邻苯二甲酸酯类的特性及在食品中的限量分析_黄婵媛
收稿日期：2013－11－20；修稿日期：2014－02－28
作者简介：黄婵媛（1987－），女，硕士，研究方向为食品安全，通信地址：510110广东广州市越秀区八旗二马路38号前座301，
E-mail ：hcy2011@gmail．com 。
邻苯二甲酸酯类的特性及在食品中的限量分析
黄婵媛，蔡玮红，莫锡乾
（广州市质量监督检测研究院，广州510110）
摘要：邻苯二甲酸酯类（PAEs ）物质，作为塑料添加剂已有将近80年的历史，普遍存在于大气飘尘、
工业废水、河流、土壤以及固体废弃物中，并已在食品、饮用水、人体体液中被检出，是一种全球最普遍的环境激素类污染物。简要介绍了邻苯二甲酸酯类的特性，对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品中的限量规定进行了分类和比较，客观分析了标准法规现状和存在的问题，并提出了建议。
关键词：邻苯二甲酸酯；特性；限量规定；标准法规
中图分类号：TS201．6文献标志码：A 文章编号：1005－1295（2014）02－0066－04doi ：10．3969/j．issn．1005－1295．2014．02．017
The Toxicity and Limited Provisions of Phthalate Esters in Food
HUANG Chan-yuan ，CAI Wei-hong ，MO Xi-qian
（Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute ，Guangzhou 510110，China ）
Abstract ：Phthalate esters （PAEs ），as plastic additives ，have a history of nearly 80years．They are com-monly found in airborne particulates ，industrial wastewater ，rivers ，soil and solid waste ，and have been detected in food ，
drinking water and body fluids．They are common worldwide environmental hormone pollutants．Ｒe-views on the characteristics of phthalates ，limited provisions and problems of domestic laws were elaborated and some suggestions were given．
Key words ：Phthalate ester ；characteristic ；limited provision ；regulation
0引言
邻苯二甲酸酯类化合物是应用于塑料工业的
主要增塑剂和软化剂，可以使塑料的柔韧性增强，容易加工，可用于工业用途［1］
。而这些增塑剂大多是环境内分泌干扰物（environmental endocrine disruptors ，简称EEDs ），可以改变内分泌系统的正
常功能，并可对未受损的器官或其后代产生负面影响
［2］
。常见的邻苯二甲酸酯类化合物包含以
下几种：邻苯二甲酸二乙酯（DEP ）、邻苯二甲酸二
丁酯（DBP ）、邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP ）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）、邻苯二甲酸二正辛酯
（DOP ）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP ）、邻苯二甲
酸二异丁酯（DIBP ）、邻苯二甲酸二丙酯（DPP ）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP ）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP ）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP ）。邻苯二甲酸酯增塑剂在塑料中不是以化学键连接，因此会不断向环境中扩散，尤其是塑化剂向食品中迁移、溶出，导致食品污染，对人类造成健
康隐患［3］
。据统计，目前邻苯二甲酸酯全世界年产量已超过200万吨，其中我国的年产量突破100万吨［4］。近10年，由于这些化合物对环境健康危害而引起了环境科学、公共卫生领域、媒体甚至普通大众的广泛关注。本文对邻苯二甲酸酯的分布、毒性、国内外相关限量规定以及国内法规存
在的问题等方面进行概述。
1邻苯二甲酸酯类的特性
1．1邻苯二甲酸酯类的分布
邻苯二甲酸酯被大量地用于塑料中，尤其是聚氯乙烯塑料PVC的增塑剂和软化剂，约占增塑剂消耗量的80%，也普遍用作驱虫剂和杀虫剂的载体，化妆品、合成橡胶、润滑油等添加剂，塑料、箔片印刷用墨水的添加剂。随着塑料工业的发展，邻苯二甲酸酯类普遍存在于大气飘尘、工业废水、河流、土壤以及固体废弃物中，并已在食品、饮用水、人体体液中被检出，已成为一种全球最普遍的污染物。据报道，海水中含10 50μg/kg邻苯二甲酸酯类，鱼中也检出0．1 3mg/kg。PVC包装纸中含有14% 38%增塑剂，PVC手套中含有34% 55%，玩具中有8．7% 45%［5］。
人体中的邻苯二甲酸酯主要通过饮食摄入，而食品中的邻苯二甲酸酯不仅来源于食品原料，在食品的加工储藏过程中也会由周围环境缓慢迁移至食品中，并最终进入人体。姚卫蓉等检测了29种成人食品，11种婴儿食品和11种婴儿配方食品，发现DBP、BBP、DEHP的平均含量分别为0．09 0．19mg/kg，0．017 0．019mg/kg，0．11 0．18mg/kg。其中，大约50%样品中都含有DE-HP，达到每日允许摄入量（TDI）的1/3左右。在食品加工链中，不同的外部环境会影响邻苯二甲酸酯污染物向食品中的迁移，如包装材料中的邻苯二甲酸酯浓度、贮存时间、贮存温度、食品脂肪含量和接触面积都会影响邻苯二甲酸酯污染物向食品中的迁移。
1．2邻苯二甲酸酯类的毒性
早在20世纪末，一些研究就报告了环境暴露于邻苯二甲酸酯与人类的健康之间的关系。PAEs对人类的危害表现在致癌、致畸性以及免疫抑制性，其中尤以生殖毒性最为引人注目。
黄昕等研究发现，DEHP经口给予啮齿类动物时引起明显的雄性生殖毒性，其特点为曲细精管严重萎缩，大部分精母细胞和精子细胞从生精上皮脱落，仅少量精原细胞和支持细胞（Sertoli cell）附着于曲细精管基底膜上，提示此化合物可干扰生精细胞与睾丸支持细胞之间的相互联系［6］。另研究表明，DEHP还具有胚胎毒性和致畸性，低剂量（孕7 13天给予DEHP2．5mg/d或一次性给予MEHP50mg/ kg）摄入后，主要表现为胚胎死亡率和吸收率增高，四肢或躯干畸形［7］；而在高剂量（200 300mg/kg）时，胚胎毒性和致畸效应较为明显，表现为肾脏和睾丸重量减轻、流产、胚囊植入率降低、心脏畸形、眼部损害、趾和四肢畸形、神经管畸形、露脑畸形，并可表现出肾毒性（肾积水、肾囊肿、肾萎缩和肾功能下降等）、肺毒性（气管出血及发炎等呼吸系统疾病）和心脏毒性，进而导致动物死亡。
另外，多种塑化剂的联合毒性近年来也逐渐引发人们的关注。有学者研究6个塑化剂单独暴露对大鼠睾丸睾酮产量的影响，考查其剂量效应关系，BBP，DBP，DEHP和DIBP毒性相似，DPP毒性是它们的3倍，DEP对胎儿睾酮产量没有影响；之后用这5种抗雄性激素类邻苯二甲酸酯对大鼠联合染毒，结果表明，对睾酮降低的作用有剂量叠加效应，因为它们有相同的致毒机制。说明那些有相同致毒机制的邻苯二甲酸酯可以引起累积的剂量叠加的毒性，混合暴露会对胎儿睾酮产量和怀孕产生影响［8］。
2国内外对食品及食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂相关限量规定
2．1国外及国际组织
工业上使用的邻苯二甲酸酯约有20余种，其中有6种PAEs已被美国环保总局（EPA）列入“优先污染物名单”，包括：DEP、DBP、DEHP、DMP、DOP和BBP；而DBP、DEP已被欧盟列为第2类生殖毒性化合物（2004/73/EC）。目前，许多国家已经在与健康相关的产品中禁止使用DEP、DBP、DEHP等塑料增塑剂。欧盟委员会于2003年向成员国发布有关限制在进入欧盟市场的商品中使用某些危险物质和原料的指令，其中新增加对DEHP和DBP的禁用。表1中所示为美国FDA/欧盟食品安全局EFSA规定食品中塑化剂的人类安全摄入量［9－10］。
世界卫生组织颁发了3种邻苯二甲酸酯的TDIs：DEHP（饮用水）：25mg/kg（体重/天）；DEP：0．5mg/kg（体重/天）；BBP：1．3mg/kg（体重/天）［11］。
2．2中国内地和港台地区
表1美国FDA/欧盟食品安全局EFSA规定食品中塑化剂的人类安全摄入量
化合物国家/地区机构年份每天每千克体重
摄入量/mg
MＲL/TDI/ＲfD
DEP USA
ATSDＲ1995
7MＲL（急性口服暴露）
5MＲL（慢性口服暴露）US－EPA19930．8ＲfD（慢性暴露）
DBP
USA
ATSDＲ20010．5MＲL（急性口服暴露）
US－EPA19900．1ＲfD（慢性暴露）Canada Health Canada19940．06TDI
EU CSTEE19980．1TDI
BBP USA US－EPA19930．2ＲfD（慢性暴露）EU CSTEE19980．2TDI
DEHP
USA
US－EPA19910．020ＲfD（慢性暴露）
ATSDＲ2002
0．100MＲL（亚慢性暴露）
0．060MＲL（慢性暴露）
Canada Health Canada19940．044TDI
EU
CSTEE19980．050TDI
ECB/EU
（ＲAＲ－DEHP）
2004
0．020TDI（小于3个月的新生儿、孕妇）
0．025TDI（3－12个月婴儿）
0．048TDI（新生儿、婴儿、孕妇除外）
DNOP USA ATSDＲ1997
3MＲL（急性口服暴露）
0．4MＲL（亚慢性暴露）EU CSTEE19980．37TDI
DINP EU CSTEE19980．15TDI DIDP EU CSTEE19980．25TDI 注：MＲL：最小风险水平；TDI：每日允许摄入量；ＲfD：参考剂量水平
2．2．1中国大陆地区
我国GB9685—2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》将DEP、DBP、DEHP等列为可用于食品包装的品种。但是由于此标准严重滞后，因此引起了国内许多塑料制品（特别是儿童玩具）出口受阻；而国外此类增塑剂产品及含此类增塑剂的玩具却能够大量进口［13］。
2011年6月1日我国卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。台湾塑化剂事发后，2011年6月15日发布卫办监督函［2011］551号，卫生部办公厅关于通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函，规定食品、食品添加剂中的DEHP，DINP和DBP最大残留量分别为1．5mg/kg、9．0mg/kg、0．3mg/kg。2011年8月29日发布卫办监督函［2011］773号，卫生部办公厅关于通报食品用香精香料适用于邻苯二甲酸酯类物质最大残留量有关问题的函。卫生部发布公告2011年第16号，食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批），公布了新一批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单，包括塑化剂邻苯二甲酸酯类物质等共17种。
根据卫生部2011年第16号公告，国家食品药品监督管理局2011年7月25日发布关于含邻苯二甲酸酯类保健食品有关辅料替代事宜的通知，自通知发布之日起3个月内，对于保健食品配方中含邻苯二甲酸酯类物质的，申请人应当申请使用枸橼酸三乙酯、三乙酸甘油酯或其他符合相关规定的物质，替代邻苯二甲酸酯类物质，或者申请从配方中去除邻苯二甲酸酯类物质。
2．2．2香港地区
香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准：DEHP：1．5mg/kg；DINP：9．0mg/kg；DBP：0．3mg/kg。2013年2月，香港政府率先制订烈酒中塑化剂成分的行动水平（应考虑采取防护行动的剂量水平，即限量值），为每公斤烈酒DEHP含量为5mg/kg［12］。2．2．3台湾地区
2011年3月，台湾健康部门发现起云剂被
DEHP掺假，台湾食品中先后检出6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）。截止到当年6月8日，台湾被检测出含塑化剂食品已达961项。台湾颁布了针对5种邻苯二甲酸酯类物质的TDIs，DEHP：0．05mg/ kg（体重/天），DINP：0．15mg/kg（体重/天），DBP：0．01mg/kg（体重/天），BBP：0．5mg/kg（体重/天），DIDP：0．15mg/kg（体重/天）。2012年台湾对《食品器具容器包装卫生标准》进行了修订，规定专供三岁以下婴幼儿使用的食品器具及容器，不得添加DEHP、DNOP、DBP及BBP等4种塑化剂。并将8种塑化剂（DMP、DEP、DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP）列入有毒化学物质清单，并规范了使用于儿童用品等商品的邻苯二甲酸盐限量值。据悉，台湾地区目前已经在涉及文具、皮鞋等11类产品的标准规范中限制了上述8类邻苯二甲酸盐的使用：8种邻苯二甲酸酯类塑化剂及其混合物含量总和不得超过0．1%（质量比）。
3国内邻苯二甲酸酯类塑化剂标准法规现状及存在的问题
卫生部在2011年6月1日公布的违法添加的非食用物质中，“邻苯二甲酸酯类物质”有17种，但GB/T21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》只能测定16种，剩余的1种DINP的检测无相关依据，在测定时只能参照GB/T21911进行检测。
卫生部发文规定相关食品、食品添加剂中DBP最大残留量为0．3mg/kg，而GB/T21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中含脂类食品检出限为1．5mg/kg。从而导致无法判断含脂类食品中DBP是否超出最大残留量。
另外，GB9685—2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》规定了DEHP可以从食品包装材料合法地迁移到食品的迁移量为1．5mg/ kg，DINP为9mg/kg，判定“邻苯二甲酸酯类物质”是在食品中故意违法添加的还是从食品包装材料中合法迁移的又是摆在面前的一道难题。
4建议
4．1加强食品生产企业自我监管，从源头把关涉及到邻苯二甲酸酯类有可能迁移到食品中的工艺环节，应不得使用含有塑化剂的管道、容器、包装物等。加强原辅材料中塑化剂的检测和控制。一旦发现成品中的塑化剂高于风险评估值的，应立即停产整顿，排查原因，并向所在地食品监管部门报告。
4．2进一步完善国内相关标准和法规
完善标准法规，对现有标准中的不足进行改进。应加强检测方法的改进研究，保证检测准确性，健全现有的标准体系。有关行政执法部门应该加强监督管理，以执法的手段对市场进行监管，遏制邻苯二甲酸酯类增塑剂的不规范使用，保证产品的安全和对外贸易的顺利进行。
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Phthalates 6P 邻苯二甲酸盐 酯6项测试
Phthalates 6P 邻苯二甲酸盐/酯6项Phthalates 16P 邻苯二甲酸盐/酯16项 Phthalates 17P 邻苯二甲酸盐/酯17项测试 邻苯二甲酸盐简介： Phthalates（邻苯二甲酸盐）是一组化学化合物，主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。邻苯二甲酸盐在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。了解其他相关及检测请进个人主页 化妆品邻苯二甲酸盐的危害 在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸盐含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。 玩具邻苯二甲酸盐含量限制指令 随着人们对人们对Phthalates（邻苯二甲酸盐）的了解,儿童用品中的邻苯二甲酸盐越来越被重视重视。欧盟于1999年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸盐的含量进行严格限制。专家发现，含有邻苯二甲酸盐的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸盐的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟危害。 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国已于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，2008年1月16日开始实行各自的有关法例。 根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴。 2005/84/EC号指令对邻苯二甲酸盐的限制 ●玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 ●DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 ●儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。 ●DINP、DIDP及DNOP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 显然，有关DEHP、DBP及BBP的含量限制将影响所有玩具及儿童护理用品，而非只是儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，原因是官方风险评定将这3类物质评定为第
邻苯二甲酸酯检测
邻苯二甲酸酯检测 邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在。有多种邻苯二甲酸酯类物质被认为是有害物质，限制使用。 邻苯二甲酸酯的应用 塑料，这个与我们日常生活息息相关的人造物质，藉由添加邻苯二甲酸酯可塑剂，而具有良好的延展性与稳定的物理化学特性，因此被大量使用于建筑原料、家具设备、运输工具之材料、衣物、食品包装与医药产品等。邻苯二甲酸也广泛使用于指甲油及其它化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油等。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有下列六种： 1、邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononyl Phthalate (DINP)； 2、邻苯二甲酸二辛酯 Di-n-octyl Phthalate (DNOP)； 3、邻苯二甲酸二异癸酯 Diisodecyl Phthalate (DIDP)； 4、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP) 5、邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl Phthalate (DBP) 6、邻苯二甲酸苯基丁酯 Benzylbutyl Phthalate (BBP) 邻苯二甲酸酯的危害 根据国外研究，邻苯二甲酸酯类物质除于生产过程、使用或添加在聚氯乙烯（PVC）时会释放到环境外，可经由食物、空气吸入等途径进入人体，干扰生物体内分泌，阻害生物体生殖机能，引发恶性肿瘤，容易造成畸形儿。 邻苯二甲酸酯限令 1、欧盟2005/84/EC指令 列出了六种邻苯二甲酸酯类物质：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP、邻苯二甲酸二辛酯DnOP进行限制： 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP及DnOP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 每种单独不超过0.1%。 REACH法规 2008年10月28日，欧盟化学品管理局(ECHA)正式公布的高度关注物质(SVHC)清单中包括邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP），按照REACH法规要求，SVHC含量超过0.1%的物品供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息，从2011年12月l日起，该类产品的生产商和进口商，有责任向欧洲化学品管理局（ECHA）进行通报。 美国邻苯二甲酸酯限制标准 2009年2月6日，美国消费品安全委员会CPSC发布指导性文件，要求自2009年2月10日起，儿童玩具或儿童护理用品中6类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP）的含量不得超过0.1%，凡是含量超标的产品，不论何时制造，均不得进口、分销及出售。在2008年颁布的《2008年消费品安全改进法H.R.4040》（CPSIA）还规定禁止邻苯二甲酸酯含量超标的儿童产品出口。
土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法(标准状态：即将实施)
I C S13.080 B10 中华人民共和国国家标准 G B/T39234 2020 土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法 D e t e r m i n a t i o no f p h t h a l a t e e s t e r s i n s o i l G a s c h r o m a t o g r a p h y-m a s s s p e c t r o m e t r y(G C-M S) 2020-11-19发布2021-06-01实施 国家市场监督管理总局
目 次 前言Ⅲ 1 范围1 2 规范性引用文件1 3 原理1 4 试剂和材料1 5 仪器和设备2 6 样品2 7 分析步骤3 8 试验数据处理4 9 精密度和准确度4 10 质量控制4 11 废弃物的处理5 12 注意事项5 附录A (规范性附录) 方法的检出限和测定下限6 附录B (资料性附录) 目标化合物的测定参考参数7 附录C (资料性附录) 邻苯二甲酸酯标准物质G C -M S 选择离子色谱图8 附录D (资料性附录) 方法的精密度和准确度9
前言 本标准按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三 本标准由中华人民共和国农业农村部提出三 本标准由全国土壤质量标准化技术委员会(S A C/T C404)归口三 本标准起草单位:中国科学院南京土壤研究所二江苏省质量和标准化研究院三本标准主要起草人:滕应二任文杰二骆永明二马婷婷二汪军二侯月丽三
土壤中邻苯二甲酸酯测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了测定土壤中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法(G C-M S)三 本标准适用于土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定,目标物包括:邻苯二甲酸二甲酯二邻苯二甲酸二乙酯二邻苯二甲酸二正丁酯二邻苯二甲酸丁基苄基酯二邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯二邻苯二甲酸二正辛酯三其他邻苯二甲酸酯的测定参考使用三 本标准测定邻苯二甲酸酯的方法检出限为0.02m g/k g~0.07m g/k g,测定下限为0.08m g/k g~ 0.28m g/k g(参见附录A)三 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的三凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件三凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件三 H J/T166土壤环境监测技术规范 H J613土壤干物质和水分的测定重量法 3原理 采用超声萃取方法提取土壤样品中邻苯二甲酸酯,利用层析柱对提取液净化二浓缩二定容,经气相色谱分离二质谱检测三采用特征选择离子监测扫描模式(S I M),以碎片离子的丰度比定性,标准样品定量离子外标法定量三 4试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为色谱纯(或重蒸馏分析纯,储存于玻璃瓶中)的试剂和全玻璃重蒸馏水三 4.1正己烷(C6H14):色谱纯三 4.2丙酮(C3H6O)三 4.3无水硫酸钠(N a2S O4):优级纯,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.4硅胶:优级纯,100目~200目,在马弗炉中400?烘6h后冷却,置于干燥器内玻璃瓶中备用三4.5正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂三 用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按1?1的体积比混合三 4.6正己烷-丙酮(4+1)混合溶剂三 用正己烷(4.1)和丙酮(4.2)按4?1的体积比混合三 4.7邻苯二甲酸酯标准物质:纯度?98%三 4.8邻苯二甲酸酯标准贮备液(1000m g/L)三 分别称取10m g(精确至0.1m g)邻苯二甲酸酯标准物质(4.7)于10m L容量瓶中,用正己烷(4.1)
CPSIA 邻苯测试说明
AOV2009042801 CPSIA 邻苯测试说明 CONSUMER PRODUCT SAFETY IMPROVEMENT ACT OF 2008（CPSIA 2008）《消费品安全促进法案》（CPSIA 2008）。 法案第108条，“禁止销售含有特定邻苯二甲酸盐的某些产品”（Prohibition on sale of certain products containing specified phthalates），在美国制造、销售、贸易、进口儿童玩具及儿 童护理用品中DEHP、DBP、BBP单个浓度超过0.1%的产品都是非法的，被永久禁止；能放入口中的 儿童玩具或部件以及儿童护理用品，要求DINP、DIDP、DNOP分别不超过0.1%，为临时禁止。 CPSC发布了邻苯的测试标准《Test Method: CPSC-CH-C1001-09.1 Standard Operating Procedure for Determination of Phthalates 》，标准同时说明该标准只是由CPSC委员准备，并没有经过 讨论以及核准，该标准不代表CPSC意见。 标准的评估浓度是产品中单一的邻苯二甲酸盐质量/产品质量，提供了两种拆分方法：1、整体粉碎，2、拆分为均质材料。 标准接受EPA3540、EPA3541、EPA3545、EPA3546、EPA3550的方法，以及ASTM D7083-04、CANADA C-34但拆分必须遵守该标准的规定。 按照该标准，玩具是可以不用拆分而进行整体测试的，但对于玩具中可以放入口中的部件的判断 就会造成混乱，如某产品上可以放入口中的部件中DEHP浓度超过了0.1%，但如果与其产品一起评估，则可能出现整个产品中DEHP浓度不超过0.1%的判断。 CPSC-CH-C1001-09.1于3月31日汇总了讨论了讨论意见，但最终结论没有出来。 AOV曾经向CPSC提出建议：可接触的或可以放入口中的部分应该按均质材料测试、评估，不可接 触的部分按整体测试评估。
土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展
龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/e88550641.html, 土壤—农产品中邻苯二甲酸酯的研究进展 作者：李海峰刘志刚吴久赟王瑞华韩琛 来源：《湖北农业科学》2018年第04期 摘要：邻苯二甲酸酯（Phthalic acid esters，PAEs）是一类对环境和人体健康有害的有机污染物，在土壤和农产品中能普遍检出。简要概述了中国农业土壤中邻苯二甲酸酯的来源，详细分析了土壤及农产品中邻苯二甲酸酯的污染现状和分布特征，并对未来的研究方向进行了展望。 关键词：邻苯二甲酸酯；污染现状；分布特征 中图分类号：S151.9；X131.3 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2018）04-0008-03 DOI：10.14088/https://www.wendangku.net/doc/e88550641.html,ki.issn0439-8114.2018.04.002 Progress on Phthalic Acid Esters in the Soil-agricultural Products LI Hai-feng，LIU Zhi-gang，WU Jiu-yun，WANG Rui-hua，HAN Chen （Turpan Institute of Agricultural Science，Xinjiang Academy of Agricultural Sciences，Turpan 838000，Xinjiang，China） Abstract： Phthalic acid esters（PAEs） is a class of organic pollutants to the environment and human health，which can be detected in soil and agricultural products generally. The source of phthalates in agricultural soils of China were briefly summarized，and the pollution status and distribution characteristics of PAEs were analyzed，and then the direction for its future research was forecasted. Key words： Phthalic acid esters（PAEs）； pollution status； distribution characteristics 邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，PAEs）又称肽酸酯，一般为无色透明的油状黏稠液体，难溶于水，不易挥发，凝固点低，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂，是一类重要的环境毒性有机化合物，被广泛应用于塑料、农药、驱虫剂、润滑剂等行业，其中用量最大的是作为塑料增塑剂以增大塑料的可塑性和提高塑料的强度[1，2]。PAEs有30多种同系物，其中6种被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，它们分别是邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸正二辛酯（DnOP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）和邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）[3]。PAEs由于具有难降解、易迁移的特性，很容易从土壤、水、空气等途径进入动植物体，通过食物链最终富集在人体中，干扰人体的激素水平，影响人的生殖、发育[4]。
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯 一. 实验目的 1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二. 实验原理 1、高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高 流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。 2、在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流 动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 3、定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较 好的分离度。分离度（R）的计算公式为： R＝ 2[t (R2)-t (R1) ] /1.7*(W 1 ＋W 2 ) 式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t (R1) 为相邻两峰中前一峰的保 留时间； W 1及W 2 为此相邻两峰的半峰宽。除另外有规定外，分离度应大 于1.5。 4、本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增 塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。待测物性质见表1。
表1色谱柱测试条件 液，在不同条件下进行HPLC分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用），高纯水 四. 实验步骤 1、色谱条件 色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8） 柱温：室温 流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％ 检测器：DAD检测器; 检测波长：220nm； 进样体积：100μl定量环，实际注射每次可控制在200μl。 2、待测溶液的配制 首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。然后各取1mL储备液用水和甲醇（20：80）稀释至10mL，作为待测溶液。 3、色谱测定 (1) 按操作规程开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动Agilent 1100在线工作软件，设定操作条件。流量为1.000ml/min。 (2) 待仪器稳定后，开始进样。将进样阀柄置于“LOAD”位置，用微量注射器 吸取混合物溶液50ul，注入仪器进样口，顺时针方向扳动进样阀至
塑胶、涂层等材料中的邻苯二甲酸盐的含量测定
1. 范围 该方法用于测定塑胶、涂层等材料中的邻苯二甲酸盐的含量。 2.原理 通过用溶剂来萃取样品，然后浓缩、净化和定容，用GC-MS测试其中的邻苯二甲酸盐含量。 3. 仪器设备 3.1 实验室常规器皿设备 3.2 FOSS SOXTEC 2055索氏萃取仪 3.3 Agilent气相色谱质谱连用仪(GC-MS) 3.4 25mL容量瓶 4. 化学试剂及标准曲线 4.1三氯甲烷(分析纯) 4.2四氯化碳(分析纯) 4.3甲醇(分析纯) 4.4四氯化碳与甲醇的混合溶液：将四氯化碳与甲醇按照2:1的体积比配制成萃 取溶液保存备用。 4.5邻苯二甲酸盐类增塑剂标准品：纯度≧98%； 4.6邻苯二甲酸盐标准储备液：分别称取DPP、DBP、DIPP、DIBP、DNHP、BBP、 DEHP、DINP、DNOP、DIDP标准物质各20±1mg，用三氯甲烷稀释定容至 100ml，配制成浓度为200μg/ml左右的混合标准储备液。称取PIPP标准 物质5±0.5mg，用三氯甲烷稀释定容至25ml，配置成浓度为200μg/ml 左右的PIPP标准储备液。标准储备溶液的实际浓度按各自实际称取的标 准物质质量以及它们各自的纯度来计算，计算公式为: C = m × P / V 式中：C标准储备液浓度 m标准物质质量 P标准物质纯度 V稀释后体积 4.7 邻苯二甲酸盐混合标准工作液配制方法 4.7.1移取5ml混合标准储备液及5ml PIPP标准储备液入50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.2移取25ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为10μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.3移取12.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三 氯甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为5μg/ml左右的混合标准工作液； 4.7.4移取2.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至25ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为2μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.5移取2.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为1μg/ml左右的混合标准工作液。 备注：各邻苯二甲酸盐标准工作液浓度依据本章第4.6节计算。 4.8 标准曲线：用配制好的1μg/ml、2μg/ml、5μg/ml、10μg/ml左右五个浓度点的
土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱法 - 全国土壤质量标准化 ...
国家标准《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串 联质谱法》（征求意见稿） 编制说明 一、目的意义 邻苯二甲酸酯，是目前世界上生产量最大、应用面积最广的人工合成有机化合物，作为增塑剂广泛应用于PVC塑料制品，很容易随着各种塑料制品的制造和使用释放到环境中，对空气、水和土壤等介质造成污染。土壤是邻苯二甲酸酯积累和迁移的重要介质，农膜残留和有机肥的使用是农田土壤邻苯二甲酸酯的主要来源。随着农田土壤中邻苯二甲酸酯污染日趋加剧，亟需建立土壤中邻苯二甲酸酯的测定方法标准，为准确快速测定土壤中邻苯二甲酸酯、有效评价土壤中邻苯二甲酸酯的污染状况提供方法支持。 二、任务来源 2015年12月24日国家标准化管理委员会下发了《关于下达2015年第三批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合[2015]73号），其中《土壤中邻苯二甲酸酯类测定的气相色谱串联质谱法》获得批准成为2015年第三批国家标准制订计划项目，计划编号20153804-T-326，主管部门为农业部，技术归口单位为全国土壤质量标准化技术委员会，由中国科学院南京土壤研究所承担起草工作。 三、编制过程 标准编制工作主要分三个阶段： 第一阶段：前期预研
标准起草单位中国科学院南京土壤研究所，依据以前的工作经验及实验积累的基础，按国家标准的要求有目的有计划地查阅了大量文献资料、收集国际、国家和行业标准。 第二阶段：标准方法的建立 在环保公益性行业科研专项项目“设施农业条件下农膜使用对土壤环境质量影响规律、环境风险评估与调控对策”的资助下，编制组以我国典型土壤为基质并借助标准替代物以及土壤标准物质进行质量控制分析，对土壤中邻苯二甲酸酯的现有测定方法进行了优化，同时采集了大量的土壤样品，采用此方法调查了典型设施农业区邻苯二甲酸酯的污染现状，并不断继续试验，逐个将实验中存在的技术难点解决掉，最终建立了一套可靠、适用土壤类型广、简便的邻苯二甲酸酯分析方法。 第三阶段：标准起草 首先成立了标准起草小组，并进行任务分工，将上述建立的分析方法归纳整理并按国家标准的要求编写出《土壤中邻苯二甲酸酯测定的气相色谱-质谱法》的标准草案。编制组内部多次就标准草案内容开会讨论，进一步完善实验，多次修改标准草案中的不合理部分形成了工作组讨论稿。再将工作组讨论稿多方面向有关标准专家及多年从事邻苯二甲酸酯研究的人员请教指正、提意见，反复多次修改，最终形成了征求意见稿。 四、主要技术内容及确定依据 土壤中邻苯二甲酸酯经正己烷-丙酮（1:1）超声提取，采用层析
7种常见的邻苯二甲酸盐主要用途
GEMMY INDUSTRIES (HK)LIMITED BVI 7种常见的邻苯二甲酸盐主要用途 邻苯二甲酸盐 缩写 用途介绍 邻苯二甲酸二乙酯 DEHP 1.用于食品及医药工业上； 2.用于合成树脂及乙烯基材料、PVC胶料的玩具； 3.医用聚氯乙烯塑料血液袋； 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 1.用于着色薄膜、人造革和塑料制品； 2.天然橡胶和合成橡胶的增塑剂、软化剂； 3.塑料、橡胶、油漆及润滑剂、乳化剂等工业用的增塑剂。 邻苯二甲酸丁苄酯 BBP 1.可作为聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂、天然橡胶和合成 橡胶的增塑剂； 2.多与其他增塑剂配合于地板砖、瓦楞板等高填充塑料制品； 3.作为辅助剂本品与 DOP 等增塑剂并用于薄膜、人造革（本品能够 溶解有机颜料）； 4.用于乙基纤维素，可制得透明坚韧的板材、薄膜、模制品和热溶 粘合剂； 5.可以配成造于挤塑和模塑的硬质料； 6.用于硝酸纤维素漆中可以获得透明柔韧的漆膜。 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 1.用于合成树脂及乙烯基材料的玩具； 2.广泛应用于玩具膜、电线、电缆中。 邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP 1.用于耐高温(105 ℃ )使用温度范围宽广的制品，如电缆、电线电 缆护套、农用薄膜、汽车内装饰材料、运输带等制品中； 2.用于橡胶中的增塑剂。 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 1.与聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁 酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯 乙烯等树脂相容，但与乙酸纤维素、聚乙酸乙烯酯不相容； 2.用于制作食品包装材料； 3.用于乙烯基材料的玩具； 邻苯二甲酸二正已酯 DnHP 模型粘土
有关邻苯二甲酸盐项目
有关邻苯二甲酸盐项目， 3P/6P/7P/8P/15/16P/22P 邻苯二甲酸盐名称 字体大小：大 - 中 - 小 enreachsvhc 发表于 11-01-17 14:52 阅读(1141) 评论(0) 分类：邻苯二甲酸盐标准检测测试服务 总称 英文名 化学物质 CAS 邻苯二 甲酸盐 Phthalate s (22种） Di （2-ethylhexyl)phthalate 邻苯二甲 酸二(2-乙基己基)酯 DEHP 117-81-7 butyl benzyl phthalate 邻苯二甲酸丁基苄 酯 BBP 85-68-7 Dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 84-74-2 Diisononyl phthalate 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 68515-48-0 Diisodecyl phthalate 邻苯二甲酸二异癸 酯 DIDP 26761-40-0 Di-n-octyl phthalate 邻苯二甲酸二正辛 酯 DNOP 117-84-0 Dimethyl phthalate 邻苯二甲 酸二甲酯 DMP 131-11-3 Diethyl phthalate 邻苯二甲84-66-2
酸二乙酯DEP Diphenyl phthalate 邻苯二甲 酸二苯酯 DPP 84-62-8 Diisobutyl phthalate 邻苯二甲 酸二异丁 酯 DIBP 84-69-5 Dipropyl phthalate 邻苯二甲 酸二丙酯 DPRP 131-16-8 Dihexyl phthalate 邻苯二甲 酸二己酯DNHP 84-75-3 Dicyclohexy phthalate 邻苯二甲 酸双环己 酯 DCHP 84-61-7 Dinonyl phthalate 邻苯二甲 酸双壬酯 DNP 84-76-4 Diheptyl phthalate 邻苯二甲 酸二庚酯 DHP 3648-21-3 Diisooctyl phthalate 邻苯二甲 酸二异辛 酯DIOP 27554-26-3 Dimethoxyethyl phthalate 邻苯二甲 酸甲氧基 乙基酯 DMEP 117-82-8 Di-isopentyl phthalate 邻苯二甲 酸二异戊 酯DIPP 605-50-5 n-Pentyl-isopentyl phthalate 邻苯二甲 酸正戊基 84777-06-0（此CAS 对应物质为
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物-岛津分析检测
GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物 摘要：本文建立了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二辛酯等6中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。6种邻苯二甲酸酯类化合物在100～3000 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R>0.999。对6种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在0.58%~7.05%之间。各个组分检出限为7.0~16 μg/kg。样品添加回收率为 75.6%~133.5%，能够满足土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。 关键词：土壤邻苯二甲酸酯GCMS 邻苯二甲酸酯( phthalate esters, PAEs) 又称酞酸酯, 是世界上生产量大、应用面广的人 工合成有机化合物之一, 除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医 疗用品外, 还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。 作为增塑剂的邻苯二甲酸酯, 掺和在塑料聚合体中, 以分子作用力和聚合力两相结合, 很容 易从塑料中溶出和蒸发, 从而转入空气、水体、底质和生物等环境载体中, 且持久存在而不 易分解。 本文提出了一种简便快捷的检测方法，在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取一定质量 的土壤样品，并加入一定量的萃取液，超声波萃取一定时间，利用超声波的“空化”作用。 超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取，提取 后进行净化、浓缩、上机测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液 相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。方法操作简 便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行监测。 1. 实验部分 1.1仪器 岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪 1.2分析条件 1.2.1GC参数： 进样口温度：270℃ 进样方式：不分流 进样体积：1μL 载气：氦气（纯度99.999％） 色谱柱：SH-Rtx-5MS (30 m × 0.25 mm ×0.25 μm) 柱温：80℃（3 min）20℃/min 150℃（0 min）15℃/min 280℃（3 min）载气控制模式：恒线速度（52.1 cm/sec） 1.2.2MS参数： 离子源温度：200℃ 色谱-质谱接口温度：280℃溶剂切除时间：4.5 min 采集时间：5~18 min 采集方式：SIM模式；选择离子见表1。
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯
高效液相色谱（HPLC ）法测定邻苯二甲酸酯 一、实验目的： 1. 了解高效液相色谱仪原理； 2. 学习高效液相色谱仪的基本操作方法； 3. 利用高效液相色谱仪测定邻苯二甲酸酯、邻苯二乙酸酯、邻苯二丁酸酯的峰图和含量。 二、实验原理： ① 高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC ）是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。高效液相色谱法有“四高一广”的特点：高压、高速、高效、高灵敏度和应用范围广。该方法已成为化学、医学、工业、农学、商检和法检等学科领域中重要的分离分析技术。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R ）的计算公式为： R ＝ 2[t (R2)-t (R1)] /1.7*(W 1＋W 2) //式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间；t (R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W 1 及W 2为此相邻两峰的半峰宽。 除另外有规定外，分离度应大于1.5。 ② 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE ，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。同时也有一定的致癌作用。 如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC 分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul 微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用） ，高纯水，样品。 出峰次序 样品组成 1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP ） 2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
什么是邻苯二甲酸盐检测
什么是邻苯二甲酸盐检测|邻苯二甲酸盐测试|邻苯二甲酸盐测试 报告|邻苯二甲酸盐的限值|邻苯二甲酸盐的物质|邻苯二甲酸盐的测试 方法|邻苯二甲酸盐提取办法？ 欧盟、美国、丹麦等各国的邻苯二甲酸盐法规指令|邻苯二甲酸盐的检测方法|邻苯二甲酸盐的限量存在产品| 关于8种可迁移化学元素限值，我国标准与国际标准、欧美标准是等同的，铅、砷、锑、钡、镉、铬、汞、硒的限值以ppm为单位，分别为90、25、60、1000、75、60、60和500。 一、邻苯二甲酸盐的欧盟法规标准2005/84/EC 现今，欧盟各成员国、美国、澳洲、中国等国和地区，一般都参照和实施欧 盟法规2005/84/EC邻苯二甲酸盐标准指令的限值方法。 从2007年1月16日起，新公布的欧盟酞酸盐实施标准2005/84/EC将生效， 代替目前各国实行的众多酞酸盐限制和欧盟摇摆不定的暂时性的禁令。
二、欧盟法规2005/84/EC指令中邻苯二甲酸盐的常见物质 欧盟法规2005/84/EC标准指令中明文禁止使用的邻苯二甲酸盐物质，目前已经有很多，常见的大致如下几类： 欧盟法规2005/84/EC指令中邻苯二甲酸盐的常见物质有 DEHP\DBP\BBP\DINP\DIDP\DNOP\DEP\ DMP/DPrP/DCHP/DPP等等 三、欧盟法规2005/84/EC指令中的邻苯二甲酸盐主要针对存在哪些产品、材料中并被禁止？ 欧盟法规2005/84/EC指令中的邻苯二甲酸盐比如DEHP，DBP和BBP将被禁止使用在所有玩具以及与儿童有关的产品的PVC及其他塑料材料中。同样的，邻苯二甲酸盐中的如DINP，DIDP和DNOP将被禁止使用在所有可能放入儿童口中的玩具和与孩子有关的产品中。其中包括可能放入所有年龄层儿童口中的玩具和儿童有关产品（有可能含有欧盟法规2005/84/EC指令中限值的邻苯二甲酸盐），连同许多为36个月以下的本能的想把物体放入口中的儿童所设计的产品（有可能含有欧盟法规2005/84/EC指令中限值的邻苯二甲酸盐）。 四、欧盟法规2005/84/EC指令（邻苯二甲酸盐）将会被更新的法规替代： 欧盟委员会正在起草一份指导文件，旨在阐明何为可能放入儿童口中的玩具和儿童相关产品，准备在2007年1月16日新的指示实施前出版。 新的指示中阐述的儿童相关产品的概念为“任何可以促进儿童睡眠，松弛，清洁，喂食或者吮吸的产品”（例如：安抚，喂奶等等）。这些要求四年后会被重新评估，考虑新的科学信息。（至少要到2010年1月16日）。关于酞酸盐指示2005/84/EC是欧盟对于市场限制和危险成分使用和准备指示76/769/EEC的第22版修订本。 欧盟法规2005/84/EC指令中限值的邻苯二甲酸盐如酞酸二辛酯(DNOP)塑 料材质运用于医疗设备（例如：血袋，各种管子等）和其他产品可能造成的风险会通过正当途径进行评估。
邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法
PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法 在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。这类物质具有毒性，会诱导癌症。欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。 1 引言 PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。 邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。 在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。还有挪威、德国、法国、奥地利、希腊等国家都明文禁止使用含邻苯二甲酸脂类物质增塑剂的儿童玩具及儿童用品的使用。 随着我国经济的发展，人民群众的生活水平也日益提高，儿童用品也随之增加，市场上出现了许多种供儿童使用的与口接触的玩具及其它儿童用品，如：婴儿奶嘴、出牙器等。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。 2 材料与方法 2．1试剂无水乙醚、正己烷、无水乙醇(分析纯)；DBP、 BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色谱 级)。 2．2主要仪器 气相色谱仪(GC-2060)；HKH-1000空气发生器，HGH-1000氢气发生器，粉碎机 2．3方法 2．3．1 PVC样品的制作 精确称取4份PVC粉末，分别为245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并标号。分别精确称取0．2g 左右4种具有代表性的邻苯二甲酸酯类增塑剂于4个小烧杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每个小烧杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑剂。将1份PVC粉末倒人平底盘中平铺，将1份增塑剂用滴管均匀滴于粉末表面，混合均匀。用30mL左右的正己烷洗小烧杯约三次，并滴于粉末表面，混合均匀。用炼塑机反复炼塑1O到2O次，使物料混合均匀，粉碎，趁热将炼好的塑料掰成碎片状，装入原瓶。 2．3．2 样品的处理粉碎：将样品(PVC儿童玩具)用剪刀剪成大小适当的块状(面积小于0．5平方厘米)，取适当的样品置于粉碎机中，注入液氮进行冷却处理，待液氮挥发完全后，盖上粉碎机的盖子，并用手压紧，打开电源进行粉碎。 样品的抽提：称取1克的样品粉末，用滤纸包裹，放于配有150mL烧瓶的索氏抽提器中，然后将120mL的乙
邻苯二甲酸盐 6P
邻苯二甲酸盐(Phthalate) 邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，它是邻苯二甲酸酐于醇的反应的产物，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。 欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC)，将于2007年1月16日起开始执行。该最新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二酸盐的强制执行标准，并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC 材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)，DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。 ▲所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 邻苯二 甲酸甲苯基丁酯(BBP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) 邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNO P)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 邻苯二甲酸二己酯(DHP) 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(D NNP邻苯二甲酸盐的应用及检测方法o 邻苯二甲酸盐主要用作塑料材料的增塑剂，以增加塑料的可塑性，改善在加工成型是树脂的流动性，并使制品具有柔韧性. 邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响，影响儿童发育，干扰荷尔蒙分泌；还可能损害人体肝脏、肾脏等，有致癌风险。o 邻苯二甲酸盐的检测方法：提取方法：EPA3540C：1996&EPA8270D:2007 或ASTM D 3421-75方法分析仪器：GC-MS 邻苯二甲酸盐是从化合物苯二甲酸衍生出来的一系列盐或酯类。化学上将苯二甲酸与无机碱性化合物反应产生的盐类，称做邻苯二甲酸盐类；通过酯化反应生成的有机化合物，称做邻苯二甲酸酯类。 o应用范围： 主要被用做增塑剂而广泛用于塑料玩具、塑料建材、医疗器械、食品包装以及服装生产业。 ? 危害： 会使用对儿童生长发育有影响。 o法律法规：2005/84/EC 对欧盟76/769/EEC指令的修订版
邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测
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邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测 作者：徐向华， 丁卓平， 陶宁萍， 方晓明， Xu Xianghua， Ding Zhuoping， Tao Ningping ， Fang Xiaoming 作者单位：徐向华,丁卓平,陶宁萍,Xu Xianghua,Ding Zhuoping,Tao Ningping(上海海洋大学食品学院,上海,200090)， 方晓明,Fang Xiaoming(上海出入境检验检疫局,上海,200135) 刊名： 现代科学仪器 英文刊名：MODERN SCIENTIFIC INSTRUMENTS 年，卷(期)：2008(3) 被引用次数：3次 参考文献(29条) 1.Xiujuan Li;Zhaorui Zeng;Yin Chen;Ying Xu Determination of phthalate acid esters plasticizers in plastic by ultrasonic solvent extraction combined with solid-phase microextraction using calix[4]arene fiber[外文期刊] 2004(4) 2.王淼;刘萍;贾金平;胡晓芳新型介孔薄膜涂层固相微萃取-气相色谱法测定塑料浸取液中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[期刊论文]-中国环境监测 2006(01) 3.黄理纳;陈阳;蚁乐洲;刘崇华气相色谱-质谱法分析玩具PVC塑料中的邻苯二甲酸酯增塑刺[期刊论文]-检验检疫科学 2005(zk) 4.贾宁;许恒智;胡亚丽固相萃取-气相色谱法测定北京市水样中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析试验室 2005(11) 5.张晓峰反相高教液相色谱法测定废水中的邻苯二甲酸酯类化合物[期刊论文]-石化技术 2001(04) 6.魏爱雪;徐晓白环境中邻苯酸酯类化合物污染研究概况[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2005(07) 7.丁鹏;赵晓松酞酸酯类化合物(PAEs)研究新进展[期刊论文]-吉林农业大学学报 1999(03) 8.危及繁衍--塑料橡胶中增塑剂损害人类生育 2004 9.Liu Huijie;Shu Weiqun邻苯二甲酸酯类化合物的毒理学效应及对人群健康的危害[期刊论文]-Acta Academiae Medicinae Militaris Tertiae 2004(19) 10.陈惠;汪瑗;朱若华两种色谱法对塑料食品包装袋中邻苯二甲酸酯类化合物的分析[期刊论文]-分析试验室 2006(04) 11.郑力行;诸建辉;张蕴辉;陈秉衡水产品中3种邻苯二甲酸酯类物质的测定[期刊论文]-复旦学报(医学版) 2003(02) 12.Susan Jobling;Tracey Reynolds;Roger White A variety of environmentally persistent chemicals,including some phthalate plasticizers are weakly estrogenic[外文期刊] 1995(06) 13.李文兰;季宇彬;杨波环境中邻苯二甲酸丁苄酯的雌激素生物活性[期刊论文]-城市环境与城市生态 2003(01) 14.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2003 15.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2001 16.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情 2002 17.王成云;杨左军;张伟亚聚氯乙烯塑料中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时测定[期刊论文]-聚氯乙烯 2006(01) 18.李满秀;王华燕荧光法测定环境样品中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析化学 2005(33) 19.陈军;柳艳;钱玉山PVC包装材料中酞酸酯增塑剂残留的ASE-GC-MS分析[期刊论文]-能源环境保护 2006(05) 20.李玫瑰;李元星;毛丽秋微滴液相微萃取技术用于气相色谱-质谱法测定食品中的酞酸酯[期刊论文]-色谱 2007(01) 21.Robert Sensenstein Development of a headspace solid-phase microextraction method combined with