当前位置：文档库 › 天然药物化学重点

天然药物化学重点

P17 从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法。水蒸气蒸馏法。升华法。

将固体药材按提取用溶剂的极性递增方式，用不同溶剂，如石油醚or汽油（可提出油脂、醋、叶绿色、挥发油、游离甾体、三萜类化合物）、氯仿or乙酸乙酯（可提出游离生物碱。有机酸。黄酮。香豆素的苷元等中等极性化合物）、丙酮or乙醇、甲醇（可提出苷类。生物碱盐。鞣质等极性化合物）和水（提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分）依次进行提取。得到的各个部分经活性测试确定有效部分后再做进一步分离。

P18 常见溶剂的极性强弱顺序：石油醚（低沸点→高沸点）<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲苯<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸

溶剂法分类：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法，超临界流体萃取技术，超神波提取技术

超声波作用于液体介质引起介质的振动，当振动处于稀疏状态时，在介质中形成许多小空穴们这些小空穴的瞬间闭合，可引起高达几千个大气压的压力，同时局部温度可上升到千度高温，这一现象称为空化现象。

P19 中草药有效成分的分离与精制：根据物质溶解度差别进行分离，根据物质在两相溶剂中的分配比不同时进行分离，根据物质的吸附性差别进行分离

P20 在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀出去多糖、蛋白质等水溶性杂质（水/醇法）；在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释，放置以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质（醇/水法）；在乙醇浓缩液中加入数倍量乙醚（醇/醚法）或丙酮（醇/丙酮法）可使皂苷沉淀洗出，而脂溶性的树脂等类杂质则留存在母液中等。

液-液萃取与分配系数K值K=Cu/Cl

分离难以与分离因子β：β=Ka/Kb

β≥100仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100＞β≥10，则需萃取10-12次；β≥2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成；β≌1，则Ka≌Kb,意味着两者性质极其相近，即使作任意次分配也无法分离。

P27 物理吸附：是因构成溶液的分子与吸附剂表面分子的分子间力的相互作用所引起。特点是无选择性、吸附、解吸过程可逆、可快速进行，应用最广。如采取硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂进行的吸附色谱。化学吸附，如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附。

吸附过程3要素：吸附剂，溶剂，溶质

P28 硅胶、氧化铝因为均为极性吸附剂，有以下特点：

①对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质将被优先吸附②溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力③溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换换洗脱下来。

P28 官能团极性强弱（大→小）

R-COOH,Ar-OH,H2O,R-OH,R-NH2,R-CO-N(R`)-R``R-CHO,R-CO-R`,R-CO-OR`,R-O-R`,R-X,R-H

P32 大孔吸附树脂：吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料，他的吸附性是由于范德华引力或产生氢键的结果。P33 影响吸附的因素：①大孔树脂的吸附性能主要取决于吸附剂的表面性质②被吸附的化合结构的影响③洗脱剂的影响

P35 葡萄糖凝胶的商品型号即按交联度大小分类，并以吸水量多少表示。以sephadexG-25为例，G为凝胶Gel，后附数字=吸水量*10，故G-25表示改该葡萄糖凝胶吸水量为2.5ml/g

P44 分子不饱和度u=Ⅳ-Ⅰ/2+Ⅲ/2+1

例如C30H48O3化合物不饱和度为u=30-48/2+0/2+1=7

质谱MS可用于确定分子量以及求算分子式和提供其他结构信息。

P47 红外光谱IR，4000-1500cm-1 的区域为特征频率区，许多官能团，如羟基、氨基、重键（C=C,C≡C,C=O,N=O）芳环等吸收均出现在这个区域，并可据此进行鉴别。

红外光谱可用于区别芳环的取代方式及结构，构象等。

紫外-可见吸收光谱UV-vis

分子中的电子可因光线照射从基态跃迁至激发态

P48 UV光谱对于分子中含有共轭双键，α，β-不饱和羰基（醛酮酸酯）结构的化合物以及芳香化合物的结构鉴定来说是一种重要手段。用于推断化合物的骨架类型。

核磁共振谱

1H-NMR测定中通过化学位移δ，谱线的积分面积以及裂分情况（重峰数以及耦合常数J）可以提供分子中1H的类型。数目以及相邻原子或原子团的信息。

化学位移，1H核因周围化学环境不同，其外围电子云密度以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也不同。

P60 苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。

单糖是多羟基醛或多羟基酮类化合物，是组成糖类及其衍生物的基本单元。

P71苷类

根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷，双糖苷，三糖苷等。

苷元化学结构的类型可分为黄酮苷，蒽醌苷，苯丙素苷，生物碱苷，三萜苷

根据苷键原子将苷分为氧苷，氮苷，硫苷，碳苷，其中氧苷最多。

P78糠醛形成反应

常用于糖类和苷的检测反应-molish反应的试剂就是浓硫酸和α-萘酚。常用的糖的色谱显色剂是邻苯二酸和苯胺。

P79 糖及苷的羟基反应包括酯化、醚化、缩醛（缩酮）化，与硼酸络合反应等。

缩酮/缩醛化反应。常用脱水剂是矿酸、无水氧化锌、无水硫酸铜等。

丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为异丙叉衍生物（丙酮加成物）

P81 苷键的裂解分为全裂解和部分裂解。后者所用试剂和方法8%-10%甲酸，40%-50%醋酸，酶解，乙酰解，甲醇解等。

碳上无共用电子时，几乎无碱性，最难质子化。水解难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷

氮原子虽然碱性较强，易于质子化，但当氮原子在酰胺或嘧啶环上时，由于受到强烈的p-π共轭效应和诱导效应的影响。

P86 过碘酸裂解法亦称smith降解法，是一个反应条件温和、易得到原苷元。通过反应产物可以推测糖的种类。糖

与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷裂解方法。适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解。易被氧化的基团的苷则不能应用，因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之氧化。

过碘酸裂解法所用试剂为NaIO4，NaBH4

首先将样品溶于水或烯醇溶液中，加入NaIO4，在室温下将糖氧化开裂成二醛，然后用NaBH4将醛还原成伯醇，以防止醛与醇进一步缩合。最后调节PH2左右，室温放置即可将其水解。

P91 苷化位移糖与苷元成苷后，苷元的α-C，β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变成为苷化位移。苷化位移值与苷元的结构有关，，与糖的种类关系不大。

P116 香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。都具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架，除去35个香豆素类化合物外，其他香豆素都具有在7位连接含氧官能团的特点。因此7-羟基香豆素被认为是香豆素类化合物的母核。

P118 香豆素是淡黄色or五色，具有香味。游离香豆素有挥发性，可以随着水蒸气蒸馏，还能升华。形成苷之后，一般呈粉末状，无香味，也不具有挥发性升华性。

香豆素衍生物在紫外光照射下呈现蓝色or紫色荧光，在碱性溶液中荧光增强。

P119香豆素类化合物的分子中具有内酯结构，具有内酯环的性质。遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐；酸化后，立即合环，形成不溶于水的香豆素类成分。

显色反应：如果酚羟基的对位无取代或者6位碳上无取代的香豆素，可以喝gibbs试剂以及emerson试剂呈显色反应。

P121 在氢谱中，简单香豆素。呋喃香豆素。吡喃香豆素的H-3和H-4分别出现在δ６6.10-6.50化学位移单位和δ7.50-8.20化学位移单位区域，在香豆素的H-3和H-4之间形成一族d峰，耦合常数大约是9.5Hz。这是该类化合物的氢谱中最为标志性信号。此外苯环上的氢信号与普通芳核上的氢信号特点相似，他们的化学位移出现在δ6.0-8.0化学位移单位范围。由于受到内酯上的羰基影响，H-6，H-8，H-3的信号出现在高场；H-5。H-7。H-4的信号出现在低场。如果7位取代香豆素，H-5出现d峰（J大约8.0Hz），H-6形成dd峰（J大约8.0,2.0Hz）H-8呈d峰（J大约2.0Hz）δδδδ

P131 木脂素多数为脂溶性分子，能溶于氯仿，乙醚，乙酸乙酯，丙酮，甲醇和乙醇等有机溶剂

木脂素类化合物大都具有光学活性，

木脂素在提取分离过程中遇到酸碱条件容易产生分子结构的立体异化，表现在物理性质上就是分子光学活性的改变。

P150 醌类化合物以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序：含-COOH>含2个以上β-OH>含一个β-OH>含2个α-OH>含一个α-OH。可从有机溶剂中依次利用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH以及5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的。

P151 碱性条件下的呈色反应羟基醌类在碱性溶液中会发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙。红。紫红。蓝色。例如，羟基蒽醌类化合物遇碱显红-紫红色的反应成为borntrager's反应。

P153 游离羟基蒽醌衍生物色谱常用的吸附剂主要是硅胶。一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝，以避免与酸

性的蒽醌类成分发生化学吸附而难以洗脱。

Ph梯度萃取法的分离方法流程图

P158 芳环质子

α-H因处于C=O的负屏蔽区，受影响较大，共振信号出现在低场，化学位移值较大；β-H受C=O的影响较小，共振信号出现在较高场，化学位移值较小。

取代基质子

甲氧基一般在δ3.8-4.2，呈现单峰。

芳香甲基一般在δ2.1-2.5，α-甲基可出现在δ2.7-2.8，均为单峰，若甲基临位有芳香质子，则因远距离偶合而出现宽单峰。

羟甲基-CH2OH CH2的化学位移一般在δ4.4-4.7，呈单峰，但有时因为与羟基质子偶尔而出现双峰。羟基吸收一般在δ4.0-6.0

乙氧甲基-CH1-O-CH2-CH3 与芳环相连的CH2的化学位移一般在δ4.4-5.0，为单峰。乙基中CH2则在δ3.6-3.8，为四重峰，CH3在δ1.3-1.4，为三重峰。

酚羟基α-羟基与羰基能形成氢键，其氢键信号出现在最低场。当分子中只有一个α-羟基对，其化学位移值大于δ12.25。当两个羟基位于统一羰基的α-位时，分子内羟基键减弱，其信号在δ11.6-12.1,β-羟基的化学位移在较高场，邻位无取代的β-羟基在δ11.1-11.4，而邻位有取代的β-羟基，化学位移值小于10.9[29].。

醌类化合物的13C-NMR特征--------------------

P161甲基化反应难易顺序依次为：醇羟基，α-酚羟基，β-酚羟基，羧基等。即羟基的酸性越强，甲基化反应越

容易进行。

乙酰化反应按乙酰化能力强弱顺序排列为：CH3COCl>(CH3CO)O2>CH3COOR>CH3COOH

P162 冰醋酸（加少量乙酰氯）冷置（醇OH）

醋酐+浓硫酸室温放置过夜醇OH，β-酚OH，α-酚OH

羟基的乙酰化，以醇羟基最易乙酰化，α羟基最难乙酰化。乙酰化试剂中醋酐-吡啶的乙酰化能力最强，而冰醋酸最弱。。。醋酐可使环上所有酚羟基乙酰化。

P177 游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮。二氢黄酮醇。黄烷。黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。

黄酮，黄酮醇，查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；而二氢黄酮，二氢黄酮醇，因是非平面性分子，故分子排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。

P178 黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序为：7,4'-二OH>7-或4'-OH>一般酚OH>5-OH>3-OH

还原实验，盐酸-镁粉反应，此为鉴定黄酮类化合物最常见的颜色反应。生成了阳碳离子。

阳：多数黄酮，黄酮醇，二氢黄酮以及二氢黄酮醇类化合物显橙红-紫红色，少数显紫-蓝色。

阴：查尔酮，橙酮，儿茶素则无该显色反应。

P179 四氢硼钠反应NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红-紫色。二氢黄酮课与磷钼酸试剂反应呈现棕褐色，也可作为二氢黄酮类化合物的特征鉴别反应。

金属盐类络合反应（推导题+填空）

铝盐常用试剂为1%三氯化铝或亚硝酸铝溶液，生成的络合物多为黄色（λmax=415nm）并有荧光，可用于定性及定量分析。

铅盐常用1%醋酸铅以及碱式醋酸铅水溶液，可生成黄-红色沉淀。黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽，因羟基数目以及位置不同而异。其中醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-OH，4-酮基或5-OH，4-酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多。一般酚类化合物可为之沉淀，可用于鉴定，提取分离。锆盐多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两者锆络合物对酸的稳定性不同。3-OH，4-酮基络合物的稳定性比5-OH，4-酮基络合物的稳定性强（二氢黄酮醇除外）。故当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。方法是取试样0.5-1.0mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml2%二氯氧化锆ZrOCl2甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇溶液，观察颜色变化。

P180 氯化锶SrCl2 氨性甲醇溶液中可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色-棕色乃至黑色沉淀。三氯化铁反应，三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，故可产生阳性反应。但一般仅在含有羟基缔合的酚羟基时，才呈现明显颜色。

在无机酸或有机酸存在的条件下，黄酮类化合物分子含有5-羟基黄酮以及2'-羟基查耳酮类结构可与硼酸反应，生成亮黄色。一般在草酸存在下显黄色并具有绿光反应，在枸橼酸丙酮条件下，则只显示黄色而无荧光。

P186 酸性7,4'-OH>7-OH或4'-OH>一般OH>5-OH

溶于NaHCO3 溶于NaCO3 溶于不同浓度的NaOH

P194 归纳黄酮类化合物的质子核磁共振普

A环质子

B环质子H-3',5'的化学位移总是比H-2',6'的化学位移值小。

H-5'作为一个二重峰（d，J=8.5Hz出现在）δ6.70-7.10处。H-2'（d，J=2.5Hz）以及H-6'（dd，J=8.5以及2.5Hz）的信号出现在δ7.20-7.90的范围内。

C环质子H-3常作为一个尖锐的单峰信号出现在δ6.30-6.80处。

P225由于环烯醚萜类的半缩醛C1-OH性质不稳定，故主要以C1-OH与糖成苷的形式存在于植物体内，非苷环烯醚萜仅占60余种，裂环环烯醚萜类有30余种。

P239 加成反应

含有双键或羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应。其产物旺旺是结晶性。但不可供识别萜类化合物分子中不饱和键的存在和不饱和的程度，还可接住加成产物完好的晶型，用于萜类的分离纯化。

双键加成反应4种：与卤化氢加成反应，与溴加成，与亚硝酰氯反应，Diels-Alder加成反应

羰基加成反应与亚硝酸氢钠甲加成，与硝基苯肼加成，与吉拉德试剂加成（分离含有羰基的萜类化合物常采用吉拉德试剂，使亲脂性的羰基转变为亲水性的加成物而分离）

P254 挥发油的组成和分类4种：萜类化合物，芳香族类化合物，脂肪族化合物，其他类化合物

P256 挥发油的提取方法3种水蒸气蒸馏法，浸取法，冷压法。

P259 酸值，皂化值，酯值是重要化学常数，质量的重要指标

酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。

酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。

皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。

P270 四环三萜类型

存在天然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷，羊毛脂烷，环阿屯烷（环阿尔廷烷），甘遂烷，葫芦烷，木柬苦素型三萜类。

P278 五环三萜类齐墩果烷型，乌苏烷型，羽扇豆烷型，木栓烷型。

P287 醋酐-浓硫酸反应将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐(1:20)可产生黄-红-紫-蓝等颜色变化，最后褪色

三氯醋酸反应将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色渐变为紫色。

P288 皂苷的表面活性与其分子内部亲水性和亲脂性结构的比例相关，只有当二者比例适当，才能较好地发挥出这种表面活性。

皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。

P289 三萜皂苷常用醇类溶剂提取，若皂苷含有羟基，羧基极性基团较多，亲水性强，用烯醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷提取通法。

P322 不饱和内酯环产生的反应

甲型强心苷类由于C17侧链上有一个不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。反应产物在可见光区往往具有特殊最大吸收，故亦用于定量。

乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无此类反应。

Legal反应试剂Na2Fe(NO)(CN3)·2H2O 亚硝酰铁氰化钠颜色深红or蓝λnm max=470

Keller-Kiliani反应，强心苷溶于少量Fe3+的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。如2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色or蓝绿色。

此反应只对游离的2-去氧糖或在反应的条件下能水解出2-去氧糖的强心苷显色。

P323 具有Δαβ-γ内酯的强心苷，在紫外光谱中约220nm（lgε约4.34）处呈现最大吸收。

Δαβ,γδ-δ内酯的强心苷在295-300nm（lgε约3.93）

P338 甾体皂苷所具有的表面活性和溶血作用等与三萜皂苷相似，但F环开裂的皂苷往往不具溶血作用，而且表面活性降低；。

甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（通常胆甾醇）沉淀。生成的分子复合物用乙醚回流提取，胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有早苷类成分存在。

P339 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类也可产生与三萜早苷相类似的显色反应。只是甾体皂苷与醋酐-硫酸反应，在颜色变化中最后出现绿色，三萜皂苷最后出现红色。与三氯醋酸反应时，三萜皂苷须加热到100℃才能显色，而甾体皂苷加热至60℃，即发生颜色变化。

P369 最常用的是生物碱的沉淀反应与显色反应。沉淀反应是利用大多数生物碱在酸性条件下，与某些沉淀剂反应生成弱酸不溶性复盐or络合物沉淀。

生物碱的沉淀剂种类较多，其中最常用的是碘化铋钾试剂，改良的碘化铋钾试剂，碘=碘化钾试剂，碘化汞钾试剂，硅钨酸试剂，

最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。

生物碱的碱性

碱性基团的pKa值大小顺序：胍基[-NH(C=NH)NH2]>季胺碱>脂肪胺基>芳杂环（吡啶）>酰胺基

碱性与分子结构的关系，碱性强弱与氮原子的杂化度，诱导效应，诱导-场效应，共轭效应，空间效应，分子内氢键形成等有关。

P372 总生物碱的提取方法有机溶剂，离子交换树脂法，沉淀法。

溶剂法包括①水或酸水-有机溶剂提取法②醇-酸水-有机溶剂提取法③碱化-有机溶剂提取法

沉淀法，以雷氏铵盐为例，加入Ag2SO4饱和水溶液形成雷氏铵盐沉淀，滤液加入BaCl2溶液，滤除沉淀，最后所得滤液即为季胺生物碱的盐酸盐。

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点第一章总论天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction）原理：相似相溶理想溶剂（ideal solvents ）：（1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小；（3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 1.1 结晶法（纯化时常用）条件：合适的溶剂；浓度；温度 1.2 沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难，后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷

天然药物化学(2016简答题)

1*天然药物化学研究的内容有哪些？答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点 Revised on November 25, 2020

沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难，后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷 ②溶剂的洗脱能力水 <含水醇<醇 <丙酮

天然药物化学重点总结

天然药物化学总论 1、主要生物合成途径醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚类、蒽酮类脂肪酸：碳链奇数：丙酰辅酶A、支链：异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数：乙酰辅酶A 甲戊二羟酸途径（MVA）桂皮酸途径和莽草酸途径氨基酸途径复合途径 2、分配系数：两种相互不能任意混溶的溶剂 K=C U/C L（C U溶质在上相溶剂的浓度、C L溶质在下相溶剂的浓度） 3、分离难易度：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=K A/K B（β>100一次萃取分离；10<β<100萃取10-12次；β<2一百以上；β=1不能分离） 4、分配比与PHPH=pKa+lg[A-]/[HA](pKa=[A-][H3O+]/[HA]) 当PH<3酸性物质为非解离状态[HA]，碱性物质为解离状态[BH+] 当PH>12酸性物质为解离状态[A-]，碱性物质非解离状态[B] 5、离子交换树脂阳离子交换树脂：交换出阳离子，交换碱性物质阴离子交换树脂：交换出阴离子，交换酸性物质糖和苷 1、几种糖的写法： D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、L-鼠李糖（Rha） 2、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别：样品+浓H2SO4+α-萘酚—→棕色环 4、羟基反应：醚化反应（甲醚化）：Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn 法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度：N>O>S>C 芳香属苷较脂肪属苷易水解：酚苷>萜苷、甾苷有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖较去氧糖难水解（2，6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖）易→难呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解酮糖较醛糖易水解吡喃糖苷中：C5取代基越大越难水解（五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖） C5上有-COOH取代时最难水解在构象中相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解；即e>a 苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解；即a>e 6、smith降解（过碘酸反应）：Na2SO4、NaBH4，易得到苷元（人参皂苷—原人参二醇） 7、乙酰解反应：β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率（乙酰解反应的易难程度）（1——6）》（1——4）》（1——3）》（1——2）这一页空白没用的，请掠过

天然药物化学期末知识点整理.doc

精品资料
第一章总论
1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法
提取
溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界流体提取法升华法、超声波提取法、微波提取法
分离纯化
㈠两相溶剂萃取法：溶剂法、逆流分配法萃取操作要尽量防止乳化，破坏乳化的方法：①轻度乳化可用金属丝在乳化层搅拌使之破坏；②乳化层加热或冷冻使之破坏；③长时间放置使之自然分层；④将乳化层抽滤；⑤加入表面活性更大的表面活性剂；⑥乳化离心
㈡系统溶剂分离法：适用于有效成分为未知的药材㈢结晶法：根据溶解度差别分离
操作：加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤结晶纯度的判断：①形状和色泽：形状一致，色泽均一
②熔点和熔距：熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC：3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点㈣沉淀法：根据溶解度差别分离 ① 溶剂提取法：水提醇沉法、醇提水沉法；②酸碱沉淀法㈤色谱法：P22
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点 ⑴溶剂提取法 ·根据被提取成分的性质和溶剂性质
浸渍法、渗漉法：热不稳定，不能加热煎煮法：提取原生苷类，杀酶保苷
不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取提取方法
回流提取法：溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法连续回流提取法：提取效率最高且与虹吸次数有关
1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分） 2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂：石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物）三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物）

《天然药物化学》教案

《天然药物化学》教案一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数：（一）总学时数：108学时（二）理论学时数：54学时（三）讨论学时数：6学时（四）实验学时数：48学时（五）学分数：6学分二、承担课程教学的院、系、教研室名称华中科技大学同济医学院药学院中药系天然药物化学教研室三、课程的性质和任务天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。天然药物化学是药学专业的必修专业课，学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学基础知识后，通过本课程的教学，使学生系统掌握天然药物化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能，培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力，为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。四、所用教材和参考书（一）所用教材：国家级规划教材，吴立军主编，天然药物化学(第四版)，人民卫生出版社。（二）参考书： 1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。 2、徐任生主编《天然产物化学》科学出版社。 3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。第一章绪论一、学时数：6学时二、目的和要求 1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务； 2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法； 3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术；

‘天然药物化学考试复习重点

常用溶剂提取方法与优缺点（1）煎煮法：溶剂：水，缺点：以水为提取溶剂，故对亲脂性成分提取不完全，且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。多糖类成分含量较高的中药，用水煎煮后药液黏度较大，过滤困难。（2）浸渍法：以水或稀醇反复提取，优点：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分适用；缺点：提取时间长，效率不高。（3）渗漉法：以稀乙醇或酸水作溶剂，先浸后渗，不需加热，提取效率高于浸渍法。（4）回流提取法：一般多采用反复回流法。优点：提取效率高，但受热易破坏的成分不宜用。（5）连续回流提取法：优点：提取效率高、节省溶剂；缺点：影响因素多、工业化生产是需优化。常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚（低沸点-高沸点）<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯＜苯<二氯甲烷＜氯仿<乙醚＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜甲醇<乙碃＜水（丙酮，乙醇，甲醇能和水任意比列混合）主要生物合成途径：醋酸-丙二酸途径，如脂肪酸类，酚类，蒽醌，蒽酮；甲戊二羟酸途径，如萜类；桂皮酸途径，如苯丙素类，香豆素类；氨基酸途径，如生物碱；复合途径。大孔树脂吸附力的影响因素：a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。b.物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。酸催化苷裂解的规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。 ①N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷。②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上，很难水解）③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷⑥五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷（最好记一下哦!）⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解，当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解。苷键裂解的方式：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解； 3、按照所用催化剂的不同可分：酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等。碱溶酸沉提取香豆素类成分的原因和提取注意：原因：具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。具内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出注意：香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应水解的速度：主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为： C7-OH香豆素﹤C7-OCH3香豆素﹤香豆素如何用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素：分别加碱碱化，然后用Emerson试剂，反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。醌类的酸性强弱(采取PH梯度法的原因)：多具酚羟基，故具有一定酸性，在碱液中成盐溶解，加酸酸化后分离后又可重新沉淀析出，酸性与分子结构中羧基、酚羟基的数目及位置有关，酸性：-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个α-OH>含一个α-OH ，故从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的醌类化合物的溶解性：游离醌类苷元极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。结合成苷后极性大，可溶于甲醇、乙醇、在热水中可以溶解。注意避光保存黄酮类化合物分类的依据：中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置、三碳链是否构成环状、三位是否有羟基取代（分为黄酮和黄酮醇类）芦丁与槲皮素的化学鉴别：先加入2%二氯氧锆甲醇液（ZrOCl2）显黄色，再加入2%枸橼酸甲醇液，不褪色的是槲皮素，褪色的是芦丁聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的因素：原理:氢键吸附,酰胺羰基与酚羟基形成氢键。影响吸附力因素:(1)形成氢键的基团数目(多,强)，(2)位置(形成分子内氢键,吸附力减小)(3)分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,吸附力越强，(4 )不同类型黄酮类化合物,吸附强弱顺序：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢

天然药物化学实验

天然药物化学实验 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】

实验一天然产物化学成分系统预试验天然产物中所含的化学成分种类很多，在深入研究之前应首先了解其中含有哪些类型的化学成分，如生物碱、皂苷、黄酮类等等。这就需要进行各类化学成分的系统定性预试验。或根据研究的需要进行单项预试法来初步判断。一、实验目的与要求掌握未知成分的天然产物是怎样初步提取分离的，熟悉各主要成分的试管试验、沉淀反应和纸层析、薄层层析的方法并根据试验结果判断含有什么类型的化学成分。二、基本原理利用各类成分的颜色反应和沉淀反应，对天然产物的提取液进行检查可以初步判断其中的化学成分。由于提取液大多数颜色较深，影响对颜色变化的观察，可以使用薄层层析（TLC）或纸层析（PC）等方法对天然产物的提取液进行初步分离，再进一步检查。三、实验内容：利用不同成分在各种溶剂中的溶解度的不同，一般可采用以下3种溶剂分别提取，试验。 1．水浸液：取中草药粗粉5 g加水60 ml，在50~60℃的水浴上加热1小时，过滤，滤液进行下列试验。

*在试管进行，△在滤纸或硅胶CMC-Na薄层板上进行，下同。糖鉴定（1）α-萘酚一硫酸试剂检查还原糖。 ①溶液I：10％α-萘酚乙醇溶液。溶液II：硫酸。取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液，加入溶液I 2滴～3滴，混匀，沿试管壁缓缓加入少量溶液II，二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。（2）斐林试剂检查还原糖。溶液I：6．93g结晶硫酸铜溶于100ml水中。溶液II：34．6g酒石酸钾钠、10g氢氧化钠溶于100ml水中。取1ml样品热水提取液，加入4滴～5滴用时配制的溶液I、II 等量混合液，在沸水浴中加热数分钟，产生砖红色沉淀为阳性反应。如检查多糖和苷，取1ml样品水提液，加入1m110% 盐酸溶液，在沸水浴上加热10min，过滤，（成盐去除杂质）再用10％氢氧化钠溶液调至中性，按上述方法检查还原糖。或者直接用高效液相色谱看色谱图。酚类鉴定试剂（1）三氯化铁试剂检查酚类化合物、鞣质1％～5％三氯化铁水溶液或乙醇溶液，加盐酸酸化。取1ml样品的乙醇溶液，加入试剂1滴～2滴，显绿、蓝绿或暗紫色为阳性反应。作色谱显色剂用，喷洒后，显绿或兰色斑点为阳性。 2．乙醇提取液取中草药粗粉5 g，加5~12倍量95%乙醇，在水浴上加热回流提取1小时，过滤，滤液留2 ml作（1）项试验，其余回收乙醇至无醇味，并浓缩成浸膏状，浸膏分为二部分，一部分加少量2% HCL振摇溶过滤。分出酸液，作（2）项式验，附于滤纸上的一部分再以少量乙醇溶解，溶液作（3）项试验；

(完整版)天然药物化学重点

天然药物化学习题和参考答案(1) 1、学习天然药物化学的目的和意义：答：促进天然药物的开发和利用，提高中草药及其制剂的质量。 2、有些化学成分是中草药普遍含有的如：蛋白质、糖类、油脂、树脂、鞣质、色素等，这些成分一般无生物活性，称为无效成份。 3、世界上最早应用升华法制取有效成分是我国《本草纲目》中记载的：（D） A. 香豆素 B.苯甲酸 C.茜草索 D.樟脑 E.咖啡碱 4、下列成分在多数情况下均为有效成分，除了：（E） A.皂甙 B.氨基酸 C.蒽醌 D.黄铜 E.鞣质 5、属于亲脂性成分是：ABCD A.叶绿素 B.树脂 C.油脂 D.挥发油 E.蛋白质 6、衡量一个制剂质量的优劣，主要是检验其有效成分是否存在。（错） 7、有效部位：含有效成分的混合物。 8、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其他科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。 9、把下列符号中文名称填写出来： Et 2O（乙醚） CHCl 3 （氯仿） EtOAc（乙酸乙酯） n-BuOH（正丁醇） Me 2CO（丙酮） EtOH（乙醇） MeOH（甲醇） C 6 H 6 （苯） 10、亲脂性有机溶剂是指与水不能混溶的有机溶剂，如苯,氯仿，乙醚。亲脂性有机溶剂的特点：选择性强提取成分范围小，沸点低易浓缩，毒性大，易燃，价贵，不易透入织物组织内，提取时间长，用量大。 11、乙醇沉淀法加入的乙醇，其含量应达 80%以上，可使淀粉，树胶，粘液质，蛋白质等从溶液中析出。 12、结晶法常用的溶剂有冰醋酸，水，甲醇，乙醇，丙酮，氯仿，乙酸乙酯，二氧六环等。结晶法常用的混合溶剂有水/乙醇，丙酮/水，乙醇/氯仿，乙醇/乙醚，氯仿/乙醚，石油醚/苯。天然药物化学习题和参考答案(4)蒽醌类 1、Molish试剂反应答：即α-萘酚试剂反应，指糖或甙在浓硫酸作用下，脱水形成糠醛衍生物与α-萘酚缩合而生成紫色缩合物。 2、简述糖的提取、纯化和分离方法。答：提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法：可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。 3、香豆素具有苯骈α-吡喃酮的基本母核。结构上可看成是顺式邻羟

天然药物化学实验讲义

天然药物化学实验讲义目录一、芦荟粗多糖的提取及鉴定二、大黄中蒽醌苷元的提取、分离与鉴别三、槐米中芦丁、槲皮素的提取、分离与鉴别四、八角茴香挥发油的提取及鉴别五、黄柏中生物碱的提取、分离和鉴别六、茶叶中咖啡因的提取前言《天然药物化学实验》是一门实践性很强的课程，理论教学与实验教学是一个不可分割的完整体系。通过实验课的学习使学生能印证并加深理解课堂讲授的理论知识，掌握由天然药物中提取、分离、精制有效成分，并对其进行鉴别的基本方法和技能，提高学生独立动手、观察分析、解决问题的能力，培养学生严谨的科学态度和良好的科研作风。

实验一芦荟粗多糖的提取及鉴定一、实验目的 1、水提醇沉法提取多糖的原理和方法 2、掌握高速冷冻离心机、旋转蒸发器等仪器的用法 3、了解芦荟多糖在医药中的应用二、实验原理芦荟的多糖类可增强人体对疾病的抵抗力，治愈皮肤炎、慢性肾炎、膀胱炎、支气管炎等慢性病症，抑制、破坏异常细胞的生长的作用，从而达到抗癌目的。植物体内的可溶性糖主要是指能溶于水及乙醇的单糖和寡聚糖，所以本实验采用水提醇沉法提取芦荟中的粗多糖。三、试剂、材料及仪器 1、试剂：盐酸、无水乙醇、丙酮、乙醚、葡萄糖对照品、苯酚、浓硫酸 2、材料和仪器：芦荟叶、烧杯、移液管、量筒、容量瓶、玻璃棒、旋转蒸发仪、电子天平、真空泵、电热恒温水浴锅、紫外-可见分光光度计、高速离心机、真空冷冻干燥机。四、实验方法与步骤 1、取芦荟鲜叶50g，洗净，去掉叶尖和叶底，在蒸馏水水中浸泡0.5h,已除去由表面滲出的黄色液体。然后切去表皮，将内层凝胶（匀浆后）置于烧杯中，加入三倍蒸馏水，置于55℃恒温水浴锅中加热浸提4h。 2、浸提液离心分离（2500r/min，5min）并过滤（直接6层纱布过滤），将所得液汁减压浓缩（至30ml），用6mol/L的盐酸调pH值3.2左右，向经过调酸处理的芦荟凝胶浓缩汁中缓慢加入6倍量的95％乙醇，边加边搅拌大约需要15～30min，室温下静置2h，离心分离(2500r/min，7min)得多糖沉淀。依次用乙醇、丙酮和乙醚洗涤，然后真空干燥（通风橱干燥），最终得到的沉淀即为芦荟多糖粗品。 3、芦荟多糖的鉴定对芦荟多糖的鉴定利用改进的苯酚一硫酸法。苯嘞一硫酸试剂能与芦荟多糖中的己糖起显色反应，在一定波长下其吸光度的变化与多糖含量呈线性关系。采用苯酚一硫酸显色法鉴定芦荟多糖，芦荟中的多糖在硫酸的作用下，先水解成单糖，并迅速脱水生成糠醛衍生物，然后和苯酚缩合成有色化合物共轭酚在490nm处有最大波长，由此可以鉴定出芦荟中的多糖(图1)。

天然药物化学考试重点讲解

第一章总论一、绪论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。 3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 醋酸-丙二酸途径（AA-MA）主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。（二）甲戊二羟酸途径（MV A）主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP）单萜-----------得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯（15个碳）三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳）（三）桂皮酸途径主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类

天然药物化学复习资料全

天然药物化学总论定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。研究容：各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等容。生理活性成分：即经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外（in vitro）及体（in vivo）试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。有效成分：即药材中代表其功效的化学成分。如左旋麻黄素(l-ephedrine)具有平喘、解痉作用，甘草酸(glycyrrhizin)具有抗炎、抗过敏、治疗胃溃疡的作用，分别被认为是麻黄及甘草中的代表性有效成分。一次代产物也称为初级代产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等是对植物机体生命活动必不可少的物质，上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代，也称为初级代。二次代产物，也称为次生代产物：特定条件下，一次代产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代过程，这一过程并非在所有植物中都发生，对维持植物生命活动亦不起重要作用，此过程称为二次代，也称为次生代；生成的萜类、生物碱等化合物。溶剂提取法：依据“相似者相溶”，通过选择适当的溶剂将化学成分从天然药物中提取出来。萜类、甾体：氯仿、乙醚等提取；苷类化合物、氨基酸：水、含水醇提取；酸性、碱性及两性化合物：不同pH下的溶剂提取理想溶剂（1）有效成分溶解性大，无效成分溶解性小；（2）与植物成分不起化学反应；（3）安全、成本低。溶剂分类： (1) 水; (2) 亲水性有机溶剂：如甲醇、乙醇、丙酮等; (3) 亲脂性有机溶剂：如石油醚、氯仿、乙醚、饱和烷烃等。提取方法 (1)冷提法：如：浸渍法：药材+溶剂渗漉法：将药材适当处理后，加入渗漉桶中。 (2)热提法：如：煎煮法：以水为溶剂；回流提取法：以有机溶剂为溶媒；超临界流体：物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上状态时，成为单一相态，人们将此相态称为超临界流体（supercriticalfluid, SF）。如二氧化碳、一氧化二氮、乙烷、氨等。其中，以二氧化碳最为常用，其超临界温度为31.4℃。

天然药物化学实验报告(槲皮素的提取与鉴别)

天然药物化学实验报告一、实验题目：槐米中槲皮素的提取分离及结构鉴定二、实验目的: 通过对该选题进行资料查阅、方案设计、试验、结果分析等，让我自己学到一套系统、完整的槐米药效成分芦丁和槲皮素进行基源鉴定、提取、分离和结构鉴定的方法，并通过此项训练，提高自己的动手操作能力及综合运用自己所学知识的能力，培养自己独立思考、分析问题、解决问题的能力。掌握槐米中槲皮素的提取及提取方法了解槲皮素的药理作用及应用价值掌握槲皮素的纯度检测掌握槲皮素的结构鉴定的方法三、实验基本原理：本实验主要利用黄酮类化合物虽然有一定的极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再将碱水提取液调成酸性，黄酮苷类即可沉淀析出。以槐米为原料，采用煎煮法提取槐米有效成分芦丁，然后酸溶液水解获得槲皮素粗品，乙醇重结晶获得槲皮素精品。四、实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家：（一）实验试剂，见下表：序号名称数量规格生产厂家 1 95%乙醇溶液25ml 500ml／瓶 AR 天津天力 2 浓H2SO4 12ml 500ml／瓶 AR 天津天力 3 甲醇10ml 500ml／瓶 AR 天津天力 4 无水乙醇43ml 500ml／瓶 AR 天津天力 5 纯净水1500ml 18L/桶万家纯水 6 硅胶GF254 30g 500g／瓶青岛海浪薄层层析

（二）实验仪器，见下表：序号名称数量型号生产厂家 1 电子天平1台IM-B200 2 余姚市纪铭称量校验设备有限公司 2 圆底烧瓶1个GG-17 1000ml 蜀牛 3 烧杯1个GG-17 1000ml 蜀牛 4 烧杯1个 GG-17 500ml 环球 5 烧杯1个GG-17 250ml Jing Xing 6 量筒1个100ml BOMEX 7 量筒1个10ml 旌湖 8 直型冷凝管 1个BOMEX 9 75?弯管1个 10 橡胶管2条 11 移液管1个10ml 12 玻璃棒1个直径7mm 长40cm 高邮亚泰 13 尾接管1个BZ24129 HENG TAJ 14 布氏漏斗1个 15 抽滤瓶1个GG-17 500ml 蜀牛 16 滤纸1张 17 玻璃漏斗1个 18 研钵1套 19 胶头滴管1个 20 薄层板10个 21 展开缸1个P-1 100×100 上海信谊仪器厂 22 紫外光谱仪 1台 UV-8三用紫外分析仪无锡科达仪器厂 23 熔点测定仪 1台 X-6显微熔点测定仪北京泰克仪器有限公司 24 真空泵1台SHD-III型循环水式多用真空泵保定高新区阳光科教仪器厂 25 电热套1台98-1-C型数字控温电热套天津市泰斯特仪器有限公司

天然药物化学实验讲义

《天然药物化学实验讲义》实验须知天然药物化学实验教学是天然药物化学课程的重要组成部分，是使学生进一步理论联系实际，掌握天然药物有效成分提取、分离和检定的基本操作技能，提高学生分析和解决问题能力。养成严密科学态度和良好工作作风必不可少的教学环节。为此，提出下列实验须知： 1．遵守实验室制度，维护实验室安全，不违章操作，严防爆炸、着火、中毒、触电、漏水等事故的发生。若发生事故应立即报告指导教师。 2．实验前作好预习，明确实验内容，了解实验的基本原理和方法，安排好当天计划，争取准时结束。实验过程应养成及时记录的习惯。凡是观察到的现象和结果及有关的重量、体积、温度或其他数据，应立即如实记录，实验完毕后，认真总结，写好报告，提取纯化所得单体产物包好，贴上标签（日期、样品名称、纯度、mp、bp、TLC、重量）交给老师。 3．实验室中保持安静，不许大声喧嚷，不许抽烟、不迟到、不随便离开，实验台面应保持清洁，使用过的仪器及时清洗干净，存放在实验柜内，废弃的固体和滤纸等丢入废物缸内，绝不能丢入水槽、下水道和窗外，以免堵塞和影响环境卫生。 4．公用仪器及药品用完后立即返还原处，破损仪器应填写破损报告单，注明原因。节约用水、用电、药用试剂。严格药品用量。 5．保持实验室内整洁，学生采取轮流值日，每次实验完毕，负责整理公用仪器，将实验台、地面打扫干净，倒清废物缸，检查水、电和门窗是否关闭。

实验一薄层板的制备、活度测定及应用一、目的要求 1．掌握硅胶薄层板的制备及薄层层析的操作方法 2．掌握硅胶薄层活度的测定方法 3．应用薄层层析法检测识中草药化学成分二、实验材料薄层层析用硅胶G，硅胶F，羧甲基纤维素钠，0.01%二甲基黄（Dimethy-yellow. P-Dimethylaminoazobenzene），苏丹红（Sudan Ⅲ），靛酚蓝（Indophenol blue 4-Tapnthoquinone-4-dimethyl aminoaniline），苯，微量点样管，10×20cm玻璃板20块，碾钵7套。三、实验操作（一）薄层板的制备 1．硅胶薄层的制备（1）硅胶G薄层取硅胶G或硅胶GF一份，置烧杯中加水约5份混合均匀，

天然药物化学实验

试管进行，△在滤纸或硅胶CMC-Na薄层板上进行，下同。糖鉴定（1）α-萘酚一硫酸试剂检查还原糖。 ①溶液I：10％α-萘酚乙醇溶液。溶液II：硫酸。取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液，加入溶液I 2滴～3滴，混匀，沿试管壁缓缓加入少量溶液II，二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。（2）斐林试剂检查还原糖。溶液I：6．93g结晶硫酸铜溶于100ml水中。溶液II：34．6g酒石酸钾钠、10g氢氧化钠溶于100ml水中。取1ml样品热水提取液，加入4滴～5滴用时配制的溶液I、II等量混合液，在沸水浴中加热数分钟，产生砖红色沉淀为阳性反应。如检查多糖和苷，取1ml样品水提液，加入1m110% 盐酸溶液，在沸水浴上加热10min，过滤，（成盐去除杂质）再用10％氢氧化钠溶液调至中性，按上述方法检查还原糖。或者直接用高效液相色谱看色谱图。酚类鉴定试剂（1）三氯化铁试剂检查酚类化合物、鞣质1％～5％三氯化铁水溶液或乙醇溶液，加盐酸酸化。取1ml样品的乙醇溶液，加入试剂1滴～2滴，显绿、蓝绿或暗

(完整版)天然药物化学名词解释

天然药化 1．pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。 2．有效成分：存在于生物体中，具有一定生物活性，具有防病治病作用，可以用分子式和结构式表示，并具有一定物理常数的单体化合物。 3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。 5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。 6.原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。 7.酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。 8．苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 9．苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 10．香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。 11．木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。 12．醌类:指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。 13．大黄素型蒽醌:指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。 14．黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。 15．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。 16．萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二羟酸才是萜类化合物真正的基本单元。 19．SF/SFE：超临界流体（SF）：处于临界度（Tc），临界压力（Pc）以上的流体。超临界流体萃取（SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取。25．三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍生物，由30个碳原子组成。 26．甾体皂苷：是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。 27．次皂苷：皂苷糖链部分水解产物或双糖链皂苷水解成单糖链皂苷均称为次皂苷。28．中性皂苷：分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。 31．强心苷：是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。 32．甲型强心苷元（强心甾烯）：C17位连接的是五元不饱和内酯（△α、β-γ-内酯）环称为强心甾烯，即甲型强心苷元。由23个碳原子组成。 33．乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾酥甾烯）：C17位连接的是六元不饱和内酯（△α(β),γ(δ)-δ-内酯）环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。由24个碳原子组成。

天然药物化学实验指导全文

天然药物化学实验注意事项天然药物化学试验的特点是实验周期长,所用溶剂和试剂品种多,而且用量较大。许多有机溶剂具有易燃、有毒、腐蚀性,刺激性和爆炸性等特点。在实验操作过程中又经常需要加热或减压等操作,学生将接触各种热源和电器。如果操作不慎,易引起中毒、触电、烧伤、烫伤、火灾、爆炸等事故。所以要求每个实验操作者,必须加强爱护国家财产和保障人民生命安全的责任心,严格遵守操作规程,树立严密的科学实验态度,提高警惕,消除隐患,预防事故的发生。为了确保实验的安全进行,特作如下要求: 一、实验前要必须充分预习实验内容,明确实验原理、操作步骤及注意事项。实验开始前应检查仪器是否完整无损,装置是否正确,经检查合格后方可开始实验。二、实验时要保持室内整齐、清洁、安静。不准做与实验无关的事情,不得擅自离开岗位。在实验过程中应密切观察实验进程是否正常,仪器又无漏气,破裂等现象。三、倒取和存放易燃性有机溶剂时,要远离火源。不得随意将易燃性、易爆性的有机溶剂及药品倒入水槽或污水缸内。不得在烤箱内烘烤留有易燃性有机溶剂的仪器或物品。四、使用精密仪器及电气设备时,应先了解其原理及操作规程,检查好电路,按操作规程进

行。遇到不明了的问题应及时向老师请教,切忌自作主张,乱倒以仪器。电线及仪器不应放在潮湿处,不要用湿手接触电器。电器用完后,应立即清理,关好电源。五、回流或蒸馏易燃性有机溶剂时,应检查冷凝水是否畅通,仪器装置是否漏气。不得用明火直接加热,应根据其沸点选用水浴、油浴或砂浴。蒸馏溶剂时要加入沸石,否则将发生爆沸。添加溶剂时要移开水浴,待溶剂冷却后再加,并应重新加沸石。六、实验室中常用的苯、卤代苯、苯酚、苯胺、甲醇、二硫化碳、氰化物、汞和铅盐等化合物均为有毒或剧毒药品。人体中毒的途径一般为消化道、呼吸道或皮肤吸收。所以取用毒剧药时要注意切勿洒在容器外,不要接触皮肤或口腔。室内要通风良好,产生毒气的操作应在通风厨内进行。毒物及废液不得随意乱倒。实验室内严禁进食。七、实验结束时,应将水、电、门窗关妥后,方能离开实验室。八、实验时一旦不慎起火,应沉着冷静,积极灭火。首先立即切断实验室内所有电源及火源,搬走易燃易爆物品,同时针对起火点情况,选用适当灭火器材进行灭火。九、急救常识。 (一)外伤:及时取出伤口中的碎玻璃屑或固体物质,用蒸馏水冲洗后涂上红药水,用消毒纱布包扎。大伤口则先按紧主血管,急送医院治疗。 (二)火伤:轻伤可在伤面涂以硼酸凡士林。重伤则须请医生诊治。

天然药物化学重点

天然药物化学复习重点

天然药物化学(2016简答题)

天然药物化学复习重点

天然药物化学 重点总结

天然药物化学期末知识点整理.doc

《天然药物化学》教案

‘天然药物化学考试复习重点

天然药物化学实验

(完整版)天然药物化学重点

天然药物化学实验讲义

天然药物化学考试重点讲解

天然药物化学复习资料全

天然药物化学实验报告(槲皮素的提取与鉴别)

最新天然药物化学考试重点改

天然药物化学实验讲义

天然药物化学实验

(完整版)天然药物化学名词解释

天然药物化学实验指导全文

天然药物化学重点总结