3,4-二氯苯胺

化学品安全技术说明书

第一部分：化学品及企业标志

化学品中文名称：3,4-二氯苯胺

化学品俗名或商品名：

化学品英文名称：3,4-dichloroaniline;

企业名称：

地址：

电子邮件地址：邮编：

技术说明书编码：生效日期：

企业应急电话(国家或地区代码)(区号)(电话号码)：

传真号码(国家或地区代码)(区号)(电话号码)：

国家应急电话：

分子式：C6H5Cl2N

第二部分：成分/组成信息

√纯品混合物

第三部分：危险品概述

危险性类别：第6.1类毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂；对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛，头晕，恶心，呕吐、指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。

环境危害：对环境有危害。

燃爆危险：本品可燃，有毒。

第四部分：急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特征：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

第六部分：泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作处置注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制／个体防治

最高容许浓度：中国MAC：

最高容许浓度：前苏联MAC：

监测方法：

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：戴安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。

第九部分：理化特征

外观与性状：褐色针状结晶。

Ph值：熔点(℃)： 72

相对密度(水=1)：无资料沸点(℃)： 272

相对密度(空气=1)： 5.59饱和蒸汽压(kPa)：0.13(80.5℃)

燃烧热(Kj/mol)：无资料临界温度(℃)：无资料

临界压力(MPa)：无资料辛醇／水分配系数：无资料

闪点(℃)：无意义引燃温度(℃)： 265

爆炸下限[%(V/V)]：2.8(153℃)爆炸上限[%(V/V)]：7.2(179℃)

最小点火能(mJ)：无资料最大爆炸压力(MPa)：无资料

溶解性：微溶于水，溶于多数有机溶剂。

主要用途：用于染料中间体、农药中间体及生物组分中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：稳定

聚合危害：

避免接触的条件：

禁配物：酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。

分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性(LD50)：648 mg/kg(大鼠经口)

LC50：无资料

刺激性：

致敏性：

致突变性：

致畸性：

第十二部分：生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其它有害作用：该物质对环境有危害，建议不要让其进入环境。

第十三部分：废弃处理

废弃物性质：

废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：61768

UN编号：1059

包装标志：有毒品

包装类别：O52

包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

第十五部分：法规信息

法规信息：

《危险化学品安全管理条例》（国务院令第344号）

《危险货物品名表》（GB12268-2005）

《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）

《危险化学品安全技术说明书编写规定》（GB16483-2000）

《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）

第十六部分：其它信息

参考文献：

填表时间：

填表部门：

数据审核单位：

修改说明：

其他信息：

项目名称：年产1000吨高质量3，4-二氯苯胺 1、产品功能及应用领域： 3，4-二氯苯胺是一种重要的有机中间体，是合成环丙草胺、敌稗、敌草快、草克尔、新燕灵、敌草隆、利谷隆、草不隆和苯酰敌草隆等除草剂与酰胺唑杀茵剂的重要原料，也用于生产一系列医药和染料等中国体，有广阔的应用前景。技术特点简要说明：采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，寿命长，其始原料3,4-二氯硝基苯几乎100%转化，并减少了氢解脱氯反应，分离的平均总收率94.9%，氢解脱氯水于0.2%。溶剂甲醇和催化剂回收套用，失活的催化剂可再生套用。催化加氢绿色合成技术和清洁生产工艺，提高原子利用率，从源头减少“三废”产生量。比传统铁粉还原法“三废”减少95%以上。 本项目以3，4-二氯硝苯为主要起始原料。3，4-二氯硝基苯通过对氯硝基苯氯化或邻二氯苯经硝化和分离制得，省内外均有生产，且价格较低，可直接外购。故本项目以3，4-二氯硝基苯为主要起始原料，经溶解，催化加氢还原，分离和烘干等工序生产3，4-氯苯胺，收率≥95%。 2、本技术与国内外同类产品比较： 自行研发的催化剂完全可以替代国内外文献报道的Pb/C、Pt/C、Ru/C改性lr和镍合金催化剂。本项目中采用的催化剂和产品保护剂未见文献报道。设计了传质和传热好的加氢反应釜，巧妙地过滤和分离设备，减少了催化剂和产品的损耗，有利于安全生产。 在“催化加氢多功能装置”试验结果，催化加氢转化率≥99.5%，产品总收率≥95%，产品纯废≥99%，其主要原因是采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，使3，4-二氯硝基苯、氧化偶氮苯和偶氮苯等反应物和稳定的中间产物均转化成3，4-二氯苯胺，同时减少了氢解脱氯的副反应，提高收率，降低生产成本。在产品中加入少量保护剂可防止产品氧化变质，确保产品质量。与会专家一致认为，在年产500吨催化加氢多功能装置上进行了3，4-氯苯胺开发研究。由3，4-氯硝基苯经催化加氢制备3，4-二氯苯胺的工艺路线先进可行，在催化剂、加氢装置和保护剂方面创新，加氢转化率达99.9%，氢解脱卤≤1%，总收率94.9%，含量大于99%，技术处于国内领先水平，产品质量达到国际先进水平。

1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 61768 95-76-1 Ｓ: 中文名称: 3,4-二氯苯胺 英文名称: 3,4-Dichloroaniline 别名: 分子 分子式: C6H5C l2N；C l2C6H3NH2 162.02 量: 熔点: 72℃ 沸点：272℃ 密度: 相对密度(空气=1)5.59 蒸汽压: 166℃/开杯 溶解性: 微溶于水，溶于多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 褐色针状结晶 状: 危险标记: 15(毒害品) 用途: 用于染料中间体、农药中间体及生物组分中间体 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：与苯胺及氯苯胺的作用类似，是强高铁血蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛、头晕、恶心、呕吐、指甲与上唇青紫、呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合症表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50648mg/kg(大鼠经口) 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 气相色谱法《环境监测资料，1986(1-2)》中国环境监测总站 气相色谱法；液相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前不饮酒，用温水洗澡。监测毒物。进行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。 灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

1、物质的理化常数 国标编号: 61768 ＣＡ Ｓ: 608-31-1 中文名称: 2，6-二氯苯胺 英文名称: 2,6-Dichloroaniline 别名: 分子式: C 6H 5 Cl 2 N；Cl 2 C 6 H 3 NH 2 分子 量: 162.02 熔点: 39℃ 密度: 蒸汽压: >110℃ 溶解性: 溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 状: 针状结晶 危险标记: 15(毒害品) 用途: 用于有机合成 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：与苯胺及氯苯胺的作用类似，是强高铁血蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛、头晕、恶心、呕吐、指甲与上唇青紫、呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合症表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 液相色谱法 气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3[皮](3，4-二氯苯胺) 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。睛防护：戴安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前不饮酒，用温水洗澡。监测毒物。进行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

职业病危害防护设施调查与评价 职业病防护设施是以消除或降低工作场所的职业病危害因素浓度或强度，减少职业病危害因素对劳动者健康的损害或影响，达到保护劳动者健康目的的装置，如通风、排毒、除尘等设施。这些设施应当能有效地消除或降低工作场所的职业病危害因素浓度或强度，使之符合国家职业卫生标准。 5.1防护设施设置及运行情况 5.1.1防尘措施 (1)煤场附近设置有喷淋装置，用于喷洒煤场地面以及拉煤线路上的道路，减少扬尘。 (2)气化炉加煤采用行车带动加煤漏斗进行直接加煤，避免在加煤过程中操作人员与煤尘直接接触。 (3)在气化炉出渣口设置有喷淋装置，在气化炉出渣前喷淋，有效减少了出渣时产生的扬尘。 (4)油炉单元所使用的燃料煤不需要筛分，经喷淋后再进行搬运，大大减少了拉煤过程中产生的煤尘。 5.1.2防噪措施 (1)选购先进，自动化程度高，低噪声的设备。 (2)产生噪声较大的压缩机、泵等设置在底楼，且尽量独立设置，在泵底部加垫减振材料，以减小噪声的传递。 (3)使用DCS控制系统，减少了工作人员在现场接触噪声的时间。 (4)在产生噪声较大的制氢等车间附近设置隔声休息室，工作人员在休息室内休息时接触噪声强度较小。 (5)在产生噪声较大的排气口设置消声装置，有效降低的噪声强度。 (6)在噪声强度较大的区域设置警示标识。 5.1.3防毒措施 (1)本项目生产车间大都为敞开式，部分为半敞开式，自然通风良好，职业病危害因素不易于积累。 (2)硝化等车间设置机械排风设施，用于加强车间内的空气流动。 (3)在容易产生职业病危害因素的场所设置气体浓度报警器。在造气二楼和制氢车间设置一氧化碳以及硫化氢气体浓度报警装置;在槽区设置苯及甲醇气体浓度报警装置;在溶剂精馏单元的甲醇中间槽附近设置甲醇气体浓度报警装置。本项目具体的有毒气体浓度报警装置设置

3,5-二氯苯胺的合成及其在农药上的应用 摘要：3,5一二氯苯胺是环酞亚胺类农用杀菌剂的关键中间体。该类杀菌剂对菌核病、纹枯病和灰霉病有特效。在国内异菌脉和二甲菌核利分别已经进行开发。我国3,5一二氯苯胺的开发刚处于起步阶段，远远不能满足市场需求。因此，开发和应用该品种，对于我国环酞亚胺类杀菌剂的开发和出口创汇都具有重要意义。 关键：3,5-二氯苯胺;合成;应用;农药 1.合成方法 1.1 2,6-二氯-4-硝基苯胺法 该法2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料，经重氮化后，制得3,5-二氯硝基苯，再经加氢后制得3,5-二氯苯胺。其化学方程式： 按氯硝苯胺：H2SO4：NaNO2=1:2.75:1.5（摩尔比），在0～5℃下向异丙醇——2，6-二氯-4-硝基苯胺溶液中滴加H2SO4及NaNO2水溶液，反应0.5h后，加入CuSO4升温回流水解2h ,然后经水洗、中和、脱溶、水蒸汽蒸馏后，离心、干操，得3,5-二氯硝基苯，含量90-96％，收率85-88％。

将3,5-二氯硝基苯、Pt/C催化剂或雷尼镍催化剂在0.8-2.0MPa压力下加氢，反应温度9 5 ～100 ℃，反应时间8～16h,得3,5一二氯苯胺，含量95～98％，收率90～95％，也,可用化学还原法制得3,5一二氯苯胺。 以上所述方法是目前国内所采用的主要方法，化工部沈阳化工研究院对该法进行了研究，并在如东农药厂中试成功。其主要优点是原料来源丰富，价格较便宜，工艺条件缓和，产品质量较好。其缺点是反应步骤长，重氮化反应废水较多目难以治理，设备腐蚀严重。此法在今后一段时间内仍是国内采用的主要方法。 1.2 乙酰苯胺法 该法以乙酸苯胺为原料，经氯化、水解后制得混合二氯苯胺，再经溴化、重氮化后，制得3 , 5 -二氯溴化苯，再经氨解后制得3,5-二氯苯胺。其化学方程式为：

2,4-二氯苯胺化学品安全技 术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,4-二氯苯胺 化学品英文名称：2,4-dichloroaniline 技术说明书编码：640 CAS No.：554-00-7 分子式：C6H5Cl2N 分子量：162.02 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。接触后引起头痛，头晕，恶心，呕吐，指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特性 主要成分：纯品 外观与性状：白色结晶。 熔点(℃)：63～64 沸点(℃)：245相对密度(水=1)： 1.57相对蒸气密度(空气=1)：无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无资料 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值： 2.78 闪点(℃)：无意义 引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。 主要用途：用作染料中间体。 第十部分：稳定性和反应活性

3,4-二氯苯酚的合成研究 张付利1 ,杨诗敬2 ,张　萌 3 (1.河南大学医学院,河南开封　475001; 2.开封开化(集团)有限公司,河南开封　475002; 3.河南大学基础实验中心,河 南开封　475001) 摘　要:以邻二氯苯为原料,经硝化、还原、重氮化合成3,4-二氯苯酚,通过正交试验,找出了三步反应的优化反应条件。硝化反应混酸(硝酸∶硫酸)物质的量比为1∶3.5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为1∶1.3,反应温度为 50℃,3,4-二氯硝基苯收率94.0%;用铁粉作还原剂,以7.0%NH 4Cl 水溶液作为还原介质,3,4-二氯苯胺的收 率92.5%;重氮化反应的优化条件为3,4-二氯苯胺∶亚硝酸钠∶硫酸的物质的量比为1∶1.2∶8,3,4-二氯苯酚收率为91.7%。 关键词:邻二氯苯;3,4-二氯苯酚;3,4-二氯苯胺;3,4-二氯硝基苯 中图分类号:T Q243.12 文献标识码:A 文章编号:1003-3467(2007)12-0024-03 Study on the Syn thesis of 3,4-D i chlorophenol ZHANG Fu -li 1 ,YANG Sh i -ji n g 2 ,ZHANG M eng 3 (1.Medical of Henan University ,Kaifeng 475001,China ;2.Kaifeng Kaihua (Gr oup )Co .L td.,Kaifeng 475002,China;3.Basic Experi m entalCenter,HenanUniversity,Kaifeng 475001,China ) Abstract:3,4-dichl or ophenol is synthesized fr om 1,2-dichl or obenzene by nitrati on,deoxidizati on,and diaz otizati on .The best conditi ons of the three -step reacti on are obtained by orthogonal test .W hen the molar rati o of m ixed acid is 1∶3.5(nitric acid -sulfuric acid ),the molar rati o of 1,2-dichl or obenzene and nitric acid is 1∶1.3and the reacti on te mperature is 50℃,the yield of 3,4-dichl or onitr obenzene is 94.0%.U sing ir on powder as reducer,7.0%NH 4Cl liquid as reducing medium ,the yield of 3,4-di 2chl or oaniline is 92.5%.W hen the molar rati o of 3,4-dichl or oaniline,a mmonium chl oride,s odium ni 2trite and sulfuric acid is 1∶1.2∶8,the yield of 3,4-dichl or ophenol is 91.7%. Key words:1,2-dichl or obenzene ;3,4-dichl or ophenol ;3,4-dichl or oaniline ;3,4-dichl or onitr o 2benzene 3,4-二氯苯酚是一种重要的医药、农药中间体,广泛用于医药、颜料等精细化工产品的合成,如 合成利谷隆、灭草灵等[1] ;也是合成DCPT A 的重要中间体。DCPT A ,俗名增产胺,化学名称2-(3,4-二氯苯氧基)乙基二乙胺,是一类新型植物生长调 节剂[2] ,通过促进、增加或抑制、减少内源性植物激素的水平,来有效地调节植物的生长发育。DCPT A 具有抗病虫、抗重茬、抗旱、抗冻等特点,是一种可使 农作物产量增加50%的化合物[3] 。 3,4-二氯苯酚是合成DCPT A 的基本原料,目前国内虽有生产,但生产工艺尚不成熟,作为DCP 2 T A 合成研究的一个部分,我们首先对3,4-二氯苯 酚的合成工艺进行了探索。 1　实验部分 1.1　试剂与仪器 试剂:邻二氯苯(C .P );硝酸(C .P );硫酸(C .P );还原铁粉(C .P );氯化铵(C .P );亚硝酸钠(C .P );甲苯(C .P )。 仪器:WRS -1A 型数字熔点仪;有机制备仪一套;质谱仪;核磁共振仪。1.2　合成路线 收稿日期:2007-10-09 作者简介:张付利(1962-),男,副教授,从事有机化学教学及应用化学研究工作,电话:013503786681。 ? 42?河南化工 HE NAN CHE M I C AL I N DUSTRY 2007年　第24卷

2,3-二氯苯胺化学品安全技 术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,3-二氯苯胺 化学品英文名称：2,3-dichloroaniline 技术说明书编码：639 CAS No.：608-27-5 分子式：C6H5Cl2N 分子量：162.02 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。接触后引起头痛，头晕，恶心，呕吐，指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特性 主要成分：纯品 外观与性状：针状结晶。 熔点(℃)：24 沸点(℃)：252相对密度(水=1)： 1.37相对蒸气密度(空气=1)：无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无资料 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值： 2.78 闪点(℃)：112引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：溶于乙醇、丙酮，易溶于乙醚，微溶于苯。 主要用途：用于有机合成。第十部分：稳定性和反应活性

3，5-二氯苯胺 一标识 中文名3，5-二氯苯胺 英文名3,5-Dichloroaniline 分子式C6H5Cl12N 分子量162.02 CAS号 [626-43-7] 二主要组成与性状 主要成分含量 98% 外观与性状白色至褐色晶体 三危险确认 侵入途径吸入、皮肤接触。对水生物有剧毒,在水的环境中可能引起的长期不利的效果。 健康危害刺激眼睛，使眼睛发红，疼痛。吸收进入身体之内可能引起苍白病。接触皮肤会中毒。如果摄取会刺激消化管道，可能会中毒；可能还会导致反胃和呕吐。如果 吸入会刺激呼吸道，可能会中毒，还会导致头痛、眼花。持续接触可能会造成肝 脏和肾损害。吸收进入身体会形成高铁血红蛋白，引起苍白病。 四急救措施 眼睛接触用大量的清水冲洗至少15分钟，偶尔提起上下眼睑。立即就医. 皮肤接触立即就医，用大量清水冲洗皮肤15分钟。移开接触的衣物和鞋子。 食入立即就医，用水冲洗口腔。 吸入立即就医，迅速脱离现场至空气清新处。保持呼吸道畅通。如果呼吸困难，给输氧。如果没有呼吸，进行人工呼吸。 五燃爆特性与消防 一般数据当身处火情时，穿一套齐全的抗压呼吸装置和准备全套保护传动装置，MSHA/NIOSH。在火中，刺激的和高度的有毒的气体可能被热分解或燃烧。容 器可能在火焰加热情况下爆炸。 灭火方法使用水喷洒，干燥化学品，化学泡沫和二氧化碳。 六泄漏应急处理 用真空吸尘器大扫，或扫起，然后放置一个适当的密封容器内。 七储运注意事项 操作后彻底清洗。避免吸入灰尘、蒸气、薄雾或者煤气。避免接触眼睛、皮肤。使用充分的通风。存储于阴凉处，干爽的环境中，存储于高度密封容器内。 八防护措施 工程控制使用一个适当的通风排气装置使空气运输的浓度在许可的暴露极限之下。 眼睛保护佩戴化学防护镜。 皮肤保护佩戴适当的防护手套和衣物以防皮肤暴露。. 呼吸系统防护戴NIOSH／MSHA认可的呼吸器。 九理化性质

化学品安全技术说明书 第一部分：化学品及企业标志 化学品中文名称：3,4-二氯苯胺 化学品俗名或商品名： 化学品英文名称：3,4-dichloroaniline; 企业名称： 地址： 电子邮件地址：邮编： 技术说明书编码：生效日期： 企业应急电话(国家或地区代码)(区号)(电话号码)： 传真号码(国家或地区代码)(区号)(电话号码)： 国家应急电话： 分子式：C6H5Cl2N 第二部分：成分/组成信息 √纯品混合物 第三部分：危险品概述 危险性类别：第6.1类毒害品 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂；对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛，头晕，恶心，呕吐、指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。 第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施

危险特征：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作处置注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制／个体防治 最高容许浓度：中国MAC： 最高容许浓度：前苏联MAC： 监测方法： 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特征 外观与性状：褐色针状结晶。 Ph值：熔点(℃)： 72 相对密度(水=1)：无资料沸点(℃)： 272 相对密度(空气=1)： 5.59饱和蒸汽压(kPa)：0.13(80.5℃) 燃烧热(Kj/mol)：无资料临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料辛醇／水分配系数：无资料