(完整版)《环境化学》戴树桂(完整版)_课后习题答案.doc
《绪论》部分重点习题及参考答案
1．如何认识现代环境问题的发展过程？
环境问题不止限于环境污染，人们对现代环境问题的认识有个由浅入深，逐渐完善的发展过程。
a、在 20 世纪 60 年代人们把环境问题只当成一个污染问题，认为环境污染
主要指城市和工农业发展带来的对大气、水质、土壤、固体废弃物和噪声污染。
对土地沙化、热带森林破环和野生动物某些品种的濒危灭绝等并未从战略上重
视，明显没有把环境污染与自然生态、社会因素联系起来。
b、1972 年发表的《人类环境宣言》中明确指出环境问题不仅表现在水、气、土壤等的污染已达到危险程度，而且表现在对生态的破坏和资源的枯竭；也宣告一部分环境问题源于贫穷，提出了发展中国家要在发展中解决环境问题。这是联合国组织首次把环境问题与社会因素联系起来。然而，它并未从战略高度指明防治环境问题的根本途径，没明确解决环境问题的责任，没强调需要全球的共同行动。
c、 20 世纪 80 年代人们对环境的认识有新的突破性发展，这一时期逐步形
成并提出了持续发展战略，指明了解决环境问题的根本途径。
d、进入 20 世纪 90 年代，人们巩固和发展了持续发展思想，形成当代主导
的环境意识。通过了《里约环境与发展宣言》、《21世纪议程》等重要文件。它促使环境保护和经济社会协调发展，以实现人类的持续发展作为全球的行动纲
领。这是本世纪人类社会的又一重大转折点，树立了人类环境与发展关系史上新的里程碑。
2．你对于氧、碳、氮、磷、硫几种典型营养性元素循环的重要意义有何体会？
（ 1）氧的循环：
（ 2）碳的循环：
（ 4）磷的循环
（6）体会：氧、碳、氮、磷和硫等营养元素的生物地球化学循环是地球系统的
主要构成部分，它涉及地层环境中物质的交换、迁移和转化过程，是地球运动和生命过程的主要营力。
3．根据环境化学的任务、内容和特点以及其发展动向，你
认为怎样才能学好环境化学这门课程？
（1）环境化学的任务、内容、特点：环境化学是在化学科学的传统理论和方法
基础上发展起来的，以化学物质在环境中出现而引起的环境问题为研究对象，以
解决环境问题为目标的一门新兴学科。环境化学是一门研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。它既是环境科学的核心组成部分，也是化学科学的一个新的重要分支。
（2）环境化学的发展动向：国际上较为重视元素（尤其是碳、氮、硫、磷）的
生物地球化学循环及其相互耦合的研究；重视化学品安全评价；重视臭氧层破坏、气候变暖等全球变化问题。我国优先考虑的环境问题中与环境化学密切相关的
是：以有机物污染为主的水质污染；以大气颗粒物和二氧化硫为主的城市空气污染；工业有毒有害废弃物和城市垃圾对大气、水和土地的污染等。
（3）我对学好这门课的观点：环境化学包含大气、水体和土壤环境化学多个分
支学科，研究有害化学物质在大气、水体和土壤环境中的来源、存在、化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法。这就决定了环境化学研究中需要运用现场研究、实验室研究、实验模拟系统研究和计算机模拟研究相结合的系统研究方
法，主要以化学方法为主，还要配以物理、生物、地学、气象学等其他学科的方法。因此，要求研究人员具有较广泛的各相关学科的理论知识和实验动手能力。
我们在日常学习中应当以开阔的视野，除了环境化学之外，广泛涉猎各相关学科，并注重培养自己的实验操作，如此才可能学好这门课。
4．举例简述污染物在环境各圈的迁移转化过程。
以汞为例，说明其在环境各圈层的迁移转化过程，见下图。
汞在环境中的存在形态有金属汞、无机汞化合物和有机汞化合物三种。在好氧或厌氧条件下，水体底质中某些微生物能使二价无机汞盐转变为甲基汞和二甲
基汞。甲基汞脂溶性大，化学性质稳定，容易被鱼类等生物吸收，难以代谢消除，能在食物链中逐级放大。甲基汞可进一步转化为二甲基汞。二甲基汞难溶于水，
有挥发性，易散逸到大气中，容易被光解为甲烷、乙烷和汞，故大气中二甲基汞
存在量很少。在弱酸性水体（pH4～5）中，二甲基汞也可转化为一甲基汞。
CH 4 C 2H6 Hg 空气
(CH 3)2 Hg
鱼
水CH 3Hg +
Hg CH 3Hg + 细菌
(CH 3 )2 Hg
细菌细菌
沉积物Hg 2 2+ Hg 2+ + Hg
细菌
图1－1汞的迁移转化循环
《大气环境化学》重点习题及参考答案
1．大气中有哪些重要污染物？说明其主要来源和消除途径。
环境中的大气污染物种类很多，若按物理状态可分为气态污染物和颗粒物两
大类；若按形成过程则可分为一次污染物和二次污染物。按照化学组成还可以分为含硫化合物、含氮化合物、含碳化合物和含卤素化合物。主要按照化学组成讨
论大气中的气态污染物主要来源和消除途径如下：
（ 1）含硫化合物
大气中的含硫化合物主要包括：氧硫化碳（ COS）、二硫化碳（ CS2）、二甲基硫（CH3）2S、硫化氢（H2S）、二氧化硫（ SO2）、三氧化硫（ SO3）、硫酸
（H2SO4）、亚硫酸盐（ MSO3）和硫酸盐（ MSO4）等。大气中的 SO2（就大城市及其周围地区来说）主要来源于含硫燃料的燃烧。大气中的 SO2约有 50%会转化形成 H2SO4
2-
或 SO4，另外 50%可以通过干、湿沉降从大气中消除。 H2S 主要来自动植物机体
的腐烂，即主要由植物机体中的硫酸盐经微生物的厌氧活动还原产生。大气中
H2 S 主要的去除反应为： HO + H2S → H2O + SH。
（ 2）含氮化合物
大气中存在的含量比较高的氮的氧化物主要包括氧化亚氮（N2O）、一氧化氮（ NO）和二氧化氮（ NO2）。主要讨论一氧化氮（ NO）和二氧化氮（ NO2），用通式 NO x表示。NO 和 NO2是大气中主要的含氮污染物，它们的人为来源主要
是燃料的燃烧。大气中的NO x最终将转化为硝酸和硝酸盐微粒经湿沉降和干沉
降从大气中去除。其中湿沉降是最主要的消除方式。
（ 3）含碳化合物
大气中含碳化合物主要包括：一氧化碳（CO）、二氧化碳（ CO2）以及有机的碳氢化合物（ HC）和含氧烃类，如醛、酮、酸等。
CO 的天然来源主要包括甲烷的转化、海水中CO 的挥发、植物的排放以及
森林火灾和农业废弃物焚烧，其中以甲烷的转化最为重要。CO 的人为来源主要是在燃料不完全燃烧时产生的。大气中的CO可由以下两种途径去除：土壤吸收（土壤中生活的细菌能将CO 代谢为CO2和 CH4）；与 HO 自由基反应被氧化
为 CO2。
CO2的人为来源主要是来自于矿物燃料的燃烧过程。天然来源主要包括海洋
脱气、甲烷转化、动植物呼吸和腐败作用以及燃烧作用等。
甲烷既可以由天然源产生，也可以由人为源产生。除了燃烧过程和原油以及
天然气的泄漏之外，产生甲烷的机制都是厌氧细菌的发酵过程。反刍动物以及蚂
蚁等的呼吸过程也可产生甲烷。甲烷在大气中主要是通过与HO 自由基反应被消除： CH4 + HO→CH3 + H2O。
（4）含卤素化合物
大气中的含卤素化合物主要是指有机的卤代烃和无机的氯化物和氟化物。
大气中常见的卤代烃以甲烷的衍生物，如甲基氯（CH3Cl）、甲基溴（CH3Br）和甲基碘（ CH3I）。它们主要由天然过程产生，主要来自于海洋。 CH3Cl 和 CH3Br 在对流层大气中，可以和HO 自由基反应。而CH3I 在对流层大气中，主要是在
太阳光作用下发生光解，产生原子碘（I）。许多卤代烃是重要的化学溶剂，也是
有机合成工业的重要原料和中间体，如三氯甲烷（CHCl3）、三氯乙烷（CH3CCl3）、四氯化碳（ CCl4）和氯乙烯（C2 H3Cl ）等均可通过生产和使用过程挥发进入大气，成为大气中常见的污染物。它们主要是来自于人为源。在对流层中，三氯甲烷和氯乙烯等可通过与HO 自由基反应，转化为HCl ，然后经降水而被去除。
氟氯烃类中较受关注的是一氟三氯甲烷（CFC－11 或 F－11）和二氟二氯甲烷（ CFC－ 12 或 F－12）。它们可以用做致冷剂、气溶胶喷雾剂、电子工业的溶剂、制造塑料的泡沫发生剂和消防灭火剂等。大气中的氟氯烃类主要是通过它们
的生产和使用过程进入大气的。由人类活动排放到对流层大气中的氟氯烃类化合物，不易在对流层被去除，它们在对流层的停留时间较长，最可能的消除途径就
是扩散进入平流层。
2．大气中有哪些重要的自由基？其来源如何？
大气中存在的重要自由基有
HO 、 HO 2、 R （烷基）、RO （烷氧基）和 RO 2
（过氧烷基）等。它们的来源如下：
（ 1） HO 来源
对于清洁大气而言， O 3 的光离解是大气中 HO 的重要来源：
O 3 hv O O 2 O
H 2O
2HO
对于污染大气，如有 HNO 2 和
2 2 存在，它们的光离解也可产生
HO ：
H O
HNO 2 hv HO NO H 2O 2 hv
2HO
其中 HNO 2 的光离解是大气中 HO 的重要来源。
（ 2） HO 2 的来源
大气中 HO 2 主要来源于醛的光解，尤其是甲醛的光解：
H 2CO hv H HCO
H O 2 M HO 2 M HCO
O 2
HO 2 CO
任何光解过程只要有 H 或 HCO 自由基生成，它们都可与空气中的
O 2 结合
而导致生成 HO 2。亚硝酸酯和 2 2 的光解也可导致生成 HO 2
： H O
CH 3ONO hv CH 3O NO
CH 3O O 2 HO 2 H 2CO H 2O 2
hv
2HO
HO H 2O 2
HO 2 H 2O
如体系中有 CO 存在：
HO CO
CO 2 H
H O 2
HO 2
（ 3） R 的来源
大气中存在量最多的烷基是甲基，它的主要来源是乙醛和丙酮的光解：
CH 3 CHO hv CH 3 HCO
CH 3COCH 3hv CH 3CH 3 CO
这两个反应除生成CH3外，还生成两个羰基自由基HCO 和 CH3CO。
O 和 HO 与烃类发生 H 摘除反应时也可生成烷基自由基：
RH O R HO
RH HO R H2O
（4） RO 的来源
大气中甲氧基主要来源于甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯的光解：
CH 3ONO hv CH 3O NO
CH 3ONO 2 hv CH 3O NO2
（ 5） RO2的来源
大气中的过氧烷基都是由烷基与空气中的O2结合而形成的：
R O2RO2
3．大气中有哪些重要的碳氢化合物？它们可发生哪些重要
的光化学反应？
甲烷、石油烃、萜类和芳香烃等都是大气中重要的碳氢化合物。它们可参与许多光化学反应过程。
（ 1）烷烃的反应：与 HO、O 发生 H 摘除反应，生成R 氧化成 RO2与 NO 反应
RH+OH → R+H2O
RH+O → R+HO
R+O2→ RO2
RO2+NO → RO+NO2
（2）烯烃的反应：与 OH 主要发生加成、脱氢或形成二元自由基
加成： RCH=CH2 + OH → RCH(OH)CH 2
RCH(OH)CH 2 + O2→ RCH(OH)CH 2O2
RCH(OH)CH 2O2 + NO → RCH(OH)CH 2O + NO2
脱氢： RCH=CH 2 + HO → RCHCH 2 + H 2O
生成二元自由基：
O
R 1
R 3 R 1
O O
R 3 O 3 +
C C
C C R 2
R 4
R 2
R 4
R 1
OOR 3
C O +
C R 2
R 4
R 1OO
R 3
C + O C
R 2
R 4
二元自由基能量很高，可进一步分解为两个自由基以及一些稳定产物。
另外，
它可氧化 NO 和 SO 2 等：
R 1R 2COO + NO → R 1R 2CO + NO 2
R 1R 2COO + SO 2 → R 1R 2CO + SO 3（ 3）环烃的氧化：以环己烷为例
+
HO + H 2O
OO
+ O 2
OO
O
+ NO
+ NO 2
（ 4）芳香烃的氧化
（a）单环芳烃：主要是与HO 发生加成反应和氢原子摘除反应。
CH 3
OH
H
CH 3 CH3
CH 3
OH OH
+ HO H 用H 表示
CH 3
OH
H
生成的自由基可与NO2反应，生成硝基甲苯：
CH 3 CH 3
OH
H + NO 2 + H 2 O
NO 2
加成反应生成的自由基也可与O2作用，经氢原子摘除反应，生成HO2和甲酚：
CH 3 CH 3
OH OH
H+O2 + HO2
生成过氧自由基：
CH 3
OH
H+O 2
CH 3
OH
H
OO
CH3
OH
H+O 2
O
CH 3
OH
H
H
OO
CH 3
H3C OO
OH
OH
H 用H 表示
CH 3
OO
OH
H H
OO
CH 3
OH
+ NO H + NO2
O
OHC HC CH CHO +CH 3C(O)CHO
（b）多环芳烃：蒽的氧化可转变为相应的醌
H
hv O
+ O 2 O
H 它可转变为相应的醌：
H O
O
O
H O （ 5）醚、醇、酮、醛的反应
它们在大气中的反应主要是与HO 发生氢原子摘除反应：CH3OCH3 + HO → CH3OCH2 + H2O
CH3CH2OH + HO → CH3CHOH + H 2O
CH3COCH3 + HO → CH3COCH2 + H2O
CH3CHO + HO → CH3CO + H2O
上述四种反应所生成的自由基在有O2存在下均可生成过氧自由基，与RO2 有相类似的氧化作用。
4．说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。
光化学烟雾形成过程是由多种自由基参与的一系列反应，NO2和醛的光解可引发 O、H 自由基的产生，而烃类RH 的存在又是自由基转化和增殖为数量大，
种类多的根本原因。烃类在光化学烟雾形成过程中占有很重要的地位。
RH+O→R+HO
RH+HO→R+H2O
H + O2→ HO2
R+O2→ RO2
RCO + O2→ RC(O)OO
其中 R 为烷基、 RO2为过氧烷基， RCO 为酰基、 RC(O)OO[RC(O)O 2] 为过氧酰基。通过如上途径生成的HO2、RO2和 RC(O)O2均可将 NO 氧化成 NO2。
5．确定酸雨 pH 界限的依据是什么？
pH 为 5.6 作为判断酸雨的界限。依据以下过程得出：在未污染大气中，可
溶于水且含量比较大的酸性气体是CO2，所以只把 CO2作为影响天然降水 pH 的因素，根据 CO2 的全球大气浓度 330ml/m3与纯水的平衡：
CO2 (g) + H2O K H
CO2 + H2O
CO2 + H2O K 1 + -
H + HCO3
- K 2 + 2- HCO3 H +CO3
根据电中性原理：
+ - - 2- + [H ]＝[OH ] + [HCO 3 ] + 2[CO3 ]，将用 K H、K1、K2、[H ]
表达的式子代入，得：
[H +]3–(K W + K H K 1p CO2) [H + ] –2K H K 1K 2p CO2＝0
在一定温度下， K W、K H、K 1、 K 2、p CO2都有固定值，将这些已知数值带入
上式，计算结果是pH＝5.6。
6．什么是大气颗粒物的三模态？如何识别各种粒子模？
Whitby 等人依据大气颗粒物表面积与粒径分布的关系得到了三种不同类型
的粒度模。按这个模型，可把大气颗粒物表示成三种模结构，即爱根（ Aitken ）核模（ D p <0.05μm）、积聚模（ 0.05 μ m
（1）爱根核模主要源于燃烧产生的一次颗粒物以及气体分子通过化学反应
均相成核而生成的二次颗粒物。由于它们的粒径小、数量多、表面积大而很不稳定，易于相互碰撞结成大粒子而转入积聚模。也可在大气湍流扩散过程中很快被其他物质或地面吸收而去除。
（2）积聚模主要由核模凝聚或通过热蒸汽冷凝再凝聚长大。这些粒子多为二
次污染物，其中硫酸盐占 80%以上。它们在大气中不易由扩散或碰撞而去除。积
聚模与爱根核模的颗粒物合称细粒子。
（3）粗粒子模的粒子称为粗粒子，多由机械过程所产生的扬尘、液滴蒸发、海盐溅沫、火山爆发和风沙等一次颗粒物所构成，因此它的组成与地面土壤十分相近，主要靠干沉降和湿沉降过程而去除。
《水环境化学》重点习题及参考答案
1．请推导出封闭和开放体系碳酸平衡中[H 2CO 3＊] 、[HCO 3-] 和 [CO 32-]的表达式，并讨论这两个体系之间的区别。
解：
（1）封闭体系（溶解性CO2与大气没有交换）中存在下列平衡
CO2+H2O H 2CO3* pK 0=1.46
H 2CO3 * HCO3- + H+ pK 1=6.35
HCO 3- CO32- + H+ pK 2=10.33
其中 K 1=[HCO 3-][H+] / [H 2 CO3 *] ， K 2 =[CO 32-][H +] / [HCO 3-]
用α
和α2 分别表示三种碳酸化合态在总量中所占比例，得下面表达式
0、α1
0 2 3 2 3 3 -32-
α= [H CO *]/{[H CO *] + [HCO ]+[CO
]}
α1= [HCO 3 -]/{[H 2CO 3*] + [HCO
3
-] + [CO 32- ]}
α2= [CO 32- ]/{[H 2CO 3*] + [HCO 3-] + [CO 32-]}
把 K 1、 K 2 的表达式代入以上三式，得
α0= (1 + K 1/[H + ] + K 1K 2/[H +] 2)-1
α +
]/K 1+K 2
/ [H +
] ) -1 1=(1+[H
α2
+ 2
1
K 2
+ [H +
]/ K 2 ) -1
=(1+[H ] / K
设 C T = [H 2CO 3*] + [HCO 3-] + [CO 3 2-]，则有
[H 2CO 3*] = C T (1 + K 1/[H +] + K 1K 2/[H +]2)-1
[HCO 3-] = C T (1 + [H +]/ K 1 + K 2/ [H +] )-1
[CO 32- ] = C T (1 + [H +]2/ K 1K 2 + [H +]/ K 2)-1
（2）开放体系中 CO 2 在气相和液相之间平衡，各种碳酸盐化合态的平衡浓度可表示为
P CO2
和 pH 的函数。
依亨利定律： [CO 2(aq)] ＝K H ·P CO 2
溶液中，碳酸化合态相应为：
C
T = [CO ]/ α=K ·P / α
2
0 H CO2 0
[HCO 3 -
]= (
1α 0
H
CO2
1
+
])K H CO2
/ α)K ·P = (K /[H ·P
[CO 32-
]= ( 2 0 H
CO2 1 2
+ 2 H
CO2
α/ α) K ·P
= (K K/[H ])K ·P
（ 3）比较封闭体系和开放体系可发现，在封闭体系中，
-
2-
]等可随
[H 2 CO 3*] 、 [HCO 3 ] 、 [CO 3 pH 值变化，但总的碳酸量
C T 始终不变。而对于开放体系
C T 、 [HCO 3-] 、 [CO 32-] 均随 pH 值
改变而变化，但 [H 2CO 3*] 总保持与大气相平衡的固定数值。
2．在一个 pH 为 6.5、碱度为 1.6mmol/L
的水体中，若加入
碳酸钠使其碱化，问需加多少
mmol/L 的碳酸钠才能使水体
pH 上升至 8.0。若用 NaOH 强碱进行碱化， 又需加入多少碱 ?
解：总碱度＝ K W / [H +] + C T (α1 + 2 α2) - [H + ]
1 C T ＝
1
2
{[ 总碱度 ] + [H +] - [OH -]}
2
令 α＝
1
1
2
2
当 pH 在 5～9 范围内、 [ 碱度 ]≥ 10-3mol/L 时, [H + ]、 [OH -] 项可以忽略不计 ,得到简化式：
C T＝α[碱度 ]
当 pH＝ 6.5 时，查教材 P110 表得α1＝ 0.5845，α2＝ 8.669× 10-5，则α＝ 1.71，C T＝
α[碱度] ＝1.71× 1.6＝ 2.736mmol/L
若加入碳酸钠将水的pH 升至 8.0，查表得α′＝1.018，此时 C T值与碱度值均有变化。设加入的碳酸钠量为[CO 3 2-] ，则有
C T + [CO 32- ]＝α′｛[ 碱度 ] + 2 [CO 32-] ｝
即 2.736 + [CO 2-
]＝ 1.018｛ 1.6 + 2
2-
] ｝
3 [CO3
解得，[CO 32-] ＝ 1.069 mmol/L
若加入氢氧化钠将水的pH 升至 8.0，其 C T值并不变化，可得：
[碱度 ] ＝ C T / α′＝2.736/1.018 ＝ 2.688 mmol/L
碱度增加值就是应加入的氢氧化钠强碱量：
[OH -] ＝2.688－ 1.6＝ 1.088 mmol/L
3．什么是表面吸附作用、离子交换吸附作用和专属吸附作
用？并说明水合氧化物对金属离子的专属吸附和非专属吸
附的区别。
（ 1）表面吸附：由于胶体表面具有巨大的比表面和表面能，因此固液界面存在表面吸附作用。胶体表面积越大，吸附作用越强。
（2）离子交换吸附：环境中大部分胶体带负电荷，容易吸附各种阳离子。胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子，这种作用称为离子交换吸附作用，属于物理化
学吸附。该反应是可逆反应，不受温度影响，交换能力与溶质的性质、浓度和吸附剂的性质有关。
（3）专属吸附：指在吸附过程中，除了化学键作用外，尚有加强的憎水键和范德化力或氢
键作用。该作用不但可以使表面点荷改变符号，还可以使离子化合物吸附在同号电荷的表面
上。
（4）水合氧化物对金属离子的专属吸附与非金属吸附的区别如下表所示。
项目专属吸附非专属吸附发生吸附的表面净电荷的符号-、0、 +-
金属离子所起的作用配位离子反离子
吸附时所发生的反应配位体交换阳离子交换发生吸附时要求体系的pH 值任意值＞零电位点吸附发生的位置内层扩散层
对表面电荷的影响负电荷减少，正电荷增加无
动力学可逆性不可逆慢过程快速可逆4．已知 Fe3+与水反应生成的主要配合物及平衡常数如下：
Fe 3+ 2
Fe(OH)
2+
+ H
+ 1
＝ - 2.16 + H O lgK
Fe 3+
+ 2H2O
+
+ 2H
+
lgK 2 ＝ - 6.74
Fe(OH) 2
Fe(OH) 3(s) Fe3+ + 3OH - lgK so＝ - 38
Fe3+ + 4H2O Fe(OH) 4- + 4H + lgK 4 ＝ -23
2Fe3+ + 2H 2O Fe2(OH) 24+ + 2H + lgK ＝ - 2.91
请用 pc-pH 图表示 Fe(OH) 3(s)在纯水中的溶解度与pH 的关系。解：
（1） K1＝[Fe(OH) 2+][H + ]/ [Fe 3+]＝ [Fe(OH) 2+]K W3/K so[H +] 2 p[Fe(OH) 2+] ＝ 3lgK W - lgK so + 2 pH - lgK 1＝ 2pH - 1.84
（2） K2＝[Fe(OH) 2+ ][H + ]2/ [Fe 3+] ＝ [Fe(OH) 2+ ]K W3/K so[H + ] p[Fe(OH) 2+] ＝ 3lgK W - lgK so + pH - lgK 2＝ pH + 2.74
（3） K so＝ [Fe3+][OH -] 3＝ [Fe3+]K W3 /[H + ]3
p[Fe3+] ＝ 3 lgK W - lgK so + 3 pH ＝ 3 pH - 4
（4） K4＝[Fe(OH) 4-][H + ] 4/ [Fe3+] ＝ [Fe(OH) 4-][H +]K W3 / K so p[Fe(OH) 4-]＝ 3 lg K W - lgK 4 - lgK so - pH ＝ 19 - pH
（5） K＝ [Fe2(OH) 24+][H +]2 / [Fe3+]2＝ [Fe2(OH) 24+]K W6 / K so2[H
+ ]4 p[Fe
2(OH) 24+]＝ 6 lg K
W - lgK - 2 lgK so + 4 pH＝ 4 pH - 5.09
用 pc-pH 图表示 Fe(OH) 3(s)在纯水中的溶解度与 pH 的关系如下：
5．解释下列名词：分配系数；标化分配系数；辛醇－水分
配系数；生物浓缩因子；亨利定律常数；水解速率；直接光
解；光量子产率；生长物质代谢和共代谢。
（1）分配系数：在土壤－水体系中，土壤对非离子性有机化合物的吸着主要是溶质的分
配过程（溶解），即非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时
间达到分配平衡，此时有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数。
（2）标化分配系数：有机化合物在颗粒物－水中的分配系数与颗粒物中有机碳呈正相
关，以固相有机碳为基础的分配系数即标化分配系数。
（3）辛醇－水分配系数：有机化合物的正辛醇 -水分配系数（ K OW）是指平衡状态下化合物在正辛醇和水相中浓度的比值。它反映了化合物在水相和有机相之间的迁移能力，是描述有机化合物在环境中行为的重要物理化学参数。K OW与化合物的水溶性、土壤吸附常数和生物浓缩因子等密切相关。
（4）生物浓缩因子：有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比。
（5）亨利定律常数：通常可理解为非电解质稀溶液的气－水分配系数。
（6）水解速率：反映某一物质在水中发生水解快慢程度的一个参数。
（7）直接光解：化合物本身直接吸收太阳能而进行分解反应。
（8）光量子产率：分子被活化后，它可能进行光反应，也可能通过光辐射的形式进行“去活化”再回到基态，进行光化学反应的光子数占吸收光子数之比称为光量子产率。
（9）生长物质代谢和共代谢：生物降解过程中，一些有机污染物作为食物源提供能量和提
供酶催化反应分解有机物，这称为生长物质代谢。某些有机污染物不能作为微生物的唯一碳源
与能源，必须有另外的化合物存在提供微生物碳源或能源时，该有机物才能被降解，
这种现象称为共代谢。
6．请叙述有机物在水环境中的迁移、转化存在哪些重要过
程。
（1）负载过程：污水排放速率、大气沉降以及地表径流引入有机毒物至天然水体均将直接影
响污染物在水中的浓度。
（2）形态过程：
①酸碱平衡：天然水中 pH 决定着有机酸或碱以中性态存在的分数，因而影响挥发及其他
作用。
②吸着作用：疏水有机化合物吸着至悬浮物上，由于悬浮物质的迁移而影响它们以后的归趋。
（3）迁移过程：
①沉淀－溶解作用：污染物的溶解度范围可限制污染物在迁移、转化过程中的可利用性或者实质上改变其迁移速率。
②对流作用：水力流动可迁移溶解的或者被悬浮物吸附的污染物进入或排出特定的水生
生态系统。
③挥发作用：有机污染物可能从水体进入大气，因而减少其在水中的浓度。
均可改变污染物的
④沉积作用：污染物被吸附沉积于水体底部或从底部沉积物中解吸，
浓度。
（4）转化过程：①生物降解作用：微生物代谢污染物并在代谢过程中改变它们的毒性。②光解作用：污染物对光的吸收有可能导致影响它们毒性的化学反应的发
生。③水解作用：一个化合物与水作用通常产生较小的、简单的有机产物。
④氧化还原作用： 涉及减少或增加电子在内的有机污染物以及金属的反应都强烈地影响
环境参数。
（5）生物累积过程：
①生物浓缩作用： 通过可能的手段如通过鱼鳃的吸附作用，
将有机污染物摄取至生物体。
②生物放大作用：高营养级生物以消耗摄取有机毒物进入生物体低营养级生物为食物，
使生物体中有机毒物的浓度随营养级的提高而增大。
《土壤环境化学》重点习题及参考答案
1．什么是土壤的活性酸度与潜性酸度？试用它们二者的关
系讨论我国南方土壤酸度偏高的原因。
根据土壤中 H +的存在方式，土壤酸度可分为活性酸度与潜性酸度两大类。
称有效酸度，通常用 pH 表示。
（2）潜性酸度：土壤潜性酸度的来源是土壤胶体吸附的可代换性 H +和 Al 3+。当这些离子处于吸附状态时， 是不显酸性的， 但当它们经离子交换作用进入土壤溶液后，即可增加土壤溶液的 H +浓度，使土壤 pH 值降低。
南方土壤中岩石或成土母质的晶格被不同程度破坏， 导致晶格中 Al 3+
释放出来，变成代换性 Al 3+，增加了土壤的潜性酸度， 在一定条件下转化为土壤活性酸度，表现为 pH 值减小，酸度偏高。
2．土壤的缓冲作用有哪几种？举例说明其作用原理。
土壤缓冲性能包括土壤溶液的缓冲性能和土壤胶体的缓冲性能：
（1）土壤溶液的缓冲性能：土壤溶液中
H 2CO 3、 H 3PO 4、 H 4SiO 4、腐殖酸
和其他有机酸等弱酸及其盐类具有缓冲作用。 以碳酸及其钠盐为例说明。 向土壤加入盐酸，碳酸钠与它生成中性盐和碳酸，大大抑制了土壤酸度的提高。
Na CO 3
+ 2HCl
2NaCl + H CO
3
2
2
当加入 Ca(OH)2 时，碳酸与它作用生成难溶碳酸钙， 也限制了土壤碱度的变
化范围。
H 2CO 3 + Ca(OH)2 CaCO 3 + 2H 2O
土壤中的某些有机酸（如氨基酸、胡敏酸等）是两性物质，具有缓冲作用，
如氨基酸既有氨基，又有羧基，对酸碱均有缓冲作用。