GC_MS_MS法测定间接包装材_省略_引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量_刘珊珊

2015年12月第48卷第12期

烟草科技

Tobacco Science &Technology

Dec.2015Vol.48No.12

GC-MS/MS 法测定间接包装材料中18种光引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量

刘珊珊1，李中皓1，赵

乐2，赵

冰*3，张建平4，赵晓东2，黄世杰5，高川川6，李响丽7，唐纲岭1

1.国家烟草质量监督检验中心，郑州高新技术产业开发区枫杨街2号450001

2.中国烟草总公司郑州烟草研究院，郑州高新技术产业开发区枫杨街2号

4500013.河南中烟工业有限责任公司，郑州市陇海东路72号4500004.福建中烟工业有限责任公司技术中心，福建省厦门市集美区滨水路298号361012

5.广西中烟工业有限责任公司，南宁市北湖南路28号

530001

6.贵州省烟草质量监督检测站，贵阳市观山湖区云潭北路烟草科技大楼550025

7.云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市世博路6号

653100

摘要：为了研究间接包装材料中光引发剂（PIs ）的迁移规律，建立了采用改性聚苯醚（MPPO ）作为模拟物的迁移实验方法，并通过气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS ）联用技术测定了18种PIs 的特定迁移量。间接包装材料中迁移出的PIs 被MPPO 吸附后，用乙腈萃取，萃取液用正己烷-乙酸乙酯（3∶7，体积比）进行溶剂置换后，经有机滤膜过滤和DB-5MS 弹性毛细管色谱柱分离后，采用串联质谱法分析，内标法定量。结果表明：①18种PIs 在26min 内有效分离，且在0.01~5.00mg/L 范围内线性

关系良好（R 2>0.997）。加标回收率在86.4%~123.8%之间，相对标准偏差（RSD ）＜8.3%，检出限

（LOD ）为0.001~0.021mg/kg 。②迁移量在0.02~30.00μg/g 时，该测试方法相对重复性标准偏差在6.3%~21.4%之间，相对再现性标准偏差在13.5%~22.3%之间。③实际样品PIs 的迁移率与其分子量和沸点显著负相关。④真空镀铝内衬纸可以有效地阻隔PIs 的迁移。关键词：光引发剂；改性聚苯醚；气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS ）；间接包装材料；迁移量中图分类号：TS761.2

文献标志码：B

文章编号：1002-0861（2015）12-0033-08

DOI:10.16135/j.issn1002-0861.20151206

收稿日期：2015-04-03修回日期：2015-08-11

基金项目：河南中烟工业有限责任公司科技创新项目“卷烟商标纸中光引发剂SML 分析方法与迁移风险研究”

（HNZY102014025）；国家烟草质量监督检验中心科技项目“卷烟条与盒包装纸中光引发剂特定迁移量分析方法研究”（No.512013CA0110）。

作者简介：刘珊珊（1987—），硕士，助理工程师，主要从事烟草分析检测工作。E-mail:vanessa_liu1124@https://www.wendangku.net/doc/ef6981313.html,;*通讯作

者：赵冰，E-mail:zhzhjl@https://www.wendangku.net/doc/ef6981313.html,

引文格式：刘珊珊，李中皓，赵乐，等.GC-MS/MS 法测定间接包装材料中18种光引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量［J ］.烟

草科技，2015，48（12）：33-40.LIU Shanshan ，LI Zhonghao ，ZHAO Le ，et al.Determination of migration of 18photoinitiators in indirect packaging materials to simulator of modified polyphenylene oxide by GC-MS/MS ［J ］.Tobacco Science &Technology ，2015，48（12）：33-40.

Determination of Migration of 18Photoinitiators in Indirect Packaging Materials to Simulator of Modified Polyphenylene Oxide by GC -MS/MS

LIU Shanshan 1,LI Zhonghao 1,ZHAO Le 2,ZHAO Bing *3,ZHANG Jianping 4,ZHAO Xiaodong 2,HUANG Shijie 5,GAO Chuanchuan 6,LI Xiangli 7,and TANG Gangling 1

1.China National Tobacco Quality Supervision &Test Center,Zhengzhou 450001,China

2.Zhengzhou Tobacco Research Institute of CNTC,Zhengzhou 450001,China

3.China Tobacco Henan Industrial Co.,Ltd.,Zhengzhou 450000,China

4.Technology Center of China Tobacco Fujian Industrial Co.,Ltd.,Xiamen 361012,Fujian,China

5.China Tobacco Guangxi Industrial Co.,Ltd.,Nanning 530001,China

6.Guizhou Tobacco Quality Supervision &Test Station,Guiyang 550025,China

2015年

烟草科技光引发剂（Photoinitiators ，PIs ）又称光敏剂或光固化剂，作为UV 固化油墨的主要助剂被广泛应用于纸质或塑料包装的印刷中［1］。PIs 能在紫外光区或可见光区吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合、交联、固化。由于PIs 残留对人体健康的潜在威胁［2-3］，瑞士及欧盟相继颁布了法规或许可清单以限制食品接触材料中

PIs 的使用，并相应地规定了PIs 的特定迁移限量

（Specific migration limit ，SML ）［4-7］。

PIs 的分析技术主要包括气相色谱-质谱联用法

（GC/MS ）［8-10］、液相色谱-质谱联用法（LC/MS ）［9］、液

相色谱-串联质谱联用法（LC-MS/MS ）［1，10-11］、超高效合相色谱法（UPC 2）［12］和气相色谱-串联质谱联用法（GC-MS/MS ）［13］。此外，有关PIs 的迁移规律研

究也逐渐开展。李丹等［14］研究了在高温条件下，纸中Irgacure-184向奶粉中迁移的行为；Anderson 等

［15］

检测了350种零售纸包装中的二苯甲酮向食品

中的迁移量，并比较了包装纸与食品的接触面积、接触方式及储存条件（温度）对迁移量的影响。

由于干性食品包装材料与液态食品包装材料的迁移介质不同，2003年欧盟颁布的EN 14338—2003《拟与食品接触的纸和纸板——用改良聚苯醚做模拟物测定从纸和纸板迁移的条件》建议采用改性聚苯醚（Modified polyphenylene oxide ，MPPO ）作为食品模拟物，并参照食品接触包装材料的实际使用温度和接触时间进行迁移实验［16］。2007年，Triantafyllou 等［17］以MPPO 为模拟物，完善了被分析物的提取条件和GC 分析条件，并研究了纸张中二甲苯、苯乙酮、二苯甲酮、二异丙基萘等

10种化合物的迁移规律。

间接包装材料是指不直接与产品接触的包装

材料，通常包装于直接包装材料的外部。目前，国内的研究主要集中在对食品包装材料中PIs 残留量的检测方面，鲜有对间接纸质包装材料中PIs 向干性食品及其模拟物特定迁移行为的分析和迁移影响因素研究。为此，利用GC-MS/MS 技术建立了18种受限制的PIs 特定迁移量的简单、高效的检测方法，并探讨了影响纸质印刷包装材料中PIs 迁移的因素，旨在掌握PIs 在间接包装材料中的迁移行为，为PIs 在间接包装材料中使用的安全性评估提供依据。

1材料与方法

1.1材料、试剂和仪器

铜版纸阳性样品A 和B （汕头东风印刷有限公

司制备）；真空镀铝内衬纸（定量60g/m 2，福建中烟工业有限责任公司提供）。

18种PIs 标准品的性质及特定迁移限量见表1。1173（96%）、BP （99%）、Irgacure 907（98%）（梯

希爱化成工业发展有限公司），MBF （99%）、2-MBP （98%）、Irgacure 184（99%）、EDB （98%）、BDK （99%）、EHDAB （99%）、OMBB （98%）、2-ITX （98%）、PBZ （98%）和DETX （98%）（瑞士Adamas Reagent 公司），4-MBP （99%）和4-ITX （99.5%）（美国Sigma-Aldrich 公司），3-MBP （95%）、MK （98%）、

DEAB （98%）（日本东京化成工业株式会社）；蒽-d 10（内标物，99%，德国Dr ．Ehrenstorfer 公司）；乙腈（色谱纯，德国CNW 公司）；超纯水（自制）；

7.Technology Center of China Tobacco Yunnan Industrial Co.,Ltd.,Kunming 653100,China

Abstract:In order to study the migration of photoinitiators (PIs)in the indirect packaging materials,a GC-MS/MS method was developed to determine the specified migration of 18PIs,modified polyphenylene oxide (MPPO)was used as a simulator.PIs adsorbed by MPPO was extracted with acetonitrile,the extract then was solvent-displaced by n -hexane-ethyl acetate (v/v 3∶7),filtered with organic filter membrane,separated on DB-5MS capillary column,analyzed by MS/MS and quantified by inner standard.The results showed that:1)All of the 18PIs were well separated in 26min and had good linear relationship (R 2>0.997)within 0.01-5.00mg/L.The recoveries of 18PIs ranged from 86.4%to 123.8%with relative standard deviation less than 8.8%and the limits of detection (LODs)from 0.001to 0.021mg/kg.2)Within the

migration range of 0.02-30.00μg/g,the relative standard deviation of repeatability and reproducibility ranged between 6.3%-21.4%and 13.5%-22.3%,respectively.3)The migration rates of PIs in real samples

significantly negatively correlated to their molecular weights and boiling points.4)Vacuum aluminized inner liner could effectively barrier PIs migration.

Keywords:Photoinitiator;Modified polyphenylene oxide;Gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS);Indirect packaging material;Migration

·

·34

第48卷第12期

MPPO 采用TENAX-TA （2，6-二苯基呋喃多孔聚合物）吸附剂［0.30~0.20mm （60~80目），荷兰Buchem B V 公司］。

TSQ Quantum GC-四极杆串联质谱仪（美国

Thermo-Fisher 公司）；AE 163电子天平（感量0.0001g ，瑞士Mettler-Toledo 公司）；3-30k 高速冷冻离心机（德国Sigma 公司）；TALBOYS 涡旋振荡器（美

国Troemner 公司）；LC-213鼓风干燥箱（上海ESPEC 公司）；Milli-Q 纯水系统（美国Millipore 公司）；0.22μm 有机相滤膜（上海安谱实验科技股份有限公司）；手工UV 展色仪（汕头东风印刷股份有限公司）；UV 固化机（深圳市纪兴源涂装设备有限公司）。1.2方法

1.2.1

阳性样品的制备

在定量为120g/m 2的铜版原纸基材上，将含有

17种PIs （4-ITX 除外）的UV 光油用UV 展色仪均

匀地涂布（在10cm ×20cm 铜版纸上的光油涂布量约为0.2g ），再用UV 固化机对展色样品干燥固化1次（固化能量为30mJ/cm 2）即得。将阳性样品分成两部分：一部分用于光引发剂的迁移实验，另一部分用于计算光引发剂在阳性样品中的残留量。1.2.2

标准溶液的配制

分别称取50mg （精确到0.1mg ）各种PIs ，用乙腈溶解并定容于不同的10mL 棕色容量瓶中，分别配制成5mg/mL 的单一标准储备液，并最终配制成浓度为1μg/mL 的混合标准储备液。以正己烷-乙酸乙酯（3∶7，体积比）为溶剂，采用混合标准溶液稀释法配制系列标准工作溶液，内标蒽-d 10乙腈溶液的添加量为100μL （浓度为5μg/mL ）。1.2.3

样品处理

称取（1.00±0.01）g MPPO ，均匀平铺至迁移装

置（60mm ×30mm 称量皿）中，将铜版纸样品裁剪成5cm ×5cm 的正方形，将其印刷面朝上置于MPPO 的上方，盖上盖子密封（图1）。将称量皿放置于70℃烘箱中平衡2h ［18］，取出后自然冷却至

表1

18种PIs 的性质及特定迁移限量

序号123456789

101112131415161718化合物

2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮/2-Hydroxy-2-methylpropiophenone （1173）苯甲酰甲酸甲酯/Methyl benzoylformate （MBF ）二苯甲酮/Benzophenone （BP ）

2-甲基二苯甲酮/2-Methylbenzophenone （2-MBP ）1-羟基环己基苯基甲酮/1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone （Irgacure 184）对二甲氨基苯甲酸乙酯/Ethyl 4-dimethylaminobenzoate （EDB ）

3-甲基二苯甲酮/3-Methylbenzophenone （3-MBP ）4-甲基二苯甲酮/4-Methylbenzophenone （4-MBP ）

2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮/2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone （BDK ）邻苯甲酰苯甲酸甲酯/Methyl 2-benzoylbenzoate （OMBB ）

对二甲氨基苯甲酸异辛酯/2-Ethylhexyl 4-（dimethylamino ）benzoate （EHDAB ）2-甲基-1-（4-甲硫基）苯基-2-吗啉基-1-丙酮/2-Methyl-4'-（methylthio ）-2-morpholinopropiophenone （Irgacure 907）4-异丙基硫杂蒽酮/4-Isopropylthioxanthone （4-ITX ）2-异丙基硫杂蒽酮/2-Isopropylthioxanthone （2-ITX ）4-苯基二苯甲酮/4-Benzoylbiphenyl （PBZ ）

2,4-二乙基硫杂蒽酮/2,4-Diethyl-9H-thioxanthen-9-one （DETX ）4,4'-双（二甲基氨基）二苯酮/4,4'-Bis （dimethylamino ）benzophenone （MK ）

4,4'-双（二乙基氨基）二苯酮/4,4'-Bis （diethylamino ）benzophenone （DEAB ）

分子量164.2164.2182.2196.2204.3193.2196.2196.2256.3240.3277.4279.4254.4254.3258.3268.4268.4324.5

沸点/℃260.8247.0305.4310.0339.0296.5317.2328.1371.1352.0415.0410.5402.0398.9419.1427.9427.7475.7

SML ①［6］/

（mg ·kg -1）

0.010.010.6（T ）0.6（T ）0.010.050.6（T ）0.6（T ）

0.010.0550.010.05（T ）0.05（T ）0.010.010.010.01

注：①标注有“T ”的表示该限量是以其异构体之和计。

刘珊珊，等：GC-MS/MS 法测定间接包装材料中18种光引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量1.阳性样品2.玻璃称量皿3.MPPO 图1

无阻隔迁移试验装置示意图

·

·35

2015年

烟草科技室温。将称量皿中的MPPO 转移至具塞离心管（10mL ）中，加入乙腈（10mL ），涡旋振荡（2000r/min ）10min ，离心（8000r/min ）5min ；取5mL 上

清液，经有机相滤膜过滤后，用氮吹仪浓缩至近干，再用1mL 正己烷-乙酸乙酯（3∶7，体积比）溶

液复溶，进行GC-MS/MS 分析。分析条件为：色谱柱：DB-5MS 弹性毛细管色谱柱（30m ×

0.25mm ×0.25μm ）；进样口温度：300℃；程序升温：70℃

10℃/min

10℃/min 300℃（5min ）；柱后

程序：300℃（5min ）；进样模式：不分流进样；不分流时间：1min ；载气：氦气（99.999%），恒流模式；载气流速：1.0mL/min ；进样量：1μL；总运行时间：33min ；电离模式：EI ；电离能量：70eV ；灯丝电流：50μA ；离子源温度：250℃；传输线温度：300℃；Q2碰撞气：氩气；碰撞池压力：0.133Pa ；溶剂延迟：6min ；扫描方式：多反应监测（MRM ）。PIs 及内标的保留时间和MRM 参数见表2。1.2.4

协同实验

利用本方法在6家实验室间进行协同实验以考察分析方法的再现性，对阳性样品A 和B 分别在70℃条件下进行2h 的迁移实验，每个样品3次平行。1.2.5

阻隔迁移实验

常用的内衬纸包装材料有很多种，材质、结构

和疏密程度各不相同，因此对光引发剂迁移的阻隔作用也会有所不同。本实验中采用结构致密的真空镀铝内衬纸在70℃/2h 条件下进行阻隔迁移实验，实验装置如图2所示。

1.2.6统计方法

1.阳性样品

2.真空镀铝内衬纸

3.玻璃称量皿

4.MPPO

图2有内衬纸阻隔的迁移实验装置示意图

表2PIs 和内标的保留时间及MRM 参数

序号12345678910

化合物1173MBF BP 2-MBP Irgacure 184

EDB 3-MBP 4-MBP BDK OMBB

定性/定量

离子对①105/77*106/78

105/77*105/51105/77*182/105

195/177*196/17899/81*99/79

193/165*193/164119/91*

196/119119/91*196/119151/105*105/77163/133*240/163

碰撞电压/

V

1015102510101510101010201010101010101010

保留时间/

min

7.978.1212.3812.7813.1013.2113.5213.8115.0215.55

序号1112131415161718IS

化合物EHDAB Irgacure 9074-ITX 2-ITX PBZ DETX MK DEAB 蒽-d 10

定性/定量离子对①165/164*277/165128/84*128/86

239/224*254/239

239/224*254/239181/153*258/181253/138*268/253268/224*268/148309/265*324/309188/160*188/186碰撞电压/

V

1010105

1015101510101510152015152020保留时间/

min 18.6518.8319.6119.7220.3220.7923.1625.4814.25

注：①标有*的为定量离子对。

·

·36

第48卷第12期

协同试验数据一致性和离群值检查、重复性和再现性标准差分析参照GB/T 6379.2—2004/ISO 5725-2∶1994［19］的方法进行。

2

结果与讨论

2.1

迁移实验条件的选择

Triantafyllou 等［17］采用0.75g MPPO 对应0.12dm 2的纸板包装材料进行迁移规律的研究。本方

法中在保持4g MPPO/dm 2的用量比例基础上［16］，用1g MPPO/0.25dm 2的纸质印刷材料的迁移实验条件代替，大大降低了检测成本。实验结果也表明采用1g MPPO/0.25dm 2的实验迁移条件所得数据与4g MPPO/1dm 2的数据比对性良好（图3）。根据欧盟COMMISSION REGULATION （EU ）No 10/2011法规的附录V 第2.1.4节对特定迁移试验条件的规定［18］，本研究中选用70℃/2h 作为迁移实验条件。

2.2

方法的考察

2.2.1

线性关系、检出限和定量限

配制0.01、0.05、0.10、0.50、2.50和5.00mg/L 的

标准工作溶液，以标准系列的峰面积对应其标准工作曲线的浓度建立线性回归方程（标准工作校正曲线权重为1/x ），图4为浓度为0.1mg/L 的标准溶液的色谱图。采用对1g 空白MPPO 中加标的方法进行回收率和精密度实验，3个加标水平分别为10、100和1000ng ，每个加标水平平行测定5次，按信噪比S/N ≥3计算方法的检出限（LOD ）。对18种PIs 的评价结果见表3。可知，在0.01~5.00mg/L 范围内，18种PIs 的线性关系良好（R 2>0.997），LOD 为0.001~0.021mg/kg ，加标回收率在86.4%~123.8%之间，相对标准偏差（RSD ）＜8.3%。

图3

两种迁移实验条件下的PIs 迁移量

1

23451173

MBF

BP

2-MBP

Irgacure 184

Y =0.0961+4.0101X

Y =0.1949+16.4699X

Y =0.0792+14.7320X

Y =0.0449+8.2369X

Y =0.1317+7.7736X

0.9995

0.99940.99950.99870.99890.021

0.005

0.003

0.002

0.001

9.7

97.0970.09.797.0970.09.999.0990.0

10.1101.01010.010.5105.01050.0

/①91.0104.093.286.4104.9104.499.9114.5110.8101.4104.198.2112.8104.2

/①

0.82.61.00.53.14.93.31.26.61.72.21.18.33.0

序号PIs 线性方程回归系数（R 2）

LOD/（mg ·kg -1）加标量/ng

回收率/%RSD （n =5）/%

表318种PIs 的方法评价结果

刘珊珊，等：GC-MS/MS 法测定间接包装材料中18

种光引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量色谱峰1~18所代表的化合物如表1所示。下同

图4

18种PIs

的总离子流图

·

·37

2015年

烟草科技

注：①“/”表示由于对应加标量低于被分析物的定量限，因此未能得到相应的回收率和RSD 数据。

表3（续）

2.2.2

方法的精密度利用本方法在6家实验室间进行协同实验，对

阳性样品A 和B 分别在70℃条件下进行2h 的迁移实验，每个样品3次平行。18种PIs 的分析结果如表4所示，样品B 的特定迁移色谱图见图5。对

6家实验室的数据剔除离群值后，分析得本方法的

精密度评价结果。可以看出，PIs 迁移量在0.14~29.61μg/g 时，本方法的相对重复性标准偏差在6.3%~21.4%之间，相对再现性标准偏差在13.5%~

22.3%之间。

6

789101112131415161718EDB

3-MBP

4-MBP

BDK

OMBB

EHDAB

Irgacure 907

4-ITX

2-ITX

PBZ

DETX

MK

DEAB

Y =0.0089+5.4182X

Y =0.0119+10.4377X

Y =-0.0487+15.1249X

Y =-0.0669+12.0176X

Y =-0.0165+5.7320X

Y =-0.6111+48.8634X

Y =-0.0996+9.7615X

Y =-0.0528+4.0022X

Y =-0.0904+5.9920X

Y =0.0472+12.4897X

Y =-0.0600+3.7885X

Y =-0.0852+5.3796X

Y =-0.1310+7.1990X

0.9997

0.99930.99860.99970.99970.99920.99940.99760.99840.99930.99940.99970.99850.004

0.018

0.012

0.002

0.002

0.003

0.001

0.004

0.004

0.003

0.003

0.003

0.003

11.8

118.01180.09.393.0930.09.999.0990.09.797.0970.09.696.0960.011.3113.01130.09.494.0940.09.696.0960.010.3103.01030.010.4104.01040.010.6106.01060.09.797.0970.010.2102.01020.0

95.2108.5107.1119.1100.6106.193.4101.7105.893.2101.0106.7119.7107.6110.899.3106.8110.1101.1107.4109.995.0122.3109.588.1121.4108.5123.8107.0110.5100.9106.3109.998.6103.1105.993.5117.0107.1

2.5

3.11.32.82.41.51.01.20.97.22.82.87.70.93.2

4.33.31.0

5.55.80.74.31.61.33.50.71.64.40.22.91.31.12.17.63.95.64.55.63.8

序号PIs 线性方程回归系数（R 2）

LOD/（mg ·kg -1）加标量/ng

回收率/%RSD （n =5）/%

·

·38

第48卷第12

期

图5

样品B 的特定迁移色谱图

图6

阳性样品中PIs

的迁移率

刘珊珊，等：GC-MS/MS 法测定间接包装材料中18种光引发剂向改性聚苯醚模拟物的迁移量表4

实际样品特定迁移量的重复性和再现性评价结果①

序号1

23456789101112131415161718

光引发剂

1173MBF BP 2-MBP Irgacure 184EDB 3-MBP 4-MBP BDK OMBB EHDAB Irgacure 9074-ITX 2-ITX PBZ DETX MK DEAB A 样品

平均值/（μg ·g -1）4.790.194.783.311.811.312.322.070.620.360.14———————r （μg ·g -1

）0.450.030.320.340.120.110.200.130.050.030.03———————R （μg ·g -1）

0.880.040.840.690.36

0.250.350.290.110.070.03———————P 6

5666665666———————

B 样品

平均值/（μg ·g -1）28.172.1929.6118.6716.3812.5917.2814.369.913.413.671.14—1.240.590.62——r （μg ·g -1

）3.800.222.031.391.430.901.090.910.780.450.530.12—0.150.080.09——R （μg ·g -1）4.350.344.883.403.242.393.091.941.990.760.800.23—0.250.130.13——

P 555556666565—566——

注：①“S r ”代表重复性标准偏差，“S R ”代表再现性标准偏差；“P ”代表协同实验室的数目。

图7

PIs

的分子量与迁移率的线性关系

2.3阳性样品中PIs 的迁移率分析

参照文献［8］的方法检测一部分阳性样品A

和B 中PIs 的残留量，参照本实验方法测定另一部分样品的PIs 迁移量，结合残留量和迁移量的结果计算得PIs 的迁移率［迁移率=（迁移量÷残留量）×100%］（图6）。相关性分析结果（图7）表明，18种PIs 的迁移率与其分子量极显著负相关（P =0.01水平），相关系数为-0.819；与其沸点显著负相关（P =

0.05水平），相关系数为-0.511。由此说明，在70℃/2h 的迁移实验条件下，分子量较小和沸点较

低的PIs 具有较高的迁移风险，这与Jickells 等［20］于2004年提出的关于降低间接包装材料向食品迁移风险的指导方针的内容一致。

此外，采用真空镀铝内衬纸进行阻隔迁移实

验的结果表明，除了MBF 和BP 有极少量检出之外，其余PIs 全部未检出。这说明具有致密结构的真空镀铝内衬纸能够有效阻隔PIs 向MPPO 的迁移，该实验结果也为降低间接包装材料中光引发剂的迁移风险提供了参考解决方案。

·

·39

2015年烟草科技

3结论

基于GC-MS/MS技术，建立了间接包装材料中18种PIs向MPPO模拟物的迁移量的高通量、高灵敏度的分析方法。①小分子量和低沸点的PIs在70℃/2h的条件下，具有较高的迁移风险；②真空镀铝内衬纸可以有效地阻隔PIs的迁移。

致谢：汕头东风印刷有限公司为本研究提供了阳性样品，确保了实验顺利开展，特此致谢。

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foods and developments of guidelines to reduce transfer

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责任编辑茹呈杰

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密封性检测方法概述-软包装行业

密封性检测方法概述-软包装行业

包装的密封性能是关乎包装内容物质量的关键因素，这是因为包装的密封性决定了成品包装独立于外界环境的程度，若包装的密封性比较差，包装内部的气体含量或成分则易发生变化，如包装外部的气体渗透进包装内部或包装内部充填的气体散失，若包装内部含有液体成分还易出现漏液等问题，上述现象均可引起产品质量的降低。包装的密封性问题一般比较隐蔽，无法用肉眼辨识，故很难在出厂前发现并及时处理，往往是在出厂之后的长期流通、储存过程中因包装缓慢漏气、漏液，引发内容物出现发霉、结块、胀袋等质量问题，企业因此而承受较大的风险和经济损失。故包装的密封性问题一直是困扰企业的一大难题。 软包装行业密封性检测适用标准： 目前国内常用的包装袋密封性检测主要标准是《GB/T 15171 软包装袋密封性能试验方法》 ，该标准测试方法采用负压法测试原理，即抽真空法测试。试验原理是：通过对设备的真空室抽真空，使浸在真空室水中的试样产生内外压差，查看试样是否出现漏气的情况，以此判断试样的密封性能；或通过对真空室抽真空，使试样产生内外压差，通过观察试样膨胀及释放真空后试样形状恢复情况，判断试样的密封性能。

该测试方法适用的包装类型： 适用于玻璃瓶、管、罐、盒等的整体密封性试验。 适用于塑料袋、瓶、管、罐、盒等的整体密封性试验。 适用于金属瓶、管、罐、盒等的整体密封性试验。 适用于纸塑复合袋、盒类包装的密封性测试。 密封性检测试验仪器介绍： MFY-01密封试验仪（Labthink兰光）专业适用于食品、制药、医疗器械、日化、汽车、电子元器件、文具等行业的包装袋、瓶、管、罐、盒等的密封试验。亦可进行经跌落、耐压试验后的试件的密封性能测试。通过试验可以有效地比较和评价软包装件的密封工艺及密封性能，为确定相关的技术要求提供科学的依据。 密封试验仪，又可称为密封仪、密封性测试仪、包装袋密封检测仪、塑料瓶密封测定仪、瓶盖密封性试验仪等。

聚苯醚和改性聚苯醚

聚苯醚和改性聚苯醚（PPO）的介绍 聚苯醚化学名称为聚2,6-二甲基-1,4-苯醚，简称PPO（Polyphenylene Oxide）或 PPE(Polypheylene ether)。又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚，是一类耐高温的热塑性树脂。市场上通用的主要为改性的聚苯醚（Modified Polyphenylene Oxide），简称MPPO，或者MPPE（Modified Polypheylene ether）。由于习惯上，对聚苯醚和其改性共混聚合物都称为PPO或PPE，本书也采用通俗称法：以下称为PPO或PPE。聚苯醚于1959年由美国GE公司的Allan S.Hay所发明。聚苯醚具有优良的物理性能及特性，但熔融流动性差，加工困难，为了改善加工性能，GE公司于1966年将聚苯醚与聚苯乙烯共混改性获得成功，并注册为Noryl商品名投入市场，从此美国GE工的改性聚苯醚便加快了发展速度，直至现在该公司的此类产品在世界仍居主导地位，其生产能力占世界的80%以上。 国内外聚苯醚和改性聚苯醚（PPO）发展状况 在PPO的市场中，GE公司垄断了世界市场，直到1979年日本旭化成工业公司以自己的改性技术，以苯乙烯接枝法生产改性的聚苯醚，商品名为Xyron(采龙)以后，才打破了独家垄断的格局。1983年美国GE公司的有关聚苯醚原始专利期满以后，德国BASF公司和赫尔斯公司均将其改性聚苯醚投入市场。除了以上的公司外其他的现有生产厂商有：日本三菱公司系统及住友化学和GE的其他子公司等。我国自60年代初，在上海、天津等地曾有多个单位开展2,6-二甲酚合成及制成聚苯醚的研究工作。上海合成树脂研究所于60年代后期完成了试验室的研究工作并进行扩大试验，70年代初在上海远东塑料厂建立百吨级装置试产。80年代通过中试技术鉴定。北京市化工研究院较系统地开展了有关聚苯醚的科研工作，已生产投放多种牌号的产品。 聚苯醚和改性聚苯醚（PPO）特性与应用 一．特性 PPO是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，突出的是电绝缘性和耐水性优异，尺寸稳定性好。 1．介电性能居工程塑料之首 PPO树脂分子结构中无强极性基团，电性能稳定，可在广泛的温度及频率范围内保持良好的电性能。其介电常数和介电损耗角正切是工程塑料中最小的，且几乎不受温度、湿度及频率数的影响。其体积电阻率是工程塑料中最高的。PPO的优异电性能使其广泛应用于生产电器产品，尤其是耐高压的部件，如彩电的行输出变压器（FBT）等。 2．良好的机械性能及热性能 PPO分子链中，含有大量的芳香环结构，分子链感性较强。树脂的机械强度较高，耐蠕变性优良，温度变化影响甚小。PPO具有较高的耐热性，玻璃化温度高达211℃，熔点268℃。 3．优异的耐水性 PPO为非结晶性树脂，在通常的温度范围，分子运动少，主链中无大的极性基团，偶极矩不发生分极，耐水性非常好，是工程塑料中吸水率最低的品种。在热水中长时间浸泡其物理性能仍有很少下降。 4．阻燃性良好，具有自熄性

利乐砖包装完整性在线检测作业指导书

利乐砖包装完整性在线检测作业指导书 作业指导书 一、密封性检测 （一）、一样性要求： 1、将以下方法用作最低要求，以确定该设备是否能生产良好的密封包装。 2、如果发觉故障的细微痕迹，须抽取更多的包装作进一步检查。 （二）、需要的工具：一把剪刀。 （三）、检测步骤： 非破坏性检查： 取出并检查头两个连续包装，在： 每次启动生产出包时。 包装材料拼接后。 检查顶部折痕位置是否正确。 检查包装形状，打印日期及批号编码。 检查印刷是否正确。 称量包装产品，记录包装产品重量。 在包装产品容量重新设定后，须取出新的包装进行检查。 破坏性检查：按照检查间隔取出并检查。 折翼：检查折翼密封是否正确。 折痕线：展开包装顶部折翼，检查折痕是否相对或对称。 重叠： 剪开：将包装从两侧剪开并倒空；清洗并烘（吹）干，检查包装内外有无擦伤或其他可能的缺陷。

横向密封：在包装两侧TS直角处（约1厘米）没有纵封的一面剪开，弯曲TS，检查在密封面内有无团块或隆起，以滚动方式从一端小心地将T S拉开一点，将密封长度拉开约三分之一，从另一端拉开密封，将密封长度拉开约三分之一，将TS和LS交点即顶部交叉处和底部交叉处拉开。 LS位置：检查LS带材在包装上的位置是否对称，检查两个包装的LS 带材拼接情形，检查铝箔片上有无气孔，沿包装材料内边剪开LS带的中央部分，沿包装外侧拉开包装材料重叠部分，将密封带慢慢拉开20毫米（90°角）。在折痕处要拉的专门慢，停一会儿再拉20毫米，沿整个边连续拉，将两侧拉开。如发觉有带材分层，切断密封带材，再连续拉。 TS评估：（唯独重要的是产品一侧的密封）。 检查密封处有无隆起或团块：如果有，讲明密封有缺陷。 拉开密封：在如下情形下，密封才算合格： 密封完好，只有两个内涂层显现剥离。 接头拉开后，密封保持完好，但铝膜从光滑金属表面的一侧剥落。 纸板层破裂时，密封保持完好。 如果密封极差，以至两个塑料层分离后仍不破旧，讲明密封有缺陷。 交叉点：（即TS和LS相交点），只有任何一层发生破裂，密封才算合格，如果未发生破裂，讲明密封有缺陷。 LS评估： 拉开密封，在如下情形下，密封才算合格： 两个内涂层之一与带材一同剥落，沿密封留下破裂边。 两个内涂层与带材一同剥落，只剩下裸铝膜。 所有内层包括铝膜与带材一同剥落，可能只剩下纸板纤维。 带材拉开时剥离。 如果带材与包装内涂层剥离，未使包装内涂层受阻碍，讲明密封有缺陷。 （四）、检查间隔： 1、抽取开机头两个（连续）包装进行破坏性检查。 2、再取出两个（连续）包装进行非破坏性检查。

偶联剂表面改性Sb_2O_3的研究

Sb 2O 3表面含有一定数量的羟基，因而具有亲 水性，与有机高聚物相容性差，不仅影响其阻燃效果，而且导致高聚物制品的机械性能和加工性能下降。因此，对其进行表面改性，使Sb 2O 3表面连接一层有机长链分子，便可以使Sb 2O 3粉末具有亲油性，提高与单体及高聚物树脂的相容性，另一方面还可提高Sb 2O 3的添加量，降低生产成本。 本文研究了不同偶联剂对Sb 2O 3的改性效果，考察了反应时间和反应温度对表面改性效果的影响，通过实验和理论计算确定了偶联剂的最佳用量，并阐述了偶联剂的作用机理。 1 实验部分 1.1 原料 Sb 2O 3，平均粒径895nm ，广东东莞市达利锑 品冶炼有限公司；硅烷偶联剂，A-151，A-172和 KH-570，南京康普顿曙光有机硅化工有限公司；钛酸酯偶联剂，NDZ-101，NDZ-201和NDZ-311， 南京康普顿曙光有机硅化工有限公司；正庚烷，分析纯，江苏宜兴市第二化学试剂厂；去离子水，自制。 1.2实验设备 500mL 玻璃夹套釜；数控恒温水槽，THD-06Q ，宁波天恒仪器厂；激光粒径分析仪，LS-230， 美国Coulter 公司，测量范围在0.04~2000μm ，以重均粒径作为比较的标准；视频光源接触角测试仪，OCA20，德国Data-physics 公司。 1.3试验方法 称取适量的硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂，溶 于正庚烷中，加入经干燥的Sb 2O 3粉末，在一定反应温度下搅拌若干时间，然后烘干。用液压机压制成片后用去离子水进行接触角测试。 2 结果与讨论 2.1 不同偶联剂对改性效果的影响 偶联剂表面改性Sb 2O 3的研究 何 松 (福建省建筑科学研究院，福州，350025) 摘要研究了不同偶联剂表面改性Sb 2O 3的改性效果和条件，结果发现钛酸酯偶联剂NDZ-101的 改性效果最佳，其最佳用量为1.0%与理论计算值相当；当改性时间大于30min ，改性温度大于60℃，改性效果趋于稳定。 关键词 三氧化二锑 偶联剂 表面改性 Study on Surface Modification for Sb 2O 3with Coupling Agent He Song (Fujian Academy of Building Research,Fuzhou,350025) Abstract:The effects and conditions of surface modification for antimonous oxide (Sb 2O 3)with different coupling agents were studied,the conclusions were obtained as follows:titanate coupling agent NDZ-101has the best modifying effect and the optimum loading of the coupling agent is 1.0wt%;the modifying effect stabilizes when modificntion time is longer than 30min and modification temperature is higher than 60℃. Keywords:antimonous oxide;coupling agent;surface modification 收稿日期：2008-07-14 塑料助剂2008年第5期（总第71期） 46

(修改)高流动PCABS合金材料及其制备方法

说明书摘要 本发明提供了一种？？待权利要求确定后由代理人补充？？ 。 5

权利要求书 1. 一种PC/ABS合金材料，其特征在于，所述合金材料的原料配方包括： 聚碳酸酯30-90重量份； 5 苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物10-70重量份； 增韧剂2-10重量份； 相容剂2-5重量份； 加工助剂0.5-5重量份； 流动改性剂0.5-5重量份。 2. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述聚碳酸酯为重均分子10 量在20000～40000g/mol之间的双酚A型芳香族聚碳酸酯。 3. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述苯乙烯-丁二烯-丙烯 腈共聚物在220℃、载荷10kg时的熔融指数为20g/10min-30g/10min。 4. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述的增韧剂选自：苯乙15 烯-丁二烯热塑性弹性体、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、聚酯弹性体、聚烯烃弹性体、橡胶质量百分含量大于65%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。 5. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述的相容剂选自：苯乙 烯-马兰酸酐接枝物、丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚烯烃-丙烯酸酯-丙烯腈20 共聚物。 6. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述的加工助剂为主抗氧 剂、辅助抗氧剂、内润滑剂、外润滑剂中的一种或多种，其中， 所述的主抗氧剂为β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇或2,6-二叔丁基-4-4甲酚中的一种或多种； 25 所述的辅助抗氧剂为三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代三丙酸二月桂酯或硫代二丙酸双硬脂醇酯中的一种或多种； 所述的内润滑剂为E蜡，硬脂酸钙或者聚乙烯蜡（PE蜡）中的一种或多种； 所述的外润滑剂为硅酮母粒或者季戊四醇硬脂酸脂（PETS）。 30 7. 根据权利要求1所述的合金材料，其特征在于，所述的流动改性剂选自： 磷酸三苯酯、硅酮、蒙脱蜡。

真空包装袋密封性测试仪产品的试验方法

真空包装袋密封性测试仪产品的试验方法 2014/9/22 真空包装袋密封性测试仪产品的试验方法： 通过对真空室抽真空，使浸在水中的试样产生内外压差，观测试样内气体外逸情况，以此判定试样的密封性能；通过对真空室抽真空，使试样产生内外压差，观测试样膨胀及释放真空后试样形状恢复情况，以此判定试样的密封性能。 密封试验仪 产品型号MFY-1（经济型） 产品用途：MFY-1密封试验仪适用于食品、制药、医疗器械、日化、汽车、电子元器件、文具等行业的包装袋、瓶、管、罐、盒等的密封试验。亦可进行经跌落、耐压试验后的试件的密封性能测试。 产品特点: 1.采用手动控制保压，操作更方便，性能更稳定。 2.所有气动原件均采用知名厂家产品，性能稳定可靠。杜绝了因为气动原件而产生的保压不稳现象。 3.优质有机玻璃（亚克力）密封桶，壁厚增至15mm，有效增强密封桶的抗压强度，延长使用寿命。 4.电子保压装置，减少机械磨损，使保压时间更持久。

5.PVC操作面板，压力指针显示，即时精确，方便用户快捷查看压力值。 试验原理： 通过对真空室抽真空，使浸在水中的试样产生内外压差，观测试样内气体外逸情况，以此判定试样的密封性能；通过对真空室抽真空，使试样产生内外压差，观测试样膨胀及释放真空后试样形状恢复情况，以此判定试样的密封性能。 技术参数 1.真空度：-90kPa～0 2.精度：1级 3.真空室有效尺寸：300mm×390mm (H) （标配） 注：其他尺寸可定制。 4.气源压力：0.7MPa （气源用户自备） 5.气源接口：Φ8聚氨酯管 6.外形尺寸： 460mm(L)×360mm(B)×530mm(H) 7.电源：AC 220V 50Hz 8.净重：12kg 标准配置：主机+实验密封桶+气源线 依据标准：GB/T 15171、ASTM D3078

包装完整性试验报告

包装完整性试验报告 产品名称： 申报人：

一、目的 验证xxx包装的完整性，确定在其运输储存条件下不会对其主机造成任何影响，保证使用者的安全和临床应用中检测的准确性。 二、包装结构 申报产品采用三层包装，最内层为塑料薄膜，主要目的是为了防水、防潮；最外层为纸质包装箱，起方便运输与基本防护作用；中间层为泡沫，起缓冲作用，产品的运输、贮存条件应符合包装上的标识要求。 包装示意图如下： 包装尺寸说明： 包装上壳 227*127*60 厚度为3MM，材质瓦楞。 包装内衬 213*113*48 材质为EVA。 包装下壳?220*120*57厚度为3MM，材质瓦楞。 包装运输标志:

三、包装件分类 包装件按照包装件重量和包装形式分为以下三类： 四、运输包装件标示 如果有加工接缝，标识人员正对包装箱接缝处一侧，使接缝处于标识人员右侧，标识原则如下：面的标识方法：正常放置，顶面为1面，底面为3面，右侧面标识为2面，左侧标识为4面，正对标识人员的端面为5面，对面为6面； 棱的标识方法：棱的标识方法采用构成该棱的两个面的标号进行标识，例如面1和面2相交构成的棱标识为棱1-2； 角的标识方法：角的标识方法采用构成该角的三个面的标号进行标识，例如面2、面3和面5相交而成的角标识为角2-3-5； 如果没有加工接缝，将包装箱含有最短边的任意一面正对标识人员按照上述方法进行标识。 如图所示： 五、试验项目及方法 、跌落试验 、试验目的 为了验证产品在搬运期间遭到跌落后产品性能的稳定性。 、试验条件 a、跌落表面应该是混凝土制成的平滑、坚硬的刚性表面； b、跌落区内有无杂物，确保跌落范围内地面清洁； 、跌落高度

聚苯醚(PPO)的改性

聚苯醚(PPO)的改性 ?聚苯醚(PPO)的基本性质概述聚苯醚(PPO)的改性方法 ?聚苯醚(PPO)改性的应用 ?

聚苯醚(PPO)的基本性质概述 聚苯醚(聚2 , 6 一二甲基一1 , 4 苯醚) , 简 称PPO, 是一种优良的热塑性工程塑料。 优良性能：良好的机械性能、热性能和 电性能。 缺陷：熔融温度高、熔体粘度大热塑成 形性差和耐有机溶剂(如卤代脂肪烃)差。 为了改善PPO的性能, 扩大应用领域, 对PPO进行改性, 改性后的PPO 称为MPPO

聚苯醚(PPO)的理化性能 ?(l) 物理机械性能聚苯醚分子链中含有大量的苯环 结构, 分子链刚性较强, 机械强度高, 具有较高的硬度和韧性; 蠕变小, 尺寸稳定性良。 （2)热性能聚苯醚具有较高的耐热性, 玻璃化 温度达211 ℃, 熔点为2 68℃, 热分解温度为33 0 ℃。 ?(3) 电性能聚苯醚分子结构中无强极性基团, 在很 宽的温度及频率范围内, 能保持良好的电性能, 其介电 常数和介电损耗角正切在工程塑料中最小, 且不受温度、湿度及频率的影响。 ?(4 )化学性能聚苯醚为非结晶树脂, 分子结构中无可 水解的基团, 耐水性好, 制品在高压蒸汽中反复使用其 性能变化不大, 但能溶于卤代脂肪烃和芳烃中。

聚苯醚的改性方法 ?物理改性 填充改性 共混改性（相容体系，非相容体系）互穿网络(IPN)结构聚合物 ?化学改性 端基改性 主链改性 再分配反应改性

填充改性 增塑，降低成本，提高杨氏模量，起增强作用。填料的粒径、形状影响材料的性能，PPO改性后，再加入无机填料(碳酸钙(无定形状)、滑石粉(层状)、硅酸钙(针状)3种)，可提高改性聚苯醚(MPPO)的拉伸屈服强度。用无机填料对MPPO进行填充改性，碳酸钙对填充体系拉伸 屈服强度没有影响，而用滑石粉和硅酸钙填充，其填充体系的拉伸屈服强度增加。这是因为碳酸钙是粒径填料，碳酸钙粒径为2—10 um时，只起增量剂的作用；而粒径小于0.1 um时，起 增强剂的作用。

常见包装袋密封性检测标准方法

常见包装袋密封性检测标准方法 包装袋广泛应用于食品包装以及药品包装的各个领域，以其包装成本经济、易于加工、易于控制、易于生产等优势而成为目前市场上极为普遍的一种包装形式，包装袋的密封性能、封口强度是包装袋质量的重要指标，其关乎着包装内容物的产品质量、保质期，同时也是产品流通环节的必要保障。 而在包装袋生产过程中由于众多因素的影响，可能会产生封合时的漏封、压穿或材料本身的裂缝、微孔，而形成内外连通的小孔。这些都会对包装内容物产生很不利的影响，特别是食品、医药包装、日化等行业，密封性将直接影响产品的质量。密封性不好是造成日后渗漏腐败的主要原因。其中风琴袋的包装特别是四层处最容易出现泄漏。广州标际对密封性测试的相关标准可见详表1：表1 密封性测试的有关标准 密封性测试具体方法各不相同，国内生产实践中常用GB/T 15171-1994标准。 1.着色液浸透法 这种方法通常用来检验空气含量极少的复合袋的密封性。方法如下：将试验液体（与滤纸有明显色差的着色水溶液）倒入擦净的试验样袋内，密封后将袋子平放在滤纸上，5min后观察滤纸上是否有试验液体渗漏出来，然后将袋子翻转，对其另一面进行测试。 2.水中减压法（真空法） 这种方法又包括真空泵法和真空发生器法，通常用来检验空气含量较多的复合袋。

（1）真空泵法 测试装置主要由透明耐压容器、样品架以及真空系统（真空泵、真空表等）组成。这种方法有如下缺点：形成真空的时间长，且不稳定；密封性能不好；压力为指针式显示，精度偏低。因此现在已逐步被淘汰。 （2）真空发生器法 这种方法目前在软包装行业内应用广泛，它利用射流原理，正压变负压形成稳定的空气源，高精度电子压力传感器实时显示测试容器内的真空度，微电脑自动控制，试验参数（真空度和保持时间）可随意设定，达到真空所需时间短，真空保持平稳，密封性能好。 3.测试步骤 根据GB/T 15171-1994软包装件的密封性能试验方法：在水的作用下，外层材料的性能在试验期间是否会发生变化，如外层采用塑料薄膜的包装外，可以通过对真空室抽真空，使浸在水中的试样产生内外压差，以观测试样内气体外逸或水向内渗入情况，以此判定试样的密封性能。 参照GB/T 15171-1994标准，在真空室内放入适量的蒸馏水，将包装袋浸入水中，袋子的顶端与水面的距离不得小于25mm.盖上真空室的密封盖，设置真空度，并保持30s。在此期间如有连续的气泡产生，则为漏气，孤立的气泡不视为泄漏。 需要说明的是，该设备的真空度数值0～-100Kpa可以设定，此外该设备还具有自动保压、补压功能，达到设定的压力后自动计时开始保压，保压时间到后如不漏气则为合格产品，若未达到设定的压力与时间即出现冒泡现象，则包装袋视为不合格，可手动泄压，打开密封盖，更换试样袋，重新设置真空度和保持时间。所设置的真空度值根据试样的特性（如所用包装材料、密封情况等）或按有关产品标准的规定确定，但不得因试样的内外压差过大使试样发生破裂或封口处开裂。 4. 泄漏常见原因及解决方法（见表2） 表2包装袋泄漏常见原因及解决方法

最终灭菌医疗器械的包装验证报告

最终灭菌医疗器械的包装验证报告 1. 0 包装材料和系统的验证 1. 1 包装材料的选择评估内容： 1. 1. 1 包装材料的物理化学特性评价目的：可供选择的包装材料基本的物理、化学性能符合产品要求。评价项目：对包装材料进行物理特性（如外观、克重、厚度、透气性、耐水度、撕裂强度等）、化学特性（如薄膜的溶出物指标、 pH 值、氯、硫含量等）的评价。判定方法：通过确认供应商提供的质量保证书验证。判定结论： 1. 1. 2 包装材料的毒理学特征评价项目：确认包装材料不应释放出足以损害 健康的毒性物质。评价项目：对包装材料进行细胞毒性试验、皮内反应试验、皮肤 致敏试验、急性全身毒性试验和溶血试验；判定方法：通过供应商提供的生物相容 性与毒性测试报告验证。判定结论： 1. 1. 3 包装材料与成型和密封过程的适应性评 价目的：确认包装材料与成型和密封过程的适应性。评价项目：外观、热封强度、 包装完整性。判定方法：通过供应商提供的相关测试报告验证。判定结论： 1. 1. 4 包装材料的微生物屏障特性评价目的：确认包装材料对微生物的屏障特性，以确保 维持灭菌后产品的无菌性。评价项目：对灭菌袋（PET/PE 薄膜+医用透析纸包装） 进行微生物屏障特性试验。判定标准：按 ISO11607-1: 2006 附录 C 测定。判定方法：通过供应商提供的微生物阻隔测试报告验证。判定结论： 1. 1. 5 包装材料与灭 菌过程的相适应性 A、灭菌袋的生物负载量验证项目：灭菌袋的生物负载量验证依据：按 GB15980-1995、 GB 7918. 2 试验结论样品编号平行取样总数平均菌数稀释倍数（10-1）结果（cfu/件） 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 结论备注 B、灭菌 适应性验证项目：无菌性、灭菌袋的热封强度验证依据： ISO11138-2: 1994、 EN868-5: 1999 无菌性检测：样品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 测试结果结论灭菌袋热封强度检测：编号数据灭菌袋灭菌前的热封强度灭菌袋灭菌后的热封强度 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 测试结果结论 1. 1. 6 包装材料与标识系统的相适应性评价目的：包装材料与 标签系统在确定的灭菌条件的的适应性。评价项目： 1) 标签系统在灭菌前应保持完 整和清晰； 2) 标签系统不会因灭菌过程而导致难以辨认； 3) 标签系统不会引起墨迹 向产品迁移。验证依据： ISO11607-1: 2006 试验结论分类数据灭菌前灭菌后标签是否完整清晰是否符合规定标签是否清晰墨迹是否迁移测试结果结论 1. 1. 7 包装材料与贮存、运输过程的适合性评价目的：在规定的贮存、运输条件下，验证包装材料是否能保证其特性。评价项目：灭菌袋封口完整性。验证依据: GB12085-89 试验结论： 1. 2 稳定性试验 1. 2. 1 加速老化评价目的：灭菌袋在有效期内始终能保持产品的无菌性。评价项目：抗张强度、延伸率、微生物阻隔能力。判定方法：通过 供应商提供的相关测试报告验证。判定结论： 1. 2. 2 真实老化评价目的：灭菌袋在有效期内始终能保持产品的无菌性。评价项目：抗张强度、微生物阻隔能力。判定 方法：通过供应商提供的相关测试报告验证。判定结论： 1. 3 提供的信息评价目的：标签、说明书、外包装等是否符合相关法律法规的要求，是否能是否能提供规格、 批号、有效期、贮存条件、灭菌方式等信息。评价项目：标签、说明书上的内容 及形式验证依据： ISO11607-1: 2006 试验结论类别编号是否符合相关法律法规的

最新新型塑料改性剂配方及塑料改性材料应用技术实务全书

最新新型塑料改性剂配方及塑料改性材料应用技术实务全书.. 作：金晓童 中国知识出版社 2009年5月 16开 4册 光盘：0 定价：998元 优惠：468元 .. 详细：..............................................

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第九章抗静电剂 第五篇塑料改性工程与设备 第一章塑料改性工程概论 第二章干燥设备 第三章预混合设备 第四章熔融混炼与双螺杆挤出机 第六篇塑料改性新材料及其应用 第一章改性聚氯乙烯新材料 第二章改性聚丙烯新材料 第三章改性聚酰胺新材料 第四章改性聚酯新材料 第五章改性聚甲醛新材料 第六章改性聚碳酸酯新材料 第七章改性聚苯醚新材料 第八章改性特种工程塑料 最新新型塑料改性剂配方及塑料改性材料应用技术实务全书第一篇塑料改性概论 第一章塑料改性与新材料开发 第二章塑料性能及其改变理论 第二篇塑料改性技术方法 第一章塑料添加改性 第二章塑料共混改性 第三章塑料复合改性 第四章塑料形态控制改性 第五章塑料交联改性 第六章塑料表面改性 第七章塑料共聚改性 第三篇塑料改性配方及其应用 第一章改变塑料的密度 第二章改变塑料的光泽 第三章改变塑料的透明度 第四章改进塑料的硬度和柔性 第五章改进塑料的防震、绝热及隔音性能 第六章改进塑料的加工性能 第七章改进塑制品的精度 第八章降低塑料的成本 第九章塑料的增强 第十章塑料的增韧 第十一章改性塑料的摩擦性与耐磨性

包装完整性试验报告

包装完整性试验报告Last revision on 21 December 2020

包装完整性试验报告 产品名称： 申报人： 一、目的 验证xxx包装的完整性，确定在其运输储存条件下不会对其主机造成任何影响，保证使用者的安全和临床应用中检测的准确性。 二、包装结构 申报产品采用三层包装，最内层为塑料薄膜，主要目的是为了防水、防潮；最外层为纸质包装箱，起方便运输与基本防护作用；中间层为泡沫，起缓冲作用，产品的运输、贮存条件应符合包装上的标识要求。 包装示意图如下： 包装尺寸说明： 包装上壳 227*127*60 厚度为3MM，材质瓦楞。 包装内衬 213*113*48 材质为EVA。 包装下壳220*120*57厚度为3MM，材质瓦楞。 包装运输标志: 三、包装件分类 包装件按照包装件重量和包装形式分为以下三类： 四、运输包装件标示

如果有加工接缝，标识人员正对包装箱接缝处一侧，使接缝处于标识人员右侧，标识原则如下：面的标识方法：正常放置，顶面为1面，底面为3面，右侧面标识为2面，左侧标识为4面，正对标识人员的端面为5面，对面为6面； 棱的标识方法：棱的标识方法采用构成该棱的两个面的标号进行标识，例如面1和面2相交构成的棱标识为棱1-2； 角的标识方法：角的标识方法采用构成该角的三个面的标号进行标识，例如面2、面3和面5相交而成的角标识为角2-3-5； 如果没有加工接缝，将包装箱含有最短边的任意一面正对标识人员按照上述方法进行标识。 如图所示： 五、试验项目及方法 、跌落试验 为了验证产品在搬运期间遭到跌落后产品性能的稳定性。 a、跌落表面应该是混凝土制成的平滑、坚硬的刚性表面； b、跌落区内有无杂物，确保跌落范围内地面清洁； 注：W指整箱毛重,H箱跌落前最低点离地点的距离。跌落高度是指样品最低点与冲击台面的距离，实际跌落高度与预定跌落高度相差不超过±2%。 按以下预定状态，释放试验样品： a、面跌落时，样品的跌落面与水平面面之间的夹角误差最大不超过2°； b、棱跌落时，跌落棱与水平面间夹角误差不超过2°； c、角跌落时，跌落角与水平面夹角误差不超过5°； d、无论何种状态和形状的样品，都应使试验样品的重力线通过被跌落的面、线、点。 a、试验样品数量要求：1-2箱；

产品包装验证报告.doc

文件编号：产品包装材料验证报告 拟制日期年月日 审核日期年月日 批准日期年月日 版号生效日期年月日 有限公司

产品包装材料验证报告 一、总则 1 包装材料的要求 依据：YY/T0681.1、YY/T0313 、YZB/国《体》产品注册标准。 用作制造XXXX的包装材料原料是原始材料，应有原料的来源，明确其历史和可追溯性，并受到控制，以确保成品始终能满足要求。 2 包装材料的设计必须在满足原定用途的条件下，既能够确保内包装材料的符合性，又把对使用者或患者的安全造成危害的可能性降低到最小程度。 2.1 包装材料与XXXX的相容性(即包装与医疗器材相互无不良影响)：主要考虑的有：包装材料的安全性毒性的要求，拟包装的医疗器械的大小和形状，对物理和其它防护的要求，医疗器械对特殊危险例如辐射、湿气、机械性撞击，静电放射的敏感性。 2.2 包装材料与标识方式的相容性：标识方法必须对包装材料与采用的灭菌过程的相容性无不良影响，印刷或书写所采用的油墨不会转移到XXXX产品上，也不会和包装材料起反应而影响包装材料的效用，也不会变色而使标识变的模糊不清，对固定在包装材料表面的标识，其附着方式必须能耐受灭菌过程的使用及制造厂规定的贮存和运输条件。 3 包装材料能够提供对物理、化学和微生物的防护。 3.1包装材料在使用场所与使用者撕开包装取出使用时的要求相容性(例如无菌的开封)。

3．2 在使用条件下，在灭菌前、中、后，包装材料不可释放已知是有毒的，其数量足以对健康危害的物质。 3.3无菌状态的保持：(即从其产品灭菌后，成为无菌之时起，直至规定的失效日期或使用时止)，包装完整性及包装材料的微生物阻隔特性。 3.4 材料的毒性检测。

复合偶联剂改性和KH

复合偶联剂改性和KH-560改性硅微粉的性能对比 【摘要】本文着重介绍了通过复合硅烷偶联剂和KH-560硅烷偶联剂进行表面处理后的硅微粉，在与环氧树脂混合后，通过多种性能的试验、分析、对比，结果表明，复合硅烷偶联剂改性的硅微粉性能优于KH-560单一改性的硅微粉。 【关键词】复合改性KH-560 硅微粉性能 目前，国内生产偶联化活性硅微粉的企业，主要以传统的生产工艺和KH-560单一硅烷偶联剂进行硅微粉表面处理改性，其质量难以控制，活性硅微粉作为环氧树脂配方设计中的功能性填料，其质量好坏将直接影响到环氧树脂固化物的机械性能、物理性能、电气绝缘性能填料加入量，而填料加入量的多少又直接影响到环氧树脂固化物的收缩率、内应力和生产成本。 本公司在以KH-560硅烷偶联剂生产偶联化活性硅微粉的基础上，又研究、开发设计了复合硅烷偶联剂以单分子的形态，进行硅微粉表面处理改性，从而彻底改变了传动比诉活性硅微粉简单包覆生产工艺。复合硅烷偶联剂扆性硅微粉颗粒，除保留了单一KH-560改性硅微粉的一切特性外，在活性度、抗沉降性、低吸水率、久置不易水解、填充量增大等方面，都得到不同程度的提高。复合硅烷偶联剂改性硅微粉能与多种环氧树脂有较好的相容、亲和、浸润性，在进行环氧树脂配方配制工艺过程中，受温度、时间影响较小，能保持硅微粉颗粒在环氧树脂配方体系混合物中分布均匀，无分层现象；同时，既不促进也不阻滞醉体系的反应，仍保持原有的环氧树脂配方体系的生产工艺，从而充分展现了复合改性硅微粉的活性度和应用效果。 一、复合改性粉与KH-560单一改性粉性能评价 用同一颗粒组合的硅微粉，分别用复合硅烷偶联剂及KH-560硅烷偶联剂进行表面处理改性，对改性后的活性硅微粉进行憎水性、沉降率、吸水率、粘度、浸润性、吸油率及机械强度等性能的测试，性能评价如下： 1.憎水性：活性硅微粉憎水时间的长短是检验硅烷偶联剂与硅微粉颗粒包覆牢固及紧密程度的标志，憎水时间长，活性度好，能使硅微粉在环氧树脂混合料中保持颗粒分布均匀不分层；反之，会引起颗粒在环氧树脂混合料中上下分布不均，从而影响制品机械强度。 两种活性硅微粉憎水性的检测方法相同：用1000ml的烧杯装800ml水，取5g粉，60目样筛过筛，憎水性见表1。 表1 两种活性硅微粉憎水性 填料复合改性硅微粉单一改性硅微粉备注 时间＞8h ≥40min 单一改性硅微粉开始有细粒下降至40min沉完

湿巾包装的密封性检测方法及步骤

湿巾包装的密封性检测方法及步骤 密封性能是指湿巾包装袋密封的可靠性，通过该测试可以确保整个产品包装密封的完整性，湿巾的用途决定了其整体密封性的重要性。在选购湿巾产品的时候，包装的密封性必须要好，不能有漏气、漏液、破损等现象，最好选购包装有密封贴的湿巾。 国家针对湿巾产品颁布了《GB/T 27728湿巾》标准，标准中明确规定了按照GB/T 15171规定对湿巾产品的包装密封性能进行检测，可见其检测的必要性和重要性。 在此主要介绍一下湿巾包装的密封性能测试方法，以方便企业进行相关检测！湿巾包装密封性能测试方法及步骤： 一、测试原理说明 通过对真空室抽真空，使浸在水中的试样产生内外压差，观测试样内气体外逸或水向内渗人情况，以此判定试样的包装密封性能。 二、试验装置 2.1 密封试验仪：符合GB/T 15171规定，带一真空罐，真空度可控制在0 kPa 一90 kPa之间，真空精度为1级，真空保持时间在0.1 min一60 min之内。 2. 2 压缩机：提供正压空气，气源压力应小于等于0. 7 MPa o 三、试验样品 3. 1 试样应是具有代表性的装有实际内装物或其模拟物的软包装件。 3. 2 同一批(次)试验的样品应不少于3包。 四、试验步骤

4.1 打开真空罐，注入适量清水，注入量以放人试样扣妥上盖后，罐内水位高于多孔压板上侧10mm左右为宜。 4.2 打开压缩机和密封试验仪，接通正压空气，设置密封试验仪的试验参数：试验真空度为10 kPa士1 kPa，真空保持时间为30 s 。 4.3 将试样放人真空罐，盖妥真空罐上盖后进行试验。 4.4 观测抽真空时和真空保持期间试样的泄漏情况，有无连续的气泡产生。单个孤立气泡不视为试样泄漏，外包装附属部件在试验过程中产生的气泡不视为泄漏。注：只要能保证在试验期间可观察到所有试样的各个部位的泄漏情况，一次可测定2个或更多的试样。 4 . 5 试验停止后，打开密封盖，取出试样，将其表面的水擦净，开封检查试样内部是否有试验用水渗入。 4 .6 重复4.3一4.5步骤，每个样品测定3个试样。 五、试验结果评定 3个试样在抽真空和真空保持期间均无连续的气泡产生及开封检查时均无 水渗入，则判该项目合格；若3个试样中有2个以上不合格，则判该项目不合格；若3个试样中有1个不合格，则重新测定3个试样，重新测定后，若3个试样均合格，则判该项目合格，否则判为不合格。 根据标准中规定，湿巾包装的密封性能测试可选用负压法的密封试验仪来完成试验。济南普创密封性测试仪符合国家标准。

医疗器械包装完整性试验验证方案

医疗器械包装完整性试验验证方案 1 试验目的 对的包装系统，按照YY/T0681.1、YY/T0313 和“包装完整性试验方案”进行包装完整性验证，来评价包装系统的符合性。 2 试验样品：产品及其包装 3 试验依据： 制定本规范参考了下列文件中的一些信息，但没有直接引用里面的条文。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 4 试验项目 a) 单包装初始污染菌； b) 单包装阻菌性(不透气性)； C) 单包装材料的细胞毒性。 5 试验结论 按“包装完整性验证方案”对所有项目进行了验证，结果表明：全部合格。 6 验证和试验小组成员： 7 试验日期： 8 附件 附件A 单包装初始污染菌试验报告； 附件B 单包装阻菌性(不透气性)试验报告；

附件C 单包装材料的毒性检测报告；

附件A 单包装初始污染菌试验报告 A1 试验项目 单包装初始污染菌 A2 试验方法 A2.1 样品制备 在10万级洁净条件下，脱去单包装的外包装物，取出单包装10只，置于密封的无菌容器内，作为试验样品待用。 A2.2 供试液制备 在无菌条件下，将灭菌的浸有氯化钠溶液的棉拭子在单包装内壁涂抹 120cm2，然后放在试管内充分振荡待用。 A2.3 试验方法 a) 用灭菌操作技术，将供试液置于Φ90mm的培养皿内各1ml，共10只，再注入约45℃的营养琼脂培养基约15ml，混匀，待凝固后，在37℃的恒温箱中，放置培养48h。 b) 取出后，每平皿以总计细菌菌落，以两平皿为1组取平均值。 C) 试验数据分析计算 将每样取5份平均样，按以下公式计算菌数： 若每组平皿平均菌数≤10cfu，则判供试品合格。 若每组平皿平均菌数＞10cfu，则判供试品不合格。 A2.4试验结果

偶联剂的种类、特点及应用

偶联剂是一种重要地、应用领域日渐广泛地处理剂,主要用作高分子复合材料地助剂.偶联剂分子结构地最大特点是分子中含有化学性质不同地两个基团,一个是亲无机物地基团,易与无机物表面起化学反应;另一个是亲有机物地基团,能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中.因此偶联剂被称作“分子桥”,用以改善无机物与有机物之间地界面作用,从而大大提高复合材料地性能,如物理性能、电性能、热性能、光性能等.偶联剂用于橡胶工业中,可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品地耐磨性和耐老化性能,并且能减小用量,从而降低成本.偶联剂地种类繁多,主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、醇、酯地偶联剂等,目前应用范围最广地是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂. 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是人们研究最早、应用最早地偶联剂.由于其独特地性能及新产品地不断问世,使其应用领域逐渐扩大,已成为有机硅工业地重要分支.它是近年来发展较快地一类有机硅产品,其品种繁多,结构新颖,仅已知结构地产品就有百余种.年前后由美国联碳()和道康宁( )等公司开发和公布了一系列具有典型结构地硅烷偶联剂年又由公司首次提出了含氨基地硅烷偶联剂;从年开始陆续出现了一系列改性氨基硅烷偶联剂世纪年代初期出现地含过氧基硅烷偶联剂和年代末期出现地具有重氮和叠氮结构地硅烷偶联剂,又大大丰富了硅烷偶联剂地品种.近几十年来,随着玻璃纤维增强塑料地发展,促进了各种偶联剂地研究与开发.改性氨基硅烷偶联剂、过氧基硅烷偶联剂和叠氮基硅烷偶联剂地合成与应用就是这一时期地主要成果.我国于世纪年代中期开始研制硅烷偶联剂.首先由中国科学院化学研究所开始研制Γ官能团硅烷偶联剂,南京大学也同时开始研制Α官能团硅烷偶联剂. 结构和作用机理 硅烷偶联剂地通式为(),式中为非水解地、可与高分子聚合物结合地有机官能团.根据高分子聚合物地不同性质应与聚合物分子有较强地亲和力或反应能力,如甲基、乙烯基、氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧丙基等.为可水解基团,遇水溶液、空气中地水分或无机物表面吸附地水分均可引起分解,与无机物表面有较好地反应性.典型地基团有烷氧基、芳氧基、酰基、氯基等;最常用地则是甲氧基和乙氧基,它们在偶联反应中分别生成甲醇和乙醇副产物.由于氯硅烷在偶联反应中生成有腐蚀性地副产物氯化氢,因此要酌情使用. 近年来,相对分子质量较大和具有特种官能团地硅烷偶联剂发展很快,如辛烯基、十二烷基,还有含过氧基、脲基、羰烷氧基和阳离子烃基硅烷偶联剂等.等利用硅烷偶联剂对碳纤维表面进行处理,偶联剂中地甲基硅烷氧端基水解生成地硅羟基与碳纤维表面地羟基官能团进行键合,结果复合材料地拉伸强度和模量提高,空气孔隙率下降.早在年美国大学地等在一份报告中指出,在对烷基氯硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面地研究中发现,用含有能与树脂反应地硅烷基团处理玻璃纤维制成聚酯玻璃钢,其强度可提高倍以上.他们认为,用烷基氯硅烷水解产物处理玻璃纤维表面,能与树脂产生化学键.这是人们第一次从分子地角度解释表面处理剂在界面中地状态. 硅烷偶联剂由于在分子中具有这两类化学基团,因此既能与无机物中地羟基反应,又能与有机物中地长分子链相互作用起到偶联地功效,其作用机理大致分以下步:()基水解为羟基;()羟基与无机物表面存在地羟基生成氢键或脱水成醚键;()基与有机物相结合.

EMI流动改性剂赋予ABS树脂优异的性能

EMI流动改性剂赋予ABS树脂优异的性能 周霆，周雷刚 上海锦湖日丽塑料有限公司，上海市闵行区华漕镇纪高路1399号，201107 南通日之升高分子新材料科技有限公司研发生产的EMI系列树脂（EMI-100、EMI-200）是一类以苯乙烯与丙烯腈为主单体的低分子量无规共聚物，为国内塑料改性行业一种新型的添加剂。其在塑料改性中表现出超高的流动性﹑热稳定性 度，ABS 树脂 从表1所示的EMI在阻燃ABS树脂中应用结果可以看出，正如所预料的那样，EMI对熔融指数的提升是非常明显的。5phr 的EMI-200就可以提升20%的流动性，这对于提升阻燃ABS的加工性能、拓宽加工窗口是非常显著的。因为众所周知，阻燃ABS的致命弱点就是由于大量阻燃剂的存在导致其热稳定性差，尤其在成型大尺寸制件时极易导致降解、变色之类的不良问题产生，这大大限制了其应用范围。而EMI的加入可以进一步降低ABS的粘度，降低树脂熔体在流动过程中的摩擦生热，从而延缓热敏性的溴系阻燃剂的分解。表2的阻燃ABS在220℃的热停留实验表明，添加5phr的EMI-200就可以明显改善色差和

银丝的问题。但是这与增加润滑剂以降低摩擦的整体作用是不可相提并论的。因为提高润滑剂的添加量确实可以提高流动性，降低摩擦生热的作用，但是高浓度的润滑剂不仅仅会引起析出恶化表面的问题，而且还会导致阻燃ABS本已偏低的耐热性能进一步雪上加霜，严重影响阻燃ABS在电器行业的应用。 表2 阻燃ABS在220℃热停留后色差及外观 1# 2# 停留5min 色差△E 2.8 2.2 （熔 3列举 SAN1的 高光泽也是至关重要的。 表3 高流动的SAN树脂参数对比 SAN1 SAN2 EMI-200 重均分子量（万）10 8.5 4.2 12 22 65 熔融指数（g/10min） （200℃*5kg）