《分析化学》A卷
1. 从精密度就可以判断分析结果可靠的前提是： （A ）随机误差小
（B ）系统误差小
（C ）平均偏差小
（D ）相对偏差小
2. 已知某溶液pOH 为0.076，则OH －
活度-
αOH 等于： （A ）0.8 mol ?L
-1
（B ）0.84 mol ?L
-1
（C ）0. 839 mol ?L
-1
（D ）0.8394 mol ?L -1
3. 为了使采集的试样具有代表性，正确的做法是： （A ）应集中在某一部位取样 （B ）应分别在各部位取样后混合
（C ）对某产品生产排放废水监测，应在厂总废水池中取样 （B ）大体积液体应从底部取样
4. 今有0.400 mol ?L -1 HCl 溶液1 L ，欲将其配制成浓度为0.500 mol ?L -1溶液，需加入1.00 mol ?L -1 HCl ： （A ）200.0 mL
（B ）400.0 mL （C ）100.0 mL （D ）300.0 mL
5. 下列酸溶液中，[H +
]最大者为： （A ）0.05 mol ?L -1
H 2SO 4
（B ）0.1 mol ?L -1
HAc （C ）0.1 mol ?L -1 HCl
（D ）0.05 mol ?L -1
H 3PO 4
6. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，
7.20，12.4。当H 3PO 4溶PH ＝7.3时溶液中的主要存在形式是： （A ）[][]-->24
4
2HPO PO H （B ）[][]--<24
4
2HPO
PO H
（C ）[][]--=24
42HPO
PO
H
（D ）[][]-->24
34
HPO PO
7. 以0.1000 mol ?L -1
NaOH 滴定20 mL 0.1000 mol ?L -1
某弱酸HA （pK a =6.00）溶液，则滴定至化学计量点的pH 值为： （A ）8.00
（B ）9.00
（C ）9.35 （D ）10.35
8. 用EDTA 滴定Bi 3+
时，可用于掩蔽Fe 3+
的掩蔽剂是： （A ）三乙醇胺
（B ）KCN
（C ）草酸
（D ）抗坏血酸
9. EDTA 滴定中，金属离子指示剂的选择应符合的条件有： （A ）在任何pH 下，指示剂的游离色(In)要与配合色(MIn)不同 （B ）K(MY ')＞K(MIn ')
（C ）滴定的pH 与指示剂变色的pH 相同 （D ）K(MY ')＜K(MIn ')
10. KMnO 4氧化Cl -的速率很慢，但是当溶液中同时存在有Fe 3+
时，反应速率则会加快，这是因为发生了： （A ）催化反应 （B ）诱导反应 （C ）连锁反应
（D ）共轭反应
11. 用0.02 mol ?L -1 KMnO 4溶液滴定0.1 mol ?L -1 Fe 2+溶液和用0.002 mol ?L -1 KMnO 4溶液滴定0.01 mol ?L -1 Fe 2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将： （A ）相同
（B ）浓度大的突跃大 （C ）浓度小的突跃大
（D ）无法判定
12. Mohr 法测定Cl －含量时，要求介质在pH=6.5～10.0范围内，若酸度过高则会： （A ）AgCl 沉淀不完全 （B ）形成Ag 2O 的沉淀 （C ）AgCl 吸附Cl －
（D ）Ag 2CrO 4沉淀不易生成
13. CaF 2在pH3.00的溶解度较pH5.00的溶解度为： （A ）小
（B ）大
（C ）不变
（D ）不确定
14. pH 电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的： （A ）H +穿过了玻璃膜
（B ）电子穿过了玻璃膜
（C ）Na +与水化玻璃膜上的H +交换作用
（D ）H +与水化玻璃膜上的H +交换作用
15. 用Cu 离子选择性电极测定含有铜离子的氨性溶液，能引起电极响应的是： （A ）与溶液pH 有关 （B ）()
+
23NH Cu
（C ）()+
223NH Cu
（D ）+
2Cu
16. 下列哪项不是玻璃电极的组成部分： （A ）Ag-AgCl 电极
（B ）一定浓度的HCl 溶液； （C ）饱和KNO 3溶液
（D ）玻璃膜
17. 下列说法正确的是：
（A ）透光率与浓度呈直线关系
（B ）摩尔吸收系数随波长而改变
（C ）比色法测定FeSCN +
时，选用红色滤光片（D ）玻璃棱镜适合紫外光区
18. 质量相同的A 、B 物质，其摩尔质量M A >M B ，经过相同显色测量后，所得吸光度相等，则它们的摩尔吸光系数的关系为： （A ）εA >εB
（B ）εA <εB
（C ）εA =εB
（D ）εA <1/2εB
19. 在其它条件相同下，如使理论塔板数增加一倍，对二个接近间隔峰的分离度将会： （A ）减少2倍
（B ）增加
2倍
（C ）增加1倍 （D ）增加2倍
20. 在气液色谱中，下列哪个因素变化不会影响两个待分离物质的分离度： （A ）增加柱长
（B ）改变更灵敏的检测器 （C ）较慢的进样
（D ）改变载气的性质
二、填空题（每空一分，共20题35空） 1. 指出下列实验现象发生的原因或理由：
A. 用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液浓度时不能用甲基橙为指示剂的原因是： _____________________________________________________________。
B. 高锰酸钾滴定草酸根离子时，应将溶液加热到75?C ～85?C ，若温度太高，则_________________________若温度低于60?C ，则 。
C. 佛尔哈德法测定Cl -时通常需加入硝基苯保护沉淀。
____________________________________________________________________。
2. 在滴定分析中，指示剂变色时停止滴定的这一点称为_____________________________。
3. 在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时，置信度水平越高，置信区间越________，包含真值的可能性越________。
4. 滴定管的读数常有±0.01ml 的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为________ mL 。常量滴定分析的相对误差一般要求应该≤0.1％，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 ________ mL 以上。
5. 标定0.10 mol·L -1
NaOH ，欲使滴定体积在25 mL 左右，当以H 2C 2O 4·2H 2O 为基准物时，欲使称量误差在0.1%以内，应采用称________样的办法。（大或小）（126M O
H 2O C H
24
22=?）
6. 已知某金属指示剂（HR ）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物，该金属指示剂的适用pH 值范围为________________。
7. 用Zn 2+ 标准溶液标定EDTA 溶液的浓度时，常用NH 3?H 2O-NH 4Cl 缓冲溶液作为介质，其作用为（1）_____________________________；（2）_____________________________。 8. 在以二苯胺磺酸钠为指示剂，K 2Cr 2O 7为氧化剂滴定Fe 2+时，加入H 3PO 4-H 2SO 4中H 3PO 4的作用为（1）___________________________；（2）_______________________________。 9. 利用PbCrO 4（M=323.2）沉淀形式称重，测定Cr 2O 3（M=151.99）时，其换算因数F=____________________。
10. 已知1
NaOH /SO H mL
g 004904.0T 42-?=，则c NaOH =______________。（08.98M
4
2SO
H =）
11. PbSO 4在不同浓度Na 2SO 4溶液中的溶解度如下表所示：
其中Na 2SO 4浓度从0~0.04 mol ?L -1变化时，PbSO 4溶解度随之降低的原因是：_____________； Na 2SO 4浓度从0.04~0.30 mol ?L -1变化时，PbSO 4溶解度随之增大的原因是：_____________。 12. 电位法中常用的参比电极有________________________和________________________。
13. 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数为：
5
SO
,NO 10
80.5K 24
3
-?=--
，用此电极在1.0 mol ?L -1
硫酸盐介质中测定硝酸根，若要求测量误差不大于5%，则所测硝酸根的最低活度为_____。 14. 采用邻二氮菲显色法测定水中微量铁的过程是：首先加入醋酸缓冲溶液保持pH 在4-5之间，然后加入盐酸羟胺将水样中的三价铁还原为二价铁，再加入邻二氮菲显色，请问该实验参比溶液的组成应为：________________，这属于哪种类型的参比溶液________________。
15. 在紫外光区使用的光源为_________灯，用的棱镜和比色皿的材质必须是___________。 16. 双波长分光光度计和单波长分光光度计在仪器构造上的主要区别是________________。 17. 在原子吸收光谱法中，影响吸收谱线宽度的主要因素是：______________ ___与______________________。
18. 气相色谱法中，固定液的选择一般根据____________________原则。被分离组分分子与固定液的性质越相近，它们之间的作用力就越________，该组分的出峰时间越________。 19. 在气相色谱分析中为了测定下列物质，最适宜的检测器为：
A. 酒中的水含量_____________________________________________________________；
B. 苯和二甲苯的异构体_______________________________________________________。 20. 用阳离子树脂分离+
+
--223Ca
Mg NO Cl 、、、时，能被树脂吸附的离子是__ 。
三、计算题（共8题，45分）
1. 某药厂生产的维生素丸剂，要求含铁量为4.800％，今从该厂某一批号的产品抽样，进行5次化验，测得含铁量为4.744％，4.790％，4.790％，4.798％及4.822％（无可疑数据），试问这批产品是否合格？（已知：置信度为95%，测定次数为5时t=
2.78）（本题5分）
2. 称取混合碱2.4000 g ，溶解稀释至250.0 mL ，取两份25.00mL 溶液，一份以酚酞为指示剂，耗去0.1000 mol ?L -1
HCl 30.00 mL ，另一份以甲基橙作指示剂，耗去HCl 35.00 mL 。问混合碱的成分是什么？质量分数分别为多少？（已知M (NaOH)=40.01，M (Na 2CO 3)=105.99，M (NaHCO 3)=84.01）（混合碱试样中的其它组分不与HCl 反应）（本题6分）
3. 若用0.02 mol ?L -1的EDTA 滴定相同浓度的Cu 2+溶液，若要求ΔpM =±0.2，E t ≤0.1%，试求滴定时最高允许酸度是及最低允许酸度。（不考虑酸碱以外的其它副反应，已知：
8.18K lg CuY =，()()192sp 106.2OH Cu K -?=和EDTA 酸效应系数的对数值随pH 的变
化（见下表）（本题5分）
4. 在1mol ?L -1HCl 介质中用Fe 3+的标准溶液滴定Sn 2+
，试求该反应的平衡常数及化学计量点电位（已知：V 68.0'
Fe /Fe 23=?θ++，V 14.0'
Sn /Sn 24=?θ++）（本题5分）
5. 称取含银合金（内不含与Cl-反应的干扰物质）0.5074 g，溶于稀硝酸后稀释到100 mL，用银电极-饱和甘汞电极（饱和KNO3盐桥）对，以0.1050 mol?L-1的NaCl标准溶液进行电位滴定，测得数据如下：
试求：（1）利用二阶微商法确定终点的体积；（2）利用所得的计算值确定银合金中银的质量分数；（已知：9.
=）（本题6分）
M
107
Ag
6. 某有色溶液以试剂空白作参比时，选用1.0 cm吸收池，测得T=
7.0%。已知ε=1.0?104，试求：（1）该溶液的浓度为多大？（2）若用示差法测定上述溶液，应选择多大浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小？（本题6分）
7. 用柱长为2 m?2.0 mm的色谱柱分离仅含乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯的混合物，所得数据如下：
试计算：（1）正丁酸甲酯的理论塔板数；（2）丙酸甲酯和正丁酸甲酯的分离度；（3）正丁酸甲酯在该混合物中所占的百分含量。（本题6分）
8. 弱酸HA在水相和有机相中的分配系数为K D=31，HA在水中的离解常数Ka=2?10-3，A-不被萃取。pH=1.0时，50 mL含HA的水相被10 mL有机相连续萃取三次（有机相总体积为30mL）的萃取百分率为多少？（本题6分）
1．以0.01000mol·L -1的K 2Cr 2O 7溶液滴定25.00mL 的Fe 2+溶液，消耗试液25.00mL ，则
722O Cr K /Fe T 应为：（单位：g·mL -1
，M Fe =55.85）
A ．0.0003351
B ．0.005585
C ．0.003351
D ．0.01676
2．银－氯化银电极的电极电位决定于下列哪一种物质的活度？
A ．Ag ＋
B ．AgCl
C ．Cl －
D ．Ag ＋
和AgCl 的总和
3．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于： A ．0.09V
B ．0.27V
C ．0.36V
D ．0.18V
4．现要用EDTA 滴定法测定某样品中Zn 2+的含量，为了减少测量误差，则用于标定EDTA 的基准物质应为：
A ．Pb(NO 3)2
B ．Na 2CO 3
C ．Zn
D ．CaCO 3
5．符合比耳定律的某溶液的吸光度为A ，若将该溶液的浓度减少一倍，则其吸光度等于： A ．2 A B ．A/2 C ．2lgA D ．lg A/2
6．某碱样为NaHCO 3和Na 2CO 3的混合液，用HCl 标准溶液滴定，先以酚酞为指示剂，耗去HCl 溶液体积为V 1，继以甲基橙为指示剂，又耗去HCl 溶液体积为V 2，V 1与V 2的关系是：
A ．V 1 B ．V 1=2V 2 C ．2V 1=V 2 D ．V 1>V 2 7．某二元弱酸的pKa 1=3.00，pKa 2=7.00。pH=3.00的0.2 mol·L -1H 2B 溶液中，HB -的平衡浓度为：（单位：mol·L -1） A ．0.15 B ．0.050 C ．0.10 D ．0.025 8．测量值X 出现的区间为X=μ+1.96σ，测量值的概率为： A ．34.13% B ．68.26% C ．95% D ．47.5% 9．BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大，其合理的解释是： A ．酸效应影响 B ．盐效应影响 C ．配位效应影响 D ．形成过饱和溶液的影响 10．酸碱滴定中选择指示剂的原则是： A K a =K HIn ； B指示剂的变色范围与化学计量点完全符合； C指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内； D指示剂的变色范围应完全落在滴定的pH突跃范围之内。 11．可见分光光度法中所用的示差法适用于： A．低含量组分测定B．高含量组分测定 C．干扰严重的测定D．高酸度条件下测定 12．根据范第姆特方程式，指出下面哪种说法是正确的： A．最佳塔板高度时，流速最小B．最佳塔板高度时，流速最大 C．最佳流速时，塔板高度最小D．最佳流速时，塔板高度最大 13．某溶液含Fe3+10mg，将它萃取进入某有机溶剂中，分配比D=99，用等体积萃取一次，萃取百分率（E %）为多少？ A．99 B．90 C．99.9 D．95 14．在分光光度法测定中，如其他试剂对测定无干扰时，一般常选用最大吸收波长 max作为测定波长，这是由于： A．灵敏度最高B．选择性最好C．精密度最高D．操作最方便 15．在电位滴定中，通常采用哪种方法来确定滴定终点体积： A．标准曲线法B．指示剂法 C．二级微商法D．标准加入法 16．在色谱法中，保留体积扣除死体积后称为： A．调整保留体积B．校正保留体积C．相对保留体积D．比保留体积 17．测定溶液pH值时，所用的指示电极是： A．氢电极B．铂电极C．玻璃电极D．银-氯化银电极 18．若分光光度计的仪器测量误差ΔT＝0.5％，在T＝50％时，由测量引起的浓度相对误差为： A．1.0％B．1.4％C．1.8％D．2.2％ 19．以铁铵矾为指示剂的佛尔哈德法，其测定的酸度条件为： A．[H+]=1.0×10-6 mol·L-1B．[H+]=1.0×10-10 mol·L-1 C．[H+]>0.3mol·L-1D．与介质酸度无关 20．将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀；再灼烧为Mg2P2O7形式称重；计算P2O5含量 时的换算因数算式是： A ．4 42 /5PO rMgNH O rP M M B ．4 42 2/5PO rMgNH O rP M M C ．72222/5 O P rMg O rP M M D ．7222/5 O P rMg O rP M M 二、填空题（每空1分，共30分） 1．从现场采回的不均匀物料，必须经过制备才能成为用于分析测定的样品，其制备过程主要包括破碎、过筛、混匀和 。 2．置信区间表示 ，置信区间越窄，说明平均值 。 3．标定NaOH 溶液的浓度时，若采用部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O ，会使得测定结果_______ ___；若采用含有少量中性杂质的H 2C 2O 4·2H 2O ，测定结果又会 。 4．已知+ + + + +=+3243Ce Ce Fe Fe ，在1mol·L -1H 2SO 4溶液中+ + 23/Fe Fe E ＝0.68 V ， ++34Ce /Ce E ＝1.44V ，则其条件平衡常数为lgK ＝__________。 5．摩尔法测定Cl - 时，反应只能在 溶液中进行，滴定过程中还必须剧烈摇动，其目的是 。 6．在气相色谱中，保留值实际上所反映的是 分子间的相互作用力。 在液-液萃取分离中，依据的是同一物质在两相中的 不同。 7．下列数据包括几位有效数字？（1）0.03150 位（2）pH=2.38 位。 8．色谱法中速率理论方程式为： 。 9．当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混于沉淀中，此现象称为 ，产生的原因主要是表面吸附、混晶和 。 10．分光光度计中单色器的作用是 ；多组份分光光度法可用联立方程的方法求得各组份的含量，这是基于吸光度具有 。 11．间接碘量法的基本反应为 和 。 12．用KMnO 4溶液直接滴定H 2O 2，开始时反应进行较慢，但随着反应的进行反应速度加快，其原因是 。 13．对任何离子选择性电极要求K ij （电位选择系数）愈小愈好，K ij 愈小，表示电极 ，它还可以判断 。 14．氧化还原滴定中预氧化或预还原的作用是 。 15．离子在树脂上的交换能力的大小称为离子交换亲和力，四种不同价态的离子（Na +、Ca 2+、 Al 3+、Th 4+ ），其交换亲和力的顺序是 。 16．离子交换树脂常用于水的净化，一般用 离子交换树脂去除阳离子杂质，而用 离子交换树脂去除阴离子杂质。 17．一般的气相色谱仪由五部分组成，其中有两个关键部件，混合物能否分离决定于 ，分离后的组分能否灵敏准确检测出来取决于 。 18．为了提高分光光度法测量结果的准确程度，必须从以下三方面选择和控制适当的吸光度测量条件：(1)入射光波长；(2)参比溶液；(3) 。 19．离子选择性电极之可以作为指示电极，是因为电极上的 对一定的离子有选择性的电位响应。 1．采用增加测定次数的方法，可以减少随机误差。 （ ） 2．标定氢氧化钠常用的基准物是邻苯二甲酸氢钾和无水碳酸钠。 （ ） 3．滴定终点是指加入标准溶液与被测物质恰好反应完全的那一点。 （ ） 4．配位滴定的滴定曲线不仅能说明滴定过程中pM 随pH 变化的情况，而且还用于选择指示剂。 （ ） 5．精密度表示测定值之间的一致程度，精密度高，准确度肯定高。 （ ） 6．摩尔法主要用于Cl-的测定，一般选用K 2CrO 4作指示剂。 （ ） 7．以-24SO 沉淀Ba 2+ 时，加入适量过量的-24SO 可以使沉淀的溶解度增大。（ ） 8．金属离子指示剂，它所具备的条件之一是其与金属离子形成的配合物的稳定性必须大于EDTA 与金属离子配合物的稳定性。 （ ） 9．离子选择电极中，常用的内参比电极是饱和甘汞电极 （ ） 10．气-液色谱系统中，被分离组分与固定液分子的类型越相似，它们之间的作用力越小，保留值越小。 （ ） 四、计算题（本大题共7小题，共40分） 1．某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（κ=1.3×104L·mol -1·cm -1）进行测定。试样溶解后，转入100mL 容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm 处用1cm 比色皿进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？(Mr(Ni)=58.69)（6分2．在25℃时，以F -离子选择电极标准加入法测定试液中F - 浓度时，取试液10.00mL ，加入适量总离子强度调节剂，加水稀释至100mL ，测量电动势；加入0.01000mol·L -1 NaF 溶液1.00mL 后，再测量电动势，两次测量值相差4.0mV ，求试液中F -的浓度。（5分） 3．称取质量分数为65.00%的Na 2SO 4和35.00%的另一硫酸盐MSO 4的纯混合物1.500g ，溶 解后用BaCl2溶液处理，得到BaSO42.102g,求MSO4的相对分子质量。(Mr(BaSO4)=233.39, Mr(Na2SO4)=142.04)（5分） 4．某矿石样品0.5000g,用重量法测得样品中（Fe2O3+Al2O3）沉淀的总量为0.4230g，将沉淀溶解在酸性溶液中，用重铬酸钾氧化还原滴定法测定铁的含量，将Fe3+还原为Fe2+后，用0.01667mol·L-1的重铬酸钾标准溶液滴定，用去重铬酸钾标准溶液35.00mL，求此样品中Fe2O3与Al2O3的含量各为多少？(Mr(Fe2O3)=159.69；Mr(Al2O3)=101.96)(6分) 5．组分A和B在一色谱柱上分离，两组分的r2,1=1.40，已知组分A的保留时间为5.80min，A和B的峰底宽度分别1.11和1.21min，不保留组分通过色谱柱需1.20min，若填充柱的有 （2）分离度R；（3）其色谱柱长为效塔板高度为0.1 cm计算：（1）组分B的理论塔板数n B 多少？（6分） 6．称取0.2513g纯CaCO ，溶解后用容量瓶配成250mL溶液。吸取25mL，在pH>12时， 3 用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去26.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）EDTA溶液对Fe2O3的滴定度。（6分） 7．用某法分析烟道气中SO2的质量分数，得到下列结果：4.88%，4.92%，4.90%，4.86%，4.85%，4.71%，4.86%，4.87%，4.99%，用Q检验法判断有无异常值需舍弃？（置信区间为99％，Q ＝0.60）(6分) 表 《分析化学》A 卷答案 一、单选题 二、填空题 1. A ．滴定突跃的pH 为碱性，甲基橙变色区间为酸性，误差大； B. 草酸分解；反应速率慢； C. 防止AgCl 沉淀转化为AgSCN 沉淀 2. 滴定终点 3. 大；大 4. ±0.02 mL ；20 mL 5. 大 6. pH>3.5 7. 调节pH ；辅助络合剂 8. 与Fe 3+络合可降低+ + ?23Fe /Fe ，从而使指示剂的变色点落在滴定突跃内；与Fe 3+的络合物 无色，可消除Fe 3+颜色的干扰 9. 0.2351 10. 0.1000 11. 同离子效应；盐效应 12. Hg 2Cl 2/Hg ；AgCl/Ag 13. 1.2?10-3 mol ?L -1 14. NaAc-HAc+NH 2OH ?HCl+邻二氮菲；试剂参比 15. D 2；石英 16. 单色器 17. 热变宽；压变宽 18. 相似相溶；大；长 19. TCD ；FID 20. Ca 2+、Mg 2+ 三、计算题 （1） .()()()() 产品合格 表计算?=<=-= μ-==-+++= =++++= 78.2t 88.05028 .0789 .4800.4n s w t %028.0%1 5033.02009.0001.02045.0s % 789.4%5 822 .4798.4790.4790.4774.4w 2 2 2 2 （2） ()()% 08.22%1004000 .20 .10600500.01000.010m 00 .25/0.250M V c w % 68.41%1004000 .201 .4000500.003000.01000.010m 00 .25/0.250M V V c w CO Na NaOH mL 00.500.3000.35V mL 00.30V s CO Na 2HCl NaOH s NaOH 21HCl NaOH 3 2113 2=????= ?= =??-??= ?-= +?=-== （3） ()()[]6 .5pH 0.02 102.6c K OH 0 .3pH 8.10628.18lg 6lgc lg lgK c lgK max -19 sp min H Y sp H Y sp ' =??= ≤ =?=--≤α?≥+α-=- （4） ()32V .02 12 14.068.0n n n n 30 .18059 .02 14.068.0059 .0p lgK 2 1'2 2'1 1sp ' ' =+?+= +? +?= ?=?-= ?? ?= θθθ （5） ()() % 55.21%1005074 .09 .10700965.01050.0m M V c %w 65 .901.06 .21.301.360.9V 70.96.260.91.3V V E s Ag sp Cl Ag sp 2 2 =???= ??= =?----+ =--??；； （6） 1 5 -4 1 4 4 L mol 10 2.70 .1100.10.434-07.lg0l 0.434 -lgT l A c L mol 10 2.10 .1100.107.lg0l lgT l A c ---??=??-= ε-= ε=??=??-= ε-=ε= （7） () ()% 97.36%1001 .1860.06.4378.09.2988.09 .2988.0%w 90.007.116.14.144.152W W t t 2R 2820 1.1615.416W t 16n 2 1' 1' 22 2 r =??+?+??= =+-= +-= =? ?? ??=? ? ? ??= （8） [][][][]% 7.995030.410501V D V V 1E 4 .3010/102131 H /K 1K A HA HA D 3 3 w o w 1 3a D w -w O =? ? ? ??+?-=??? ? ?? +-==?+=+=+= --+ 分析化学试卷 一、填空题（每空1分，共20分） 1．在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。使用没有校正的砝码引起系统误差；用部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起系统误差；滴定管读数最后一位不一致为随机。 2．万分之一天平的每次称量误差为±0.0001g，其相对误差为 % 100 001 .0 ? ± m 若要求称量的相对误差为0.2%，称量时至少要称取质量0.1 g。 3．配制标准溶液的方法有直接配制法和间接配制法。 4．用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl和H3BO3混合溶液时，在滴定曲线上出现 1 个突跃。（H3BO3的p Ka1=9.42） 5．写出NH4Ac在水溶液中的质子条件：[HAc]+[H+]=[OH—]+[NH3] 6．0.10mol/L乙酸钠（p Ka=4.74）的pH=8.87 。 7．0.10mol/L NH3·H2O和0.10mol/L NH4Cl水溶液的pH=9.26。 8．六次甲基四胺的p K b = 8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是5.15±1 9．某一弱酸型的指示剂和离解常数为K HIn=1.0×10-5，该指示剂的理论变色范围是pH=5±1 。 10．用0.100mol/L HNO3滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7~4.3。若HNO3和NaOH的浓度均减小10倍，则pH突跃范围为8.7~5.3 。 11．用KMnO4滴定 - 2 4 2 O C时，红色的消失由慢到快是属于自动催化反应。 12．于20.00mL0.100mol/L Fe2+(1mol/L H2SO4)溶液中分别滴入19.98mL和20.028mL Ce4+溶液，平衡时，体系的电位分别0.86 为和 1.26 ；化学计量点的电位为 1.06 （ V V Fe Fe Ce Ce 68 .0 ; 44 .1'0 / '0 /2 3 3 4= =+ + + +? ? ）。 13．某有色物的浓度为1.0×10-4mol/L，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为 0.480，在此波长下该有色物的ε= 4.8×103L·mol-1·cm-1，T%= 0.33=33%。 二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题2分，共20分） 1．某人根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出如下几种报告，合理的是（B）A．（25.48±0.1）% B．（25.48±0.13）% C．（25.48±0.135）% D．（25.48±0.1328）% 2．下列各组酸碱，属于共轭酸碱对的是（B） 1．下列四种硫的含氧酸盐中，氧化能力最强的是………………………………( )（A）Na2SO4（B）Na2S2O3（C）Na2S4O6（D）K2S2O8 2．下列物质中不是一元酸的是………………………………………………………………（） (A) CH 3COOH (B) H 3 PO 3 (C) HNO 2 (D) H 3 PO 2 3．下列卤化物中，共价性最强的是……………………………………………………………（） (A) BeI 2 (B) RbCl (C) LiI (D) LiF 4．下列离子中，最易水解的离子是……………………………………………………………（） (A) Na+(B) Ca2+(C) Al3+(D) K+ 5． IVA族元素从Ge到Pb；下列性质随原子序数的增大而增加的是………………………（） (A) +2氧化态的稳定性 (B) 二氧化物的酸性 (C) 单质的熔点(D) 氢化物的稳定性 6．铁的原子序数为 26，则Fe3+ 在强八面体场中的晶体场稳定化能(以△ =10 Dq表示)是…（） (A) -20Dq(B) -20Dq+ 2P (C) -12Dq(D) -12Dq+ 2P 7．将K2MnO4溶液调节到酸性时，可以观察到的现象是………………………………………（） (A)紫红色褪去(B)绿色加深 (C)有棕色沉淀生成(D)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成 8．在酸性介质中加入过氧化氢(H2O2)时不生成过氧化物的化合物是…………………………（） (A) 钛酸盐(B) 重铬酸盐(C) 钒酸盐(D) 高锰酸盐 9． BF 3、B 2 H 6 、Al 2 Cl 6 都是稳定的化合物，BH 3 、AlCl 3 则相对不稳定，其原因是……… （） (A) 前者形成大π键，后者缺电子 (B) 前者通过大π键、多中心键、配位键补偿了缺电子，后者缺电子 (C) 前者缺电子，后者有多中心键 (D) 前者有配位键，后者缺电子 10．[Ni(en) 3 ]2+离子中镍的价态和配位数是……………………………………………………（） (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 11．下列各组化合物中，不能稳定存在的一组物质是…………………………………………（） (A) SiF 4，Si 3 N 4 (B) PbBr 4 ，PbI 4 (C) SnBr 4，SnI 4 (D) GeCl 2 ，PbF 4 12．在热碱性溶液中，次氯酸根离子不稳定，它的分解产物是………………………………（） (A) Cl—(aq) 和Cl 2 (g) (B) Cl—(aq) 和(aq) (C) Cl—(aq) 和(aq) (D) Cl—(aq) 和(aq) 13．下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是………………………………………（） (A) BaCO 3 > K 2 CO 3 (B) CaCO 3 < CdCO 3 (C) BeCO 3 > MgCO 3 (D) Na 2 SO 3 > NaHSO 3 14．干燥H 2 S气体，通常选用的干燥剂是………………………………………………………（） (A) 浓H 2SO 4 (B) NaOH (C) P 2 O 5 (D) NaNO 3 15．某白色固体易溶于水，加入BaCl 2 有白色沉淀产生，用HCl酸化，沉淀完全溶解，再加入过量NaOH至强碱性，并加热，有刺激性气体逸出。此白色固体是………………………………（） 分析化学考试 分析化学考试 1. (单选题) 下列属于仪器和方法误差的是(B ) A、滴定终点判断不当 B、天平砝码质量不准确 C、溶解时没有完全溶解 D、滴定管读数时个人习惯偏高偏低 2. (单选题) 下图是只含碳、氢、氧的有机化合物的红外光谱,根据此图指出该化合物为 类?(B ) A、酚 B、含羰基 C、醇 D、烷烃 3. (单选题) 用Fe3+滴定Sn2+,化学计量点的电位是 (D )(’(Fe3+/Fe2+)=0.68V,’(Sn4+/Sn2+)=0.14V) A、 0.75V B、 0.68V C、 0.41V D、 0.32V 4. (单选题) 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 (A ) A、混晶 B、吸留 C、包藏 D、后沉淀 5. (单选题) 下列物质能使高锰酸钾酸性溶液褪色而不能使溴水褪色的是 ( D )A、乙烯 B、乙炔 C、苯 D、甲苯 6. (单选题) 直接滴定分析反应必须满足的条件,下列说法不正确的是(B ) A、反应具有确定的化学计量关系 B、反应必须定量进行,通常要求反应完全程度达到90%以上 C、反应速度要快 D、必须有适当的方法确定终点 7. (单选题) 银量法滴定中,铬酸钾可以用作指示剂的原因在于有反应(B )生成 A、白色乳液 B、砖红色沉淀 C、白色沉淀 D、蓝色 8. (单选题) 用吸光光度法测定某无色离子,若试剂与显色剂均无色,参比溶液应选(A ) A、蒸馏水 B、被测试液 C、除被测试液外的试剂加显色剂 D、除被测试剂外的试剂 9. (单选题) 医学上把B等于(B )的乙醇水溶液称为消毒酒精 A、 0.95 B、 0.75 C、 0.30 D、无水乙醇 10. (单选题) 鉴定端基炔烃常用的试剂是(A) A、氯化亚铜的氨溶液 B、溴的四氯化碳溶液 C、酸性高锰酸钾溶液 D、中性或碱性高锰酸钾溶液 11. (单选题) 用重量法测定磷肥中P2O5的含量时,称量形式是 (NH4)3PO4?12H2O,化学因数F的正确表达式是:( A ) A、 P2O5 / 2(NH4)3PO4?12H2O B、 P2O5 / (NH4)3PO4?12H2O C、 (NH4)3PO4?12H2O / P2O5 D、 2P2O5 / (NH4)3PO4?12H2O 标准答案： A 12. (单选题) 在EDTA络合滴定中,下列有关酸效应的叙述,何者是正确的?( C) C ．ZnO D ． AgNO 3 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是 B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同， 这是因为该物质在两相中的 A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起 的浓度相对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%）， )H (Y lg α应满足的关系是： A. 9)MY (K )H (Y -≤α B. 6)M Y (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α 分析化学期末复习资料 第一章 绪论 1. 分析化学包括：定量分析，定性分析，结构分析（形态分析） 2. 定性分析的对象包括：样本，分析物 3. 按样本大小可分为：常量分析（固：>100mg ，液：>10mL ），半微量分析（固：10~100mg ，液：1~10mL ），微量分析（固：0.1~10mg ，液：0.01~1mL ） 4. 按分析物在样品中所占含量可分为：主要（常量）组分分析（>1%），微量组分分析（0.01~1%），痕量组分分析（<0.01%） 第二章 误差及分析数据的统计处理 1. 误差：测定值与真值之间的差值。 2. 绝对误差：E=T X - 3. 相对误差：Er= ?-T T X 100% 4. 准确度：测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小表示。误差小，准确度高。 5. 偏差：个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。 6. 绝对偏差：di =Xi-X 7. 相对偏差：dr = ?-X X Xi 100% 8. 相对平均偏差：??-= ∑X n X Xi dr 100% 9. （样本）标准偏差：s= () 1 -n X -Xi n 1 i 2 ∑= 10. 精密度：在相同条件下，多次重复测定值相互符合的程度，常用偏差大小表 示。 11. 实验结果首先要求精密度高，才能保证有准确的结果，但高的精密度不一定能保证有高的准确度。（如无系统误差存在，则精密度高，准确度也高） 12. 校正系统误差（准确度，误差）的方法：改进方法，校正仪器，对照实验，空白实验，回收率实验 13. 校正随机（偶然）误差（精密度，偏差）的方法：增加测定次数 14. 随机误差大，系统误差不一定大 15. 可疑值的取舍：G 检验（书p17）（G= s X X i -，s ：标准偏差），Q 检验（p18） 16. 平均值的置信区间（p14）：n s t X ?± =μ（t ：查表可得，n ；测定次数） 分析化学试题（A ） 一、单项选择 1. 对某试样进行平行三次测定，得CaO 平均含量为30.6%，而真实含水量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为（ b ）。a. 相对误差 b. 绝对误差 c. 相对偏差 d. 绝对偏差 2. 氧化还原滴定的主要依据是（ c ）。 a. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 b. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 c. 滴定过程中电极电位发生变化 d. 滴定过程中有络合物生成 3. 根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应为（ b ）。 a.（25.48±0.1）% b.（25.48±0.13）% c.（25.48±0.135）% d.（25.48±0.1348）% 4. 测定NaCl+Na3PO4中Cl 含量时，选用（ c ）标准溶液作滴定剂。 a.NaCl b.AgNO3 c.NH4SCN d.Na2SO4 5. 欲配制1000ml 0.1mol/L HCl 溶液，应取浓盐酸（ b ）。 a. 0.84ml b. 8.4ml c. 1.2ml d. 12ml 6. 已知在1mol/L H 2SO 4溶液中，MnO 4-/Mn 2+和Fe 3+/Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V 。在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（ c ）。 a. 0.73V b. 0.89V c. 1.32V d. 1.49V 7. 按酸碱质子理论，Na 2HPO 4是（ d ）。 a. 中性物质 b. 酸性物质 c. 碱性物质 d. 两性物质 8. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（ b ）碱度最强。 a. CN -（K CN 头= 6.2?10-10） b. S 2-(K HS - = 7.1?10-15, K H2S =1.3?10-7) c. F -(K HF = 3.5?10-4) d. CH 3COO -(K HAc = 1.8?10-5) 9. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ c ）。 2008 –2009 学年第二学期期末考试分析化学试卷 一、选择题（每题2分，共30分) 1．定量分析结果的标准偏差代表的是-----------------------------（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法-------------------------------------（C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是----------（D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4. 下列四个数据中为四位有效数字的-------------------------------- ( C ) （1）0.0056 （2）0.5600 （3）0.5006 （4）0.0506 A. 1, 2 B. 3, 4 C. 2, 3 D. 1, 4 5. 以下有关随机误差的论述正确的是------------------------------( C ) A. 正误差出现概率大于负误差 B. 负误差出现概率大于正误差 C. 正负误差出现的概率相等 D. 大小误差出现的概率相等 6. 在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是--( B ) A. 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 B. 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变 色 C. 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 D. 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀 7. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是--------------------------( D ) [ ?' (Sn4+/Sn2+)=0.14V] ?' (Fe3+/Fe2+)=0.68V， A. 0.75V B. 0.68V C. 0.41V D. 0.32V 8. 测定试样中CaO 的质量分数, 称取试样0.9080 g,滴定耗去EDTA 标准溶液20.50 mL, 以下结果表示正确的是---------------( C ) A. 10％ B. 10.1％ C. 10.08％ D. 10.077％ 9. 下列滴定分析操作中会产生系统误差的是-----------------------( C ) A. 指示剂选择不当 B. 试样溶解不完全 C. 所用蒸馏水质量不高 D. 称样时天平平衡点有±0.1mg的波动 10. 某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬 黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是---------( A ) 2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 )： C ．ZnO D ． AgNO 3 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同，这是因为该物质在两相中的 A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起的浓度相对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%），)H (Y lg α应满足的 关系是： A. 9)MY (K ) H (Y -≤α B. 6)MY (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α D. 6C lg )MY (K lg lg ) H (Y -+≤α 15．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条 件电位差至少应大于： A ．0.09V B ．0.18V C ．0.27V D ．0.35V 16． 在草酸溶液中，H 2C 2O 4的分布系数计算式是： 第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免 （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2．如果分析天平的称量误差为±，拟分别称取试样和1g 左右，称量的相对误差各为多少这些结果说明了什么问题 解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3．滴定管的读数误差为±。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r 一、单项选择题（每小题5个备选答案中只有一个最佳答案，每小题1分，共40小题，共计40分） 1.固体样品取样量为0.1～10mg的分析方法是： A.常量分析 B.半微量分析 C.微量分析 D.痕量分析 E.半痕量分析 2.晶形沉淀的沉淀条件是： A.浓、冷、慢、搅、陈 B.稀、热、快、搅、陈 C.稀、热、慢、搅、陈 D.稀、冷、慢、搅、陈 E.浓、热、慢、搅、陈 3.下列情况中引起偶然误差的是： A.重量法测定二氧化硅时，试样中硅的沉淀不完全 B.读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准 C.使用腐蚀了的砝码进行称量 D.使用的试剂中含有被测成分 E.重量法测定二氧化硅时，沉淀吸附杂质 4.滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取： A.0.1g B.0.2g C.0.05g D.1.0g E.2.0g 5.表明变色硅胶具备干燥能力的颜色是： A.无色 B.红色 C.蓝色 D.黄色 E.绿色 6.Na2B4O7·10H2O作为基准物质用来标定HCl，若将其置于干燥器中保存，则所标定的HCl浓度： A.偏高 B.偏低 C.产生偶然误差较大 D.没有影响 E.产生偶然误差较小 7.Fe3+、Al3+对金属离子指示剂铬黑T有： A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用 E.还原作用 8.用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是： A.游离指示剂的颜色 B.EDTA-M配合物的颜色 C.指示剂-M配合物的颜色 D.上述a+b的混合色 E.上述a+c的混合色 9.H3PO4的pKa1～pKa3分别为2.12，7.20， 12.4。当H3PO4溶液的pH=7.18时， 溶液中主要存在形式的浓度大小， 正确的是： A.[H2PO4-]>[HPO42-] B.[HPO42-]>[H2PO4-] C.[H2PO4-]=[HPO42-] D.[ PO43-]>[HPO42-] E.[H3PO4 ]>[HPO42-] 10.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是： A.偶然误差小 B.系统误差小 C.平均偏差小 D.标准偏差小 E.绝对偏差小 11.用(NH4)2C2O4沉淀溶液中的Ca2+时，酸效应的影响可使CaC2O4沉淀的： A.溶解度减小 B.析出速度加快 C.析出速度减慢 D.溶解度增大 分析化学期末考试试卷 班级:_______________学号:_______________:_______________得 分:_______________ (卷面共有44题,总分100分,各大题标有题量和总分,每小题标号后有小分) 一、选择(16小题,共26分) (1)称取钢样2.000 g,充分燃烧后产生的SO2通入50.00 mol 0.01000 mol/L NaOH溶液中吸收,过量的NaOH用0.01000 mol/L HCl溶液返滴定至酚酞终点,消耗30.00 mL,则钢样中硫的质量分数为 ( ) [A r(S)=32.06, H2SO3的p K a1=1.89,p K a2=7.20] (A) 0.16 (B) 0.32 (C) 0.08 (D) 0.64 (2)以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是( ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O4·2H2O (3)使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是 ( ) A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁 C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁 (4)用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果产生负误差的是 ( ) A 标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠 B 规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml C 最终读数时，终点颜色偏深 D 锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释 (5) HPO42-的共轭碱是 ( ) (A) H2PO4- (B) H3PO4 (C) PO43- (D) OH- (6)用NaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲线上出现几个突跃 ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 (7)下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) (A) 0.1 mol/L HF (p K a = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (p K a = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc [p K a(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = 4.75] [1分](8)EDTA的酸效应曲线是指 ( ) (A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线 (D) lgαY(H)-pH 曲线 (9)用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是 ( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 第四章酸碱滴定法 思考题4-1 1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么？ 答：（1）定义不同。质子理论认为，凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱；而电离理论认为，电解质离解时所生成的阳离子全部是H+的物质是酸，离解时所生成的阴离子全部是OH－的物质是碱。 （2）使用范围不同。电离理论具有一定的局限性，它只适用于水溶液，不适用于非水溶液，也不能解释有的物质（如NH3）虽不含OH－，但具有碱性的事实，而质子理论却能对水溶液和非水溶液中的酸碱平衡问题统一加以考虑。 （3）对于酸碱反应的本质认识不同。质子理论认为各种酸碱反应过程都是质子的转移过程，而电离理论则将酸碱反应分为酸碱中和反应、酸碱离解反应及盐的水解反应。 2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4－，NH4+，HPO42－，HCO3－，H2O，苯酚。 答：上述酸的共轭碱分别为：HPO42-，NH3，PO43－，CO32－，OH－，C6H5O－。 3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4－，HC2O4－，HPO42－，HCO3－，H2O，C2H5OH。 答：上述碱的共轭酸分别为：H3PO4，H2C2O4，H2PO4－，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+。 4．从下列物质中，找出共轭酸碱对： HOAc，NH4+，F－，(CH2)6N4H+，H2PO4－，CN－，OAc－，HCO3－，H3PO4， （CH2）6N4，NH3，HCN，HF，CO32－ 答：由酸碱质子理论可知，上述为共轭酸碱对的分别是：HOAc-OAc－，NH4+-NH3，HF-F－，(CH2)6N4H+-(CH2)6N4，H3PO4-H2PO4－，HCN-CN－， HCO3－- CO32－。 5．上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱？试按强弱顺序把它们排列起来。 答：4题中的各种共轭酸碱中，最强的酸是H3PO4，最强的碱是CO32－。 酸性由强到弱的顺序为H3PO4、HF、HOAc、(CH2)6N4H+、HCN、NH4+、HCO3－。 碱性由强到弱的顺序为：CO32－、NH3、CN－、(CH2)6N4、OAc－、F－、H2PO4－。 6．HCl要比HOAc强得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HOAc溶液中，哪一个的[H3O+]较高？它们中和NaOH的能力哪一个较大？为什么？ 答：HCl溶液中[H3O+]较高，HCl和HOAc中和NaOH的能力相同。 因为HCl给出质子的能力强，在水溶液中几乎全部离解，为一强酸；而HOAc给出质子的能力比较弱，在水溶液中只能部分离解，因此HCl溶液中[H3O+]较高。 因为相同物质的量的HCl和HOAc可以中和相同物质的量的NaOH，所以HCl和HOAc 中和NaOH的能力相同。 7．写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH3·H2O；（2）NaHCO3；（3）Na2CO3。 分析化学试题 1（含答案） 一、选择题(每小题1分，共20分) 1．测得邻苯二甲酸pKa1=, pKa2=,则Ka1，Ka2值应表示为：( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6 ; C. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=×10-6; 2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：(B) A.; B.;C. ; D. ; 3．测定中出现下列情况,属于偶然误差的是：( B )A.滴定时所加试剂中含有微量的被测物质; B.某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致; C.某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确; 4.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B）A.随机误差小；B.系统误差小；C.平均偏差小；D.相对偏差小； 5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的?( C )A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-];B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？（B）A.酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B.酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高;C.反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D.选择配位滴定的指示剂与酸效应无关;7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在%的误差要求下滴定反应要符合:（C）A. KMY/KNY?104;B.KMY/KNY?105;C.KMY/KNY?106;D. KMY/KNY?108; 分析化学期末试题 班级 学号 姓名 一、单项选择题（15分，每小题1分） 1、在以EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A ）。 A 、αY(H), αY(N)，αM(L)； B 、αY(H), αY(N)，αMY ； C 、αY(N), αM(L)，αMY ； D 、αY(H),αM(L)，αMY 。 2、在EDTA 络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。 A 、C M 大，αY(H)小,αM(L)大，K MY 小； B 、C M 大，αM(L)小，K MY 大，αY(H) 小； C 、C M 大，αY(H)大, K MY 小，αM(L)小； D 、αY(H)小，αM(L)大，K MY 大，C M 小； 3、以EDTA 为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。 A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物。 B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物。 C 、不论形成MHY 或MOHY ，滴定反应进行的程度都将增大。 D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。 （M ：待测离子；N ：干扰离子；In ：指示剂） A 、''NY MY K K >； B 、' 'NY MY K K <； C 、''MY MIn K K >； D 、''MY NIn K K >。 5、在用EDTA 测定Ca 2+、Mg 2+的含量时，消除少量Fe 3+、Al 3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。 A 、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺； 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： 习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2；（2）BaCl2； （3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4； （5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7）Pb(NO3)2 + NaCl。 答： （1）三种方法均可。 （2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制～。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； （3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算mol·L-1 KMn04和mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么（已知＝V，= V）（参考答案） 答： mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= mol·L-1 ,= 2[] = mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 < 4. 计算pH＝，含有未络合EDTA浓度为mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝时，lgαY(H)＝，＝V）（参考答案） 答： 已知lg K Fe(III)Y = ; lg K Fe(II)Y = 分析化学课程期末考试试卷 命题人：分析化学教研室复核人：分析化学教研室 姓名：学院级班学号： 一.单项选择题（每小题2分，本项共32分） （）1.某试样含有约5%的硫（质量分数），将其氧化为硫酸根，然后沉淀为硫酸钡， 若要求在一台感量为0.1mg的天平上称量硫酸钡的质量的相对误差不超过0.1%，至少应称 取试样的质量为 A. 0.27g B. 1.54g C. 0.55g D. 15g （）2.某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45%±0.10%（置信度为90%）， 对此结果应理解为 A. 有90%的测定结果落在36.35%～36.55%范围内 B. 总体平均值μ落在此区间的概率为90% C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90% D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% （）3.今有0.20mol·L-1二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20mol·L-1NaOH溶液15mL 时的pH=4.70；当加入30mLNaOH时，达到第一化学计量点的pH=7.20，则H2B的pK a2是A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00 （）4.用0.20mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1草酸（pK a1=1.22，pK a2=4.19）和 0.10mol·L-1酒石酸（pK a1=3.04，pK a2=4.37）的混合溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃？ A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 （）5.计算0.080mol·L-1二氯乙酸和0.12mol·L-1二氯乙酸钠缓冲溶液的pH值。（已知 二氯乙酸的K a=5.0×10-2） A. 1.48 B. 1.68 C. 1.20 D. 1.91 （）6.为测定水中钙、镁离子的含量，以下消除少量铁、铝离子干扰的方法中，正确 的一种是 A. 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10 C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液 D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性 （）7.在络合滴定M离子时，常利用掩蔽剂（如A）来掩蔽干扰离子N，其掩蔽效果 取决于下列哪一项？ A. lgc M sp K MY—lgc N sp K NY B. lgαN(A) C. lgc M sp K MY D. lgαM(A) （）8.在pH=10.0时，用0.010mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL0.010mol·L-1Ca2+溶液，其突跃范围为（已知lgK CaY=10.96，pH=10.0时lgαY(H)=0.45） A. 5.30～7.50 B. 5.30～7.96 C. 5.30～10.51 D. 6.40～10.51分析化学考试试卷及答案
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