配位平衡和配位滴定法(自测题)_849007354

第四章配位平衡和配位滴定法

自测题

一.填空题

1.钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为，

叫做。

2.溴化一氯?三氨?二水合钴(III)的内界为，外界为。

3.四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为。

4.在[RhBr2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为，配位数为。

5.K[CrCl4(NH3)2]的名称是，Cr的氧化数是，配位数是。

6.配离子[PtCl(NO2)(NH3)4]2+中，中心离子的氧化数为，配位数为，

该化合物的名称为。

7.螯合物是由和配位而成的具有环状结构的化合物。

8.在[Ag(NH3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+。(1) 若向溶液中加

入HCl，则平衡向移动；(2) 若向溶液中加入氨水，则平衡向移动。

9.[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3名称为，中心离子的氧化数为，配离子

的电荷数为。

10.KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为。

11.金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数αY(H)，αM(OH)，

条件稳定常数K MY’的变化趋势是。

12.配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方

式确定终点，只有当，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。

13.由于EDTA分子中含有和两种配位能力很强的配位原子，所以它能

和许多金属离子形成稳定的。

14.配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起

滴定剂的副反应是严重的。这种由于离子的存在，而使配体参与反应能力降低的现象被称为酸效应。

15.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许

的。

16.配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是的颜色。

17.在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有放出，

应加控制溶液的酸度。

18.由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的EDTA滴定剂，指

示剂也无法变色的现象被称为。故在被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。

19.用EDTA测Ca2+、Mg2+总量时，以为指示剂，控制pH为，滴定终

点时，溶液颜色由色变为色。

20.在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定20 mL同浓度的Pb2+溶液（此

时lgK PbY =18.0, lg Y(H) = 6.6), 求滴定过程中以下各时刻的pM值：滴定开始前pM = ；滴定百分数为99.9%时pM = ；化学计量点时pM = ；滴定百分数为100.1%时pM = 。（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应）

二. 正误判断题

1.多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。

2.[PtCl2(NH3)2]Cl2的名称是氯化二氨·二氯合铂(IV)。

3.Fe3+和1个H2O分子、5个Cl-形成的配离子是[Fe(Cl)5(H2O)]2-。

4.任何中心原子配位数为4的配离子，均为四面体构型。

5.配合物的稳定常数K越大，表明内界和外界结合越牢固。

6.与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。

7.螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。

8.根据稳定常数K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K越大，配合物越稳定。

9.酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。

10.EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是MY的颜色。

三. 单选题

1.下列物质中，常被用作配体的是( )。

A. NH4+

B. H3O+

C. NH3

D. CH4

2.下列阳离子中，与氨能形成稳定配离子的是( )。

A. Ca2+

B. Fe2+

C. K+

D. Cu2+

3.用AgNO3处理[FeCl(H2O)5]Br溶液，所产生的沉淀主要是( )。

A. AgBr

B. AgCl

C. AgBr和AgCl

D. Fe(OH)2

4.在[Cu(NH3)4]2+配离子中，Cu2+的氧化数和配位数各为( )。

A. +2和4

B. 0和3

C. +4和2

D. +2和8

5.在[Pt(en)2]2+中，Pt的氧化数和配位数各为( )。(en为乙二胺)

A. +2和2

B. +4和4

C.+2和4

D. +4和2

6.金属离子M n+形成分子式为[ML2](n-4)+的配离子，式中L为二齿配体，则L携带的电荷是

( )。

A. +2

B. 0

C. -1

D. -2

7.为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做

( )。

A. 掩蔽作用

B. 解蔽作用

C. 加入有机试剂

D. 控制溶液的酸度

8.EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是：pH = 4、6、8、10时，lgαY(H)是8.44、

4.65、2.27、0.45，已知lgK MgY= 8.7，设无其它副反应，确定用EDTA直接准确滴定

Mg2+的酸度为( )。

A. pH = 4

B. pH = 6

C. pH = 8

D. pH = 10

9.金属离子与EDTA和指示剂形成配合物的稳定常数之比(K MY/K MIn)要( )，指示剂

才能正确地指示终点的到达。

A. > 102

B. < 102

C. = 102

D. ≤ 102

10.用钙指示剂在Ca2+、Mg2+的混合液中直接滴定Ca2+，溶液的pH必须达到( )。

A. 14

B. 12

C. 10

D. 8

11.为了防止金属指示剂变质，常将指示剂与( )按比例配成固体使用。

A. 中性盐

B. 酸式盐

C. 碱式盐

D. 正盐

12.EDTA法测定M n+时，尽管pH越大，EDTA的酸效应越小，从而lgK’MY就越大，然而

测M n+时溶液的pH仍应控制在一定范围内，这是因为( )。

A. pH过大M n+水解

B. pH过大生成物不稳定

C. pH过大滴定突跃过小

D. pH过大没有合适的指示剂

13.某溶液主要含有C a2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA

滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( ).

A. Mg2+含量

B. Ca2+含量

C. Ca2+、Mg2+总量

D. 金属离子总量

14.配位滴定曲线一般应为( )曲线。

A. pH-滴定剂加入量

B. 吸光度-浓度

C. pM-滴定剂加入量

D. E-滴定剂加入量

15.酸效应曲线就是()作图而得的曲线。

A. pH-lgαY(H)

B. pH-lgαM(A)

C. pH-lgK MY

D. pH-lgK’MY

16.在EDTA配位滴定中，下列关于酸效应的叙述正确的是( )。

A. αY(H)越小，配合物稳定性越小

B. αY(H)越大，配合物稳定性越大

C. pH越高，αY(H)越小

D. αY(H)越小，配位滴定曲线的pM突跃越小

17.测定水的硬度，常用的化学分析方法是( )。

A. 碘量法

B. 重铬酸钾法

C. EDTA法

D. 酸碱滴定法

18.在配位滴定中，条件稳定常数K’MY总是比原来的绝对稳定常数K MY小，这是主要是因

为( )。

A. 生成物发生副反应

B. pH > 12

C. M、Y均可能发生副反应

D. αM = 1

19.将0.56 g含Ca试样溶成250 mL试液，取25 mL，用0.02000 mol/L EDTA滴定，消耗

30 mL，则试样中CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。

A. 3%

B. 60%

C. 12%

D. 30%

20.配位滴定中，微量即Fe3+、Al3+对铬黑T指示剂有( )。

A. 僵化作用

B. 氧化作用

C. 封闭作用

D. 沉淀作用

四. 计算题

1.在1 mL 0.040 mol/L AgNO3溶液中，加入1 mL

2.0 mol/L氨水，计算平衡后溶液中的

Ag+浓度是多少？(已知

K= 1.7?107)

+

[

Ag

(

]

NH

)

3

2

2.在0.010 mol/L的[Ag(NH3)2]+溶液中，含有过量的0.010 mol/L的氨水，计算溶液中的

Ag+浓度是多少？(已知

K= 1.7?107)

+

[

)

Ag

]

NH

(

3

2

3. 1.00?10-3 mol/L Mg-EDTA溶液中，Mg2+的浓度是多少？(已知K MgY = 1.00?109)

4.已知lgK CuY = 18.80，求准确滴定1.0?10-2 mol/L Cu2+允许的最低pH值是多少？(已知：

pH = 2.0时，lgαY(H) = 13.8；pH = 3.0时，lgαY(H) = 10.8；pH = 4.0时，lgαY(H) = 8.6) 5.称取0.5000 g白云石样品，溶于酸后定容成250 mL，吸取25.00 mL，加掩蔽剂消除干

扰，在pH为10时用K-B混合指示剂，以0.02000 mol/L EDTA滴定，用去26.26 mL。

又另吸取25.00 mL试样，加掩蔽剂后，在pH = 12.5时用钙指示剂，以同样浓度的EDTA 滴定，用去13.12 mL，计算试样中CaCO3和MgCO3的含量。

参考答案

一. 填空题

1. [CoCl 2(NH 3)4]Cl ，氯化二氯?四氨合钴(III)；

2. [CoCl(NH 3)3(H 2O)2]2+，Br -；

3. [Cu(NH 3)4]-

[PtCl 4]；4. +3，6；5. 四氯?二氨合铬(III)酸钾，+3，6；6. +4，6，一氯?一硝基?四氨合铂(IV)配离子；7. 金属离子，多齿配体；8. 左，右；9. 碳酸一氯?一硝基?四氨合铂(IV)，+4，+2；

10. CN -为剧毒，而[Fe(CN)6]4+无毒，且稳定常数非常大；11. 减小，增大，先增大后减小；

12. K MY ’ > 108；13. 氨基氮，羧基氧，螯合物；14. H +，主反应；15. 最高酸度（或最低pH 值）；16. 游离指示剂；17. H +，缓冲物质；18. 指示剂的封闭现象，掩蔽；19. 铬黑T ，10，红，蓝；20. 1.7，5.0，6.7，8.4。

二. 正误判断题

1. ?；

2. ?；

3. √；

4. ?；

5. ?；

6. ?；

7. √；

8. ?；

9. ?；10. ?。

三. 单选题

1. C ；

2. D ；

3. A ；

4. A ；

5. C ；

6. D ；

7. A ；

8. D ；

9. A ；10. B ；11. A ；12. A ；13. C ；14. C ；

15. A ；16. C ；17. C ；18. C ；19. B ；20. C 。

四. 计算题

1. 27)2020.02/0.2](Ag [020

.0107.1?-=?+， [Ag +] = 1.3?10-9 mol/L

2. 27)010.0](Ag [010

.0107.1+=?， [Ag +] = 5.9?10-6 mol/L

3. 2239]Mg [10

00.11000.1+-?=?， [Mg 2+] = 1.00?10-6 mol/L

4. 18.8 – x > 8, x < 10.8, 最低的pH 应为3.0。

5. %52.52%1005000.010)300.1601.1208.40(01312.002000.0%CaCO

3=???++??= 5000.010)300.1601.1231.24)(01312.002000.002626.002000.0(%MgCO 3??++?-?=

= 44.32%

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 （1）[CoCl 2(H 2O)4]Cl （2）[PtCl 4(en)] （3）[Ni Cl 2(NH 3)2] （4）K 2[Co(SCN)4] （5）Na 2[SiF 6] （6）[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 （7）K 3[Fe(C 2O 4)3] （8）(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩，根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 （1）[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) （2）[PtCl 4]2- (μ=0 B M) （3）[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) （ 4 ） [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)

（5）[BF 4]- (μ=0 BM) （6）[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 （1）配位原子 （2）配离子 （3）配位数 （4）多基（齿）配位体 （5）螯合效应 （6）内轨型和外轨型配合物 （7）高自旋和低自旋配合物 （8）磁矩 答：见教材。 9-4 选择适当试剂，实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答：转化路线： ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ，试证明在化学计量点时， （1）() ' 2 1MY pK pMY pM -= （2）)(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明：

配位滴定法

配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法

第八章配位平衡与滴定

第八章配位平衡与配位滴定法 一、选择题 1. 关于配合物，下列说法错误的是（） A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子 B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数 C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（） A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大 B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化 C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小 D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小 3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（） A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+ C. Zn(CN)42- D. Zn(OH)42- 4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（） A. d2sp3 B. sp3d2 C. p3d3 D. sd5 5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（） A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42- 6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( ) A.d2sp3 B.sp3d2 C.sp3 D. dsp2 7.下列物质具有顺磁性的是（） A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42- 8.下列物质中，能作为螯合剂的为( ) A. HO-OH B. H2N-NH2 C. (CH3)2N-NH2 D. H2N-CH2-CH2-NH2 9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（） A.+2和4 B.+3和6 C. +2和6 D. +3和4 10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（） A. 配体比后者大 B.具有螯合效应

配位反应及配位滴定法

第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。

配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。

试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。

(完整版)配位平衡和配位滴定法

配位平衡和配位滴定法自测题 一.填空题 1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ , 叫做 ____________ 。 2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。 4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。 5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ < 6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________ 该化合物的名称为 _________________ 。 7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。 8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口 入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。 9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子 的电荷数为 ________ 。 10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。 11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ， 条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。 12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方 式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。 13. 由于EDTA分子中含有___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能 和许多金属离子形成稳定的_________________ 。 14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起 滴定剂的副反应是严重的。这种由于__________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力降低的现象被称为酸效应。 15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许 的 ________________ 。 16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是________________________ 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出, 应加 ______________ 控制溶液的酸度。

分析化学 配位滴定方式及其应用

4.7 配位滴定方式及其应用 在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。 4. 7. 1直接滴定法 这种方法是用EDTA 标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件： ①被测粒子浓度M c 及其与EDTA 形成的配合物的条件稳定常数MY K '的乘积应满足准确滴定的要求，即lgc MY K '≥6。 ②被测离子与EDTA 的配位反应速率快。 ③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。 ④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。 直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA 直接滴定一些金属离子的条件。 表4-6 EDTA 直接滴定的一些金属离子 金属离子 pH 指示剂 其他条件 +3i B 1 XO 3HNO +3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃ +2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热 8 紫脲酸铵 +2n Z 、+2d C 、+ 2Pb 和稀土元素 5.5 XO 9~10 EBT +2Pb 以酒石酸为辅助配 位剂 +2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃ +2Mg 10 EBT +2Ca 12~13 钙指示剂 例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH ≈10的氨缓冲溶液中以EBT 为指示剂，用EDTA 测定，测得的是+2Ca 、+ 2Mg 的总量，另取同样 试液加入NaOH 调节pH ＞12，此时此时+ 2Mg 以2）（OH Mg 沉淀形式被掩蔽， 用钙指示剂，

配位平衡与配位滴定法

第八章 配位平衡与配位滴定法 §8-1 配合物 教学目的及要求：1.掌握配合物及其组成。 2.掌握配合物命名。 教学重点：配合物命名。 教学难点：配合物命名。 一、配合物及其组成 1.中心离子 中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 2.配体和配位原子 配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体） 3.配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数 配位数=配位体数×齿数 4.配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子中心离子配体配体配位数配位数外界 内界外界内界 配合物 配合物 二、配合物的命名

配离子按下列顺序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗马数字标明氧化数)。氧化数无变化的中心离子可不注明氧化数。若有几种阴离子配体，命名顺序是：简单离子→复杂离子→有机酸根离子；若有几种中性分子配体，命名顺序是：NH 3→H 2O →有机分子。各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面。 对整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同，称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂，有其特定的命名原则，搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。 举例：K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 H[AuCl 4] 四氯合金(Ⅲ)酸 [CoCl 2(NH 3)3(H 2O)]Cl 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) [PtCl(NO 2)(NH 3)4]CO 3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 §8-2 配离子的配位离解平衡教学目的及要求： 1.理解配位平衡常数。 2.掌握配位平衡的移动。 教学重点： 1. 配位平衡常数的计算。 2. 配位平衡的移动。 教学难点：配位平衡常数的计算。 一、配离子的稳定常数 配位 Cu 2+ + 4NH 3 ? [Cu(NH 3)4]2+ 离解 4 NH Cu ])[Cu(NH f )()/(32243ΘΘΘΘ c /c c c c /c K ?= ++ 简写为：4 NH Cu ] )[Cu(NH f )(32243c c c K ?= ++

第6章 配位滴定法(课后习题及答案)

第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。 （2）EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么？ 答：EDTA 具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。 （3）配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答：MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 （5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 （6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。 2．名词解释 （1）酸效应

答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数 答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4）配位效应系数 答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （5）金属指示剂的变色点 答：]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突 3．计算题： （1）用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ，加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点，用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量（Ca 2+mg/100ml ）。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ，此检品中Ca 2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+） 解： E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== （2）精密称取葡萄糖酸钙（C 12H 22O 14Ca·H 2O ）0.5403g ，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点，用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（1222142C H O Ca H O M ＝448.7） 解：

第八章 配位平衡和配位滴定课后答案

第八章 配位平衡与配位滴定法 (1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3 若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的 03 13233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3] 4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少? =2.16×10–3 )mol.L (22.210 02.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-3 3-1233=??=??=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -1 5①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙ =Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少 ②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙ =Ksp*K （稳） Ag 2S 的Ksp<

8.配位平衡和配位滴定法

习 题八 一、选择题（将正确答案的序号填在括号内） 1．下列配合物中心离子的配位数有错误的是（ ） a.[Co(NO 2)3(NH 3)3]； b.K 2[Fe(CN)5NO]； c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2]； d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。 2．关于配合物，下列说法错误的是（ ） a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子； b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数； c.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物； d.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中。 3．关于外轨型与内转型配合物的区别，下列说法不正确的是（ ） a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大； b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化，内轨型配合物是 （n-1）d 、ns 、np 轨道杂化； c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小； d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。 4．当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn 2+离子浓度最小的是（ ） a.()+ 243NH Zn ； b.()+ 22en Zn ； c. ()- 24CN Zn d.()- 24OH Zn 。 5．Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是（ ） a.d 2sp 3； b.sp 3d 2； c.p 3d 3 d.sd 5 6．下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（ ） a. ()- 32 32O S Ag ； b. ()+ 24 3NH Ni ； c. ()- 33 42O C Fe ； d.- 24HgCl 。 7．测得 ()+ 36 3NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为（ ） a.d 2sp 3； b.sp 3d 2； c.sp 3 ； d.dsp 2 8．下列物质具有顺磁性的是（ ） a. ()+2 3NH Ag ； b.()-46CN Fe ； c.()+ 243NH Cu ； d.()- 24CN Zn 9．下列物质中，能作为螯合剂的为（ ） a.HO-OH ； b.H 2N-NH 2； c.（CH 32）2N-NH 2； d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。 10．在[RhBr 2(NH 3)4]+中，Rh 的氧化数和配位数分别是（ ） a.+2和4； b.+3和6； c.+2和6； d.+3和4 11．()+ 22en Cu 的稳定性比()+ 243NH Cu 大得多，主要原因是前者（ ） a.配体比后者大； b.具有螯合效应； c.配位数比后者小； d.en 的分子量比NH 3大。 12．下列离子中，形成配合物的能力最强的是（ ） a.Cu 2+； b.Ca 2+； c. Zn 2+； d.Mg 2+

分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分30分） 1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2．下列配合物命名不正确的是。 A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III） B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ) C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV） D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+ C. [TiF4] - D. [Cr (NH3)6]3+ 4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。 A. 三角锥形 B. 四方形 C. 三角双锥形 D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界 C. 两部分都是配离子 D. 两部分都是外界 6．价键理论的解释正确的是。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。 A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体 8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。 A. 分裂能大于成对能 B. 电离能大于成对能

配位平衡与配位滴定法

第七章 配位平衡与配位滴定法 一．选择题 1. 298.15K 时，。 稳稳212723100.1)])(([,107.1)])(([?=?=-Θ+ΘCN Ag K NH Ag K 则下列反应：-+-+?+CN NH Ag NH CN Ag 2])([2])([2332在298.15K 时的标准平衡常数为（ ）。 A.14107.1-? B.13109.5? C.28107.1? D.3107.1-? 2. 下列配合物中，属于弱电解质的是（ ）。 A.Cl NH Ag ])([23 B.42])([SO en Cu C.Cl NH CrCl ])([432 D.])([333NH CrCl 3. 298.15K 时，,100.5][,100.1][29241524?=?=-Θ-Θ）（）（稳稳HgI K HgCl K 则下列反应： ----+?+Cl HgI I HgCl 4][4][2424在298.15K 时的标准平衡常数为（ ） 。A.44100.5? B.14100.5? C.15100.2? D.45100.2-? 4. 25℃时，配离子---+])([,])([,])([,])([23232223CN Ag O S Ag SCN Ag NH Ag 的Θ稳 K lg 分别为7.07,10.08,13.46和21.1。则在浓度相同的下列配离子溶液中，Ag +浓度最小的是（ ）。 A.+])([23NH Ag B.-])([2SCN Ag C.-3232])([O S Ag D.-])([2CN Ag 5. 下列配合物的名称正确的是（ ）。 A.][63AlF Na 六氟合铝（Ⅲ）化钠 B.])([333ONO CoCl K 三硝基·三氯合钴（Ⅲ）酸钾 C.3423233)(])()([SO O H NH Cr 硫酸三水·三氨合铬 D.]][)([443PtCl NH Cu 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） 6. 某配合物的化学式为,533NH CrCl ?在该配合物水溶液中加入过量的AgNO 3溶液，仅能沉淀出2/3的Cl -；加入浓NaOH 溶液并加热，没有氨逸出。由此可判断该配合物的内界是（ ）。 A.])([333NH CrCl B.+])([432NH CrCl C.+253])([NH CrCl D.+233])([NH CrCl 7.下列说法错误的是（ ）。 A.配位个体在溶液中很难解离出中心原子和配体 B.中心原子的配位数等于配体与中心原子形成的配位键数 C.配位个体的电荷数不一定等于中心原子的氧化值

配位滴定法

配位滴定法

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第四章配位滴定法 §4-1、２乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学目标:1．掌握配位滴定的定义及条件。 2．掌握乙二胺四乙酸的性质及其配合物。 教学重点:１．配位滴定的定义及条件 2. 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学难点:乙二胺四乙酸的性质及其配合物 教学方法:讲授,启发 授课时间： 教学过程： ［复习提问]滴定分析的分类？ 酸碱、沉淀、配位、氧化还原滴定法 一、概述 [讲解]配合物知识简介 【举例】NＨ3 +ＨNH４ N提供孤对电子,H 提供空轨道,接受电子的中心离子。 1、定义：配位反应为基础的滴定分析方法。 M＋ｎX MXn 2、配位滴定对化学反应的要求 （1）配位反应必须按一定的化学计量关系进行。 （2）配位反应速度要快 （3）生成的配合物必须相当稳定。(K稳大于或等于1０８) （4）有适当的指示剂或其它方法指示滴定终点。 [讲解]配位反应多但不能进行分析的原因。但自从有了羧基配位体后，能进行滴定的就相对较多了。 二、乙二胺四乙酸及其二钠盐 1.EＤTA的性质(分子式） Ｙ 简写:H ４ 性质:EDＴA白色粉末,难溶于水和一般有机溶剂，易溶于碱性或氨性溶液,在水中溶解度较小(22℃0．2２g/100mLH2O)通常用其二钠盐Ｎa２H２Ｙ,习惯上仍叫EDＴA 结构特点：双偶极离子 2.EDTA的电离平衡 H4Y在水溶液中以双偶极离子形式存在：七种形式存在 两个羧酸根可再接受H+形成相当于六元酸的H６Y2＋，H6Ｙ2＋有六级电离平衡：－H+ -H+ -H+ -H+ －Ｈ+ -Ｈ＋H ６Y2＋H5Y+ H4Y H3Ｙ－H２Ｙ2-HＹ3－ Y4-

分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题、选择题(每题1.5分30 分) 1. [Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是_____ A. 3 B.4 2. 下列配合物命名不正确的是 A [Co(ONO)(NH 3)5]SO4 B [Co(NH3)5H2O]Cl3 C [PtCI(NO2)(NH3)4]CO3 D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 3. 下列物质是顺磁的为_____ 2+ A. [Zn (NH 3)4] C. [TiF4]- C. 5 D. 6 硫酸一亚硝酸五氨根合钻(III ) 三氯化一水五氨合钻(川) 碳酸一硝基一氯四氨合铂(IV) 二水合溴化二溴四水合铬(III) 3+ B. [Co (NH3)6] 3+ D. [Cr (NH 3)6] 4. [Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为 A. 三角锥形 B.四方形 C.三角双锥形 D.四方锥形 5. ______________________________________________ 对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是__________________ A. 前面部分是外界 B.后面部分是外界 C.两部分都是配离子 D.两部分都是外界 6 .价键理论的解释正确的是_____ 。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7. K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为 ____ A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体

配位滴定法测试题

配位滴定法测试题 一、选择题 1 EDTA与大多数金属离子的络合关系是（）. A: 1:1 B: 1:2 C: 2:2 D: 2:1 2 水的硬度为１度时，则意味着每升水中含氧化钙（）毫克. A: 1 B: 10 C: 100 D: 3. 关于EDTA，下列说法不正确的是（）. A: EDTA是乙二胺四乙酸的简称 B: 分析工作中一般用乙二胺四乙酸二钠盐 C: EDTA与钙离子以1：2的关系配合 D: EDTA与金属离子配合形成螯合物 4 用铬黑T作指示剂测定水的总硬度时，需加入氨水－氯化铵缓冲溶液的pH值为( ). A: pH＜８ B: pH＝9~10 C: pH<11 D: pH>10 5.当溶液中有两种离子共存时，欲以EDTA溶液滴定M而N不受干扰的条件是（）。 A K’MY/K’NY≥105； B K’MY/K’NY≥10-5； C K’MY/K’NY≤106； D K’MY/K’NY=108； 6.在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）。 A lgcK'MY≤8 B 溶液中无干扰离子 C 有敏锐无封闭作用的指示剂 D 反应在酸性溶液中进行 7.标定EDTA溶液时，加入六亚甲基四胺溶液的作用是（）。 A 缓冲溶液 B 指示剂 C 掩蔽干扰离子 D 消除指示剂封闭 8.国家标准规定的标定EDTA溶液的基准试剂是( )。 A MgO B ZnO C Zn片 D Cu片 9用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（）。 A 直接滴定 B 间接滴定 C 连续滴定 D 返滴定 10.配制EDTA标准溶液用自来水，在直接滴定中将使测定结果（） A 偏大 B 偏小 C 不影响 D 大小不确定 的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH增大而（）。 A 增大 B 减小 C 不变 D 先增大后减小 12.配位滴定时，金属离子M和N的浓度相近，通过控制溶液酸度实现连续测定M和N 的条件是（）。 A lgKNY - lgKMY ≥2 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥ 6 B lgKNY - lgKMY ≥5 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥ 3 C lgKNY - lgKMY ≥5 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥6 D lgKNY - lgKMY ≥8 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥4 13.配位滴定分析中测定单一金属离子的条件是（） A lg(cK’MY)≥8 B cK’MY≥10-8 C lg(cK’MY) ≥6 D cK’MY ≥10-6 14 用EDTA标准滴定溶液直接滴定无色金属离子时，终点溶液所呈颜色是（）。 A 金属指示剂与金属离子形成配合物的颜色 B 指示剂本身颜色 C EDTA与指示剂生成配合物的颜色 D EDTA的颜色 15 在配位滴定中，指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定常数（）。 A KMIn〈KMY B KMIn>KMY C KMIn应尽量小 D KMIn应尽量大 16 配位滴定(直接滴定法)终点所呈现的颜色是（）。 A 游离的金属离子的颜色 B EDTA与待测离子形成的配合物的颜色。 C 游离的金属指示剂的颜色 D 金属指示剂与待测离子形成的配合物的颜色。

第五章 配位滴定法(人卫版分析化学)

第五章配位滴定法 1．基本概念 稳定常数：为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常数，以KMY表示，此值越大，配合物越稳定。 逐级稳定常数和累积稳定常数：逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂L逐级形成MLn型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘，得到累积稳定常数。 副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数αY(H)和共存离子效应αY(N)系数。金属离子的副反应系数以αM表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位剂和羟基的影响。 金属指示剂：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。 金属指示剂必须具备的条件：金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物（MIn）的稳定性应比金属-EDTA配合物（MY）的稳定性低。一般要求K MY'>K MIn'>102。 最高酸度：在配位滴定的条件下，溶液酸度的最高限度。 最低酸度：金属离子发生水解的酸度。 封闭现象：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来，以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。 2．基本原理 （1）配位滴定法：EDTA与大多数金属离子能形成稳定配位化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快，一般情况下，其配位比为1：1，配合物多为无色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金属离子的定量分析。 （2）准确滴定的条件：在配位滴定中，若化学计量点和指示剂的变色点ΔpM'=±0.2，将lgC×K MY'≥6 或C×K MY'≥106作为能进行准确滴定的条件，此时的终点误差在0.1%左右。 （3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液的酸度，需要考虑的有：满足条件稳定常数38时的最高酸度；金属离子水解最低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。 （4）选择滴定的条件：当有干扰离子N共存时，应满足ΔlgCK'=lgC M K MY'-lgC N K MY'≥5（TE%=0.3，混合离子选择滴定允许的误差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽剂等手段来实现选择性滴定的目的。 （5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 （6）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。只要配位反应符合滴定分析的要求，应尽量采用直接滴定法。若无法满足直接滴定的要求或存在封闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。 3．基本计算 （1）条件稳定常数：lgK MY'=lgK MY-lgαM - lgαY+ lgαMY （2）滴定曲线上的pM'： （3）化学计量点的pM'：pM'=0.5×（pCM SP + lgK MY'） （4）终点时的pM'（即指示剂的颜色转变点，以pMt表示）：pMt = lgKMIn - lgαIn(H) （5）Ringbom误差公式： 1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。

第八章 配位平衡和配位滴定法答案

第八章 配位平衡和配位滴定法 8-1 无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrC13·6NH 3和CrC13·5NH 3。加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B 溶液中只有 3 2 的氯沉淀出来。加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ） 8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 K 2[HgI 4] [CrC12(H 2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Fe 3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Fe(CO)5 解： 8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）CoF -36和Co(CN)-36 （2）+243)Ni(NH - 24 Ni(CN) 和 解： 8-4 将0.10 mol·L -1ZnC12溶液与1.0 mol·L -1NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)+ 24和Zn 2+的浓度。 解： Zn 2+ + 4NH 3 ? +243)Zn(NH 平衡浓度/mol·L -1 x 0.50-4×0.050+4x ≈ 0.30 0.050-x ≈ 0.050 94342243θf 1092300050NH Zn )Zn(NH ?=?=?=++ ..x .)(c )(c )(c K

x = c (Zn 2+) = 2.1×10-9 mol·L -1 8-5 在100.0 mL0.050 mol·L -1+23)Ag(NH 溶液中加入1.0 mL 1.0 mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？ 解： +23)Ag(NH + Cl - ? AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.050 0.010 c (NH 3) 10 7θsp θf 2332θJ 1077.1101.11 1))Ag(NH ()Cl ()NH (-+-???=?=?=K K c c c K 1 10 73L mol 51010771101101000500)NH --?=????= .....(c 8-6 计算AgC1在0.10 mol·L -1氨水中的溶解度。 解：设AgCl 的溶解度为S mol·L -1 AgCl + 2NH 3 ? +23)Ag(NH + Cl - 平衡浓度/mol·L -1 0.10-2S S S 3107θsp θf 32 23θJ 1095.11077.1101.1) NH ())Ag(NH ()Cl (--+-?=???=?=?=K K c c c K 3 2 2109512100-?=-.) S .(S S = 4.1×10-3mol·L -1 8-7 在100.0 mL 0.15mol·L -1Ag(CN)- 2溶液中加入50.0 mL 0.10 mol·L -1KI 溶液，是否有AgI 沉淀生成？在上述溶液中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1KCN 溶液，又是否会产生AgI 沉淀？ 解：加入KI 后： c (-2Ag(CN)) = 0.10 mol· L -1，c (I -) = 0.033 mol·L -1 设-2Ag(CN)溶液中Ag +浓度为x mol· L -1 -2Ag(CN) ? Ag + + 2CN - 0.10-x x 2x 212 22θf 103.1) 2(10.0)CN ()Ag ()Ag(CN)(?=?-=?=-+-x x x c c c K 解得： x =2.7×10-8 mol·L -1 Q = 0.033×2.7×10-8 = 8.8×10-10 >θsp K (AgI) = 8.5×10-12 ，故有沉淀产生。 再加入KCN 后： c (-2Ag(CN)) = 0.075 mol L -1，c (I -) = 0.025 mol L -1，c (CN -) = 0.050 mol L -1