无机化学答案
无机化学部分习题解答
第一章
1、热力学第一定律数学表达式适用于何种体系？
解：封闭体系。
2、在什么情况下单质的Δ fHθm等于零。
解：标准状态下最稳定的纯态单质的Δ fHθm等于零
3、某体系吸热2.15kJ。同时环境对体系做功1.88kJ，此时体系内能改变量△U为多少？
解：ΔU ＝ Q + W = 2.15 kJ + 1.88kJ = 4.03kJ
4、 已知HF（g）的标准生成热Δ fHθm= -542.2kJ?mol-1，求反应
H2（g）+F2（g） 2HF（g）的ΔrHθm 。
解：ΔrHθm = 2Δ fHθm= 2×（-542.2kJ?mol-1）= -1084.4kJ?mol-1，
5、计算下列变化过程中，体系内能的变化值：
A、体系放出50kJ热，并对环境做了30kJ功。
B、体系吸收50kJ热，环境对体系做了30kJ功。
C、体系吸收30kJ热，并对环境做了50kJ功。
D、体系放出30kJ热，环境对体系做了50kJ功。
解：依ΔU ＝ Q + W知：
A、ΔU ＝-80kJ B、ΔU ＝80kJ C、ΔU ＝-20kJ D、ΔU ＝20kJ
6某汽缸中有气体1.20L，从环境中吸收了800J热量后，在恒压（97.3kPa）下体积膨胀到1.50L，试计算体系热力学能的变化（ΔU）。
解：ΔU ＝ Q + W = Q +（-pΔV） = 800J – 97.3х103Paх（1.50-1.20）х10-3 M3 = 770.81J
7、在恒温条件下，已知反应B → A的反应热为ΔrHθm（1 ， 反应B → C的反应热为
ΔrHθm（2），求：反应 A → C的反应热。
解：反应（2 ）– 反应（1）得：
A → C； ΔrHθm =ΔrHθm（2） - ΔrHθm（1）
8、下列各种说法是否正确：
（1）标准态是指在一个标准大气压下，温度为293.15K时的状态。
（2）在恒温下，由最稳定的单质间反应，生成单位物质的量的某物质的焓变，叫做物质的标准生成焓。
（3）体系的焓变等于恒压反应热。
（4）因为反应焓变的单位是kJ?mol-1 ，所以热化学方程式的系数不影响反应的焓变。
（5）由于碳酸钙分解是吸热的，所以它的标准摩尔生成焓为负值。
（6）最稳定的单质的焓值等于零
解：（1）错；（2）错；（3）对；（4）错；（5）错；（6）错
9、用热化学方程式表示下列内容：在25℃及标准状态下，每氧化1NH3（g）时生成NO（g）和H2O（g），并放热226.2kJ。
解：NH3(g) + 5/4O2(g) = N2(g) + 3/2H2(g) ； ΔrHθm (298.15 K) ＝ –226.2kJ?mol-1
10、已知298.15K时以下各反应的焓变值：
C(石墨) + O2(g) → CO2(l) ； ΔfHΘm(1)= -393.5kJ?mol-1
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g) ； ΔfHΘm(2)= -285.83kJ?mol-1
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l) ；ΔrHΘm(3)= -2220.07kJ?mol-1
计算反应 3C(石墨) +4H 2(g)→ C3H8(g) 的ΔrHΘm。
解：反应（1）х3 +反应（2）х4 -反应（3），整理得：
3C(石墨) +4H 2(g)→ C3H8(g)
ΔrHΘm = 3ΔfHΘm(1) + 4ΔfHΘm(2) -ΔfHΘm(3) = -103.78 kJ?mol-1
11、光合作用反应为：6CO2(g) + 6H2O(g) →
C6H12O6(s) + 6O2(g)，已知：ΔfHθm(CO2, g) = - 393.51 kJ?mol?L-1 ，ΔfHθm(H2O, g) = - 393.51 kJ?mol?L-1，求葡萄糖（C6H12O6）的ΔfHθm（C6H12O6，s）= ？
解：6CO2(g) + 6H2O(g) → C6H12O6(s) + 6O2(g)； ΔrHΘm
6ΔfHθm(CO2, g) 6ΔfHθm(H2O, g) ΔfHθm（C6H12O6，s） 0
ΔfHθm（C6H12O6，s）=ΔrHΘm +6ΔfHθm(CO2, g) +6ΔfHθm(H2O, g)
12、容器内装有温度为37℃、压力为1.00×106 Pa的氧气100g，由于漏气，经过若干时间后，压力降为原来的一半，温度降为27℃。计算：
（1）容积体积为多少？
（2）漏出氧气多少克？
解：已知T1 =310K ；T2 = 300K；p1 =1.00×106 Pa；p2 =0.50×106 Pa；m1 =100g；
（1）V =nRT1/ p1 = 8×10-3M3 = 8L
（2）m2 = V p2 M /（R T1）=51.3g
m= 100g - 51.3g = 48.7g
13、2.00mol理想气体在350K和152kPa条件下，经恒压冷却至体积为35.0L，此过程放出了1260J热。试计算：
（1）起始体积 （2）体系做功 （3）终态温度 （4）热力学能变化 （5）焓变
解：（1） V = nRT1/ p = 2.00×8.314×350 /（152×103）= 38.3×103 M3= 38.3L
（2） W = -pΔV = -[152×103×（35-38.3）×10-3] = 501.6J
（3） T2 = V 2 p/nR = 152×103×35×10-3 /（2×8.314）= 320K
（4） ΔU ＝Q + W = （-1260J）+ 501.6J = -578.4J
（5） ΔH ＝Q = -1260J
14、铝热法反应如下：
8Al (s) + 3Fe3O4（s）→ 4Al2O3 (s) + 9Fe (s)
(1) 利用ΔfHθm数据计算恒压反应热；
(2) 在此反应中若用去267.0g铝，问能释放多少热量？
解：（1）查表知：
8Al (s) + 3Fe3O4（s）→ 4Al2O3 (s) + 9Fe (s)
ΔfHθm（kJ?mol?L-1） 0 -1118.4 -1675.7 0
Qp = ΔrHθm = [4×（-1675.7）-3×（-1118.4）] kJ?mol?L-1 = -3347.6 kJ?mol?L-1
（2）Q = （Qp/n）×m/M ={（ -3347.6/8）× （267 / 27）} kJ?mol?L-1
= -4138 kJ?mol?L-1
15、已知下列热化学方程式：
C(石墨) + O2(g) → CO2(g)； QP=-393.5kJ?mol-1
H2 (g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)； QP=-285.8kJ?mol-1
C2H6 (g) + 7/2 O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(l)； QP= -1559.9kJ?mol-1
不用查表，计算由石墨和氢气化合生成1mol的C2H6 (g)的恒压反应热。
解；反应（1）х2 + 反应（2）х3 -反应（3），整理得：
2C(石墨) + 3H2 (g) → C2H6 (g)
QP = 2 QP（1） + 3 QP（2） - 2 QP（3） = {2х(-393.5）+ 3х(-285.8）- (-1559.9）) kJ?mol-1
= -84.61 kJ?mol-1
第二章
1、 D
2、 不一定，因为使用△rGθ作为某一反应方向的判据时，只能判断该反应在某温度、压力下反应的可能性，并不能说明其他温度、压力条件下反应的可能性。
3、 不是，若对反应体系作非体积功，则反应可进行。
4、 不一定，若T< 则反应可自发进行。
5、 不一定改变，若温度不变化，则平衡常数不变；一定，平衡常数变化，则温度一定发生变化，温度变化，则
平衡发生移动。
6、 A、不变；B、增大；C、增大；D、减少；E、不变。
7、 分子间碰撞次数增多，且有更多的分子获得能量转变为活化分子。
8、 因为催化剂等值地降低同一可逆反应的正、逆反应的活化能。
9、 解：△rH ＝ νi (生成物) ＋ νi (反应物)
＝－393.51 kJ?mol-1＋（－548.10kJ?mol-1）＋（－1）（1216.29 kJ?mol-1）
＝274.68 kJ?mol-1
△rS ＝ νiS (生成物) ＋ νiS (反应物)
＝213.64 J?k-1?mol-1＋72.09 J?k-1?mol-1＋（－1）×112.13 J?k-1?mol-1
＝173.6 J?k-1?mol-1
＝△rH －T△rS =274.68 kJ?mol-1－298×173.6 J?k-1?mol-1=222.95 kJ?mol-1
若要该反应自发进行则需 <0，根据 ≈△rH －T△rS 可知，
当T> ＝274.68 kJ?mol-1/173.6 J?k-1?mol-1=1582.3K时,该反应可自发进行。
故反应可自发进行的最低温度为T=1582.3K。
10、解：298K时反应的标准焓变化：
ΔrHθ=ΔfHθ（CO2,g) +ΔfHθ(MgO,s)—ΔfHθ(MgCO3,s)
= －393+(－601.7)－(－1096)
= 101.3kJ?mol -1
反应的标准吉布斯自由能变化为：
ΔrGθ=ΔfGθ(CO2,g)+ ΔfGθ(MgO ,s)—ΔfGθ(MgCO3,s)
= －394 +(－569.4)－(－1012)
=48.6kJ?mol-I
反应的标准熵变化为：
ΔrSθ=Sθ(CO2,g) +Sθ(MgO ,s)－Sθ(MgCO3,s)
=214+26.0—65.7=174.3J?mol -1 ?K -1
11、解:ΔrGmθ=ΔrHmθ－TΔrSmθ=8.4-298×96×10-3=-20.2kJ?mol-1<0
此溶解过程可以在298K时自发进行。
又ΔrHmθ>0，而ΔrSmθ>0,当温度升高时ΔrGmθ减小，即溶解过程随温度升高趋势增大。
12、解: (1) ΔrGmθ=2ΔfGmθ(SO2 ,g)—2ΔfGmθ(SO 3 ,g)
=(－300)×2－(－371.1)×2
=142.2kJ?mol -1
(2) ΔrGmθ>0 ,这反应在298K和10 5Pa下非自发。
(3) ΔrGm =－142.2kJ?mol -1
(4) ΔrGθ=142.2 kJ?mol -1/（80×2）=0.889kJ
答:1.00gSO 3 (g)分解过程的ΔrGθ为0.889kJ.
13、解:NH4Cl(s) NH3(g)＋HCl(g)
ΔrGmθ＝ΔfGmθ(NH3,g)＋ΔfGmθ(HCl,g)－ΔfGmθ(NH4Cl,s)
＝－16.5＋(－95.4)－(－203)
＝91.1kJ?mol -1
ΔrGmθ>0该反应在常温下非自发进行。
298K时反应的标准焓变化和熵变化分别为:
ΔrHmθ=ΔfHmθ（NH3,g)+ ΔfHmθ(HCl, g) —ΔfHmθ(NH4Cl,s)
=-46.11+(-92.5)一(-315)
=176.4kJ?mol -1
ΔrSmθ=Smθ(NH4,g)+Smθ(HCl,g)—Smθ(NH4Cl, s)
=192.3+186.6—94.6=284.3kJ?mol -1
当ΔrGθ<0时，即 时，反应才能自发进行。故NH4Cl的分解温度为：
答:：H4CI(s)的分解温度为620.5K
14、解：298K时反应的标准吉布斯自由能变化为:
在常温下不能自发进行。
298K时反应的标
准焓变和标准'熵变分别为:
反应自发进行的温度为
:
(2)298K反应的标准吉布斯自由能变为:
ΔrGθ=3Δf Gθ(H 2O,g)－Δf Gθ( Fe 2O3,s)
=3×(－228)－(－742.2)=58.2kJ?mol -1
在常温下，此反应也不能自发进行。
298K时反应的标准焓变和标准熵变分别为:
ΔrHθ=3Δf Hθ（H2O,g）－ΔfHθ（Fe2O3，s)
=3×(－242)－(－824)=98kJ?mol-1
ΔrSθ=2Sθ(Fe,s)＋3Sθ(H2O,g)－Sθ( Fe2O3,s)＋3Sθ(H2 ,g)
=2×27.3＋3×189－87.4－3×130=144.2J?mol-1 ?K-1
反应自发进行的温度为：
答:第二个反应自发进行的温度较低。
15、（1）
（2）
（3）
16、解： H2 (g)十CO2 ===H2O(g)十CO(g)
平衡浓度 0.44 0.44 0.56 0.56
由反应方程式可知，生成0.56 mol H2O和CO，消耗O.56mol H2和0.56mol的CO2，因此H2和CO2的起始浓度为：
0.44十0.56=1.0mol?L-1
答：平衡常数为1.6，H2和CO2的起始浓度均为1.0mol?L-1 。
17、解：(1)设达到新平衡时CO2的分压为xkPa，因8529.5－6381.9=2147.6，故：
CO2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2O(g)
平衡1： 6381.9 2137.4 8529.5 3201.1
除去部分CO2后。
平衡2：x 2137.4＋2147.6 6381.9 3201.1－2147.6
平衡1：
平衡2：
x=784.5kPa
(2)新平衡并没改变温度，所以Kp、Kc没变。
Kp=Kc=2.00
(3)设体积减少到3L时CO2的分压为y。由P1V1=P2V2得：
784.5 × 6.0=y × 3.0
y=1569.0kP
答：达到新平衡时CO2的分压为784.5kPa，新平衡的Kp=Kc=2.00。当体积减少到3L时，CO2的分压为1569kPa。
18、解：(1) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g)
始 0.05 mol?L-1 0.01 mol?L-1
终 0.05-x 0.01+x
x＝0.0233 mol?L-1
故CO的平衡浓度为C(CO)=0.05-0.0233=0.0267 mol?L-1
CO2的平衡浓度为C(CO2)=0.01+0.0233=0.0333 mol?L-1
(2) α(CO)=(0.0233/0.05)×100%＝46.6%
(3) 对平衡没有影响
19、（1）解：根据
可知ΔrHmθ＝28.3 kJ?mol -1
（2）ΔrGmθ＝－RTlnKθ
＝－8.314×713ln49
＝23.1 kJ?mol -1
（3）
ΔrGm＝ΔrGmθ＋RTlnJ
=23.1 kJ?mol -1+8.314×713ln250=55.83 kJ?mol -1
20、由已知（1）＋（2）＝（3）
故ΔrGmθ(1)＋ΔrGmθ(2)＝ΔrGmθ(3)
即－RTlnKθ(1)－RTlnKθ(2)＝－RTlnKθ(3)
即－RTln｛Kθ(1) Kθ(2)｝＝－RTlnKθ(3)
所以Kθ(3) ＝Kθ(1) Kθ(2)＝AB
21、解:锌氧化反应的方程式为：
反应的吉布斯自由能变为：
ΔrG=ΔrGθ＋RTlnJ
=-293.0kJ?mol-1
ΔrG<0,在真空度为1.3×10-4 Pa空气氛的安瓿中，Zn能被氧化为ZnO
答:锌能被氧化。
22、解:MgCO3分解反应的化学反应式:
MgCO3 (s)=MgO(s)十C
O2 (g)
298K时反应的标准吉布斯自由能变为:
ΔrGθ=Δf GθΔr(MgO,s)＋Δf Gθ(CO2,g)－Δf Gθ(MgCO3,s)
=-601.7－393.5－(－1096)=100.8kJ?mol-1
298K时反应的吉布斯自由能变为:
ΔrG=ΔrGθ＋RTlnJa=ΔrGθ＋RTln(Pco2/pθ)
=80.82kJ?mol-1
ΔrG >0,MgCO3分解反应室温下在空气中不能自发进行。
答:菱镁矿在大气中能稳定存在。
23、解:醋酸的电离方程式为:
CH3COOH(aq) H+ (aq)十CH3COO-(aq)
电离反应的标准吉布斯自由能变为:
ΔrGθ=Δf Gθ(CH3COO-, aq)－Δf Gθ(CH3COOH, aq)
=－369.4－(396.6)=27.2kJ?mol-1 24
醋酸的电离平衡常数为：
:
Ka=1.7×10-5
24、解：(1)
(2)和 (3)略
25、答：(1) 速率是原来速率的4倍。
(2) 正催化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。
(3) 减慢反应速率。
(4) 速率是原来速率的1/8。
(5) 速率不受影响。
26、解：设温度为T时，速率常数k的值是400K时速率常数的2倍。
T＝408K
27、H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g)
∵△rHm=Ea－E'a ∴E'a= Ea- △rHm = 113－（－92.3）=205.3 kg﹒mol-1
(陈建芳)
第三章
10. 3.2×10-7 5×10-3 5×10-4 3.2×10-5
11. 0.55; 0.05; 7; 13.65
12. 8.8×10-4
13 . (1)5.6; (2)2.57; (3)1.69; (4)8.34; (5)12.94; (6)10.75
14. HS-: 1.10 ×10-7 ; S2- :1.43×10-19
15. HC2O4-: 0.03 ; C2O42-:1.48×10-5
16. c(H+) = c(Ac-) = 1.34×10-3 ; c(CN-) = 2.77×10-7
17. c(CN-) = c(H+) = 1.85×10-5 ; c(HCN) = 0.55
18. (1) 5.74 ×10-17 ;(2) 3×1015
19. 0.25%
20. c(H2PO4-) = c(H+) = 4×10-3 ; c(HPO42-) =6.3×10-8 ;
c(PO43-) = 7.56×10-18
21. 4.6×10-9
22. 36g
23. Na2CO3 : 21.2g NaHCO3 : 8.8g
24. (1) HCOOH (2)HCOOH:250ml, NaOH:25.64g,稀释至1L
(2) 7.64 (3) 6.96
26. (1)10.33 (2) 8.34 (3) 6.82 (4) 3.9
27. (1)0.01mol.L-1 KCN:545ml ; 0.01mol.L-1 HCl: 455ml
(2) 不变 (3) 不变 (4) 1.7
28. 14ml
第四章
2. 46g
3. 1.75×10-4 mol.L-1
4. 3.1×10-7
5.
7.
∴生成CuS沉淀.
8.
不生成沉淀时必:
所需氯化铵：
9．生成AgCl沉淀1.0×10-3,余[Cl-]=2.0×10-3,溶液中：
10．
设CdS沉淀完全，则溶液中[H+]=0.2+0.2=0.4(mol.L-1)
11.(1)
故MgF2先沉淀出来
(2)
12. 不生成Zn(OH)2沉淀必须:
,
使Fe3+沉淀完全必须:
须控制的pH在2.82~6.8范围.
13.(1)
(2)
x-0.i 0.1
第五章
1.(1) -2
; 0; +2; +2; +4; +2.5; +3
(2) 配平:
①H2O2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2H2O
② KClO3 +6FeSO4 + 3H2SO4 =KCl +3Fe2 (SO) 3+3H2O
③ClO3- + 6H+ +6Fe2+= Cl- + 6Fe3+ +3H2O
④3Cu +2NO3- + 8H+ = 3Cu2+ +2NO +4H2O
(3) ①: (-)Pt, I2 (s) I- Br- Br2 (g),Pt(+)
② (-)Pt, Fe3+ , Fe2+ MnO4-,Mn2+ Pt(+)
(4) ① I2 < Fe3+
③ E>0,反应正向进行
3. (1) DBBDCAACB; (2) A; (3)A; (4)A; (5)A
4. (1) (-)Cu Cu2+ (0.5) Ag+ (0.05) Ag(+)
E=0.45v
(2) E=0.83
(3) c(Ag+ )=0.04
(4) K=3.1,反应逆向进行
(5) pH=4.56, α=2.75×10-5
(6) K=6.9×10-3
(7) c(Ag+ )=5.5×10-9
(8) 1.77v; 0.96v
第六章
2.
10. (1) √； （2）×，l=1或0；
（3）×，m=0或+1，-1 （4）×，l=1或0；
11． （1）n=3，l=2，m=0，mS=+1/2或-1/2
（2）l=2或1；
（3）mS=+1/2或-1/2
（4）l=1或0；
（5）l=0，m=0，mS=+1/2或-1/2
12． Cr：1S22S22P63S23P63d54S1；
14． 25Mn：1S22S22P63S23P63d54S2；四周期ⅦB族
49In：1S22S22P63S23P63d104S24P64d105S25P1；五周期ⅢA族
79Au：1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f145S25P65d106S1，六周期ⅠB族
86Rn：1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f145S25P65d106S26P6，六周期0族。
15 （1）4S1，第四周期ⅠA族，S区，+1；
（2）3S23P5，第三周期ⅦA族，P区，+7；
（3）3d24S2，第四周期ⅣA族；d区，+4
（4）3d5，第四周期ⅥB或ⅦB族，d区，+6，+7；
（5）5d106S2，六周期ⅡB族，ds区，+2。
16．
周期 族 价电子构型
3 ⅡA 3S2
4 ⅣB 3d24S2
5 ⅢB 4d15S2
6 ⅥA 6S26P4
18．（1）A：3S23P64S1，
B：3S23P64S2， 金属元素
C：3S23P63d104S2，
D：3S23P63d104S24P5，：非金属元素
（2）K+，Br-，
（3）A：碱性最强
（4）CaBr
19．（1）第8 能级组应包括：8S，8P，7d，6f，5g共计25个轨道，最多容纳50个电子；
（2）原子序数为121；
（3）114号元素：第七周期ⅣA族；6d107S27P2
21．P>S, Al>Mg, Sr>Rb, Cu
第七章
2. BF：SP2杂化
NF3：不等性SP3杂化；
3. HgCl2：SP杂化，直线型
SnCl4： SP3杂化，正四面体
H+3O： 不等性SP3杂化；三锥体
PH3： 不等性SP3杂化；三锥体
4. B2： 单电子π键，键级=1
F2 ： ，σ单键，键级=1
单电子键，键级=0.5；
，1个σ单键和1个三电子π键，
键级=1.5
5. ；键级=1.5
；键级=1.0
；键级=2.0
三者中，最稳定O2，最不稳定：
7. SiF4：正四面体，偶极矩=0 非极性分子
NF3：三锥体，偶极矩>0, 极性分子;
BCl3：平面三角形，偶极矩=0 非极性分子
H2S：V形，偶极矩>0, 极性分子;
CHCl3：四面体，偶极矩>0, 极性分子;
8. ① HCl>HI ② H2O>H2S ③ NH3>PH3
④ CH4=SiH4=0 ⑤ CH4
②CF4→CCl4→CBr4→CI4
11. 分子间色散力随着分子量增大而增加。
12. 乙醇分子间形成氢键
13. ①色散力 ②诱导力、色散力、定向力、分子内氢键；
③ 诱导力， ④色散力，氢键。
14. HF-HF，HF-H2O，H2O-H2O，H2O-NH3，NH3-NH3
15. ①该分子为CCl4，C原子为SP3杂化；
②A-B为极性共价键，分子的极性为0；
③色散力
④SiCl4熔、沸点更高。
16. B：原子晶体
LiCl：离子晶体
BCl3：分子晶体
17. ①O2、H2S：分子晶体，KCl：离子晶体；Si：原子晶体；Pt：金属晶体；
②AlN、HF（s）：分子间力；Al：金属键力；K2S：离子键力；
18. ① Na+
20. ①离子极化作用：ZnS〈CdS〈HgS 溶解度依次减小；
②离子极化作用：PbF2〈PbCl2〈PbI2 ，溶解度依次减小；
③离子极化作用：CaS〈FeS〈ZnS ，溶解度依次减小；
第八章
⒉ ⑴×，⑵√，⑶×，⑷×，⑸√，⑹×
3．
配离子 形成体 配 体 配位原子 中心离子电荷 配位数
[CrCl (NH3)5]2+ Cr3+ Cl，NH3 Cl，N +3 6
[Ag(S2O3)2]3- Ag+ S2O32- S +1 2
[Co(H2O)2 (en)2] Co H2O，en C，N 0 6
[Pt(CN)6]2－ Pt4+ CN C +4 6
4. ⑴ 四氯合铂（Ⅳ）
⑵ 氯化二氨四水合钴（Ⅲ）
⑶ 硫酸二水二（乙二胺）合钴（Ⅲ）；
⑷ 氯化二氯四氨合铬（Ⅲ）
⑸ 六氟合铝（Ⅲ）酸钠；
⑹ 二硫代硫酸合银酸钾。
5. ⑴ [FeCl2（H2O）4]+； ⑵ K3[MnCl6]；
⑶ [AuCl4]- ⑷ [Fe（NO2）2（en）2]2SO4
⑸ [Ag(S2O3)2]3- ； ⑹ (NH4)2[Cr(SCN)4(NH3)2 ]
6.
配离子 d电子构型 键的类型 未成对电子数
[VCl6] 3－ 3d2 d2sp3,内轨型 2
[Ni(NH3)6]2＋ 3d8 sp3d2,外轨型 2
[Fe(NH3)6]3+ 3d5 d2sp3,内轨型 1
[Co(CN)6]3+ 3d6 d2sp3,内轨型 0
7. [Mn(CN)6] 4－：1个单电子，d2sp3杂化，内轨型；
[Pt(CN)6]2－：无单电子，d2sp3杂化，内轨型；
8. 磁矩为0的有：[Fe(CN)6]4-、[Co(CN)6]3-，d2sp3杂化，内轨型；
磁矩最大的为[Mn(CN)6]3-，2个单电子，d2sp3杂化，内轨型；
9. [Mn(CN)6] 4－：1个单电子，d2sp3杂化，内轨型，正八面体结构；
10. [Co(CN)6]3-：t2g6；CFSE = 6× (-0.4ΔO)- (3-1)P = -2.4ΔO-2P
[Co(CN)6]4-：t2g 6eg1; CFSE = 6× (-0.4ΔO)- (3-2)P -0.6ΔO= -1.8ΔO-P
11. 在NH3H2O中溶解度最小.
12. ⑴
⑵
⑶
⑷
⑸
稳定性：[Ag(NH3)2]+<[Ag(S2O3)2]—<[Ag(CN)2]—
13. ⑴ > ⑵ > ⑶ > ⑷
由反应式知，AgNO3
过量，NH3全部转化为配离子，故溶液中：
[Ag]+=0.36-0.32=0.04(mol.L-1)
15. （1）设溶解度为X，
由题意知，CN-过量，Ag+全部转化为配离子，CN-反应后余0.1mol.L-1
无沉淀产生.
17. (1)
不产生沉淀须:
(2)
18.
第九章
1. ∵同周期各元素最高氧化值的氧化物和氢氧化物，从左到右碱性减弱，酸性增强。相同氧化值的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强，酸性依次减弱。
∴四种溶液的酸性从CaCl2
氢氧化钠固体在空气中容易吸收水分而潮解。
5. 比较氢桥键与氢键的异同点：
氢键，氢桥键中的氢原子都起连接两端原子的作用，但氢与两端基团作用力不同：
氢键：氢配位键
氢桥键：三中心两电子键。
6、碘单质会与碘离子形成 离子，使溶解度增大。
7、锑盐和铋盐极易水解，配制溶液时应直接溶于酸中。
11、BH3系缺电子分子，不稳定，极易形成B2H6。BF3也属缺电子分子，但BF3中F原子有未成键的p孤电子对，它可以提供出来与B的空轨道形成大π键，补偿了缺电子的性质，因此BF3就很稳定，能单独存在。
12. 硼酸与石墨均为层状晶体，试比较它们结构的异同。
在硼酸的晶体中，每个硼原子用3个sp2杂化轨道与3个氢氧根中的氧原子以共价键相结合，每个氧原子除以共价被与一个硼原于和一个氢原子相结合外，还通过氢键同另一个硼酸分子中的氢原于结合成片层结构。层与层之间则以微弱的范德华力相吸引。
石墨中C原子采取sp2杂化，每个C原子以sp2杂化轨道与其它C原子形成σ键，剩下的一个 2p轨道(有一个价电子)则用于形成离域π键.若有m个C形成一层,这些π电子可以在sp2轨道形成的平面上流动，因此石墨具有一种层状的六角形相连的聚合结构，层间距33.5pm，可以导电传热，层与层之间则是靠分子间的作用力相联。
13.
,加I-不发生反应.
14. 硝酸越浓，氧化性越强。
不能说氧化剂的氧化数降得越低, 其氧化能力越强, 浓硝酸的还原产物一般是NO2，稀硝酸的还原产物一般是NO。
17. 会与氯化钙反应生成配合物——CaCl2?4C2H5OH和CaCl2?8NH3
22. (1) 2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2↓ + SnCl4
(2) 3Na2[Sn(OH)4]+2Bi(NO3)3+6NaOH==3Na2[Sn(OH)6]+6NaNO3+2Bi↓
或:3[Sn(OH)4]2- + 2Bi3+ + 6OH- == 3[Sn(OH)6]2- + 2Bi↓
(3)PbO2＋SO2＝PbSO4,将SO2通入棕色PbO2的悬
浊液会产生白色沉淀。
(4) PbO2 + H2O2= Pb2+ + O2 + H2O
(5) PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O
23.（1）CaH2 + 2H2O→ Ca (OH)2 +2H2
（2）Na2O2 + CO2 +H2O→ Na2CO3+H2O2
（3）H3BO3 + HOCH2CH3OH →H3BO3 (←HOCH2CH3OH)
（4）BBr3 + 3H2O→ H3BO3 + 3HBr
（5）SiO2 +4 HF→=SiF4(气体)+2H2O
HF过量时,SiO2+6HF=H2SiF6+2H2O
（6）SiCl4 + 3H2O→ H2SiO3↓ + 4HCl 故易在潮湿空气中发烟
（7）SnCl2 + FeCl3→SnCl4 + FeCl2
（8）3PbS +8 HNO3→ 3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O
24.(1) PbSO4可溶于浓H2SO4、饱和NH4Ac和浓NaOH溶液，但不溶于NH3 H2O；
PbSO4+2CH3COONH4==Pb（CH3COO）2 +（NH4）2SO4.
PbSO4＋2NaOH→Na2Pb(OH）2SO4
PbSO4溶于浓硫酸中生成可溶的酸式盐： PbSO4 + H2SO4 === Pb(HSO4)2
(2) Sn分别与Cl2和与HCl作用的产物不同；
Sn +Cl2=SnCl4 Sn +HCl=SnCl2+H2
(3)铅丹(Pb3O4)不溶于稀盐酸，但溶于浓盐酸；
(4)不能用盐酸一铝来制取无水AlCl3；
AlCl3+H2O=Al(OH)3↓
(5) SnCl4在潮湿的空气中会发烟；
SiCl4 + 3H2O→ H2SiO3↓ + 4HCl 故易在潮湿空气中发烟
(6) Pb不溶于HAc，但若鼓入O2则溶；
(7)有PbCl4、没有SPbBr4，却有[PbBr6]2-。
25.加热时失水和氯化氢而成氧化镁。为制得无水氯化镁，必须在氯化氢气流中加热MgCl26H2O，使其脱水。
26. Mg(OH)2和MgCO3均可溶于饱和NH4Cl溶液。
Mg(OH)2能溶解于NH4Cl是属于强碱制弱碱，Mg(OH)2的碱性比NH3?H2O稍强：
Mg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3?H2O
MgCO3溶于饱和NH4Cl是因为可生成NH4HCO3沉淀：
MgCO3+2NH4Cl==MgCl2+NH4HCO3↓
27. CCl4不水解是因为CCl4中C原子价轨道上的4个价电子完全参与形成σ键，价电子层无空的价轨道，不能接受水的配位。而BCl3和SiCl4都水解，是因为SiCl4中有空的3d价轨道、BCl3的价电子层中有空的2p价轨道，可以接受水的配位而水解。
28.(1) 碳酸盐的热稳定性规律是：Na2CO3 ＞ NaHCO3 ＞ H2CO3
从结构上分析，碳酸盐分解时是阳离子的反极化作用使碳酸根离子失去一个氧，氢离子的外边没有电子，吸电子能力强，且半径小易靠近氧，更大程度地削弱C，O键。
(2) CaCO3溶解度比Ca(HCO3)2小
一般来说，酸式酸根离子的半径小于正盐酸根离子的半径，如
离子 半径（m）
HCO3? 1．63×10?10
CO32? 1．85×10?10
半径大的阴离子在离子间相互作用中，较易变形，极化作用较大。由于极化作用，使离子键向共价键过渡，从而降低了在水中的溶解度。所以CaCO3的溶解度小于Ca(HCO3)2的浴解度。
29. Ag3PO4比其酸式盐更难溶解，易于沉淀。
30. (1) 酸性: HClO< HClO2 < HClO3 < HClO4
(2) 酸性 H4SiO4 < H3PO4 < H2SO4 < HClO4
(3) 酸性 HClO > HBrO > HIO
31. SO2和Cl2的漂白机理有什么不同？
二氧化硫漂白
作用是二氧化硫、水和有色物质化合生成一种不稳定的无色物质，该物质受热或长时间放置又会放出二氧化硫，而呈现出原来的颜色，二氧化硫漂白作用是一个可逆过程。
Cl2溶于水生成HClO，利用次氯酸的强氧化性将有色物质氧化为无色物质，是一个不可逆过程，且较完全。
前者是加和漂白，只能漂白含某些特定结构的物质，基本上都是可以还原成原状的
后者是氧化漂白，是彻底破坏原有有色物质，一般不可恢复
由于次氯酸的氧化性较强，容易毁坏被漂白的物质，因此实际生活中二氧化硫的漂白作用、比次氯酸用的场合多。
32. 用以净化金属表面.清除金属表面上的氧化物；
33.
%(Cu)=78.41%
34.解：
pOH=10.76 pH= 3.24
35.解: 不生成沉淀时应满足:
已知:
36.解：A—Na2S2O3 B —SO2 C — S D —SO42- E-- BaSO4
S2O32- + 2H+ = S↓+ SO2↑+ H2O
5SO2 + 2MnO4- + 2H2O = 5SO42- + 2Mn2+ + 4H+
S2O32- + 4Cl2 + 5H2O = 2SO42- + 8Cl- + 10H+
SO42- + Ba2+ = BaSO4↓
37.
第10章
3. 纯钛是银白色的金属，密度为4.54g／cm3，比钢轻43% ，机械强度却与钢相差不多，比铝大两倍，比镁大五倍。钛耐高温，熔点1942K，比黄金高近1000K，比钢高近500K。
钛属于化学性质比较活泼的金属。加热时能与O2、N2、H2、S和卤素等非金属作用。但在常温下，钛表面易生成一层极薄的致密的氧化物保护膜，可以抵抗强酸甚至王水的作用，表现出强的抗腐蚀性。因此，一般金属在酸、碱、盐的溶液中变得千疮百孔而钛却安然无恙。
液态钛几乎能溶解所有的金属，因此可以和多种金属形成合金。钛加入钢中制得的钛钢坚韧而富有弹性。钛与金属Al、Sb、Be、Cr、Fe等生成填隙式化合物或金属间化合物。
钛合金制成飞机比其它金属制成同样重的飞机多载旅客100多人。制成的潜艇，既能抗海水腐蚀，又能抗深层压力，其下潜深度比不锈钢潜艇增加80%。同时，钛无磁性，不会被水雷发现，具有很好的反监护作用。
钛具有“亲生物“’性。在人体内，能抵抗分泌物的腐蚀且无毒，对任何杀菌方法都适应。因此被广泛用于制医疗器械，制人造髋关节、膝关节、肩关节、胁关节、头盖骨，主动心瓣、骨骼固定夹。当新的肌肉纤维环包在这些“钛骨”上时，这些钛骨就开始维系着人体的正常活动。
钛在人体中分布广泛，正常人体中的含量为每70kg体重不超过15mg，其作用尚不清楚。但钛能刺激吞噬细胞，使免疫力增强这一作用已被证实。
5. 简述向正矾酸盐的溶液中加酸
时，矾酸根的聚合情况以及颜色的变化，并解释V2O5和多矾酸根离子有颜色的原因。
随着pH的下降，多钒酸根离子质子化的同时发生脱水缩合，pH值越低，多钒酸根中含钒原子越多，就是缩合度越大，
［HVO4］2－ → ［V2O7］4－ pH≥13
［V3O9］3－ pH≥8.4
V10O286－ 8＞pH＞3
随缩合度增大，溶液的颜色逐渐加深，由淡黄色变为深红色。溶液转为酸性后，缩合度就不再改变，而是获得质子的反应：
［V10O28］6－＋H＋ ［HV10O28］5－
［HV10O28］5－＋H＋ ［H2V10O28］4－
pH≈2时，则有V2O5水合物的红棕色沉淀析出，如果加足够的酸pH=1，溶液中存在稳定的黄色VO2＋离子。即多钒酸根离子解聚：
［H2V10O28］4－＋14H＋ 10VO2＋＋8H2O pH＝1
6. 什么是同多酸及杂多酸？举例说明二者的不同之处。哪些过渡元素容易形成同多酸？
由同一元素的酸酐组成的多酸称同多酸。例：焦硫酸、多钒酸等。
由不同元素的酸酐组成的多酸为杂多酸，例：十二钼硅酸H4［SiMo12O40］、(NH4)3［P（Mo12O40）］?6H2O 黄色晶体12－钼磷酸铵。
7. 试比较Cr3+ 与Al3+ 化学性质的相同点与不同点。
答：Cr3 +和A13 +在水溶液中都以水合离子[Cr(H 20) 6] 3 + [Al(H 20) 6] 3 +的形式存在；都能形成复盐KCr(S04)2?12H 2O、KAl(S0 4) 2?12H20；与碱反应都产生胶状沉淀Cr(OH)3、Al(OH) 3，且均为两性，它们溶于过量碱生成CrO－ 2、AlO－ 2，都能水解产生氢氧化物沉淀。
若Cr3+和Al3+共存时，可加过量的氨水将它们分离。Cr3+能同氨形成配合物[Cr(NH3) 6] 3+溶解。而Al3+不能，只生成Al(OH)3沉淀。
9. 在微酸性的K2Cr2O7溶液中，加入Pb2+ , 会生成黄色PbCrO4沉淀，为什么？
在酸性溶液中存在着下列平衡：
＋H20==2CrO42－＋2H+
虽然酸性溶液中CrO42－离子浓度很小，但由于加入Pb2+，生成的PbCr04溶解度较小，使平衡右移，当加入足够的Pb2+离子，可使 最后全部转化为CrO42－,而成黄色的PbCr04沉淀。
13. 完成并配平下列反应方程式：
（1）TiO2 + H2SO4(浓) → 2Ti (SO4)2 + 2H2O
（2）TiCl4 + 2H2O → TiO2 + 4HCl
（3）NH4VO3 → V2O5 + 2NH3 + H2O
（4）V2O5 + H+ + Cl- →V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O
（5）2 + + 2H+ → 2VO2+ + + H2O
（6）5VO2+ + + H2O → 5 + Mn2+ + 2H+
（7）2Cr3+ + 3 + 7H2O → + 6 + 14H+
（8）K2Cr2O7 + 14HCl(浓) ==== 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2↑ + 7H2O
（9） + 2Pb2+ +H2O → 2PbCrO4 ↓+ 2H+
（10） + 6Fe2+ + 14H+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
（11）Cr2O3 + 3K2S2O7 → Cr2(SO4)3 + 3K2SO4
（12）2Cr3+ + 3 + 7H2O → + 6 + 14H+
（13）K2Cr2O7 + 4H2O2 + H2SO4 → 2CrO(O2)2 +K2SO4+ 5H2O
（14）MoO3 + 2NH3?H2O → (NH4)2MoO4 + H2O
（15）WO3 + 3H2 → W + 3H2O
（16）WO3 + 2N
aOH → Na2WO4 + H2O
（17）2 + 3Zn + 16H+ → 2Mo3+ + 3Zn2+ + 8H2O
（18）2MnO2 + 4KOH + O2 → 2K2MnO4 + 2H2O
（19）2 + 2 + H2O → 2MnO2↓(棕色) + 3 + 2OH-
（20）2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 → 2 + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O
（21）2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 +O2↑
（22）2 + Cl2 → 2 + 2Cl-
（23） + 8HCl(浓) → 4Cl2 + Mn2+ + 4H2O
14. 解释下列实验现象，并写出相应的反应方程式。
(1)因为TiCl4暴露在空气中遇水蒸气发生水解产生HCl而冒白烟。
TiCl4＋3H 20=H 2Ti03＋4HCl
（（2）向H2SO4与K2Cr2O7的溶液中加入H2O2后加入乙醚并摇动，乙醚层为蓝色，水层慢慢变绿色，
+ 4H2O2 + 2H+ → 2CrO(O2)2 + 5H2O
CrO(O2)2不稳定，放置或微热时会分解为Cr3+ 并放出O2 。
（3）向K2Cr2O7溶液中滴加AgNO3溶液，有砖红色沉淀析出，再加入NaCl溶液并煮沸，沉淀变为白色。
K2Cr2O7 + AgNO3 →Ag2Cr2O7↓+K NO3
Ag2Cr2O7 + NaCl →AgCl + NaCr2O7
（4）向BaCrO4固体中加浓HCl时无明显变化，经过加热后溶液变绿。
BaCrO4+HCl→CrCl3+Cl2+H2O
（5）利用酸性条件下K2Cr2O7的强氧化性，使乙醇氧化，溶液由橙红色变为绿色，据此来监测司机是否酒后驾车。
K2Cr2O7+C2H5 OH +H2SO4——Cr2(SO4)3+CH3COOH+ K2SO4+H2O
（6）向酸性KMnO4溶液中通入H2S，溶液由紫色变成近无色，并有乳白色沉淀析出。
2KMnO4+5H2S+3H2SO4=K2SO4+5S+2MnSO4+8H2O
15. 溶液中含有Al3+ 、Cr3+ 和Mn2+ 离子，如何将其分离并鉴定。
Al3+ 、Cr3+ 和Mn2+ 离子共存时，可加过量的氨水，Cr3+能同氨形成配合物[Cr(NH3) 6] 3+溶解。而Al3+ 和Mn2+ 离子不能，只生成氢氧化物沉淀。
在氢氧化钠作用下，两性元素铝的氢氧化物溶解在过量碱中，而与非两性元素Mn2+ 分离。
用铋酸钠氧化Mn2+为紫色的MnO4-，这是鉴定二价锰离子的特征反应。
16. 写出下列矿物质的主要成分：
（1）金红石：TiO2,Ti60%，有时含Fe、Nb、Ta、Cr、Sn等
（2）钛铁矿：FeTiO3
（3）辉钼矿：MoS2，Mo钼59.94%，S硫40.06%；
（4）白钨矿 ： CaWO4,CaO19.47%，WO380.53%；
（5）铬铁矿 ：：(Mg,Fe)Cr2O4
（6）软锰矿： MnO 2 ；
17. 写出下列离子或物质的颜色：
（1）Ti3+ （2）TiOSO4 （3）BaTiO3 （4） （5）VO2+
（6）Cr2O3 （7） （8） MnO2 （9） KMnO4
18. 化合物A为无色液体，A在潮湿的空气中冒白烟。取A的水溶液加入AgNO3溶液则有不溶于硝酸的白色沉淀B生成，B易溶于氨水。取锌粒投入A的盐酸溶液中，最后得到紫色溶液C。向C中加入NaOH溶液至碱性则有紫色沉淀D生成。将D洗净后置于稀硝酸中得到无色溶液E。将溶液E加热到白色沉淀F。试确定各字母所代表的物质。
解： A：TiCl4，暴露在空气中遇水蒸气发生水解产生HCl而冒
白烟。
TiCl4＋3H 20=H 2Ti03＋4HCl
B：AgCl
C：紫色的TiCl3水溶液：
2TiCl4＋Zn 浓HCl 2TiCl3＋ZnCl 2
D：在碱性条件下析出紫色的TiCl3?6H 2O晶体。
E：Ti(IV)离子溶液产，
T(Ⅲ)离子具有还原性，遇到氧化性的HN03时，被氧化为Ti(IV)离子；
3Ti3+＋N0－ 3+H 20=3Ti0 2 +＋2H +十NO
F：，白色偏钛酸沉淀：TiO 2+十20H－=TiO 2?H 2O↓
19. 一紫色晶体溶于水得到绿色溶液A，A与过量氨水反应生成灰绿色沉淀B。B可溶于NaOH溶液，得到亮绿色溶液C。在C中加入H2O2并微热，得到黄色溶液D。在D中加入氯化钡溶液生成黄色沉淀E，E可溶于盐酸得到橙红色溶液F。试确定各字母所代表的物质，写出有关的反应方程式。
解：A：三氯化铬CrCl3，B Cr(OH)3 ；C：[Cr(OH)4]- ：?D：CrO42-，E：BaCrO4，F：Cr2O72-，
20. 一棕黑色固体A不溶于水，但可溶于浓盐酸，生成近乎无色B和黄绿色气体C。在少量B中加入硝酸和少量NaBiO3（s），生成紫红色溶液D。在D中加入一淡绿色溶液E，紫红色褪去，在得到的溶液F中加入KNCS溶液又生成血红色溶液G。再加入足量的NaF则溶液的颜色又褪去。在E中加入氯化钡溶液则生成不溶于硝酸的白色沉淀H。试确定各字母所代表的物质，写出有关反应的离子方程式。
A：MnO2；B：Mn2+，C：Cl2，D：NaMnO4， E：FeSO4，
F：Fe2(SO)3，G：[Fe(NCS)6]3+，H：BaSO4
21. 已知反应Cr(OH)3 + OH- [Cr(OH)4]- 的标准平衡常数Kθ = 10-0.40 。在1.0L 0.10 mol?L-1 Cr3+ 溶液中，当Cr(OH)3 沉淀完全时，溶液的pH是多少？要使沉淀出的Cr(OH)3 刚好在1.0 L NaOH溶液中完全溶解并生成[Cr(OH)4]- ，问溶液中的c（OH-）是多少？并求[Cr(OH)4]- 的标准稳定常数。
22. 根据锰的有关电对的φθ ，判断在c（H+）= 1.0 mol?L-1 时，Mn3+ 能否歧化为MnO2 和Mn2+ 。若Mn3+ 能歧化，计算此歧化反应的标准平衡常数。
23. 已知φθ（Mn3+ /Mn2+）= 1.5 V，φθ（[ Mn(CN)6 ]3- /[ Mn(CN)6 ]4- = - 0.24 V，通过计算说明[ Mn(CN)6 ]3- 与[ Mn(CN)6 ]4- 哪个更稳定？
第11章
2.分别向硝酸银，硝酸铜和硝酸汞溶液中，加入过量的碘化钾溶液，各得到什么产物?写出化学反应方程式。
Ag++I-=AgI↓
2 Cu2++ 4 I- = 2 CuI(s) + I2 (s)
Hg2+ + 2I- → HgI2↓
HgI2 + 2I- → [HgI4]2-
3.为什么当硝酸作用于[Ag(NH3)2]Cl时，会析出沉淀?请说明所发生反应的本质。
4.K4[Fe(CN)6]可由FeSO4与KCN直接在溶液中制备，但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe2(SO4)3和KCN直接在水溶液中制备，为什么？应如何制备K3[Fe(CN)6]？
亚铁盐与KCN溶液反应，得到Fe(CN)2沉淀，该沉淀溶解在过量的KCN溶液中制备亚铁氰化钾K4[Fe(CN)6]； FeS + 2KCN → Fe(CN) 2↓ + K2S
Fe(CN) 2 + 4KCN → K4[Fe(CN)6
用氯气氧化亚铁氰化钾溶液制备K3
[Fe(CN)6]：
2K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2K3[Fe(CN)6] + 2KCl
5.化合物A是一种黑色固体,它不溶于水，稀HAc与NaOH溶液,而易溶于热HCl中，生成一种绿色的溶液B。如溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐变成土黄色溶液C。溶液C若用大量水稀释时会生成白色沉淀D，D可溶于氨溶液中生成无色溶液E。E暴露于空气中则迅速变成蓝色溶液F。往F中加入KCN时，蓝色消失，生成溶液G。往G中加入锌粉，则生成红色沉淀H，H不溶于稀酸和稀碱中，但可溶于热HNO3中生成蓝色的溶液I。往I中慢慢加入NaOH溶液则生成蓝色沉淀J。如将J过滤， 取出后强热，又生成原来的化合物A。
CuCl + 2NH3 = Cu(NH3)2+ + Cl-
4Cu(NH3)2+ + O2 + 8NH3 + 2H2O = 4Cu(NH3)42+ + 4OH-
2Cu(NH3)42+ + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2 + 8NH3
2Cu(CN)43- + Zn = Zn(CN)42- + 2Cu + 4CN-
6.现有一种含结晶水的淡绿色晶体，将其配成溶液，若加入BaCl2溶液，则产生不溶于酸的白色沉淀；若加入NaOH溶液，则生成白色胶状沉淀并很快变成红综色。再加入盐酸，此红综色沉淀又溶解，滴入硫氰化钾溶液显深红色。问该晶体是什么物质?写出有关的化学反应式。
7.金属M溶于稀盐酸时生成MCl2，其磁矩为5.0B.M。在无氧操作条件下，MCl2溶液遇NaOH溶液生成一白色沉淀A。A接触空气，就逐渐变绿，最后变成棕色沉淀B。灼烧时B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物D。B 溶于稀盐酸生成溶液E，它使KI溶液氧化成I2，但在加入KI前先加入NaF，则KI将不被E所氧化。若向B的浓NaOH悬浮液中通入氯气时可得到一红色溶液F，加入BaCl2时就会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。试确认A至G所代表的物质，写出有关反应式。
8．给出下列实验的现象和反应方程式
（1）向黄血盐溶液中滴加碘水；不发生反应
（2）将3mol?L-3CoCl2溶液加热，再滴加AgNO3溶液：产生AgCl沉淀。
（3）将[Ni(NH3)6]SO4溶液水浴加热一段时间再加氨水。
9．现有三个标签脱落的试剂瓶，分别盛有MnO2、PbO2、Fe3O4棕黑色粉末。请加以鉴别并写出反应式。
10．回答下列各题。
（1）向少量FeCl3溶液中加入过量饱和(NH4)2C2O4溶液后，滴加少量KSCN落液并不出现红色，但再滴加盐酸则溶液立即变红。请解释原因。
（2）Co3+的盐一般不如Co2+稳定，但生成某些配合物时，Co3+却比Co2+稳定。请解释原因。
（3）由CoSO4?7H2O制无水CoCl2。
（4）由粗镍制高纯镍。
①电解法。将富集的硫化物矿焙烧成氧化物，用炭还原成粗镍，再经电解得纯金属镍。
②羰基化法。将镍的硫化物矿与一氧化碳作用生成四羰基镍，加热后分解，又得纯度很高的金属镍。
③氢气还原法。用氢气还原氧化镍，可得金属镍。
12．将浅蓝绿
色晶体A溶于水后加入氢氧化钠溶液和H2O2并微热，得到棕色沉淀B 和溶液C。B和C分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。B溶于盐酸得黄色溶液E。向E中加KSCN溶液有红色的F生成。向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去，F转化为G。向G中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀H生成。向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀生成。给出A~H所代表的主要化合物或离子。
A：(NH4)SO4.FeSO4， B：Fe(OH)3, C:(NH4)SO4, D:NH3,
E:FeCl3, F:[Fe(SCN)6]3-, G:Fe2+, H: