环境监测分析中校准曲线可靠性和检验方法的探讨

第３６卷第８期２０００年８冀

理化检验一化学分册

Ｐｌｅａ（ＰＡ羟ＴＢ，Ｃ鞋ＥＭＩＣＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ）

Ｖｏｌ３６Ｎｏ８

Ａｕｇ２０００

环境监测分析中校准曲线可靠性和检验方法的探讨

陈怀纛

（舞徽省环境监测中心站台肥２３００６１）

摘要介箍？蔫｝：境监潮分择中校准曲线的分类、拟合方法和应甩苞匿，提出？砖拟合梗准鹕线进手｝可靠拄疆赣妁设想和建援秘缝验箍转，如辍对搴ｌ套舞瘟薹、馥距、耱率捡嫒、失耘方差校钕等，避些方法在实际般制分析中再霄一定的应用价梭。

生艇词环境监测校准曲线搬验指标

０ＮＴＨＥＲＥＬｌＡＢＩ乙ＩＴＹＯＦＴＨＥｅＡ己ｌ转ＲＡＴＩＯＫＣＵＲＶＥＡＮＤＩ零ＳＭＥＴＨＯＤＯＦＴＥＳＴ嚣、ｊＧｌＮＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＡＮＡＬＹＳｌＳ

ＣｈｅｎＨ．ａｉｙｕ

（ＴｈｅＡ．ｈｕｉＰｒｏｖｉｎｃｉａｌｃ舯址ｔｒ耐Ｅ．ｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎ“ｏｄｎｇａｎｄＡｎｄｙｓｉｓＨｔ，矗２３００６１、

ＡｂｓｔｒａｃｔＡｂｒｉｅｆｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｎｎ！＇ｅｌｓｔｉｎｇｔｏｔｈｅｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ

ｃｕｒｖｅｓｕｓｅｄｉｎｅⅡｖｉｒｏｒａｌｘｅｌｔｔ《ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｉｒｍｅｔｈｏｄｓｏｆｓｉｍｔｉｉａｔｉｏｎ，ｔｈｅｓｃｏｐｅｏｆ印ｐｌｉｃａｔｉｏｎ，ｅｔｃ．４ｇｉｖｅｎｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒＰｒｏｐｏｓａｌｓｆｏｒｔｅｓｔｍｇｔｈｅｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓａｎｄ￥ＯＢ，ｔｅｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅｔａｒｇｅｔｓａｒｅａｌｓｏｏｆｆｅｒｅｄ—Ｉｔｉｓｓｔａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｒｅｓｉｄｕａｌｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ．ｔｈｅｉｎｔｅｒｃｅｐｔａｎｄｓｌｏｐｅｔｅｓｔｉｎｇａｎｄｔｈｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓｆｏｒｆｉｄｅｌｉｔｙｏｆｓｉｍｕｈ—ｔｉｏｎ?ｅｔｃａｒｅｐｒｏｖｅｄｔｏｈａ仲ｐｒａｃｔｉｃａｌｍｅａｎｉｎｇｉｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ。

ＫｅｙｗｏｒｄｓＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＭｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎＣⅡｒＶｅＥｘｐｅｒｉｅｎｃｅｔａｒｇｅｔｓ

环境监测分析最常用的定量方法撼校准曲线法。在长期实际工作中，蒜者感到校准曲线的可靠性对监测结果影响很大。特别在方法下限驸避。为此。率文对箕羧台程霹靠矬辍验接了诀真撵淫，搀宝一些薪设爨朔经验指标，

常用的环境监测分析都采用校准曲线进行定量．如吸光光度法、原予吸收法、气相色谱及离子选择电摄浚簿＋

经燕豹校准曲线整程壹旁痉糠系中，翔一条直线把测堂焙号值（ｙ）与标准含量（ｚ）的关系表示出来。随着数理统计方法柱环境监测分析中的广泛应用，采用嶷线方程表达校凇曲线，使得计算结果更为方经，

棱准曲线分标准曲线和工作益线。工作魏线是采用样品分析同样的方泼测定，标准曲线是省去部分样品处理程序。在环境躲测中．一般来说只有经验证对计算缝票无显著影噙时，考可以使麓标准曲线；

豫台校准盏线霜一筑包括空自豹５～５个标准含量（ｚ）与对应的信号值（，），计算出梭准曲线＜，＝ｎ＋６ｚ）的相应参数（详见附后计算实例）。

对～缀袒关变量拟合成的直线方程，只有相美美系迭载一定程疫时考蠢意义。统计孥袋瑶程关系数（一作为判断稽标，其取值藏围是ｏ≤１ｒＩ≤１，判断时用计算的相差系数（ｒ）与对应的临界值（＾ｔｎ）作比较。

强境釜潮孛毪誊囊稳关系数裁断攘台竣壤麴线精度，如：暖光潞度法蕊定｜ｒ；≥０．９９９（大夫勰过晦界值），此规定熙在环境监测中广泛使用，但从概念上解释不通。

经过认冀搽｜寸和实际验诞，笔者提出了对校准魏线可靠挂验鹱酌指标和方法。接洼盏线掇套失壹的检验暂定义为失拟性检验，包括相对剩余橼准偏蒺检验、截距梭骏，多条校准曲绒的斜率稳定性检验和失拙方差梭骏。

ｌ籀靖弱衾标准镛差梭羧

校准曲线抒浓度点测量信号值（，．）与回归估计值（Ｆ）差的平方加和（差方和国ｋ）对自由度（＾）的均馕（均方差鼹）的乎方根即剩余标准差（ＳＤ’囊Ｉ里把瘸亲标建差等簿量信号平均穰之眈定义为鞠靖剩余标准差（ＲＳＥ＾ｃ）），数学表选式ｎ］：

啦一Ｆ（ｒ．一ｙｉ）ｚ

．＝１

Ｓ至＝奄。／《≈一２）

　万方数据