大学化学 复习题
第四章化学热力学初步补充习题
1.下列各组符号所代表的性质均属状态函数的是( )
A. U.H.W
B. S.H.Q
C. U.H.G.
D. S.H.W
2.下列性质中不属于量度性质的是( )
A. 内能
B. 焓
C. 温度
D. 熵
3.下列各项与变化途径有关的是( )
A. 内能;
B. 焓;
C. 自由能;
D. 功.
4.环境对系统作10kJ的功,且系统又从环境获得5kJ的热量,问系统内能变化是多少( )
A. -15kJ
B. -5kJ
C. +5kJ
D. +15kJ
5.按通常规定,标准生成焓为零的物质为( )
A. Cl2(l)
B. Br2(g)
C. N2(g)
D.I2(g)
6.下列反应中哪个是表示△rH mθ=△f H mθ(AgBr,s)的反应( )
A. Ag＋(aq) + Br－(aq) →AgBr(s)
B. 2Ag(s) + Br2(g) →2AgBr(s)
C. Ag(s) + 1/2Br2(l) →AgBr(s)
D. Ag(s) + 1/2Br2(g)→AgBr(s)
7.已知反应H2(g) +1/2O2(g)→H2O(l) △rH mθ=-285.8KJ/mol则下列结论正确的是( )
A. H(反应物)>H(生成物)
B. H(反应物) C. H(反应物)=H(生成物) D. 反应吸热 E. 反应放热 8.以下哪种物质的S mθ值最高( ) A. 金刚石 B. Cl2(l) C. I2(g) D. Cu(s) 9.热力学温度为零时,任何完美的晶体物质的熵为( ) A. 零 B. 1 J2mol-12K-1 C. 大于零 D. 不确定 10.关于熵,下列叙述中正确的是( ) A. 0K时,纯物质的标准熵S mθ=0 ; B. 单质的S mθ=0 ,单质的△f H mθ和△f G mθ均等于零; C. 在一个反应中, 随着生成物的增加, 熵增大; D. △r S m>0 的反应总是自发进行的. 11.室温下,稳定状态的单质的标准熵为( ) A. 零 B. 1 J2mol-12K-1 C. 大于零 D. 不确定 12.已知△f H mθ(Al2O3)= -1676kJ2mol-1,则标准态时,108g的Al(s)完全燃烧生成Al2O3(s)时的热效应为( ) A. 1676 kJ B. -1676 kJ C. 3352 kJ D. -3352 kJ 13.热化学方程式N2(g)+3H2(g)→2NH3(g) △rH mθ(298K)=-92.2 kJ2mol-1表示( ) A. 1molN2(g)和3molH2(g)反应可放出92.2KJ的热量; B. 在标况下,1molN2(g)和3molH2(g)完全作用后,生成2molNH3(g)可放出92.2kJ的热; C. 按上述计量关系进行时生成1molNH3(g)可放热92.2kJ; D. 它表明在任何条件下NH3的合成过程是一放热反应. 14.H2(g)燃烧生成水蒸气的热化学方程式正确的是( ) A. 2H2(g) + O2(g)→2H2O(l) △rH mθ= -242 kJ2mol-1 B. 2H2(g) + O2(g) →2H2O(g) △rH mθ= -242 kJ2mol-1 C. H2 (g)+ 1/2O2(g) →H2O(l) △rH mθ= -242 kJ2mol-1 D. H2(g) + 1/2O2(g) →H2O(g) △rH mθ= -242 kJ2mol-1 15.下列反应方程式中哪个反应放出的热量最多( ) 1 A CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l) B. 2CH4(g)+4O2(g)→2CO2(g)+4H2O(l) C. CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(g) D. 2CH4(g)+4O2(g)→2CO2(g)+4H2O(g) 16.热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W 只适用于( ) A. 理想气体 B. 孤立体系 C. 封闭体系 D. 敞开体系 17.已知反应B→A和反应B→C的标准自由能变分别为△rG1和△rG2,则反应A→C的标准自由能变△rG3 为( ) A. △rG3=△rG2＋△rG1 B. △rG3=△rG1-△rG2 C. △rG3=△rG2－△rG1 D. △rG3=2△rG2-△rG1 18.对于盖斯定律,下列表述不正确的是( ) A. 盖斯定律反应了体系从一个状态变化到另一状态的总能量变化; B. 盖斯定律反应了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和途径无 关; C. 盖斯定律反应了体系状态变化时其熵变只与体系的始终态有关,而与所经历的步骤和途径无关; D. 盖斯定律反应了体系状态变化时其自由能变只与体系的始终态有关,而与所经历的步骤和途径无 关. 19.已知: 298K.101.325kPa下: △f H mθ(kJ2mol-1) S mθ(J2mol-12K-1) 石墨0.0 5.74 金刚石 1.88 2.39 下列哪些叙述是正确的( ) A. 根据焓和熵的观点,石墨比金刚石稳定; B. 根据焓和熵的观点,金刚石比石墨稳定; C. 根据熵的观点,石墨比金刚石稳定,但根据焓的观点,金刚石比石墨稳定; D. 根据焓的观点石墨比金刚石稳定,但根据熵的观点金刚石比石墨稳定; E. △f G mθ(金刚石)> △f G mθ(石墨). 20.等温等压过程在高温不自发进行而在低温时可自发进行的条件是( ) A. △H<0,△S<0 B. △H>0,△S<0 C. △H<0,△S>0 D. △H>0,△S>0 21.下列情况下,结论正确的是( ) A. 当△H>0,△S<0时,反应自发; B. 当△H<0,△S>0时,反应自发; C. 当△H<0,△S<0时,低温非自发,高温自发; D. 当△H>0,△S>0时,低温非自发,高温自发; E. 当△H>0,△S>0时,任何温度下均不自发. 22.已知反应Cu2O(s)+1/2O2(g)→2CuO(s) 在300K时，其△r G mθ= -107.9 kJ2mol-1,，400K时，△r G mθ =-95.33kJ2mol-1，则该反应的△r H mθ和△r S mθ近似各为( ) A. 187.4 kJ2mol-1; -0.126 kJ2mol-12K-1 B. -187.4 kJ2mol-1; 0.126 kJ2mol-12K-1 C. -145.6 kJ2mol-1; -0.126 kJ2mol-12K-1 D. 145.6 kJ2mol-1; -0.126 kJ2mol-12K-1 23.已知298K时NH3(g)的△f H mθ=-46.19kJ2mol-1,反应 N2(g)+3H2(g)→2NH3(g) 2 的△r S mθ为-198J2mol-12K-1,欲使此反应在标准状态时能自发进行,所需温度条件为( ) A. <193K B. <466K C. >193K D. >466K 24.已知298K时，CO2(g)的△f H mθ为-393.5kJ2mol-1，H2O(l)的 △f H mθ为-285.8kJ2mol-1，乙炔的燃烧热为-1300kJ2mol-1,则乙炔的标准生成热为( ) A. 227.2kJ2mol-1 B. -227.2kJ2mol-1 C. 798.8kJ2mol-1 D. -798.8kJ2mol-1 25.金属铝是一种强还原剂,它可将其它金属氧化物还原为金属单质,其本身被氧化为Al2O3,则298K 时,1molFe2O3和1molCuO被Al还原的△r G mθ分别为( ) A. 839.8kJ2mol-1 B. -839.8kJ2mol-1 C. 397.3kJ2mol-1 D. -393.7kJ2mol-1 E. -1192kJ2mol-1 (已知: △f G mθ(Al2O3,s)=-1582kJ2mol-1; △f G mθ(Fe2O3,s)=-742.2kJ2mol-1; △f G mθ(CuO,s)=-130kJ2mol-1) 26.298K时,反应 SO2(g)+2NaOH(aq)→Na2SO3(aq)+H2O(l) 的△r H mθ是( ) A. 164.7kJ2mol-1 B. -164.7kJ2mol-1 C. -394.7kJ2mol-1 D. 394.7kJ2mol-1 (已知△f H mθ(SO2,g)=-296.8kJ2mol-1;△f H mθ(H2O,l)=-286kJ2mol-1; △f H mθ(SO3 ,aq)=-635.5kJ2mol-1;△f H mθ(OH ,aq)=-230kJ2mol-1 ) 27.在732K时反应NH4Cl(s)→NH3(g)+HCl(g)的△r G mθ为-20.8kJ2mol-1, △r H mθ为154kJ2mol-1,则反应 的△r S mθ为( )J2mol-12K-1. A. 587 B. -587 C. 239 D. -239 28.已知: C(s)+O2(g)→CO2(g) △r H mθ=-393.5kJ2mol-1 Mg(s)+1/2O2(g)→MgO(s) △r H mθ=-601.8kJ2mol-1 Mg(s)+C(s)+3/2O2(g)→MgCO3(s) △r H mθ=-1113kJ2mol-1 则MgO(s)+CO2(g)→MgCO3(s)的△r H mθ为( )kJ2mol-1 A. -235.4 B. -58.85 C. -117.7 D. -1321.3 29.107AA02 已知: 4Fe(s) + 3O2→2Fe2O3(s); △r G mθ=-1480kJ2mol-1 4Fe2O3(s)+Fe(s)→3Fe3O4(s); △r G mθ=-80kJ2mol-1 则△f G mθ(Fe3O4,s)的值是( )kJ2mol-1 A. -1013 B. -3040 C. 3040 D. 1013 30.已知: NH3(g) NO(g) H2O(l) △f G mθ(KJ2mol-1) -16.64 86.69 -237.2 则反应4NH3(g) + 5O2(g)→4NO(g) + 6H2O(l) 的△r G mθ(298 K)为( )kJ2mol-1 A. -133.9 B. -1009.9 C. -1286.6 D. 159.5 31.化学反应在任何温度下都不能自发进行时,其( ) A. 焓变和熵变两者都是负的; B. 焓变和熵变两者都是正的; C. 焓变是正的,熵变是负的; D. 焓变是负的,熵变是正的. 32.某化学反应其△r H mθ为-122kJ2mol-1, △r S mθ为-231J2mol-12K-1,则此反应在下列哪种情况下自发进行 ( ) 3 A. 在任何温度下自发进行; B. 在任何温度下都不自发进行; C. 仅在高温下自发进行; D. 仅在低温下自发进行. 33.如果体系在状态Ⅰ时吸收500J的热量,对外作功100J达到状态Ⅱ,则体系的内能变化和环境的内能变化 分别为( ) A. -400J, 400J B. 400J, -400J C. 500J, -100J D. -100J, 500J 34.对于封闭体系,体系与环境间( ) A. 既有物质交换,又有能量交换; B. 没有物质交换,只有能量交换; C. 既没物质交换,又没能量交换; D. 没有能量交换,只有物质交换. 二．填充题 1.当体系的状态被改变时,状态函数的变化只决定于_________,而与___________无关. 2.对于一个封闭体系,从始态变到终态时内能的变化等于__________和__________________的差额. 3.在热力学中用热和功的正负号表示以热或功的形式传递能量的方向,体系吸收热量q_______________, 体系对环境做功w______________. 4.298K时,水的蒸发热为43.93kJ2mol-1,则Q为_________________,△U m为___________________. 5.已知NaCl(s)熔化需吸热30.3kJ2mol-1,熵增28.2J2mol-12K-1,则298K时NaCl(s)熔化的△r G mθ为 _____________,NaCl的熔点为____________K. 三．计算题 1.已知在298K时 Fe3O4(s) + 4H2(g)→3Fe(s) + 4H2O(g) △f H mθ(kJ2mol-1) -1118 0 0 -242 S mθ(J2K-12mol-1) 146 130 27 189 则反应在298K时的△r G mθ是多少? 2.已知298K时 △f H mθ(kJ2mol-1) △f G mθ(kJ2mol-1) SO2(g) -296.9 -300.4 SO3(g) -395.2 -370.4 求1000K时反应2SO2(g)+O2(g)→2SO3(g)的平衡常数K . 3．反应3O2(g)→2O3(g)在298K时△r H mθ=-284.24kJ2mol-1,其平衡常数为105,计算298K时反应的△r G mθ和△r S mθ 第五章化学平衡补充习题 一．选择题 1.下列反应Kc的单位是( ) 2X(g)+2Y(g)=3Z(g) A L·mol-1 B mol·L-1 C L2·mol2 D mol2·mol-2 2.下列哪一个反应的Kc和Kp的数值相等( ) A. 3H2(g)+N2(g)=2NH3(g) B. H2(g)+I2(g)=2HI(g) C. CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) D. 2F2(g)+2H2O(l)=2HF(g)+O2(g) 3.一定条件下，合成氨反应呈平衡状态， 3H2+N2=2NH3-------K1 3 2H2+ 1 2 N2=NH3--------K2 则K1与K2的关系为( ) A. K1=K2 B. K22=K1 C. K12 = K2 D. 无法确定 4 5 4. 已知： 2SO 2+O 2=2S 3反应达平衡后，加入V 2O 5催化剂，则SO 2的转化率( ) A. 增大 B. 不变 C. 减小 D. 无法确定 5. 正反应能自发进行和反应达平衡的条件分别为( ) A. Q>K θ，△G<0 B. Q> K θ，△G>0 C. Q< K θ，△G=0 D. Q= K θ，△G=0 6. 可逆反应，C(s)+H 2O(g) CO(g)+H 2(g) △H>0，下列说法正确的是( ) A. 达到平衡时，反应物的浓度和生成物的浓度相等 B. 达到平衡时，反应物和生成物的浓度不随时间的变化而变化 C. 由于反应前后分子数相等，所以增加压力对平衡没有影响 D ． 加入正催化剂可以加快反应达到平衡的速度 E. 升高温度使V 正增大，V 逆减小，结果平衡向右移动 7. 合成氨反应： N 2(g)+3H 2(g) 2NH 3(g) 的平衡常数；当体系总压力增大一倍 时，同温下重新建立平衡，此时： 3H N 2NH p 223'p 'p 'p 'K ， K p 与K p ’ 的关系为( ) A. K p =1/4K p ’ B. K p =4K p ’ C. K p =K p ’ D. K p 与K p ’ 没有如上关系 8. 下列因素对转化率无影响的是( ) A. 温度 B. 浓度 C. 压力(对气相反应) D. 催化剂 9. 反应： A(g)+B(s) C(g)，在400K 时，平衡常数Kp=0.5.当平衡时，体系总压力为100kPa 时， A 的转化率是( ) A. 50% B. 33% C. 66% D. 15% 10. 已知反应N 2O 4(g)→2NO 2(g)在873K 时，K 1=1.783104，转化率为a%，改变条件，并在1273K 时， K 2=2.83104，转化率为b%(b>a)，则下列叙述正确的是( ) A. 由于1273K 时的转化率大于873K 时的，所以此反应为吸热反应 B. 由于K 随温度升高而增大，所以此反应的△H>0 C. 由于K 随温度升高而增大，所以此反应的△H<0 D. 由于温度不同，反应机理不同，因而转化率不同 11. 对于反应： C(S)+H 2O(g)→CO(g)+H 2(g)， △H>0，为了提高C(S)的转化率，可采取的措施是 A. 升高反应温度 B. 降低反应温度 C. 增大体系的总压力 D. 增大H 2O(g)的分压 E. 多加入C(S) 12. 反应： 2SO 2(g)+O 2(g)→2SO 3(g)， △H<0，根据勒夏特列原理，和生产的实际要求，在硫酸生产中， 下列哪一个条件是不适宜的( ) A. 选用V 2O 5作催化剂 B. 空气过量些 C. 适当的压力和温度 D. 低压，低温 13. 下列反应处于平衡状态， 2SO 2(g)+O 2(g) → 2SO 3(g).△H=-200kJ 2mol -1，欲提高平衡常数Kc 的值， 应采取的措施是( ) A. 降低温度 B. 增大压力 C. 加入氧气 D. 去掉三氧化硫 17、下列叙述正确的是( ) A. 在化学平衡体系中加入惰性气体，平衡不发生移动 B. 在化学平衡体系中加入惰性气体，平衡发生移动 C. 恒压下，在反应前后气体分子数相同的体系中加入惰性气体，化学平衡不发生移动 D. 在封闭体系中加入惰性气体，平衡向气体分子数减小的方向移 E. 在封闭体系中加入惰性气体，平衡向气体分子数增多的方向移动 18、下列关于催化剂作用的叙述中错误的为( ) A. 可以加速某些反应的进行 B. 可以抑制某些反应的进行 C. 可以使正逆反应速度以相等的速度加快 D. 可以改变反应进行的方向 20、一定温度下反应：PCl5(g) →PCl3(g)+Cl2(g)达平衡时，此时已有50%的PCl5分解，下列方法可使PCl5 分解程度增大（即平衡右移）的是( ) A. 体积增大一倍 B. 保持体积不变，加入氮气使总压力增大一倍 C. 保持总压不变，加入氮气使总体积增大一倍 D. 增大PCl5的分压 E. 降低PCl5的分压 14.已知下列反应的平衡常数， H2(g)+S(s)→H2S(g) (1) K1 S(s)+O2(g)→SO2(g) (2) K2 则反应：H2(g)+SO2(g)→O2(g)+H2S(g) 和SO2→S(s)+O2(g)的平衡常数分别为( ) A. 1/K1 B. 1/K2 C. K1-K2 D. K2/K1 E. K1/K2 二．填空题 1.298K时，HBr(aq)离解反应的△G?=-58kJ2mol-1，其Kθ应为_________，由Kθ的数值说明 ____________________ 2.1073K时，反应：CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的Kc=1，在最初含有 1.0molCO(g)和 1.0molH2O(g)的混合物经反应达到平衡时，CO的物质的量为_________________mol，其转化率为 ________________ 5、下列反应处于平衡状态，X(g)+Y(g) 4Z(g) △H=-45kJ2mol-1当同时升高温度加入正催化剂时， 正反应速度将____________________，化学平衡将________________. 6、反应：(a) C+H2O CO+H2；(b) 3H2+N22NH3，在密闭容器中进行，且呈平衡状态，当 温度不变时，在上述反应里加入氮气以增加总压力，对反应(a)将_______________，对反应(b)将_____________ 三.问答题 1.对反应：mA+nB pC，△H<0 ，升高温度，对反应速度和化学平衡有何影响. 为什么? 2.催化剂能影响反应速度，但不能影响化学平衡，为什么? 四．计算题 1．合成氨反应N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)在648K时，△r G mθ（648K）＝43.2KJ/mol 计算：①该反应在648K下的标准平衡常数Kθ ②若在648K时，p(N2)＝2.0265×103Pa，p(H2)＝3.03975×105Pa，p(NH3)＝1.01325×104Pa，则反应朝哪 个方向进行？ 2．光气（又称碳酰氯）的合成反应为：CO（g）＋Cl2（g）→COCl2（g），100℃下该反应的Kθ=1.50×108。 若反应开始时，在1.00L容器中n(CO)＝0.0350mol，n(Cl2)＝0.0270 mol，n(COCl2)＝0.0100 mol，通过计算反应商判断反应方向。 3、Ag2O遇热分解：2Ag2O(s)= 4 Ag(s) + O2(g)，已知298.15K时Ag2O的 Δf Hθm =- 31.1 KJ.mol-1，Δf Gθm = -11.2 KJ.mol-1.求： （1）298.15K时，Ag2O—Ag体系的氧气压力； （2）Ag2O热分解时，p O2 = 10KPa，求其热分解温度. 第六章化学反应速度补充习题 一.选择题 1.有基元反应,A+B=C,下列叙述正确的是( ) A. 此反应为一级反应 6 B. 两种反应物中,无论哪一种的浓度增加一倍,都将使反应速度增加一倍 C. 两种反应物的浓度同时减半,则反应速度也将减半 D.两种反应物的浓度同时增大一倍,则反应速度增大两倍, 2.下列叙述正确的是( ) A. 反应的活化能越小,单位时间内有效碰撞越多。 B. 反应的活化能越大,单位时间内有效碰撞越多。 C. 反应的活化能越小,单位时间内有效碰撞越少。 D. 反应的活化能太小,单位时间内几乎无有效碰撞。 3.某一反应的活化能为65KJ2mol-1,则其逆反应的活化能为( ) A. 65kJ2mol-1 B. -65kJ2mol-1 C. 0 D. 无法确定 4.正反应的活化能大于逆反应的活化能,则正反应的热效应为( ) A. 0 B. 大于0 C. 小于0 D. E正+E逆 2 5.下列叙述错误的是( ) A. 催化剂不能改变反应的始态和终态。 B. 催化剂不能影响产物和反应物的相对能量。 C. 催化剂不参与反应。 D. 催化剂同等程度地加快正逆反应的速度。 6.催化剂通过改变反应历程来加快反应速度,这是由于( ) A. 增大碰撞频率 B. 增大平衡常数值 C. 减小速度常数值 D. 降低反应活化能 7.一反应物在某条件下的最大转化率为35%,若在相同条件下,加入正催化剂,则它的转化率将( ) A. 大于35% B. 等于35% C. 小于35% D. 无法判知 8.下列关于催化剂具有的特性的叙述错误的是( ) A. 能改变所有反应的反应速度。 B. 能改变由热力学确定的可行反应的反应速度。 C. 催化剂有选择性,一种催化剂仅对某些反应有催化作用。 D. 某些物质也可以使催化剂中毒。 9.对一个化学反应,下列说法中正确的是( ) A. △H越负,反应速度越快 B. 活化能越小,反应速度越快 C. 活化能越大,反应速度越快 D. △S越负,反应速度越快 10.对于反应速度常数k,下列说法正确的是( ) A. 速度常数随反应物浓度增大而增大； B. 每个反应只有一个速度常数； C. 速度常数的大小与浓度有关； D. 速度常数随温度而变化； 11.某温度下，一个可逆反应的平衡常数为Kc，同温下，经测定，计算得Q A. 处于平衡状态 B. 正向进行 C. 逆向进行 D. 没有具体数据,无法判断 二.填充题 1.已知A+B=2C为基元反应,则k的单位是__________,该反应为_____级反应。 2.已知:2A+B=2C为基元反应,此反应对A物质反应级数为___________,总反应为____________级反应. 3.已知基元反应A + B = C + D 当C A=0.2mol2L-1,C B=0.1mol2L-1时, V=0.01mol2L-12S-1,则 k=_____________.当C A=0.50mol2L-1C B=0.20 mol2L-1时,则V=___________ 4.已知: A+B=C为简单反应,则此反应速度常数的单位是______________.反应速度的单位是 ________________. 7 第七章原子结构补充习题 一.选择题 1.下列关于氢原子结构叙述不正确的是( ) A. 电子在r<53pm的区域出现的几率密度大; B. 电子在r=53pm处出现的几率最大; C. 电子在r=53pm处出现的几率密度最大; D．电子在r>53pm的空间出现的几率和几率密度随r的增大都减小. 2.下列关于电子云的说法不正确的是( ) A. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念; B. 电子云是│ψ│2的数学图形; C. 电子云有多种图形,黑点图只是其中一种; D. 电子就象云雾一样在原子核周围运动,故称为电子云. 3.下列说法错误的是( ) A. │ψ│2表示电子出现的几率密度; B. │ψ│2表示电子出现的几率; C. │ψ│2在空间分布的图形称为电子云; D. │ψ│2值一定大于ψ值; E. │ψ│2图形与ψ图形相比,形状相同,但│ψ│2图略“瘦”些. 4.下列说法不正确的是( ) A. ψ表示电子的几率密度; B. ψ是描述核外电子运动状态的数学表达式; C. ψ是薛定格方程的合理解,称为波函数; D. ψ就是原子轨道. 5.描述一确定的原子轨道(即一个空间运动状态),需用以下参数( ) A. n.l B. n.l.m C. n.l.m.m s D. 只需n 6.下列说法不正确的是( ) A. 氢原子中,电子的能量只取决于主量子数n; B. 多电子原子中,电子的能量不仅与n有关,还与l有关; C. 波函数由四个量子数确定; D. m s=±?表示电子的自旋有两种方式. 7.下列波函数符号错误的是( ) A. ψ1.0.0 B. ψ2.1.0 C. ψ1.1.0 D. ψ3.0.0 8.n=4时m的最大取值为( ) A. 4 B. ±4 C. 3 D. 0 9.2p轨道的磁量子数可能有( ) A. 1.2 B. 0.1.2 C. 1.2.3 D. 0.+1.-1 10.原子中电子的描述不可能的量子数组合是( ) A. 1.0.0.+? B. 3.1.1.-? C. 2.2.0.-? D. 4.3.-3.-? 11.描述核外电子空间运动状态的量子数组合是( ) A. n.l B. n.l.m C. n.l.m.m s D. n.l.m s 12.n.l.m确定后,仍不能确定该量子数组合所描述的原子轨道的( ) A. 数目 B. 形状 C. 能量 D. 所填充的电子数目 13.对于原子中的电子,下面哪些量子数组是容许的?( ) A. n=3,l=1,m=-1 B. n=3,l=1,m=2 C. n=2,l=2,m=-1 D. n=6,l=0,m=0 E. n=4,l=-2,m=1 14.在主量子数为4的电子层中,能容纳的最多电子数是( ) 8 A. 18 B. 24 C. 32 D. 36 15.多电子原子中,在主量子数为n,角量子数为l的分层上,原子轨道数为( ) A. 2l+1 B. n-1 C. n-l+1 D. 2l-1 16.对于多电子原子来说,下列说法正确的是( ) A. 主量子数n决定原子轨道的能量; B. 主量子数n是决定原子轨道能量的主要因素; C. 主量子数n决定角量子数l的取值范围; D. 主量子数n决定原子轨道的形状. 17.已知多电子原子中,下列各电子具有如下量子数,其中能量最高的为( ) A. 3,2,-2,-1/2 B. 2,0,0,-1/2 C. 2,1,1,-1/2 D. 3,2,2,+1/2 E. 3,1,1,-1/2 18.钾原子中4s电子能量为-4.11ev,则4s电子所受的屏蔽常数为( ) A. 13.6 B. 16.8 C. 2.2 D. 18 19.下列说法错误的是( ) A. 由于屏蔽效应,所有元素的原子中的电子所受的有效核电荷数都小于原子的核电荷数; B. 电子的钻穿效应越强,电子能量越低; C. 电子所受屏蔽效应越强,电子能量越高; D. n值相同,l越小,则钻穿效应越强; E. 屏蔽效应和钻穿效应的结果引起能级交错和能级分裂. 20.关于影响屏蔽常数σ大小的因素,正确的说法是( ) A. 被屏蔽电子的l值越小,σ值越大; B. 屏蔽电子的n值越小,σ值越大; C. 被屏蔽电子离核越远,σ值越大; D. 屏蔽电子的数目越多,σ值越大; E. n=1的电子所受屏蔽σ=0. 21.氢原子的3d和4s能级的能量高低是( ) A. 3d>4s B. 3d<4s C. 3d=4s D. 无3d,4s轨道,无所谓能量高低. 22.在下面的电子结构中,第一电离能最小的原子可能是( ) A. ns2np3 B. ns2np5 C. ns2np4 D. ns2np6 23.下面各系列哪一个是按电离能增加的顺序排列的( ) A. C.P.Se B. O.F.Ne C. B.Be.Li D. Li.Na.K 24.为表示一个原子在第三电子层上有10个电子可以写成( ) A. 310 B. 3d10 C. 3s23p63d2 D. 3s23p64s2 25.下列原子或离子中,半径最大的是( ) A. P B. S2- C. Mg2+ D. Cl- 26.下列原子中电离势最大的是( ) A. Be B. C C. Al D. Si 27.下列各对元素中,第一电离势大小顺序正确的是( ) A. Cs>Au B. Zn>Cu C. S>P D. Rb>Sr E. Mg>Al 28.第一电子亲合势最大的元素是( ) A. F B. Cl C. Na D. H 29.下列电负性大小顺序错误的是( ) A. H>Li B. As C. Si>C D. Hg>Zn E. Cu>Ag 30.对原子轨道叙述错误的是( ) 9 A. 描述核外电子运动状态的函数; B. 核外电子运动的轨迹; C. 和波函数为同一概念; D. 图形可分为角向部分和径向部分的一个数学式子. 二．填空题 1.写出具有下列指定量子数的原子轨道符号: A. n=4,l=1____________ B. n=5,l=2 ____________ 2.波函数角度分布图与_____量子数无关,只由______量子数决定. 3.所谓屏蔽效应是在多电子原子中,将其它电子对某个选定电子的排斥作用归结为 __________________________.由于这种屏蔽作用,多电子原子中每个电子的能量的计算公式为E=__________________________.. 4.下述原子在基态时有多少个未配对的电子: (1). Mn_________; (2). Fe__________; 5.已知下列元素在周期表中的位置,写出它们的外层电子构型和元素符号. (1). 第四周期第ⅣB族________________________; (2). 第五周期第ⅦA族________________________. 6.在多电子原子中,电子的钻穿效应是指由于角量子数l不同,几率的径向分布不同,电子钻到核外附近的 几率不同,因而____________不同的现象,称为电子的钻穿效应.钻穿效应不仅能解释n相同,l不同时轨道能量的高低,而且可以解释当n和l都不同时,有些轨道发生____________ 三．问答题 1.从原子结构解释,第二周期元素中的Be与B,N与O的第一电离势出现不符合规律的现象. 2.请用四个量子数表示原子序数为24的元素的每个价电子的运动状态. 3.原子核外电子排布主要遵循的三个原理是什么? 4.写出原子序数分别为33.52.74三种元素原子的电子排布,并判断它们在周期表中的位置(区.周期.族)及 元素名称. 5.写出下列原子或离子的核外电子排布. <1>.Cl-17, Cl-<2>. Fe-26, Fe3+<3>. Hg-80. 判断上述各元素分别属于第几周期.第几族(主.付). 6.写出24号元素的电子排布式,并指出该元素是第几周期.第几族(主.付).金属.非金属,最高氧化数是几. 7.电子亲和能与原子半径之间有什么规律性关系？为什么有些非金属元素显得反常，如电子亲和能 Cl>F，S>O而不是F>Cl，O>S? 8.请解释为什么H原子的3s和3p轨道能量相同，而Cl原子的3s和3p轨道能量不相同 9.将H的核外电子从基态（1s）分别激发到2s或2p，所需能量是否相等？若是He，情况又会怎样？为 什么？ 第八章分子结构补充习题 一.选择题 1.NH4+形成后,关于四个N-H键,下列说法正确的是( ) A. 键长相等; B. 键长不相等; C. 键角相等; D. 配位键的键长大于其他三键; E. 配位键的键长小于其他三键. 2.下列说法中不正确的是( ) A. σ键的一对成键电子的电子密度分布对键轴方向呈园柱型对称; B. π键电子云分布是对通过键轴的平面呈镜面对称; C. σ键比π键活泼性高,易参与化学反应; D. 配位键只能在分子内原子之间形成,不可以在分子间形成; E. 成键电子的原子轨道重叠程度越大,所形成的共价键越牢固. 10 3.下列分子中,键角最小的是( ) A. HgCl2 B. H2O C. NH3 D. PH3 4.关于原子轨道的说法正确的是( ) A.凡中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其几何构型都是正四面体. B. CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的; C. sp3杂化轨道是由同一原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相等的新轨道; D. 凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键. 5.下列化合物中氢键最强的是( ) A. CH3OH B. HF C. H2O D. NH3 6.对羟基苯甲醛比邻羟基苯甲醛的熔沸点高的原因是( ) A. 前者不能形成氢键,后者能形成氢键; B. 前者能形成氢键,后者不能形成氢键; C. 前者形成分子间氢键,后者形成分子内氢键; D. 前者形成分子内氢键,后者形成分子间氢键. 7.下列各组物质沸点高低顺序中正确的是( ) A. HI>HBr>HCl>HF B. H2Te>H2Se>H2S>H2O C. NH3>AsH3>PH3 D. CH4>GeH4>SiH4 8.I2的CCl4溶液中分子间主要存在的作用力是( ) A. 色散力 B. 取向力 C. 取向力.诱导力.色散力 D. 氢键.诱导力.色散力 9.下列分子中有最大偶极矩的是( ) A. HI B. HCl C. HBr D. HF 10.下列分子中偶极矩为零的是( ) A. NF3 B. NO2 C. PCl3 D. BCl3 11.下列分子是极性分子的是( ) A. BCl3 B. SiCl4 C. CHCl3 D. PCl3 E. BeCl2 12.下列离子或分子有顺磁性的是( ) A. O2 B. O22- C. N2 D. NO E. NO+ 13.下列分子中心原子是sp2杂化的是( ) A. PBr3 B. CH4 C. BF3 D. H2O 14.SO42-离子的空间构型是( ) A. 平面正方形 B. 三角锥形 C. 四面体 D. 八面体 15.下列各物质分子其中心原子以sp2杂化的是( ) A. H2O B. NO2 C. SCl2 D. CS2 16.用价键法和分子轨道法处理O2分子结构,其结果是( ) A. 键能不同 B. 磁性不同 C. 极性不同 D. 结果不同 17.下列关于O22-和O2-的性质的说法,哪组不正确( ) A. 两种离子都比O2分子稳定性小; B. O2-的键长比O22-的键长长; C. 键级次序是O2>O2->O22-; D. O2-是反磁性的,但O22-是顺磁性的. 18.下列关于化学键正确的说法是( ) A. 原子与原子之间的作用; B. 分子之间的一种相互作用; C. 相邻原子之间的强烈相互作用; D. 非直接相邻的原子之间的相互作用. 19.下列说法正确的是( ) A. 极性分子间仅存在取向力; B. 取向力只存在于极性分子之间; C. HF.HCl.HBr.HI熔沸点依次升高; 11 D. 氨易溶于水,是因为氨与水分子间可形成氢键; E. 色散力仅存在于非极性分子间. 20.下列关于分子间力的说法正确的是( ) A. 分子型物质的沸点总是随分子量的增大而增加的; B. 大多数含氢化合物中都存在氢键; C. 极性分子间仅存在取向力; D. 色散力存在于所有相邻分子间. 21.在酒精的水溶液中,分子间主要存在的作用力为( ) A. 取向力 B. 诱导力 C. 色散力和诱导力.取向力 D. 取向力.诱导力.色散力.氢键 22.下列物质中键级最小的是( ) A. O2 B. N2 C. F2 D. O2+ 二．填空题 1.共价键的特征是________________________________ 2.下列物质的变化各主要需打破或克服什么结合力? 冰熔化___ __ ；碘气化 3.同周期元素离子电子层构型相同时,随离子电荷数增加,阳离子半径____, 阴离子半径________. 4.一般来说,键能越大,键越________,由该键构成的分子越_______. 5.MO法中成键电子数与反键电子数之差的一半就是分子的键级。键级的大小表示两个相邻原子之间成 键的_________,键级越大,键越___________. 6.等性sp2、sp3杂化轨道的夹角分别为_______._____. 7.分子间力按产生的原因和特性一般分为取向力、诱导力、色散力. <1>. 取向力存在于__________________________________之间; <2>. 诱导力存在于___________________________________之间。 8.SO32-和SO42-的空间构型分别为___________和____________, 9.碳原子在下列各式中,杂化形式分别是: （1）CH3Cl _____________ ，（2）CO32- _________ 10.氢键键能和分子间力的数量级相近,它与一般分子间力的不同点是具有____________和___________. 11.偶极矩是衡量_________________的物理量,偶极矩(u)的数学表达式为___________ 12.VB法成键三原理是:<1>.电子配对原理;<2>.__________; <3>.__________ . 13.共价键具有饱和性的原因是____________________ 共价键具有方向性的原因是______________. 14.原子轨道组成分子轨道的原则是<1>.对称性原则, <2>._____________,<3>________________. 三.问答题 1.BF3分子构型是平面三角形,而NF3分子构型是三角锥形,试用杂化轨道理论解释. 2.为什么H2O分子的键角既不是90°也不是109°28′而是104.5°? 3.CH4、H2O、NH3中心原子杂化态皆是sp3,其键角大小是否相同?为什么?其空间构型各为何? 4.N2的键能比N2+键能大,而O2的键能比O2+键能小,试用分子轨道法解释. 5.用VB法和MO法说明O2的分子结构. 6.用分子轨道法讨论N2、N2+的稳定性和磁性. 7.写出N2、O2分子轨道表示式.并比较二者稳定性大小. 8.CH4和NH3分子中心原子都采取sp3杂化,但二者的分子构型不同,为什么? 第九章酸碱平衡及沉淀溶解平衡补充习题 一．选择题 1.一定浓度的HAc在下列溶剂中电离程度最大的是( ) A. H2O B. 液NH3 C. 液态HF D. 纯H2SO4 12 2.在1.0310-2mol2L-1HAc溶液中,其水的离子积为( ) A. 1.0310-2 B. 2 C. 10-14 D. 10-12 3.295K时,水的K w是1.0310-1 4.313K时,K w是3.8310-12，此时,C(H3O+)＝1.0310-7的水溶液是( ) A. 酸性 B. 中性 C. 碱性 D. 缓冲溶液 4.下列叙述正确的是( ) A. 同离子效应与盐效应的效果是相同的 B. 同离子效应与盐效应的效果是相反的 C. 盐效应与同离子效应相比影响要小的多 D. 盐效应与同离子效应相比影响要大的多 5.在氨水中加入少量固体NH4Ac后,溶液的pH值将( ) A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断 106AB04 6.某温度下,Ksp (Mg(OH)2) = 8.39310-12,则Mg(OH)2的溶解度为( )mol2L-1 A. 2.05310-6 B. 2.03310-6 C. 1.28310-4 D. 2.90310-6 7.在NH4++OH-→NH3+H2O体系中,属于布朗斯特-劳瑞酸的物质是( ) A. NH3与H2O B. OH-与NH3 C. OH-与NH4+ D. NH4+与H2O 8.Mg(OH)2在下列四种情况下,其溶解度最大的是( ) A. 在纯水中 B. 在0.1 mol2L-1的HAc溶液中 C. 在0.1 mol2L-1的NH32H2O溶液中 D. 在0.1 mol2L-1的MgCl2溶液中 9.室温下饱和H2S溶液的浓度约为0.10 mol2L-1,H2S和HS-的K a分别为1310-7和1310-14, 此时该溶 液中[S2-](mol2L-1)是( ) A. 7.5310-5 B. 5.7310-9 C. 5.7310-8 D. 1310-14 10.下列几种物质的水溶液,哪些不能电离( ) A. KOH B. HNO3 C. CCl4 D. KClO3 11.有一弱酸HR,在0.1mol2L-1的溶液中有2%电离,试确定该酸在0.05mol2L-1溶液中的电离度( ) A. 4.1% B. 4% C. 2.8% D. 3.1% 12.NaHCO3溶于水有下列平衡, HCO3-+H2O→H3O++CO32------(1) HCO3-+H2O→H2CO3+OH------(2) (1)+(2)得: 2HCO3-→H2CO3+CO32-该反应的K为( ) A. 2.0310-11 B. 4.3310-7 C. 5,61310-11 D. 1.3310－7 (已知: H2CO3的K1= 4.3310-7, K2 = 5.61310-11) 13.已知: Ag2S的溶度积为2310-49,此时它在水中的溶解度是( ) mol2L-1 A. 4.5310-25 B. 2.2310-25 C. 5.8310-17 D. 3.7310-17 14.下列说法正确的是( ) A. 溶度积小的物质一定比溶度积大的物质溶解度小 B. 对同类型的难溶物,溶度积小的一定比溶度积大的溶解度小 C. 难溶物质的溶度积与温度无关 D. 难溶物的溶解度仅与温度有关 二．填空题 1.在磷酸溶液中除____________分子外,还含有______________离子. 2.在0.1mol2L-1的HAc溶液中加入0.1mol2L-1NaAc溶液,HAc的电离度将________________,这种作用 13 被称为__________________. 3.在含有固体AgCl的饱和溶液中加入0.1mol2L-1HCl,AgCl的溶液平衡将向_______移动,AgCl的溶度 积将_____________. 4.往BaSO4饱和溶液中加入BaCl2溶液,现象是________________,这是由于______________的结果. 5.在含有AgCl(s)的饱和溶液中,加入0.1mol2L-1的NaCl,AgCl的溶解度将_____________,此时Q ______________K .(填"=","<"或">" ) 6.在含有AgCl(S)的饱和溶液中加入0.1mol2L-1的AgNO3,AgCl的溶解度将______________,这是由于 ______________________的结果. 7.根据酸碱电子理论,碱是一种能提供______________的物质.酸碱反应的实质是以 _____________________________. 8.固体AgCl与NH32H2O作用,生成[Ag(NH3)2]+，这说明___________的碱性比__________强. 9.在0.1mol2L-1HAc溶液中加入NaCl固体,使其浓度为0.1mol2L-1,溶液中H+浓度和HAc的电离度都 __________________,这种作用被称为__________________. 10.电离平衡常数表示弱电解质电离的能力, 电离平衡常数愈小,表示电离程度愈_______，电离平衡常数 随温度升高而____________ 三．计算题 1.已知某溶液中含有[Cl-]=0.01 mol2L-1,[CrO42-]=0.0010 mol2L-1K sp.AgCl=1.6310-10, K sp(Ag 2 CrO4) =9.0310-12. 今向该溶液中加入Ag+,直到Ag2CrO4开始沉淀为止, 此时溶液中的Cl-浓度为多少? (假定溶液总体积为1升) 2.计算Ag2CrO4在0.001mol2L-1 AgNO3溶液中的溶解度(mol2L-1) 已知: K sp(Ag 2CrO4) = 9310 -12 3.Mg(OH)2的溶度积为K sp = 4.5310-14, 饱和Mg(OH)2的水溶液的pH值是多少? 第十章氧化还原补充习题 一．选择题 1.在酸性介质中MnO4-与Fe2+反应,其还原产物为( ) A. MnO2 B. MnO42- C. Mn2+ D. Fe 2.下列反应中属于歧化反应的是( ) A. BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O B. Cl2+6KOH=5KCl+KClO3+3H2O C. 2AgNO3=2Ag+2NO2+O2↑ D. KClO3+2HCl(浓)=3Cl2↑+KCl+3H2O 3.在Fe—Cu原电池中,其正极反应式及负极反应式正确的为( ) A. (+) Fe2++2e-=Fe (-) Cu=Cu2++2e- B. (+) Fe=Fe2++2e-(-) Cu2++2e-=Cu C. (+) Cu2++2e-=Cu (-) Fe2++2e-=Fe D. (+) Cu2++2e-=Cu (-) Fe=Fe2++2e- 4.下列电极反应,其它条件不变时,将有关离子浓度减半,电极电势增大的是( ) A. Cu2++2e-=Cu B. I2+2e-=2I- C. Fe3+ +e-=Fe2+ D. Sn4++2e-=Sn2+ 5.当溶液中增加〔H+〕时,氧化能力不增强的氧化剂是( ) A. MnO4- B. Cr2O72- C. O2 D. AgCl 6.对于电对Zn2+/Zn,增大其Zn2+的浓度,则其标准电极电势值将( ) A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断 7.101.3KPa下,将氢气通入1mol2L-1的NaOH溶液中,在298K时电极的电极电势是( ) (已知:E° 14 15 (H 2O/H 2)=-0.828V) A. +0.625V B. -0.625V C. +0.828V D. -0.828V 8. 对于银锌电池:(-)Zn │Zn 2+(1mol 2L -1)‖Ag +(1mol 2L -1)│Ag(+),已知E °Zn 2+/Zn =-0.76V , E ° Ag+/Ag =0.799V ,该电池的标准电动势是( ) A. 1.180V B. 0.076V C. 0.038V D. 1.56V 9. 原电池 (-)Pt │Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(0.0001mol 2L -1)‖I -(0.0001mol 2L -1),I 2│Pt (+) 电动势为( ) 已知:E °(Fe 3+/Fe 2+)=0.77V , E °(I 2/I -) =0.535V A. 0.358V B. 0.239V C. 0.532V D. 0.412V 10. 电池反应为:2Fe 2+(1mol 2L -1)+I 2=2Fe 3+(0.0001mol 2L -1)+2I - (0.0001mol 2L -1)原电池符号正确的是( ) A.(-)Fe │Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(0.0001mol 2L -1)‖I -(0.0001mol 2L -1),I 2│Pt(+) B.(-)Pt │Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(0.0001mol 2L -1)‖I -(0.0001mol 2L -1)│I 2(s)(+) C.(-)Pt │Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(0.0001mol 2L -1)‖I -(0.0001mol 2L -1),I 2│Pt(+) D.(-)Pt │I 2,I -(0.0001mol 2L -1)‖Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(0.0001mol 2L -1)│Pt(+) 11. 在298K 时,非金属I 2在0.1mol 2L -1的KI 溶液中的电极电势是( )已知:E °(I 2/I -)=0.535V A. 0.365V B. 0.594V C. 0.236V D. 0.432V 12. 元素电势图 E A °: 1.15 1.29 ┌———ClO 2——┐ 1.19 ┃ 1.21 ┃ 1.64 ClO 4-————ClO 3-——————HClO 2————HClO 判断发生歧化反应倾向最大的物质是( ) A. ClO 4- B. ClO 3- C. HClO 2 D. ClO 2 13. 有关氧化数的叙述,不正确的是( ) A. 单质的氧化数总是0 B. 氢的氧化数总是+1,氧的氧化数总是-2 C. 氧化数可为整数或分数 D. 多原子分子中各原子氧化数之和是0 14. 电池反应为:PbSO 4+Zn=Zn 2+(0.02mol 2L -1)+Pb+SO 42-(0.1mol 2L -1) 原电池符号为( ) A. (-)Zn │Zn 2+(0.02mol 2L -1)‖SO 42-(0.1mol 2L -1)│PbSO 4(s)│Pb(+) B. (-)Pt │SO 42-(0.1mol 2L -1)│PbSO 4‖Zn 2+(0.02mol 2L -1)│Zn(+) C. (-)Zn 2+│Zn ‖SO 42-│PbSO 4│Pt(+) D. (-)Zn │Zn 2+(0.02mol 2L -1)│SO 42-(0.1mol 2L -1)│PbSO 4(s)│Pt(+) 15. 判断下式反应中,Cl 2是( ) Cl 2+Ca(OH)2 ———→△ Ca(ClO 3)2+CaCl 2 + H 2O A. 还原剂 B. 氧化剂 C. 两者均否 D. 两者均是 16. 下列电池电极选择不正确的是( ) A. (-)Zn │Zn 2+(0.1mol 2L -1)‖Cu 2+(0.1mol 2L -1)│Cu(+) B. (-)Fe │Fe 2+(1mol 2L -1),Fe 3+(1mol 2L -1)‖I -(1mol 2L -1),I 2(s)│Pt (+) C. (-)Pt │H 2(101.3KPa)│H +(0.001mol 2L -1)‖H +(1mol 2L -1)│H 2(101.3KPa)│Pt(+) D. (-)Zn │Zn 2+(0.0001mol 2L -1)‖Zn 2+(0.01mol 2L -1)│Zn (+) 17. 在一个氧化还原反应中,若两电对的电极电势值差很大,则可判断( ) A. 该反应是可逆反应 B. 该反应的反应速度很大 C. 该反应能剧烈地进行 D. 该反应的反应趋势很大 四.计算题 1.将氧电极(pH=14溶液)与标准锌电极组成原电池 <1>.写出原电池符号及电池反应式. <2>.求出电池电动势和平衡常数. <3>.若在溶液中加入HCl,电池电动势将如何变化? E°(O2/OH-)=0.40V, E°(Zn2+/Zn)=-0.76V 2.已知电对Ag++e-→Ag E°=0.799V,Ag2C2O4的溶度积为 3.5310-11,求算电对Ag2C2O4+2e-→ 2Ag+C2O42-的标准电极电势. 3.反应:2Ag++Zn=2Ag+Zn2+,开始时Ag+和Zn2+的离子浓度分别是0.1mol2L-1和0.3mol2L-1,求达到平衡 时,溶液中剩余的Ag+离子浓度. E°Ag+/Ag=0.7996V , E°Zn2+/Zn=-0.76V 4.已知银锌原电池,各半电池反应的标准电极电势为: Zn2++2e-→Zn -0.78V, Ag++e-→Ag +0.80V 1)求算Zn+2Ag+(1mol2L-1)=Zn2+(1mol2L-1)+2Ag电池的标准电动势. 2)写出上述反应的原电池符号. 3)若在25℃时,[Zn2+]=0.50mol2L-1,[Ag+]=0.20mol2L-1,计算该浓度下的电池电动势. 5.298K时，已知下列电极反应的标准电极电势： Cu2+(aq) + 2e-→Cu(s) Eθ=0.3394V Cu2+(aq) + e-→Cu+ (aq) Eθ=0.1607V 已知K sp（CuCl）＝1.7×10－7，计算反应：Cu2＋（aq）＋Cu（s）＋2Cl－（aq）→2CuCl（s）的标准平衡常数Kθ。 6. 已知Eθ(Cu＋/Cu)=0.518V，Eθ(CuI/Cu)=-0.186V ①试计算298K时CuI的K spθ。 ②计算298K下反应CuI（s）＝Cu＋（aq）＋I－（aq）的△rGmθ。 16 第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提 纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 3．什么是化学计量点？什么是终点？ 普通化学练习题 一、选择题（将唯一正确答案的序号填入括号内, 每题2分，共15题，计30分。） 1.下面对功和热的描述正确的是A A．都是途径函数，无确定的变化途径就无确定的数值 B．都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C．都是状态函数，变化量与途径无关 D．都是状态函数，始终态确定，其值也确定 2.已知在等温等压条件下进行的某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(l)的H0、S0，则该反应A A．低于某温度时正向自发 B．高于某温度时正向自发 C．任意温度时正向均自发 D．任意温度时正向均非自发 3.下列说法正确的是D A．H>0的反应都是自发反应。 B．某反应的G(298K)=10KJ·mol-1, 表明该反应在298K温度下不可能自发进行。C．已知(Fe3+/Fe2+(Cu2+Cu),则反应Fe3+(aq)+Cu(s) = Cu2+(aq)+Fe 2+(aq)向左进行。 D．对于AB2型难溶电解质来讲，k sp越大,则其溶解度越大。 4.下列说法错误的是D A．Ag+与Cl-混合，不一定有沉淀生成。 B．反应A(g)+B(g)=C(g)，H0; 达到平衡后，若升高温度，则平 衡常数K减小。 C．电极电势越小，则其对应的还原态物质的还原性越强。 D．在H2S(g)的饱和溶液中，C eq(H+)是C eq(S2-)的2倍。 5.下列溶液的浓度均为mol·dm-3，渗透压最大的是D A．C6H12O6+（葡萄糖） B．HAc C．NaCl D．Na2SO4 6.已知(Cu2+/Cu)>(Zn2+/Zn)，其中最强的还原剂是D A．Cu2+ B．Cu C．Zn2+ D．Zn 7.下列电极电势与C(H+)无关的是A A．(Fe3+/Fe2+) B．( H+/H2) C．(O2/OH-) 8.在标准条件下，f H m、S m、f G m均为零是C A．H2O(l) B．H2(g) C．H+(aq) D．H2O2 (l) 9.某温度时，下列反应已达到平衡CO(g)+H2O(g)=CO2 (g)+H2 (g)，H<0，为要提高 CO的转化率，可采取方法D A．增加总压力 B．减少总压力 C．升高温度 D．降低温度 大学化学试题 一、填空题 1、含有杂质铜的铁，在3KNO 溶液中将发生（）腐蚀。此腐蚀 电池的阴极反应是（），可用（）检查；腐蚀电池的阳极反 应是（ ），可用（ ）检查。 2、在单晶硅、KI 、4SiH 、SrO 、3NH 、3FeCl 、石墨中，属于原子晶体的有（ ），属于离子晶体的有（ ）；属于分子晶体的有（ ）； 属于过渡晶体多的有（ ）。 3、周期表中5、6周期副族金属的原子半径相近，这是由（） 引起的，使得他们的（ ）相似，矿物共生，难以分离。 4、作为光电材料的元素分布在周期表的（）区，因为该区元 素（ ）；作为半导体材料的元素分布在周期表的（ ）区，作 为高熔点、高硬度的金属元素分布于周期表的（），因为该 区的元素（）；作为低熔合金的元素分布在周期表的（ ）区 和（ ）区。 二、选择题 1、已知2(/) 1.07E Br Br V Θ?=，32(/)0.77E Fe Fe V Θ++=。则反应： 3221 2 Br Fe Br Fe ?+++??→+的电动势E Θ值为（ ） （A）0.3V （B）-0.3V （C）1.84V （D）-1.84V 2、 某反应在400℃下平衡常数是14，此反应的r m G Θ?为（ ） （A）5.21kJ mol ??（B）14.81kJ mol ??（C）-11.41kJ mol ??（D）-14.81 kJ mol ?? 3、 某催化酶反应的活化能是1501kJ mol ??，正常人的体温是37 ℃，如果病人发烧到40℃。则此催化反应的速率是37℃时的（ ）倍。（A）51.9610×（B）0.83 （C）1.2 （D）1.75 4、 已知322()3()O g O g =的机理是：32()()()O g O g O g =+（快反应） 32()()2()O g O g O g +=（慢反应）与此机理适合的反应速率方程是 （） （A ）3()v kc O =（B ）3()()v kc O c O =（C ）232()()v kc O c O =（D ） 232()/() v kc O c O =5、下列基态原子的电子分布中，未成对电子数最多的是（）（A）Ag （B）Cd （C）Sn （D）Mo （E）Co 三、判断题 1、3Fe +的外层电子构型为265333s p d () 2、活化能就是活化分子具有的能量（ ），活化能越高，分子越 难活化（ ），反应速率越小（ ）。 3、副族元素的金属性的递变规律与主族元素不同，即同族内自 上而下金属性减弱（），其氢氧化物的碱性则自上而下增强 （ ）,唯独IIIB 族相反，单质的金属性自上而下增强（ ）。 4、由于Na 和F 的电负性之差大于Mg 和O 的电负性之差，所以NaF 的熔点高于MgO 的熔点（） 四、计算题 1、某温度下，在10kg,pH=1.5且含有0.0401mol kg ??2H S 的溶液中， 复旦大学2004~2005学年第二学期期末试卷（A卷） （2005年6月）课程名称: 分析化学(Ⅱ) 课程代码: 322.112.2.01 开课院系：化学系 姓名：标准答案_ 学号：_________________ 专业: 03级化学系 一、选择题：（选择最合适的一个答案，每题2分，共10分） 1、比耳定律只有当溶液浓度<0.01mol/L时才成立，其原因之一是由于高浓度时___a____。 (a)吸光邻近质点的电荷分布相互影响，改变了辐射的吸收能力的缘故 (b) 入射光的非单色性影响增大之故(c) 仪器的光度误差变得太人之故 (d) 溶液晌杂散光增大之故(e) 容易受外部实验条件的影响之故 2、使用火焰原子化器时，原子吸收谱线的洛仑兹变宽主要由__c______决定。 (a) 原子在激发态有较长的停留时间(b) 原子的热运动(c) 原子与其它种类粒子的碰撞 (d) 原子与同类粒子的碰撞(e) 外部电场对原子的作用 3、对于难挥发电中性物质进行分离定性时，首选的分析的方法为b。 (a) 气相色谱质谱法（b）高效液相色谱质谱法（c）区带毛细管电泳质谱法 (d)超临界流体色谱法(e) 经典离子交换树脂法 4、测定农药六六六(C6Cl6)使用气相色谱法，选用的最佳检测器应是 c 。 （a）热导池（b）氢火焰离子化（c）电子捕获（d）火焰光度(e) 吸光光度 5、卢浦大桥使用钢材的要求苛刻，其关键是要防止现场焊接时因热胀冷缩引起的裂纹。为此，钢材 中的含硫量要控制在0.007％以下，冶炼钢时的现场检测，你估计选用的最佳方法是_____d______。 (a) 滴定分析法(b) ICP光源的原子发射光谱法(c) 原子吸收光谱法 普通化学马家举 第一章物质结构基础习题 4假定有下列电子的各套量子数，指出哪几套不可能存在，并说明原因。 （1）3，2，2，1/2；（2）3，0，-1，1/2；（3）2，2，2，2； （2）当角量子数l 取0时，磁量子数m 不能取-1。 （3）当主量字数取2时，角量子数不能取2；自旋量子数不能取2，只能取+1/2或-1/2。 5写出原子序数为47的银原子的电子分布式，并用四个量子数表示最外层电子的运动状态。 Ag ：1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 105s 15,0,0,+1/2。 试用杂化轨道理论解释： （1） H 2S 分子的键角为920，而PCl 3的键角为1020。 （2） NF 3分子为三角锥形构型，而BF 3分子为平面三角形构型。 （1） H 2S 分子与H 2O 分子一样，中心原子采取sp 3不等性杂化，在两个孤电子对的作用下，两个H-S 键键角减小。之所以键角小于H 2O 分子中两个H-O 键的键角104045’，是因为H-S 键的成键电子对更靠近H 原子，两个H-S 键之间的斥力小，被压缩的程度更大。PCl 3分子与NH 3分子一样，也是中心原子采取sp 3不等性杂化，同理Cl-P 键的成键电子对更靠近Cl 原子，所以两个P-Cl 键的键角小于NH 3分子中两个N-H 键的键角。 （2） NF3分子与NH 3分子一样中心原子采取sp 3不等性杂化，使分子产生三角锥形构型；BF 3分子中心 原子B 采用sp 2 等性杂化，使分子产生平面三角形构型。 7为什么（1）室温下CH 4为气体，CCl 4为液体，而CI 4为其固体？（2）水的沸点高于H 2S ，而CH 4的沸点低于SiH 4？ （1） 从CH 4→CCl 4→CI 4分子量增加，分子间色散力增大，而色散力在范德华力中占较大比例，即分子 间力是增大的，而分子间力越大，熔沸点越高。 （2） H 2O 分子与H 2S 分子相比，水中H 2O 分子之间存在氢键，虽然H 2O 分子间的色散力较小，氢键的存 在却使沸点更高一些。CH 4分子之间没有氢键，只能比较色散力大小，故分子量小的CH 4的沸点低于分子量大的SiH 4的沸点。 第二章热力学基础习题 6计算下列反应的(298.15)r m H K θ ?和(298.15)r m S K θ ? （1）32224NH (g)+3O (g)==2N (g)+6H O(l) （2）22224C H (g)+H (g)==C H (g) （1） 2232111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 206(285.83kJ mol )4(46.11kJ mol )301530.54kJ mol r m f m f m f m f m H K H H H H θθθθθ ---?=?+?-?-?=?+?-?-?-?-?=-? 22321111111111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 2191.6J mol K 669.91J mol K 4192.4J mol K 3205.14J mol K 582.36J mol K r m m m m m S K S S S S θθθθθ----------?=+--=???+???-???-???=-?? （2） 24242111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (52.26kJ mol )(226.7kJ mol )0174.44kJ mol r m f m f m f m H K H H H θθθθ---?=?-?-?=?-?-=-? 2424211111111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (219.6J mol K )(200.9J mol K )(130.68J mol K )111.98J mol K r m m m m S K S S S θθθθ--------?=--=??-??-??=-?? 7利用下列反应的(298.15)r m G K θ ?值，计算Fe3O4（s ）在和298.15K 时的标准摩尔生成吉布斯函数。 （1）1223r 2Fe(s)+3/2O (g)==Fe O (s), (298.15)742.2kJ mol m G K θ -?=-? （2）12334r 4Fe O (s)+Fe(s)==3Fe O (s) (298.15) 77.7kJ mol m G K θ -?=-? 1 1 1 (298.15)(4/3)(1)(1/3)(2) (4/3)(742.2kJ mol )(1/3)(77.7kJ mol )1015.5kJ mol r m r m r m G K G G θθθ---?=?+?=?-?+?-?=-? 8估算反应222CO (g)+H (g)==CO(g)+H O(g)在873K 时的标准摩尔吉布斯函数变和标准平衡常数。 第一章 化学反应热 1．说明下列符号的含义。 V Q m r H ?(T) Θ m r H ?(T) Θm f H ?（T ） ξ 答：V Q ：等容反应热； m r H ?(T)：某温度下，反应的摩尔焓变（数 值等于等压反应热）；Θ m f H ?(T )：某温度下某物质的标准摩尔生成焓； ξ：反应进度。 2．盖斯定律的使用条件，下列哪种说法正确？ （1）等压 （2）等容 （3）等温、等容或等温、等压 （4）等温、不做有用功，等容或等压 答：正确答案为（4）。 3．热力学标准态的含义？为什么要确定热力学标准态？ 答：热力学标准态是指在温度T （但没有限定温度）和标准 压力 [ p Θ (100kPa)]下物质所处状态。而对纯理想气体热力学标准态是指 该气体处于标准压力 [ p Θ (100kPa)]下的状态。混合理想气体中 任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p Θ 时的状态。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件（如温度、压力、浓度、聚集状态等）的影响，为了比较方便，国际上规定了物质的热力学标准态。 4．简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用？ 答：金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热（Θ ?MgO ,m f H = - 601.7 kJ/ mol, Θ ?3 2 O Al ,m H = - 1675.69 kJ/?mol -1）产生千度以上的高温， 而反应放出的热量又能使硝酸盐分解产生O 2，又加速镁、铝的燃烧反应，使照明弹更加绚丽夺目。 在其中铝和镁作为还原剂；氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。 5．通过计算说明，氧－乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割？ 答： （5/2）O 2 + C 2H 2 = 2CO 2 + H 2O(g) 大学《分析化学》习题集 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题（最佳选择题）在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1．下列方法按任务分类的是（）。 A．无机分析与有机分析 B．定性分析、定量分析和结构分析 C．常量分析与微量分析 D．化学分析与仪器分析 E．重量分析与滴定分析 2．在半微量分析中对固体物质称量范围的要求是（）。 A．0.01～0.1g B．0.1～1g C．0.001～0.01g D．0.00001～0.0001g E．1g以上 3．滴定分析法是属于 A．重量分析B．电化学分析C．化学分析 D．光学分析E．色谱分析 4．鉴定物质的组成是属于（）。 A．定性分析B．定量分析C．结构分析 D．化学分析E．仪器分析 5．在定性化学分析中一般采用（）。 A．仪器分析B．化学分析C．常量分析 D．微量分析E．半微量分析 （二）B型题（配伍选择题）备选答案在前，试题在后，每组5题。每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用。 试题 〔6－10〕应选用 A．仪器分析法B．化学分析C．定性分析 D．微量分析E．半微量分析 6．测定食醋中醋酸的含量 7．确定未知样品的组成 8．测定0.2mg样品中被测组分的含量 9．用化学方法测定0.8ml样品溶液中被测组分的含量 10．准确测定溶液的pH （三）X型题（多项选择题）每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案。少选或多选均不得分。 试题 11．下列分析方法按对象分类的是（）。 A．结构分析B．化学分析C．仪器分析 D．无机分析E．有机分析 12．下列分析方法称为经典分析法的是（）。 A．光学分析B．重量分析C．滴定分析 一、判断题（对的在括号内填“√”，错的填“×”） （1）已知下列过程的热化学方程式为UF 6(l) = UF 6(g)；11.30-?=?mol kJ H m r θ，则此温度时蒸发1mol UF 6(l),会放出热30.1 kJ 。（ ） （2）在定温定压条件下，下列两个生成液态水的化学方程式所表达的反应放出的热量是一 相同的值。（ ）)1()(2 1(g)H 222O H g O =+ )1(2)()(H 2222O H g O g =+ （3）功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式，在系统内部不讨论功和热。（ ） 4）对反应系统 )()()()(C 22g H g CO g O H s +=+,11 ,3.131)15.298(-?=?mol kJ K H m r θ。由于化学方程式两边物质的化学计量数的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 （ ） （5）反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数。（ ） （6）催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的θ m r G ?。（ ） （7）两种分子酸HX 溶液和HY 溶液有同样的pH ，则这两种酸的浓度)3-?dm mol （相同。（ ） （8）2PbI 和3CaCO 吨的溶度积均近似为-910，从而可知在它们的饱和溶液中。 的者的+2Pb 浓度与后者的+2Ca 浓度近似相等。( ) （9）3MgCO 的溶度积61082.6-?=s K 这意味着所有含有团体3MgCO 的溶液中， )()(232-+=CO c Mg c ，而且62321082.6)()(--+?=?CO c Mg c 。 ( ) （10）当主量子数n ＝2时，角量子数l 只能取1。 ( ) （11）多电子原子轨道的能级只与主量子数n 有关。 ( ) （12）就主族元素单质的熔点来说，大致有这样的趋势：中部熔点较高，而左右两边的熔点 较低。 ( ) （13）活泼金属元素的氧化物都是离子晶体，熔点较高；非金属元素的氧化物都是分子晶体， 熔点较低。 ( ) （14）同族元素的氧化物2CO 与2SiO ，具有相似的物理性质和化学性质。 ( ) （15）对于放热反应，正反应的活化能应小于逆反应的活化能。 ( ) （16）s 电子绕核起动的轨道为一圆圈，而p 电子走的8字形轨道。 ( ) （17）螯合物的稳定性大于一般配合物。 ( ) （18） 往HAc 稀溶液中加入水，HAc 的解离度增大，所以)c(H + 也增大。 ( ) （19）[AgCl 2]?和[Co(NH 3)6]2+的θ稳K 值十分相近， 所以只要溶液中中心离子Ag +和Co 2+的浓度相同，则配体Cl ?和NH 3的浓度也相同，溶液中的两种配离子的浓度也一定相近。（ ） （20）恒温定压条件下进行的一个化学反应，ΔH=ΔU+pΔV ，所以ΔH 一定大于ΔU 。 ( ) （21）任何单质、化合物或水合离子，298.15K 时的标准熵均大于零。 ( ) 大学化学试题（二） 考生姓名： 得分： 【提示】请将全部答案写在答题纸上 一.选择题（15×2=30分） 1. 德布罗依（Louis de Brogelie ）关于粒子波动性假设，得到以下哪种证据的支持………答 ( ) A. 电子衍射实验 B. 光电效应 C. α粒子散射实验 D. 等离子体放电 2. 地质队在高原野外做饭，常做成“夹生饭”，可用以下原理合理解释的是…… ……… 答 ( ) A. T bp 上升原理 B. T fp 下降原理 C. 渗透压原理 D. 蒸气压下降原理 3. 关于锌锰干电池，正确的说法是…………………………………………… …………… 答 ( ) A. 属二次电池 B. 正极材料是Zn C. 负极材料是碳棒 D. 电池电动势为1.5V 4. 原子核外电子运动用可波函数ψ表示，下列表述正确的是…………………………… 答 ( ) A. ψ 1,1,0 B. ψ n,l,m C. ψ 2,1,2 D . ψ n,l,ms 5. AgCl 在浓度为0.01mol ?dm -3的下列溶液中，溶解度最小的是 ………...…………………答 ( ) A. NH 3 B. NaCl C. NaNO 3 D. Na 2S 2O 3 6. 已知某元素＋2价离子电子分布式为1s 22s 22p 63s 23p 6，该元素在周期表中的分区为……答 ( ) A. s 区 B. p 区 C. d 区 D. f 区 7. 下列情况属于封闭体系的是 …....……………………....………………....……………… 答 ( ) A. 试管中的反应 B.水浴加热反应 C.密闭容器中的反应 D. 绝热保温瓶中的反应 8. 化学反应平衡常数K 的影响因素有 ..…………….….…..………….………………… …答 ( ) A. 物质的分压(气体) B. 反应温度 C. 物质的浓度 D. 催化剂 9. 浓度均为0.01mol·kg -1的蔗糖、HAc 、NaCl 、Na 2SO 4水溶液，其蒸气压最大的是… …答 ( ) A. 蔗糖 B. HAc C. NaCl D. Na 2SO 4 10. 对某一化学反应，下列哪种情况下该反应的反应速率更快？…………………………. 答 ( ) A. △r G 越小 B. △r H 越小 C.△r S 越小 D. E a 越小 11. 封闭系统中的等温等压条件下的反应或过程，其r m ΔG 1=10 kJ mol ?-，则该反应… 答 ( ) A. 一定自发 B. 一定不自发 C. 能否自发需作具体分析 D.达平衡 12. 已知反应NO(g)+CO(g)= 2 1N 2(g)+ CO 2(g) 的r m ΔH 1=373.2 kJ mol ?--，欲使NO 和CO 的转化率大，可采取的措施是 ……………………………………………………… … …… 答 ( ) A. 低温低压 B.高温高压 C.低温高压 D.高温低压 13. 某反应在某条件下的转化率为38％，当有催化剂时，反应条件与前相同，则反应的转化率为： A. 大于38％ B.小于38％ C.等于38％ D.无法判断 … 答 ( ) 14. 下列化合物中既存在离子键又存在共价键的是 ……………………………………… …答 ( ) A. Ba(OH)2 B. H 2S C. Na 2S D. Na 2SO 4 15. 关于对氢原子光谱在可见光区（即Balmer 系）的描述正确的是 ………… …… …… 答 ( ) A .有6条谱线 B. 有5条谱线 C. 属于(n) 2－1跃迁 D.属于(n) 3－1跃迁 二.填空题（22分，每空0.5分） 1. 在铜银原电池中， 电极是负极， 被氧化， 电极是正极，盐桥中电解质正 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 1. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（ C ） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（ D ） (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（ D ） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（ D ） (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（ C ） (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………（ C ） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（ D ） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（ D ） (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（ D ） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（ C ） (A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF 11. 将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（ A ） (A) NH3和ClO(B) NH3和Cl (C)和Cl(D)和Cl 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（ B ） (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl (C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO 13. 下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………………………………（ D ） (A)>(B)> (C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl3 14. 二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到：D (A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O (C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O 15. 下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是…………………………（ B ） (A) SnS (B) SnS2(C) PbS (D) Bi2S3 二、填空题 ( 共12题 30分 ) 16. N2O3很容易分解为 NO 和 NO2。将棕黄色的NO2冷却到0℃左右，它几乎全部转变为无色的 N2O4。经X射线衍射研究，证明固体N2O5含有两种离子。 17. NCl3的水解产物是_______ NH3_________________和______ HOCl __； PCl3的水解产物是__________ H3,PO3_______________和__________ HCl______； 第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( ) 姓名：__________大连理工大学 学号：__________ 课程名称：分析化学试卷： A 闭卷 院系：__________授课院（系）：___化院___ 考试日期：2006 年 7 月 6 日试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 一、判断题（每题1分，共15分） 1．在分析数据中，小数点后的所有的“0”均为有效数字。（） 2．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。（） 3．对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。（） 4．滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。（） 5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。（） 6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。（） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能 被直接滴定的条件为：cK’MY≥106或lg cK’MY≥6。（） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。（） 9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离， 理论上讲需要无穷长的分离柱。（） 10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较低，测定结果将偏低。 （） 11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104L?mol-1?cm-1，现在其他波长处进行测定，其灵敏度一定低。（） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。（） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有 不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团 是否存在的信息。（） 14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增 大，质子的化学位移将向高场移动。（） 15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：1的峰,说明该化合物含有氯元素。（） 贵州大学2009-2010学年第二学期考试试卷 《大学化学（1）》A 卷 参考答案 注意事项： 1. 请考生按要求在试卷装订线内填写姓名、学号和年级专业。 2. 请仔细阅读各种题目的回答要求，在规定的位置填写答案。 3. 不要在试卷上乱写乱画，不要在装订线内填写无关的内容。 4. 满分100分，考试时间为120分钟。 一、选择题（本大题共10个小题，每个2分，共20分， 将1个或2个正确答案的代码填入括号内，选错或未选均 无分） 1. 已知：A + B → M + N (θ m r H ?)1 = 35 kJ·mol -1 2M + 2N → 2D (θ m r H ?)2 = － 80 kJ·mol -1 则A + B → D 的 (θ m r H ?)3 是（ C ）。 (A)－10 kJ·mol -1 (B)－45 kJ·mol -1 (C)－5 kJ·mol -1 (D)25 kJ·mol -1 2. 下列说法正确的是（ C ）。 (A) 热的物体比冷的物体含有更多的热量； (B) 同一种状态可能有多个热力学能值； (C) 热是一种传递中的能量； (D) 物体温度越高，则所含热量越高。 3．在平衡系统中 PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g) ΔrH θ m >0 欲增大生成物Cl 2平衡时的浓度，需采取下列哪些措施（ B D ）。 (A)加大压力 (B)加大PCl 5浓度 (C)降低温度 (D)升高温度 4． 如果一个反应的吉布斯自由能变为零，则反应 （ D ）。 (A) 能自发进行 (B) 是吸热反应 (C) 是放热反应 (D) 处于平衡状态 5．下列物质中含有氢键的是（ B D ）。 (A)HBr (B) HF (C) CCl 4 (D) H 2SO 4 6．在标准条件下，下列反应均为正方向进行： Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O 2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+ 它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是（ B ）。 (A) Sn 2+和Fe 3+ (B) Cr 2O 72-和Sn 2+ (C)Cr 3+和Sn 4+ (D) Cr 2O 72-和Fe 3+ 7．下列各物质只需克服色散力就能沸腾的是（ B ）。 (A)H 2O (B)Br 2（l ） (C)NH 3（l ） (D)C 2H 5OH 8．下列各离子变形性最强的是（ B ）。 (A)O 2- (B)S 2- (C)F - (D)Na + 9. 已知H 3PO 4的电离常数：K 1 = 7.5 ? 10-3，K 2= 6.23 ? 10-8，K 3 = 3.6 ? 10-13，则0.10 mol·dm -3 H 3PO 4溶液中氢离子浓度(mol·dm -3)为 （ B ） (A) 0.1 (B) 2.7 ? 10-2 (C) 2.4 ? 10-2 (D) 7.5 ? 10-3 10. 下列物质中熔点最高的是（ C ） (A)SnCl 2 (B) AlCl 3 (C) SiC (D)KCl 二、填空题（本大题共30个空格，每空1分，共30分， 填错或未填均无分） 1. 在298.15K 和100kPa 下，H 2O(l)→H 2O(s)过程中△H θ < 0，△S θ < 0 △G θ > 0（填 > 、< 或 =） 2. 将Ni + 2Ag + = 2Ag + Ni 2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。则原电池符号为 (-)N i ︱Ni 2+(c 1)‖Ag +(c 2)︱Ag (+) 。 ()()为则原电池的电动势，已知Θ+Θ+Θ=-=E V Ag A V Ni N ,80.0/g 25.0/i 2?? 1.05V ，为Θ ?m r G -202.618kJ ·mol -1 ，该氧化还原反应的平 衡常数为 3.16×1035 。（F= 96485 C mol -1） 《工科大学化学》---有机化学部分（第16章） 习题及参考答案 1．写出下列化合物的结构式 (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 2-甲基-3-异丙基己烷 (3) 2,4-二甲基-4-乙基庚烷 (4) 新戊烷 (5) 甲基乙基异丙基甲烷 (6) 2,3-二甲基-1-丁烯 (7) 2-甲基-2-丁烯 (8) 反-4-甲基-2-戊烯 (9) 反-1,6-二溴-3-己烯 (10) Z-2-戊烯 解答： CH 3CHCHCH 2CH 3 3 CH 3 (1) (2) CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 3 CH(CH 3)2 (3) (4) (5)(6) CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH 3 CH 3C(CH 3)4 CH 3CHCH 2CH 3 CH(CH 3)2H 2C CCH(CH 3)2 CH 3(7) (8) (9) (10) H 3CC CHCH 3 CH 3 C C H H 3C 3)2 H C H BrH 2CH 2C CH 2CH 2Br H C C H H 3C H CH 2CH 3 2．用IUPAC 命名法命名下列化合物 CH 3CH 2CHCH 2CH 2 32 CH 3 (1)(2) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3)2 (3)(4) CH 3CHCH 2CHCHCH 3 2CH 32CH 3 CH 2CH 3 CH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 (5)(6) CH 3CHCH 22CH 3 C CH 2CHCH 2CH 3 CH 3 H 3C CH 3 CH 3 (7)(8) (9)C C H CH 3 (H 3C)3C H 3C CH 3CH 2CHCH 2C 3 CH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 有机化学测试题 一. 选择题（本题只有一个选项符合题意。） 1. 在农业上常用稀释的福尔马林来浸种，给种子消毒。该溶液中含有（） A. 甲醇 B. 甲醛 C. 甲酸 D. 乙醇 2. 常温常压下为无色液体，而且密度大于水的是（） ① 苯② 硝基苯③ 溴苯④ 四氯化碳⑤ 溴乙烷⑥ 乙酸乙酯 A. ①⑥ B. ②③④⑥ C. ②③④⑤ D. ③④⑤⑥ 3. 常温常压下为气体的有机物是（） ① 一氯甲烷② 二氯甲烷③ 甲醇④ 甲醛⑤ 甲酸⑥ 甲酸甲酯 A. ①② B. ②④⑤ C. ③⑤⑥ D. ①④ 4. 结构简式是 A. 加成反应 B. 还原反应 C. 水解反应 D. 氧化反应 5. 下列有机物命名正确的是（） A. 2，2，3－三甲基丁烷 B. 2－乙基戊烷 C. 2－甲基－1－丁炔 D. 2，2－甲基－1－丁烯 6. 下列各化学式中，只表示一种纯净物的是（） A. B. D. 7. 下列有机物能使酸性 A. 苯 B. 甲苯 C. 乙烯 D. 丙炔 8. 2001年9月1日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中3－氯丙醇 结构）共有（） A. 5种 B. 4种 C. 3种 D. 2种 9. 苯的同系物，在铁作催化剂的条件下，与液溴反应，其中只能生成一种一溴化物的是（） A. B. C. D. 10. 检验酒精中是否含有水，可选用的试剂是（） A. 金属钠 B. 浓 C. 无水 D. 胆矾 11. 下列过程中，不涉及化学变化的是（） A. 用明矾净化水 B. 甘油加水作护肤剂 C. 烹鱼时，加入少量的料酒和食醋可减少腥味，增加香味 D. 烧菜用过的铁锅，经放置常出现红棕色斑迹 12. 等质量的铜片在酒精灯上热后，分别插入下列液体中，放置片刻后取出，铜片质量不变的是（） A. 盐酸 B. 无水乙醇 C. 冰醋酸 D. 乙醛 13. 结构简式为的有机物，不能发生的反应是（） A. 消去反应 B. 加成反应 试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，分析化学课后思考题目解析(华东理工大学四川大学版)
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