浙大有机化学习题

第一章 绪论

1. 什么是有机化合物？有机化合物有哪些特性？

2. 什么叫σ键？π键？

3．什么叫“杂化轨道”？碳的成键状态与杂化状态之间有什么关系？

第二章 烷烃和环烷烃 烷烃

1. 用系统命名法命名下列化合物：

CH 3CH 2CH 3CHCH 2CH 2CH 3

3)2

(1)

(CH 3)2CHC(CH 3)2

3CH 3(2) CH 3CH 2CH CH 3CCH 2CH 2CH 3

CH(CH 3)2

(3)

CH 23

CH 3

(4)

(5)

2. 指出上述化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

3．试写出C 4H 9Br 、C 6H 13Br 所有的构造异构体。

4. 下列化合物的系统命名对吗？如有错误，指出错误之处，幷给出正确命名。

2-乙基丁烷

（1）

(5)2,4-2甲基己烷

5. 画出1,2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象的纽曼投影式，幷写出该构象的名称。

6. 设想甲烷氯化反应的历程包括下列各步骤：

Cl 2

Cl

+

+H

HCl

Cl +CH 4CH 3Cl +H

Cl 22Cl

（1）计算每一步反应的H ；

（2）从能量方面看，这个反应可不可行？

7. 在理论上，可以通过一些什么途径来生成自由基？伯仲叔碳自由基的稳定性次序是怎么样的？

环烷烃

1.命名下列化合物：

CH3 F

3

F CHBrCH

3

OH

HC CH2

O

CH3

(a)(b)(c)(d)(f)

(g)

(h)(j)

H CH3H CH3

(k)

(l)(m)

2. 写出下列化合物的构象式：

(1)(2)(3)

3. 完成下列反应式：

CH3

?

?

?

4. 画出环己烷的船式构象，解释为什么其稳定性比椅1构象差？

5. 画出下列化合物的稳定构象：

CH

3

3

3

CH

H

(1)(2)(3)

第三章 对映异构

1. 找出下列化合物分子中的对称元素，判断有无手性，如有手性，写出其对映体。

CH 3

Cl Cl

CH 3

O Me

Ph

CH 2CH 3

(1)

(2)

(3)

(4)

CH 2OH OH

H CHO H

HO 2

2(5)

(6)

CO 2H Cl

CH 3

H （7）

N 3(8)

2. 下列化合物哪些是相同的，哪些是对映体？哪些是非对映异构体？

CH 3

H CH 3Br H CH 3

H CH 3H Br (1)

3

CH (2)

Cl

Cl

(3)

CH 3

Br C 2H 5

H Br

Br

H Br

C 2H 5

H CH 3

(4)

3. 写出下列化合物的Fischer 投影式，幷用(R )或(S

)标出每个手性碳的构型。

Br

2CH 3

(1)

Et

C

C

33(2)

Cl

H

Cl

H 3C

H CH 3

(3)

CH 3

C 2

(4)

2(5)

4. 某醇C 5H 10O(A)具有旋光性，催化加氢后，生成的醇C 5H 12O(B)没有旋光性，试写出(A)和

(B)的结构式。

5. 1,2,3,4,5,6-环己六醇分子中，六个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式，

（1） 找出上面各式中的对称元素，幷判断有无手性； （2） 写出各化合物最稳定的椅式构象。

6. 山梗烷啶是（I ）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，它没有旋光性，也不可被拆分，试写出它的立体结构。

N H

C 6H 5

OH C 6H 5

OH

第四章 卤代烷

1. （1）写出1,2-二氯乙烷各种构象的纽曼投影式；这些构象中哪个最稳定？为什么？ （2）1,2-

为什么？

2. 命名或写出结构式： CH 3

Br

F

(1)

(2)

(3) 烯丙基氯 (4) 1-苯基-2-溴乙烷

3. 完成反应式：

(1)CH 2CHCH 3

+HBr ?

NaCN

?

(2)CH 2CHCH 3+HBr ?H 2O/KOH ?过氧化物

(3)CH 2CHCH 3

+

Cl 2

?

Cl 2 + H 2O

?500o C

+EtOH/H 2O

?CH 3CH 2OCH 2CH 2Br

NaCN

(4)

+CH 3COCH 3

?

ClCH 2CH 2CHCH 2CH 3NaI (1 mol)

(5)

+ClCH 2CH 2CH 2CH 2Cl Na 2S

(6)

C 4H 8S

+?

CH 3CHCH 2CH 2Br Zn

(7)EtOH

?

?

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2Br

(8)Mg / Et 2O

2

4. 用丁醇为原料合成下列化合物：

（1） 辛烷 （2）丁烷 （3）戊烷 （4）己烷

5. 1-溴环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应，加入少量碘化钠能使反应速率加快，解释为什么？

6 请解释下列碳正离子的稳定性次序：

>

>

>

(a)

(b)

(c)

(d)

7给出下列碳正离子的稳定性次序：

(a)(b)(c)

CH 2

CH 3

CH 3

8 解释下列问题：

（1）(S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应得外消旋体3-甲基-3-己醇。

C Br

CH 3(CH 2)2

CH 3CH

（2）（R ）-2,4-二甲基-2-溴己烷在水-丙酮中反应得消旋的2,4-二甲基-2-己醇。 （3）下列反应虽然在较强的碱存在下进行，但还是缓慢地按E1机理进行的。

H

H

H

H C 2H 5ONa

C 2H 5OH

(CH 3)3C

9 下列每对化合物，哪个更易进行S N 2反应？

Br

Br

or

(1)

Cl

or

(2)

I

or

(3)

I

I

or

(4)

I

10下列每对化合物，哪个更易进行S N 1反应？

Br

or

(1)

Br

or (2)

CH 2CHCH 2Cl

CH 3CH 2CH 2Cl

or

(3)

CH 3Br

CH 3Br

or

(4)H C Br

CH 2Br

11 下列反应在水和乙醇的混合溶剂中进行。如果增加水的比例，对反应有利还是不利？为什么？

+ HBr

Br

(1)

+ H 2O

OH

Br

+ H 2O

OH

+ HBr

(2)

12 下列每组化合物中，哪个卤原子更容易发生S N 2反应？给出次序和解释。

H 2N

Cl

H 2N

NH 2

H 2N

(a)

(b)

(c)

(1)

(a)(b)

(c)

NH 2

NH 2

Br

NH 2

(2)

(a)

(b)

(c)

Cl Cl

Cl (都用CH 3COO 来取代）

(3)

第五章 烯烃、炔烃和二烯烃

1. 命名

H

CH 3

H 3C

CH 3

H

H

Br

Cl

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

ClC CCHCH 2CH CH 2

CH CH

2

CH 3

(6)

(7)

(8)

2. 写出下列反应中的产物，原料或试剂：

?

+(1)

CH 3CH 2CH CHCH 2CH 3

CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3

?

+(2)CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Br (3)CH 3CH 2CH CH 2

CH 3CH 2CHCH 2Br

?

+

CH 2Br

HBr / ROOR

?

(4)

?

?

(5)CH 3CH 2CH CH

2

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

(6)KMnO 4

?

?

+

(7)

CH 3CH 2C CH

CH 3CH 2CH 2CHO ？

？

CH 2CH

C CH 23

+

HBr (1mol)

无过氧化物

？

（8）

CH 2CH CH 2+Cl 2(1mol)

？（9）CH CHCH 3

CH 2CH

CH 2H C

CHCH

3Cl

Cl

CH 3CH OH

CH

+ H 2

23

?(10)

C

C

CH 3CH 2

H

CH 3

H +

CHCl 3

(CH 3)3COK 33?

(11)

C

C

CH 3CH 2

H

H

CH 3

+

CHBrCl 2

(CH 3)3COK 33?

(12)

(表明构象）

(13)

+ D 2

?

(14)

+ H 2O 2

?OsO 4

(表明构象）

?

CH

3

(15)

3. 写出1-戊烯与下列试剂的反应：(1) H 2SO 4/H 2O; (2) HCl; (3) Cl 2; (4) HBrO; (5) ICl; (6)

KMnO 4/OH-; (7) O 3/Zn-H 2O; (8) O 2/Ag; (9) B 2H 4/H 2O 2-OH -; H 2/Pt; (11) CH 3CO 3H

4. 写出1-戊炔与下列试剂的反应：(1) H2O/HgSO4-H2SO4; (2) Br2/CCl4; (3) B2H4/H2O2/OH-; (4) Lindlar-Pd/H2; (5) O3/H2O; (6) Na/液NH3; (7) HCN; (8) EtOH （关于亲核加成，Chemistry in Britain, 22(4), 338-9, 1986. (加在头上

)）

5.合成

(1)

OCH 2

Ph

(2)

CH 2

CH CH 2

(3)

CH CHCH 3

(4)

CH 2CH 2CH 3

(5)丙炔1-丁烯

(6)乙炔和其他原料CH3CH2CHCH3

(7)乙炔和其他原料CH3CH2CH2CH2Br

(8)乙炔和其他原料(Z)-9-十二碳烯（9）从2-丁炔合成

3

CH

6. 用4个碳以下原料合成：

O

(1)

CN

(2)(3)

7.除去乙烯中的少量乙炔。

8.反-1,2-二溴环己烷在KOH-C2H5OH中进行消除反应，得到1,3-环己二烯而未得到环己炔，

为什么？

9 写出下列化合物在KOH-C2H5OH中消除一分子卤化氢后的产物。

（1）（1R,2R）-1,2-二苯基-1,2-二溴乙烷。

（2）顺-1-叔丁基-4-氯环己烷。

（3）反-1-叔丁基-4-氯环己烷。

（4）反-(1R,2S)-1-甲基

-2-氯十氢萘。

10.

将转化为和

11. 下列共振式中哪个是错的？

H

C

H2C CH2CH2CH CH2

CH2CH CH2

CH2CH CH2

CH2CH CH2

C

H2

CH

CH2

CH3C

O

CH3CH3C

OH

CH2

HC C

CH 3

H 2C C CH 2

12. （1）写出烯丙基自由基、溴乙烯的共振式，它们可以有几个共振式？ （2）写出下列结构的共振式：

13. CH 2

CHCH 2Cl CH 2

CHCl 比容易起取代反应，为什么？

14 写出下列反应的机理以对该反应的结果进行解释。

CH 3

CH 3

Cl

+ HCl

15. 化合物(A)C 9H 14具有旋光性，将(A)用铂催化下加氢得(B)C 9H 20，不旋光；将(A)用林德拉催化剂小心催化氢化生成(C)C 9H 16, 也不旋光；但将(A)置液氨中与金属钠反应，生成(D)C 9H 16, 却有旋光。试推测(A), (B), (C), (D)的结构。

第六章 芳烃

1. 命名下列化合物

CH 2OH

Cl CH 3

Cl CH 3

C C CH 2Cl

COOH

C 2H 5

H

(1)

(2)(3)

(4)

SO 3H

CH 3SO 3H

NO 2

CO 2H

NH 2

Br

(5)

(6)(7)(8)

2. 排列活性顺序：

（1）将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1,3,5-三甲苯按溴化反应的速度快慢次序排列。 （2）排出苯、溴苯、硝基苯、甲苯对硝化反应的活性顺序

3. 写出下列反应的的产物 CO 2H

CO 2H

Cl

HNO 3 / H 2SO 4

?

(1)

CF 3

NH 2

Br 2 / HOAc

?

(2)

O 2N

C(CH 3)3

CH(CH 3)2

HNO 3 / HOAc

?(3)

OCH 3

Br

?

(4)

323

OCH 3

?

(5)

CH 3

CH 2C(CH 3)2

24

CH 2

CH 3

OH CH 3

Br 2 / CHCl 3

(6)

?

H 2SO 4

CH 2(7)

?

C(CH 3)2

N(CH 3)2

CH 3

HNO 3 / HOAc

?(8)

COCH 3

23

(9)

?

CH 3

CH(CH 3)2

?

(10)

NBS

?

Na,C 2H 5OH OCH 3

3

3

(11)

?

Na/NH 3(l)(12)

?

25KMnO 4+

4 用苯或甲苯合成下列化合物

C(CH3)3

NO2 (1)

CH3

CH2CH CH2

(2)

NO2

Br

CO2H

(3)

(6)

CH2CH CH2

(5)

CH2CH2OCH3

(4)O

O

O 5 用Hückel规则判断下列化合物有无芳香性？

O

H

N

a b c d

e

f h

j

k

第七章醇酚醚

1. 用系统命名法命名下列化合物：

OH

OH

OH

CH3CH

(a)(b)(c)

OH

CH3O

CH3O

OH

CHO

(d)(e)

2. 将下列化合物按酸性从大道小的次序排列：

(CH3)2CHOH2C2H5OH2(CH3)3COH2CH3OH2

(1)

H OH

CH3

OH

F3CCH2OH ClCH2CH2OH

CH3CH2CH2OH HC CCH2CH3

(2)

3．比较下列化合物在水中的溶解度，幷说明理由：

CH3CH2CH2OH CH3OCH2CH3CH3CH2CH3

CH2OH

CH2

CH2OH

CH2OH

CHOH

CH2OH

(a)(b)(c)

(d)(e)

4. 写出环己醇与下列试剂反应的主要产物，如不反应，用NR表示。

(1) 冷浓H2SO4(2) 浓H2SO4, 加热(3) 冷稀KMnO4

(4) K2Cr2O7 + H2SO4, 加热(5) Br2/CCl4 (NR) (6) 浓HBr酸(7) SOCl2

(8) Na (9) H 2/Ni(NR) (10) CH 3MgI/Et 2O (11) NaOH/H 2O(NR)

5. 浓的HBr 水溶液与乙醇反应得到EtBr ，但是浓的NaBr 水溶液不能与乙醇反应，为什么？

6. 完成下列反应式：

(CH 3CH 2)3CCH 2OH

?

(1)

?

CH 3OH (2)

o

CH 2OH

H 2SO 4H 2O ?

(3)

?

CH 3

(4)

OH

?

(5)

HBr

?

HBr(48%)

OCH 2

(6)

?HBr(48%)

(CH 3CH 2)3COCH 2CH 2CH 3

(7)

CH 3

3O

?

(8)

O CH 3

H 2O, H

?

(9)

160C

OCOCH 3

AlCl 3?

(10)

200o C

OCHCH

?

(11)

CH 2

OCOCH 3

CH 3

?

HOCH 2CH 2Cl OH

(12)

OHOH

H

?

(13)

?

OCH 3

HNO 324

(14)

CH 2OH

2OH

MnO 23

?

(15)

CH 3

OH OH

H 3

C O

?

(16)

CH 3

OH CH 3

HO O

?

(17)

2

?

(18)

OH

2

?

(19)

7. 推测下列反应的机理

CH 3

C 6H 5

H

CH 3

OH

CH 3

CH 3

HO C 6H 5

H

(1)

H

OH CH CH 2

O

CH 3(2)

H

(3)

O

OH

H

OH

++

(4)

OCH 2CH (5)

CH 2

O

CH 3

HBr

HO C CH 3

CH

CH 3

CH 2+ HOBr

O

CH 2Br

CH 3CH 3

(6)

(7)

HBr

Cl

NaOH Br

+

CH 3CH 2CH CHCH 2Br

CH 3CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH=CHCH 2OH

HBr

+(8)

OH

(9)

8. 如何实现下列转化：

OCH 3

OH

CH(OH)CH 3

CH 3

(1)

(CH 3)3COH (CH 3)3C CH 2CH 2OH (2) CH 3COCH 3

(CH 3)2CH OCH 2CH 2CH 3(3)

CH CH

OH

(4)

OH

O (5)

O

OCH3

(6)

OH

3

OH

O

O

(7)

(8)

OH

CH2OH

OH

(9)

OH

C6H5

6

H5

O

(10)

9. 合成

(1)

OCH3

H3CO

OCH2CH3

CH2CH2

OH

(2)

O

O

(用三个碳以下的原料)

(3)

OH

Br

Br(用苯或苯酚)

(4)

(用苯和三个碳以下的原料) CH2CH2CH2CH2OH

(5)

(用苯,甲苯或苯酚以及三个碳以下的原料)

COCH 3

(6)

OH

CH 3

第八章 醛酮

1. 用系统命名法命名下列化合物：

CH 3CH 2CHCH 2CH 2CHO CH 2

H 3CHC C O CHCH 2CHO

Cl Cl

CH 2CH 2COCH 3

CHO 3O

Br

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

O

CH 3

Cl

(7)

2. 将下列化合物按其pKa 值大小排序：

CHO

O

C 6H 5

O

C 6H 5

6H 5O (a)(b)

(c)

(d)

(1)

(a)

(b)

(c)

(d)

(2)

CH 2CHO CH 2COCH 33

CH 2COC 6H 53CH 2COC 6H 56H 5

3. 甲醛、乙醛和丙酮的偶极矩分别为2.27D 、2.72D 、2.85D,而相应的甲醇、乙醇、异丙醇的偶极矩分别为1.7D 、1.7D 、1.6D,试解释为何羰基碳原子上甲基取代越多分子的偶极矩越大。

4. 虽然-CHO 和-Br 都表现为吸电子基，但实验结果表明，丙烯醛的偶极矩大于丙醛，而溴乙烯的偶极矩却小于溴乙烷，试给出合理的解释。

5. 完成反应式：

O

(1)+HOCH 2CH 2OH

?

HOCH 2CH 2CH 2CHO

3?

(2)

?

O CH 3SH

2Ni ?

(3)

CHO

NH 2OH

?

(4)

O

(5)

+?

CH 3C CH

2224

?

O

(6)

?

+

?

O

32OH

?

(7)

O

OCH 3OCH 3

Zn(Hg)/HCl

?

(8)

?

?

?

(9)

CHO

OH H

OH

33

24232

CH 3COCH 2CH 3

2?

(10)

(11)

CH 3COCH 2CH 3

2?

?

(12)

H 33

EtONa

O

?

(13)

O

H 2(0.1MPa)Pt, C 2H 5OH ?

(14)

O

225

?

(15)

C 6H 5COCH 3

CH 3CO 3H

?(16)

CH 3CH CHCHO

?

PhCHO (17)

?

N OH

PCl 5

(18)

6. 以苯、甲苯、四碳以下原料合成：

O

O O

O (1)

(2)

CHO

OH

2CH 2CH 3

CH 2N(CH 3)2(H 3C)2NH 2C

（从苯酚）

(3)

(4)

OH

OH

(5)

(6)

CHO

D

D D

D H OH

D

D

D

D

（从环戊酮，重水和其他必要的试剂）

(7)

7. 提出合理的反应机理：

HOCH 2CH 2OH

OCH 3

CH 3O

+TsOH

O

O

(1)

CH 3OH

O

+TsOH

(2)

O

OCH 3

C 6H 5CH Cl

OCH 3

H 3O

C 6H 5CHO

(3)

C 6H 5

OH

CH 2CHO

C 6H 5CHO

CH CHCHO

(4)

CHO

OH

H

(5)

CH 32CH 23

O

O

O

CH 3

33O

(6)

CH 3CCH 2CH 2CH 2Cl

O

(7)

KOH / H 2O

COCH 3

第九章 羧酸及其衍生物

1. 用系统命名法命名下列化合物：

CH 2CH 2COOH OH

COOH OH CH 3CH CH CH 2COOH

CH CHCH 2COOH

CHCH 3

H 3O 2COOH

Cl CH 3

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

C C COOH

HOOC