有机化学作业胺重氮和偶氮化合物

胺重氮和偶氮化合物作业题

1. 下列化合物中的碱性最大的是( )

A、二甲胺

B、甲胺

C、氨

D、苯胺

答案：A

【小白菌解析】

不同胺的碱性顺序：脂肪胺> 氨> 芳香胺，由于此题没有说水溶液，所以只考虑电子效

应影响：脂肪叔胺> 脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3> 芳香胺。故选A。

2. 下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是( )

A、三乙胺

B、叔丁胺

C、苄胺

D、二乙胺

答案：A

【小白菌解析】

此题涉及到磺酰化反应，伯胺和仲胺可以和苯磺酰氯或者甲苯磺酰氯反应，三乙胺属于

叔胺，它不会被磺酰化可以在酸水溶液中成盐溶解。

3. 能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（

A、N- 甲基苯胺

B、甲胺

C、苯胺

D、三乙胺

答案：A

【小白菌解析】

脂肪仲胺和芳香仲胺和亚硝酸反应，都发生氮上亚硝化，生成N- 亚硝基化合物。N- 亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水，溶于有机溶剂。A 为脂肪仲胺，故选A 。

4. 与亚硝酸作用能放出N2 的化合物是（）。

A、伯胺

B、仲胺

C、叔胺

D、以上都不能

答案：A

【小白菌解析】

脂肪族伯胺和亚硝酸反应，生成极不稳定的脂肪族重氮盐，该重氮盐可以在低温下立即

自动分解，放出氮气。故选A

5. 下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是

A、苯酚

B、苯甲酸

C、甲苯

D、氯苯

答案：A

【小白菌解析】重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮基将两个芳环连接起来，可以生成偶氮化合物。

6. 下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（）

a、乙酰胺

b、邻苯二甲酰亚胺

c、尿素d 、氢氧化四甲铵

A 、a>b>c>d

B、d>c>b>a

C、c>d>a>b

D 、d>c>a>b

答案：D

【小白菌解析】氢氧化四甲胺属于离子化合物，它可以完全电离产生氢氧根，属于强碱，尿素的pΠ共轭，会使氮上的电子云密度降低，减弱了接受质子的能力，所以c>a ，再根据不同胺的碱性顺序：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3> 芳香胺可知a>b 。

7. 不可以鉴别乙胺和甲乙胺的试剂或反应是

A、兴斯堡反应

B、亚硝酸

C、Br2-H2O

D 、苯磺酰氯/ NaOH

答案：C

【小白菌解析】

Br2-H2O 与二者都能反应生成沉淀，无法鉴别。

8. 相同碳原子数目的胺中，伯、仲、叔胺的沸点次序为

A、伯＞仲＞叔

B、叔＞仲＞伯

C、伯＞叔＞仲

D、仲＞伯＞叔

答案：A

【小白菌解析】

相同碳原子数目的胺中，沸点次序为：伯胺＞仲胺＞叔胺

9. 重氮盐在低温下与酚类化合物的偶联反应属

A、亲电取代反应

B、亲核加成反应

C、亲核取代反应

D、亲电加成反应

答案：A

10. 有机含氮化合物中与亚硝酸反应无氮气放出的是

A、乙胺

B、甲乙胺

C、尿素

D、甲氨

答案：B

解析：甲乙胺和亚硝酸反应，生成的是黄色油状物。

11. 胺类药物经酰化修饰后，可增加药物的脂溶性，降低毒性。答案：对

12. 苯胺与溴水室温下反应生成白色沉淀，属于亲电取代反应。答案：对

13. 偶氮化合物由于存在长的共轭结构，一般在可见光下都有颜色。答案：对

14. 在水溶液中，胺的碱性强弱关系有：二甲胺> 甲胺> 三甲胺

答案：对

15. 氨基直接连在叔碳原子上就是叔胺。

答案：错

【小白菌解析】

不是叔胺，叔胺的N 上没有H ，他属于伯胺。

16. 偶氮化合物是偶联反应的结果。

答案：对

17. 叔胺分子中的氮上不连有氢原子，所以不能发生酰化反应和兴斯堡反应

答案：对

18. 叔丁醇和叔丁胺分别属于叔醇或叔胺。

答案：错

【小白菌解析】

叔丁胺相当于叔丁基上连一个氨基，属于伯胺。

19. 苯酚和苯胺不可以用溴水反应来区别。

答案：对

20. 苯胺可以直接与硝酸和硫酸混合酸反应，得到硝基苯胺。

答案：错

小白菌解析】

不可以反应，要先用乙酸将苯胺酰化成乙酰苯胺，防止氨基在硝化过程中被破坏，再用混合酸硝化乙酰苯胺，温度为0-5 ℃，再水解才可以得到硝基苯胺。

高等有机化学习题教学内容

高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH

环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β

第十六章重氮化合物和偶氮化合物

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1、重氮化合物和偶氮化合物的结构和命名 2、重氮化反应 3、重氮盐的性质及其在合成上的应用 （1） 放出氮的反应：重氮基被羟基、氢、卤素、氰基等取代 （2） 保留氮的反应：偶氮化合物和偶氮染料 4、重氮甲烷和碳烯 基本要求： 1.掌握重氮、偶氮化合物的结构特点和命名。 2.掌握重氮盐的制备及其条件。 3.熟练掌握重氮盐的性质及其在有机合成中的应用。 4.掌握重氮甲烷、碳烯的结构特点、重要的化学性质及在有机合成中的应用。 5.了解偶氮染料的一般知识。 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。 16.1芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 1°重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。 2°亚硝酸不能过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）。 3°重氮化反应必须保持强酸性条件（弱酸条件下易发生副反应）。 重氮化反应的机理可能是铵盐和亚硝酸先生成N-亚硝基化合物，然后经过重排，脱水而成重氮盐： ArNH 2 + NaNO 2 + HCl (H 2SO 4) ArN 2 Cl + NaCl + H 2O 0~5℃ + NaCl + H 2O NH 2NaNO + HCl 0~5℃N 2 Cl

16.2重氮盐的性质及其在合成上的应用 重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类： 16.2.1放出氮的反应 1) 被羟基取代 当重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮气。 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。 有机合成上利用此反应可使氨基转变成羟基，用来制备那些不宜用碱熔法制得的酚类。例如间溴苯酚，间硝基苯酚等： 2) 被氢原子取代（去氨基反应） 上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。例如: N 2 Cl 去氮反应 （取代反应）保留氮的反应还原反应 偶联反应 ℃NH 22240 5N 2SO 4H OH + N 2SO 4N 2Cl + H 3PO 3+ N 2+ HCl + H 3PO 2 + H 2 O N 2Cl + N 2 + HCOONa + NaCl + H 2O + HCHO + 2NaOH

高等有机化学习题与期末考试题库(二)

高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分） 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )

A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序： 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序： 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是： 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置： 19. 下列化合物那些有手性？

《高等有机化学》试题(A卷)

化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60 分）： 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？ A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉

A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。（1） A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 （2） A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 （3）

A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 （4） A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是？ OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？ A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂 是 。

第十六章 重氮和偶氮化合物

重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N —官能团。 重氮化合物通式：R —N=N —X 或 Ar —N=N —X 偶氮化合物通式：R —N=N —R 、Ar —N=N —R 或Ar —N=N —Ar １６．１芳香族重N 盐的制备 1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。 2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3 还有1molHCl 维持反应液的酸性，防止副反应的发生，并稳定重氮盐 3．HNO 2的用量， HNO 2 ：ArNH 2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构 重氮基正离子，N ，N 键中有2个π键相互垂直，有一个σ键。 １６．２芳香族重N 盐的性质 １６．２．１放N 2反应——取代反应 １． 羟基取代 为什么用硫酸重N 盐? ① 因为氯化重N 盐在反应中有Cl — 存在，会生成氯苯酚。 ② 怎样防止重N 盐与产物酚的偶联？ 强酸溶液。 加热煮沸，促进重N 盐迅速水解。 ③ 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基） N H 2+NaNO 22HCl NaCl 2H 2O +0~5℃ N 2C l + +HCl NaNO 2 +HNO 2HCl +ArNH 23Cl + N N + Cl -Ar-N=N N N +Ar + 或N 2++ Y Y N 2SO 4H +H 2O H △OH N 2↑H 2SO 4++

２． H 原子取代 H 3PO 2次磷酸。 ３． 卤原子取代 注意：① 可制备氟苯和碘苯。 ② 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。 ４．—CN 取代 Sandmeyer 反应 ５．—NO 2取代 2 N 2SO 4H NO 2H 2O OH NO 2△ +N 2↑HCl +NH + N 2Cl +G.Schiemann 反应 Gattermann 反应如催化剂为:CuCl-HCl CuBr-HBr 称为Sandmeyer 反应N 2SO 4H CuCN-KCN CN COOH CH 2NH 22 4 -2 + NaNO 2NO 2NO 2

医学八-高等有机化学作业题-2011

Ⅱ《高等有机化学》典型问答题 1、关于酸碱性 1-1．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释 3)3 COOH COOH C(CH 3)3 A: B: 答：B 的酸性比A 强。当t-Butyl 在邻位时，把羧基挤出 了与苯环所在平面，苯基的+C 效应消失，从而一方面增 大了O-H 键的极性，另一方面又增强了氧负离子的稳定 性。 1-2．丙二酸的pKa1值（2.8）明显小于乙酸的pKa(4.76)；而它的pKa2值(5.85) 明显大于pKa1，试解释之。 答：由图可知丙二酸一级电离后，产物稳定性较高，主要原因有两点。第一，羧基的-I 效应，分散了氧负离子的负电荷；第二，可以形成分子内氢键。 而二级电离后，生成的产物空间上排斥力较大，不稳定，故pKa2的值明显偏小。 O H HOOC COOH + 1-3．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.17×10-2和K2Z=2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.3×10-4和K2E=2.9×10-5，试说明其原因。 答：顺式丁烯二酸电离： C C C O O -O H C C C O O -O O -C C HOOC COOH H H H H H A A1 A2 反式丁烯二酸电离： C C C H H C O O O -C C HOOC H H COOH C C C H H C O O O -HO B B1 B2 K1Z>K1E 的原因：A 的空间效应比B 大，故A 比B 不稳定，易发生电离；其次由于生成的产物A1比B1更加稳定（形成了分子内氢键）。 K2Z

重氮和偶氮化合物

山东理工大学教案

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。重氮盐的结构如图所示： 重氮和偶氮化合物的命名 阅读P 391。 § 16.1芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为重氮化反应。重氮化反应是制备芳基重氮盐最重要的方法。 ArNH 2 + NaNO 2 + HCl (H 2SO 4) ArN 2 Cl + NaCl + H 2O 0~5℃ + NaCl + H 2O NH 2 NaNO + HCl 0~5℃ N 2 Cl 强调： 1. 重氮盐温度较高时易分解，故重氮化反应常在低温下进行。 2. 亚硝酸的存在会加速重氮盐的分解，故亚硝酸不能过量。 3. 重氮化反应须保持强酸性条件，以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应。 §16.2芳香族重氮盐的性质 重氮盐的化学性质非常活泼，它的许多化学反应归纳起来主要有两类： N 2 Cl 去氮反应 （取代反应）保留氮的反应 还原反应 偶联反应 § 16.2.1取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 当重氮盐的酸性水溶液加热时，发生水解生成酚并放出氮气。 ℃ NH 2224 0 5N 2SO 4H OH 2 + H 2SO 4 强调： 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。

（2）被卤素、氰基取代 N 2Cl + KI + N 2 + KCl I 强调： 此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。 氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer ）法。 N 2Cl N 2Br N 2Cl CuCl + HCl CuBr + HBr + N 2Cl + N 2Br + N 2 Cu 桑德迈尔反应(Sandmeyer) （3）被氢原子取代（去氨基反应） N 2Cl + H 3PO 3+ N 2+ HCl + H 3PO 2 + H 2O N 2Cl + N 2 + HCOONa + NaCl + H 2 O + HCHO + 2NaOH 强调： 上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。 例由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸： NO 2 NH 2 (CH CO)O NHCOCH 3 3干乙酸 NHCOCH 3 2 OH 2NH 2 NO 2 2NH 2 NO 2 Br Br 224 N 2 HSO 4 NO 2Br Br KCN CN NO 2 Br Br 3O COOH NO 2 Br Br Fe NaNO 322 （4）重氮盐的取代反应在合成中的应用 把氨基作为导向基，引导进入基团到要求位置，然后把氨基变为重氮基脱出。

第十六章 重氮化合物 习题答案

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 一、 命名下列化合物： 1 . N 2HSO 4 2. CH 3 CONH N 2Cl 3. CH 3 N=N OH 4.CH 3 N=N N(CH 3)2 5. NHNH CH H C 6. .CCl 2 . 二氯碳烯 二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？为什么？ 解：偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。 N N + N =N + N =N + + OH N =N OH 三、 试解释下面偶合反应为什么在不同PH 值得到不同产物？ H 2N OH + C 6H 5N 2+ PH=5 H 2N OH N=NC 6H 5 H 2N OH N=NC 6H 5 解：PH 等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。 PH 等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。

四、 完成下列反应式： CH 3 N=N NaNO ,HCl Fe,HCl N 2Cl 2 NO 2 CH 3 CH 3 CH 3 1. 2. OH OCH 3+ CH 2N 2 3.CH 3 3(CH 3)3COK CH 3 Cl Cl 4.CH 3CH 2CH 2 C=C CH 2CH 2CH 3 H H + CH 2 ..CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 H 五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。 解： 重氮组分 偶连组分

1. N=N HSO 3 N(CH 3)2 HSO 3N 2 + N(CH 3)2 2. N=N N=N OH N=N N 2 + OH 3.CH 3CONH N=N CH 3 CH 3CONH N 2 + HO CH 3 4. NaSO 3N=N HO NaSO 3 N 2 + HO 5. SO 3H NH 2 N=N SO 3H N 2 N=N NH 2 SO 3H N 2 + + NH 2 六、 完成下列合成： 1. NO 2 Cl Cl Cl NO 2 Cl Cl NH 2 NH 2 N 2Cl Fe/HCl 2Cl Cl Cl NaNO 2,HCl Cl Cl Cl H 3PO 2 Cl 2. CH 3 CH 3 Br Br CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 3H 2SO 4 NO 2 NH 2 NH 2 Br [H] 2Br Br CN CN NO 22 NH 2NH 2 2CN CN [O]NaNO 2,HCl 3.

(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc

《高等有机化学》模拟考试题（二） 一．填空 1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。 2、萘磺化时，得到α-萘磺酸是-------控制产物，得到β-萘磺酸是------控制产物。 3、写出下列化合物最稳定的构象式： （1） HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为：------------； （2）反式十氢化萘 用构象式表示为：--------； （3）（S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为：-----------； 4、α-蒎烯1H 3C CH 32 中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为 --------；这是由于----------所致。 5、 下列烷氧基负离子：（a ） C 6H 5O -,（b ）CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c ）（CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------，亲核性最强的是---------。 6、有机光化学反应中，分子的激发态常有-------和----------两种。但大多数光化学反应是按-----------进行的。在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中，当加入萘时，该反应中止，反应中的二苯甲酮是---------剂，而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。 二．写出写列反应的主要产物 C C Ph H 3C CH 3 Ph H + 1 N(CH 2 )OH CH 3 2. C N CH 3OH H 2SO 4 3. OH H 3CO 2SO C O H 3C 4. 3 5. COCHN 2 1)Ag 2O 2) H 2O 6. CH 3 H 3C OCH 2CH=CHCH 3 7. C C 3 OTs H 3C CH 3CH 2ONa 328.

高等有机化学 考试试题答案

高等有机化学考试试题答案

2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分） 2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分） 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。因此，极性方向相反。

4．下列基团按诱导效应方向（-I 和+I ）分成两组。（4分） 答： 5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下： 试解释之。（3分） 答：使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应，σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。 6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂：水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7．以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应：（3分） CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？ 答：二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。 8．比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分） 1．反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1，3-二甲基环己烷 〉反-1，3-二甲基环己烷 3．邻位交叉1，2-丙二醇 〉对位交叉1，2-丙二醇 9．写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分） 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应：-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应：-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H

2020版《有机化学-II》

中国海洋大学本科生课程大纲 课程名称有机化学ⅡOrganic ChemistryⅡ课程代码 课程属性学科基础课时/学分32/2 课程性质必修实践学时0 责任教师代水星课外学时 课程属性：公共基础/通识教育/学科基础/专业知识/工作技能，课程性质：必修、选修 一、课程介绍 1.课程描述（中英文）： 《有机化学》课程是材料专业的一门学科基础课程。该课程的内容包括有机化合物的基本原理和基本知识，比如有机化合物的组成、结构、物理性质、化学反应机理等。除此之外，该课程还是一门理论与实验并重的课程。 Organic chemistry is the foundation course for students who major in the materials science.The course includes the basic theory and knowledge of organic compounds,such as the composition,structures,physical property and chemical reaction mechanism.In addition, Organic chemistry is also a course which puts the theory and experiment on the same level. 2.设计思路： 根据有机化合物的种类或化学反应的种类，将课程内容分为缩合反应、周环反应、胺、含氮芳香化合物、杂环化合物、有机合成基础、新型有机合成方法、有机共轭材料共8章。其中，缩合反应、周环反应、胺、含氮芳香化合物、杂环化合物，作为学习的重点；有机合成基础、新型有机合成方法、有机共轭材料作为了解性知识，目的在于整合有机化学整门课程知识点，达到融会贯通、学以致用的目的。此外，有机化学是一门 -1-

高等有机化学训练题

《高等有机化学》达标训练题 一、选择题 1．下列的自由基按稳定性大小排列顺序正确的为（） ①CH 3 ②CH3CHCH2CH2 3③CH3CCH2CH3 3 ④CH3CHCHCH3 3 A. ④＞③＞②＞① B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ③＞④＞①＞②2．不能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的化合物是( ) 3．下列化合物的磺化反应活性最强的是( ) 4．下列化合物中，没有旋光性的是( ) A. CH3CH2CHBrCH3 B. CH3CH2CHBrCH2CH2CH3 C. (CH3)2CHCHBrCH(CH3)2 D. 3 H3 H 5．下列化合物中有芳香性的是（） 6． 1,3- 戊二烯比1,4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（）A．诱导效应B．共轭效应C．空间效应 D．角张力 7．下列化合物中最稳定的构象式为（） 8．下列化合物与AgNO3的醇溶液作用，最先出现沉淀的是（）A．烯丙基氯B．丙烯基氯C．氯代丙烷D．氯代乙烷 9. 与AgNO3-乙醇溶液反应的活性次序是（） A. CH3CH2CH3 B. CH3CH CH2 C. CH3C CH D. CH3

①②③④ A. ③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C. ③＞④＞②＞① D. ④＞②＞③＞① 10. 下列进行S N2反应速率由大到小的次序是（） ①1-溴丁烷②2，2-二甲基-1-溴丁烷③2-甲基-1-溴丁烷④3-甲基-1-溴丁烷 A. ④＞②＞③＞① B. ③＞②＞④＞① C. ①＞④＞③＞② D. ①＞④＞②＞③ 11．下列化合物中可以形成分子内氢键的是( ) A．邻甲苯酚B．对甲苯酚C．对硝基苯酚D．邻硝基苯酚12．下列化合物中以S N1反应活性最高的是（） 13. 下列醇中，与金属钠的反应活性最高的是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．2-甲基-2丙醇D．1-丙醇 14. 下列化合物与卢卡斯试剂反应的活性次序是（） A．1-丁醇B．2-丁醇C．3-丁烯-2-醇D．2-甲基-2丙醇15.下列碳正离子稳定性最高的是（） + CH3CHCH3+ CH3CH2CH2 + C H3C CH3 CH3CH CH + A. B. C. D. 16.如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（）A．S N1 B. S N2 C. 说不清 D. 可以为S N1，也可以为S N2 17.下列化合物中，酸性由大到小的顺序为（） OH NO2 OH 3 OH OCH3 OH NO2 (A)(B)(C)(D)

重氮化合物

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 ——重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有－N2－官能团。 偶氮化合物：－N2－官能团的两端都和基团碳原子直接相连的化合物 偶氮甲烷 偶氮苯 偶氮二异丁腈 对羟基偶氮苯 重氮化合物：－N2－官能团一端与非碳原子直接相连的化合物 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 （或重氮苯盐酸盐） 重氮苯硫酸盐 4-羟基- 4’-甲基偶氮苯 16.1 重氮化反应 伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的 反应称为重氮化反应。强酸需过量；过量的亚硝酸可用尿素除去。 重氮苯盐酸盐 重氮苯硫酸盐 H 3C N N CH 3 N N C N N C N N H 3C CN CN CH 3 CH 3CH 3OH N N H N N N Cl N N HSO 4 N N OH H 3C NH 2N 2Cl + HONO + HCl <5o C + 2H 2O (NaNO 2 + HCl) NH 2 N 2HSO 4+ HONO + H 2SO 4<5o C + 2H 2O (NaNO 2 + H 2SO 4)

重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的强碱——氢氧化重氮化合物。 重氮盐的结构 重氮盐能和铵盐相似，其结构式如下 重氮盐的特点 1. 是线形结构； 2. 两个氮原子上的 π 键是共轭的。 重氮盐的物理性质 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 在冷的水溶液中较稳定，但在较高温度时容易分解。故重氮化反应需在低温下进行。 影响重氮盐稳定性的因素 ? 重氮盐的稳定性和苯环上的取代基以及重氮盐的酸根有关。 ? 取代基为卤素、硝基、磺酸基等时会增加重氮盐的稳定性。 芳基重氮硫酸盐比其盐酸盐稳定，而氟硼酸的重氮盐更稳定，只有在高温下才会分 解。 重氮化反应的历程 ArN 2X + AgOH ArN 2OH + AgX ↓ N N Ar X － 或简写为 ArN 2X 苯重氮离子的结构 N N N N N N ArN 2＋ArN 2X + X － NaNO 2 + HCl NaCl + HONO HONO + HCl + NO + -Cl + H 2O

高等有机化学-中南

中南大学考试试卷（A） 2006-2007 学年第一学期期末考试试题时间110分钟高等有机化学课程48学时3学分考试形式：开 卷 专业年级：临床医学（八）0501班总分100分，占总评成绩70 % 1．下列化合物中的碳碳键的IR吸收波数由高到低排序为：（）A．③＞②＞① B. ①＞②＞③ C.②＞③＞① D. ①＞③＞② 2．下列化合物的1HNMR化学位移δ值由高到低排序为：（）

A．③＞②＞① B. ①＞②＞③ C.②＞③＞① D. ③＞①＞② 3．下列卤代烃发生S N1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为：（） A．②＞③＞① B. ①＞③＞② C. ③＞②＞① D. ①＞②＞③ 4．下列碳负离子中，其稳定性由高到低排列为：（）

A．①＞②＞③＞④ B. ①＞③＞④＞② C. ①＞③＞②＞④ D. ④＞①＞③＞②5．下列胺与BEt3反应，最慢的是：（）6．下列化合物与HCN加成时平衡常数K值由大到小排列为：（） ①C6H5CHO ②CH3COCH3③HCHO ④C6H5COCH3 A．①＞②＞③＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ③＞①＞②＞④ D. ②＞①＞③＞④7．下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序为：（）

A．③＞②＞①＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞④＞②＞③ D. ④＞①＞②＞③8．下列负离子的稳定性由高到低的顺序为：（） A．④＞③＞①＞② B. ②＞①＞③＞④ C. ③＞①＞②＞④ D. ①＞③＞②＞④9．下列化合物的酸性最强的是：（）

A．④＞③＞①＞② B. ②＞①＞③＞④ C. ②＞①＞④＞③ D. ①＞③＞②＞④10．下列化合物的亲电取代活性由大到小排列为：( ) ①硝基苯②苯酚③苯④甲苯 A．④＞②＞③＞① B. ②＞④＞①＞③ C. ③＞①＞②＞④ D. ②＞④＞③＞①11．下列化合物的水解速率由大到小的排列为：（） ①CH3COOCH3②ClCH2COOCH3③CH3CH2COOCH3 ④Cl2CHCOOCH3 A．③＞②＞④＞① B. ①＞③＞②＞④ C. ④＞②＞①＞③ D. ②＞④＞①＞③12．下列化合物具有芳香性的是：（） 13．下列化合物不具有旋光性的是：（）

高等有机化学试题及答案

高等有机化学试题及答 案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】

江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A ) 2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) ① (CH3)3C·② CH3CHC2H5③ Ph3C·④ CH3CH2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是( A ) A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C ) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B ) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) 10.下列几种构象最稳定的是( B ) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 4 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2（本大题共6分）

《高等有机化学》试题(C卷)

化学/应用化学 专业 函授本科 《高等有机化学》试卷 C （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60分）： 1.下列化合物化合物与NaI —丙酮溶液反应活性大小顺序 为 。 A B C D CH CH-CH 3 CH 2 CH-CH 2Br CH 3- CH-CH 3 Br Br CH 3-CH 2-CH 2Br 2. 1—丁醇 Ｂ．2—丁醇 Ｃ．2——甲基—2—丁醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序为 3.下列试剂亲核性大小顺序是 A B C CH 3O -CH 3CH 2O - CH 3-CH-O - CH 3 CH 3-C-O -CH 3CH 3 D 4．按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是： a. b.C H 3 c.C l O H d.NO 2 e. 5. 按S N 2反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.C H 3C H 2Br b. c.C H 3C C H 3 C H 3 C H 2Br C H 3C H C H 3 C H 2Br 6. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号

a. b. c. N d. N S e.+ 7．按碱性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。 N H a. b. N c. N H d. NH2 8．下列化合物能发生碘仿反应的是：。 a.ICH 2 CHO b.CH3CH2CHO c.CH3CH2CHCH3 O H d.C6H5CO CH3 e.CH3CHO f.CH3CH2CH2O H 9．按沸点由高到低排列的顺序是：：（）＞（）＞（）。 a.C H2O H C H2O H C H2O C H3 C H2O C H3 b. c.C H2O C H3 C H2O H 10．下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是：（）＞（）＞（）。 a. CO O H b. CO O H CH3 c. CO O H CH3 CH3 11. 试比较下面三种化合物与CH 3 ONa发生S N反应的相对活性。 A. NO2 CH2Cl B. NO2 CH3 Br C. NO2 CH3 F 12. 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。 A. B. C. CH3CH=CHCH2Br CH3CH2CH2Br CH3CCH2Br = O 13. 下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何？ A. B. C. C6H5CH3C6H5CHCl2C6H5CCl3

重氮化合物和偶氮化合物

重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物都含有-N=N-原子团。该官能团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连或不与其他的原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。如： 氯化重氮苯 硫酸重氮苯 （重氮苯盐酸盐） （重氮苯硫酸盐） -N=N-官能团两端都分别与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物。如： CH 3-N=N-CH 3 偶氮甲烷 偶氮苯 对羟基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 一、偶氮化合物的制备 在低温和强酸性水溶液中，芳香族伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物，此反应称为重氮化反应。如： + NaNO 2 + HCl + H 2O + NaCl 重氮化反应的历程可能是铵盐先与亚硝酸作用，生成N-亚硝基化合物，然后发生重排，最后再脱水生成重氮盐。 重氮盐是重要的有机机合成中间体,生成的重氮盐不必分离,可直接在原溶液中进行下一步合成反应。 二、重氮盐的性质和应用 重氮盐具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂，其在水溶液中医药能 解离为重氮盐正离子和负离子X -，因此水溶液能导电。重氮盐的化学性质很活泼，可发生许 多反应，主要有如下两类：一类是放氮反应，一类是不放氮的偶联反应。 （一）取代反应 这是重氮基被其它原子或原子团取代，并在同时放出氮气的一类反应。重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被氯、溴、氰基取代，分别生成氯苯，溴苯和苯腈，同时放出氮气，此反应称为桑德迈尔反应。 将重氮盐加热，重氮基被羟基取代，生成苯酚并放出氮气。例如： N N Cl N N HSO 4N N N OH N N N (CH 3)2N NH 2N N Cl Cl NH 3N N Cl H H O N OH Cl H N N Cl N N 2Cl Cl Br I CN COOH N 2Cl OH 0-5℃ 亚硝酸 重排 -H 20 CuCl HCl Δ CuBr HBr Δ KI90℃ CuCN Δ 水解 Δ

高等有机化学各章习题及答案

亲核取代反应 预计下列各对反应中哪一个比较快？解释之。 （1） CF 3 C CH 33 OSC 6F 5 O Ⅰ Ⅱ 和 H 3C C CH 33 OSC 6F 5 O 在100%乙醇中溶剂解反应。 （2） H 2C=CHCH 2CH 2OTs （Ⅰ）或H 3CCH=CHCH 2OTs （Ⅱ）在98%的甲酸中溶剂解反应 （3） O OP h CH CH CH C O OPh 和 在醋酸中的溶剂解反应。 试对下列反应提出合理的反应机理。 （1） OCH 3 H 3 Cl Cl- （2） OH N OCCH 3 H + ，△（CH 3CO ）2O O 旋光性反应物 外消旋化产物 用碱性氧化铝处理2—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体：40～43℃，IR ：1640cm -1 ；UV ：282nm （水中），261nm （醚中）；NMR 在和（TMS 内标）处有两个等幅单峰，元素分析（%）：C,；H,%,对产物提出合理的机构，并提出此产物生成的机理。 具有结构式A 的物质在弱碱水溶液中反应，得产物B 。

S N + 2C C 6H 5 O CH 3 Br-NaHCO 3/H 2O S N C 6H 5OH C O CH 3 A B 这是一个分步骤完成的反应。其第一步为HO - 对A 的进攻 （1） 试给出一个由A 生成B 的可信的反应机理； （2） 核磁共振（NMR ）的实验证实，B 中的N —(C=O)键的转动速度比A 中的N —CH2键的 转动速度低的很多。其可能原因是什么？ 写出下列反应的机理 （1） C H 3C H 3CH 3 CH 2OH P h 3P ，CCl 4 CH 2Cl CH 3 C H 3CH 3 （2） C 6H 5CH 2SCH 2CHCH 2SCH 2C 6H 5 C 6H 5CH 2SCH 2CSCH 2C 6H 5 SOCl 2 OH H CH 2Cl （3） (E tO)3P +CH 3I 回流 P OE t tO CH 3 O 4.6 2—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时，发现反式异构体比顺式异构体快670倍。且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯（构型变化），而由于反式异构体得到的却是构型保持的产物。试解释其原因？

高等有机化学模拟试题

高等有机化学模拟试题 一、完成反应式，写出原料、反应条件或产物的构造式（产物只写有机主要产物，本大题共9小题,每空2分，共30分） 1． C NO 2 O CH 2NO 2 ( ) 3． 4． ClHC CHCH Cl 2500 C °CH 3COONa 5． Ph 3P C(CH 3)2 25℃乙醚CH(CH 3)2 X -Ph 3P + 6． COOEt COOEt EtONa 2 7． Cl Cl NO 2 + ONa 324

8． PhCH2CHCH3 +Me 3 OH - HCl 9． OCH3 + CHO 二、单项选择题（选择符合题意的答案，将其代号填入括号，本大题共7题，每小题2分，共14分） 1． COOH SO3H OH Br COOH (a)(b)(c)(d) 上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为……………………（）。（A）a>b>c>d; （B）c>d>b>a; （C）c>b>a>d; （D）b>a>c>d。2．试剂的亲核活性由强到弱的顺序为…………………………（）。（A）CH3CH2- > CH3O -> (CH3)2N-> F -; （B）CH3CH2- > (CH3)2N- >CH3O -> F-; （C）F-> CH3O -> (CH3)2N->CH3CH2-; （D）(CH3)2N- >CH3CH2->CH3O -> F-。 3． t-BuBr ; (a)(b)(c)(d) i-PrBr ;PhCH2Br ; 发生S N1反应时的相对速度由大到小的顺序为……………（）。（A）a>b>c>d; （B）d>c>b>a; （C）c> a > b >d; （D）b>a>c>d。4．如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为……（）。（A）S N1；（B）S N2；（C）说不清；（D）可以为S N1，也可以为S N2。5．发生Diels-Alder反应的立体选择性为………………………（）。（A）加热时，同面/同面允许；（B）光照，为同面/同面允许； （C）加热时，同面/异面允许；（D）加热和光照时都没有立体选择性。 6．