第十六章 配 合 物
第十六章配合物
1. 写出下列各配合物或配离子的化学式：
（1）硫酸四氨合铜（II）（2）氯化二氯·—水·三氨合钴（III）
（3）六氯合铂（IV）酸钾（4）四硫氰·二氨合铬（III）酸铵
（5）二氰合银（I）酸根离子（6）二羟基·四水合铝（III）离子
（7）二氯·二（甲胺）合铜（II）（8）四氰合锰（II）酸六氨合铬（III）
（9）三氯·（乙烯）合铂（II）酸钾
（10）氯化μ－羟基·μ－氨基四氨合钴（III）·二（乙二胺）合钴（III）
2. 命名下列各分子或离子：
（1）[Ag(NH3)2]+（2）[Fe(H2O)6]3+
（3）[CuC14]2－（4）[Pt(en)3]2+
（5）[Co(NH3)4NO2Cl] （6）[Co(NH3)5Br]SO4
（7）Na3[Co(NO2)6] （8）[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
（9）[Fe(CO)5] （10）[Co(ONO)(NH3)5]C12
H
O
（11）[Cl(NH3)3Co CoCl(NH3)3]2+
O
H
Cl Cl
∣∣
（12）[······－Cl—Cu—Cl—Cu－······]n－
∣∣
Cl Cl
3. 在下列各配离子中，哪些符合EAN规则，哪些不符合EAN规则？
（1）[Co(NH3)5Cl]+（2）[HgCl4]2－（3）[Fe(CN)6]4－（4）[Cu(CN)2]－
（5）Mn(CO)6（6）Fe(CO)4Cl2（7）(Ph3P)Fe(CO)4（8）Cr(CO)5
4. 用EAN规则预言下列各分子或离子所形成的分子式、离子式或者化学反应方程式：
（1）Cd2+的氨配合物；（2）Cr o与苯；
（3）Co3+与CN－；（4）Mn与CO、NO形成配合物；
（5）Re2O7与CO反应生成铼的羰基配合物; （6）1,3一丁二烯+ Fe(CO)5→
5. 写出下列各物种的几何异构体：
（1）[Pt(NH3)2NO2Cl]（平面四方）（2）[Pt(py)(NH3)BrCl]（平面四方）
（3）[Cr(H2O)2(C2O4)2]－（4）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]
6. 试将下列配合物和配离子的结构式画出来：
（1）顺式－[Pt(NH3)2Cl2] （2）顺式－[Co(en)2Cl2]+
（3）顺式－[Cr(NH3)4Cl2]+（4）反式－[Cr(NH3)4(OH)Cl]+
7. 利用直接图示法推出下列各配合物类型的所有几何异构体与旋光异构体。（a、d、e、f为单齿配体中的配位原子，AB、CD为双齿配体中的配位原子）
（1）[Ma3def]（正八面体构型）（2）[M(AB)(CD)ef]（正八面体构型）
8. 指出下列配合物中，哪些互为异构体，并写出各类异构体的名称及其特点。
（1）[Co(NH3)6][Co(NO2)6] （2）[Co(NH3)3Co(NO2)3]
（3）[Pt(NH3)3(ONO2)]Cl （4）[PtCl4(en)]?2py
（5）[Pt(NH 3)3(NO 3)]Cl （6）[PtCl 2(en)(py)2]Cl 2
（7
） [Pt(NH 3)
（8）[Co(NH 3)4(NO 23)2(NO 2)4]
（9） Cl Cl 2+ （10） (Cl)2 2+ Co Co Co Co (NH 3)4 (H 3N)3 (NH 3)3 (H 3N)2
9. 用EAN 规则画出下列各分子的结构式
(1) [HRu(PPh 3)3]+ (2) [H 3Re 3(CO)10]2–
(3) Mo(CO)2(C 5H 5)4 (4) H 4Co 4(C 5H 5)4
(5) [Ni 3(CO)2(C 5H 5)3]+ (6) Re(CH 3)2(C 5H 5)(C 5H 5CH 3)
10. 有两种化合物，它们的分子式都为CoBr(SO 4)(NH 3)5，一种是红色化合物，能溶于水，把AgNO 3溶液加入此化合物溶液中，得到黄色沉淀，但加入BaC12溶液没有沉淀，另一种是紫色化合物，也能溶于水，当把BaC12溶液加到此溶液中，有白色沉淀，而不与AgNO 3溶液反应，试通过推理写出此两种化合物的结构式，并命名。
11. 画出在正八面体场中，下列各中心离子“高自旋”和“低自旋”时的电子排布：
(1) Fe(II) (2) Fe(III) (3) Cr(II) (4) Mn(II) (5) Ni(II)
12. 假设[NiA 4]2－是平面四方，[NiB 4]2－是四面体，利用价键理论画出此配离子图形，并说
明每一种情况有多少不成对电子？
13. Cr 3+离子与配位体结合，形成八面体配离子，问（1）与强场配位体连接（2）与弱场配位体连接，其中心原子各有多少不成对电子数？
14. 预言下列各配位体中，哪一种能同相应的金属离子生成更稳定的配离子？
（1）Cl －，F －与Al 3+； （2）RSH ， ROH 与Pd 2+
（3）NH 3，py 与Cu 2+ （4）Cl －，Br －与Hg 2+
（5）NH 2CH 2COOH ，CH 3COOH 与Cu 2+
15. 比较下列各组离子在形成配合物时，哪个不易离解，并说明理由。
（1）Co 3+与Co 2+ （2）Ca 2+和Zn 2+
（3）Mg 2+与Ni 2+ （4）Zn 2+与Cu 2+
16. 在草酸钙悬浊液中加入EDTA ，为什么能使悬浊液溶解？
17. 为什么[Ni(H 2O)4]2+的空间结构为四面体。而[Ni(CN)4]2－的空间结构则为正方形？
18. 试说明为什么[Ag(NH 3)2]+的p β为7.2，而[Ag(en)]+的p β只有6.0。
19. 为什么[Co(SCN)6]4－的稳定常数比[Co(NH 3)6]2+小，而在酸性溶液中[Co(SCN)6]4－
可以存在，[Co(NH 3)6]2+不能存在？
20.
21. 已知[Mn(CN)6]3－之磁矩为2.8B.M.，[MnBr4]2－之磁矩为5.9B.M.，问此两种离子的几何形状如何？
22. 在[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4－中，哪一种物质是顺磁性的？哪一种物质是反磁性的？为什么？（用晶体场理论解释）
23. 试说明：在室温下Mn2+的八面体配合物磁矩既可以为5.9B.M.，也可以为1.7B.M.。
24. 已知某金属离子的正八面体配合物之磁矩为4.90B.M.；同一金属离子，在同一氧化态的另一配合物之磁矩为零。问中心金属离子可能是下列中的哪一种？
Cr(III)，Mn(II)，Mn(III)，Fe(II)，Fe(III)，Co(II)
若一金属离子配合物之磁矩为4.90与2.82B.M。问该金属中心离子可能为哪一种？25. 已知一离子M(II)形成下列配离子：[M(H2O)6]2+，[MBr6]－与[M(en)3]2+，这些配离子的颜色，不按次序，分别为绿、红、与兰。试决定各配离子应有的颜色，并解释。
26. 已知[Co(NH3)6]3+的?=22900cm－1，[Cr(H2O)6]3+的?=17400cm－1，试预测[Co(NH3)6]3+与[Cr(H2O)6]3+之颜色。
27. 试预言下列的水合离子中哪些是无色的，并解释。
Ti3+，V4+，Mn2+，Sc3+，Cu+，Hf4+，
28. 已知对于八面体配合物有下列两种可能性条件：
（1）?＞P，（2）?＜P，?为晶体场分裂能，P为电子成对能。试预测下列各形式之离子的自旋状态：(a)d8，(b)d4，(c)d6
52. 按照SHAB法则，推测下列配合物是否稳定？
[HgBr4]2－，[Fe(CN)6]4－，[Ag(S2O3)2]3－，[Ni(CO)4]，[PtCl4]2－，[AlI6]3－
53. 根据软硬酸碱规则，判断下列各反应的进行方向：
(1) CsI＋LiF = LiI＋CsF
(2) Ag(H2O)2+＋HCl = AgCl＋H3O+＋H2O
(3) BeF2＋HgI2 = HgF2＋BeI2
(4) [Cd(CN)5(H2O)]3－＋CN－= Co(CN)64－＋H2O
(5) Cd(H2O)62+＋HS－= CdS＋H3O+＋5H2O
54. 根据软硬酸碱的规则，预言Pt4+是与“S”还是与“N”原子配位形成含配位基为SCN－的配合物。
55. 根据软硬酸碱规则，试比较下列各对物质的稳定性：
(1) [Co(CN)5OH]4－和[Co(CN)5SCN]4－
(2) [AgCl2]－和[AgBr2]－
(3) [AgI2]－和[Ag(CN)2]－
(4) [FeF6]3－和[FeF6]4－
56. 试计算下列各高自旋离子在八面体场中的稳定化能：
(1) 不考虑电子成对能(2) 考虑电子成对能
Fe2+，Mn2+，Mn3+，Co2+
57. 试解释：AlF3不溶于液态HF中，但在NaF存在时，AIF3就能溶解在液态HF中；当BF3通入该液体中，AlF3就会沉淀出来。
58. 何谓反馈π键？将乙烯和乙烷的混合气体通过AgNO3或AgClO4等银盐溶液，可以得到分离。试解释之。
59. (1) 在配离子[Cu(NH3)n(H2O)6-n]2+中，n取何值时，该配离子最稳定?
(2) 比起[Cu(H2O)4(en)]2+和[Cu(H2O)2(en)2]2+，Cu(en)32+显得特别不稳定，为什么？
(3) [Cu(H2O)2(en)2]2+的两种几何异构体中，哪一种是最主要的？
60. 根据软硬酸碱理论，预言SCN－离子中哪一种配位原子与Cr3+和Pt2+离子配位？
61. 已知四羰基合镍(0)是抗磁性的，试用价键理论指出这个化合物的结构。实验测定四羰基镍中的Ni－C键的键长要比由理论推测的值约短20％，请解释这一事实。
62. 试讨论为什么PF3或SbCl3可以从Ni(CO)4中取代一氧代碳，而NCl3，PF5或SbCl5却不能？
63. 为什么膦和胂比胺更能稳定低氧化态的过渡金属？
64. 在NH4Cl水溶液中用空气氧化碳酸钴（II）可以得以具有光泽的红色一氯化物A（NH3：Co：Cl为4：1：1）。将固体A在0℃时加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，不发生反应。温度升至室温，有气体从该溶液中放出。将其振摇至不再有气体产生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤，所得主要产物再经一系列的提纯，获得紫色晶体C（化学式：CoCl3·4NH3·0.5H2O）。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D（化学式：CoCl3·4NH3·HCl·H2O）。D可以溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。
若用阳离子交换色谱柱吸附溶解了适量固体B的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集得到较多量的紫色溶液。另外，紫色的[Co(en)2Cl2]+是可被拆分成旋光异构体的配离子。请回答下列问题：
(1)试写出A、B的化学式。
(2)试根据C和D中配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。
(3)画出C、D中配离子的结构式。
(4)用少量冷水洗涤B的目的何在？浓盐酸在绿色化合物D的形成中的作用是什么？
(5)C和D之间的转化属于什么类型异构体的转化反应？
65. 化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试
画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。
在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 P（双齿配体）
66. 配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水，易溶于苯，其苯溶液不导电，试画出配合物A所有可能的几何异构体。若存在对映体，请标明对映关系。
67. RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D 分别按下式水解，均生成A：
C或D + H2O === A + Cl–
写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。
68. 试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构式)
第七章 配位聚合
第七章配位聚合 1. 简要解释以下概念和名词： （1）配位聚合和插入聚合 （2）有规立构聚合和立构选择聚合 （3）定向聚合和Ziegler-Natta聚合 （4）光学异构、几何异构和构象异构 （5）全同聚合指数 答：（1）配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（M t）—碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链M t—R键的插入反应，所以又常称插入聚合。 （2）有规立构聚合。按照IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）的规定，有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应，则称为立构选择聚合。（3）定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 （4）分子式相同，但是原子相互联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不用的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分异构）；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性C*），使物体与其镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）；光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而相互转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。 （5）根据IUPAC建议的命名法，光学异构体的对映体构型用R（右）或S（左）表示。即将手性中
金属有机多孔配位聚合物的研究进展
金属有机多孔配位聚合物的研究进展 多孔材料在物质分离、气体储存和异相催化等领域有着广泛的应用。传统的无机多孔材料包括硅藻土和沸石等天然多孔材料和名目繁多的（如，活性炭、活性氧化铝、蛭石、微孔玻璃、多孔陶瓷等）人工多孔材料。天然无机多孔材料的结构类型有限，人造无机多孔材料虽然可克服这一缺点（通过改变制备工艺，人们可以制备从微孔、中孔到大孔等各类多孔材料），但是人造多孔材料的缺点是无法获得均匀孔结构。近年来"无机!有机杂化配合物作为一种新型的多孔材料引起了人们的广泛关注。人们将这种配合物定义为金属有机类分子筛"其孔洞处在纳米的数量级" 又称纳米微孔配位聚合物，这类材料的功能可以通过无机物种或有机桥联分子进行调节，过渡金属可以将其还原转化为沸石性主体，从而产生一些有趣的具有磁性和光谱特性的孔洞，而有机物质可以调节孔道尺寸、改变孔的内表面，还具有化学反应性或手性，可以弥补传统分子筛的许多不，在异相催化、手性拆分、气体存储、离子交换、主客体化学、荧光传感器以及光电磁多功能材料等领域显示出良好的应用前景。 和无机多孔材料相比，这类分子材料具有（1）结构多样性：MOFs是由金属离子（node）和有机配体（linker或spacer）通过配位键形成的配位聚合物，有机配体分子的多样性和金属离子配位几何的多样性导致了它们构成的配位聚合物结构的多样性（2）分子设计和分子剪裁的可行性：调节有机配体的几何性质和选择不同配位几何的金属离子可调控配位聚合物孔的结构（3）制备条件温和：在常压或几十个大气压，200度左右或更低的温度下反应等优点，因而对MOFs 的研究备受化学和材料科学工作者的关注。 由于配位聚合物的形成可以看作具有各自配位特征的配体和金属离子之间的合理识别与组装，因此，配体的几何构型和配位性能及金属离子的配位趋向和配位能力对配位聚合物的结构起着决定作用。此外，阴离子、溶剂、反应物配比、溶液的pH、合成方法（水热或溶剂热，溶液法、扩散法、溶胶法）、反应温度等也对配位聚合物的结构有重要的影响。作为一个重要组成部分，金属离子在配位聚合物的形成中起到极其重要的作用，配体的配位信息就是通过金属离子，根据它们配位点化学本性和几何学的规则来识别的。首先，金属离子本身的特性决定
配位聚合物材料
配位聚合物材料 配位聚合物是指通过有机配体和金属离子间的配位键形成的，并且具有高度规整的无限网络结构的配合物。配位聚合物的设计与合成是配位化学研究的重要内容。 配位聚合物研究需要把有机配体的结构和不同配位能力的给体原子与具有不同配位倾向性的金属离子综合考虑，是无机、有机、固态、材料化学的交叉科学。由有机配体和金属离子形成任何复合物物种原则上都是一个自组装过程，配体聚合物的设计重点在于配体的设计和金属离子的选择，二者相互作用产生重复单元，按被控方式形成确定的结构。在自发过程中，充分利用了两类组分的结构和配位性质：金属离子一方面像结合剂一样把具有特定功能和结构的配体结合在一起；另一方面，又作为中心把配体定位在特定的方位上。虽然配位聚合物的结构也有可能展现出不同于组成成分的性质，但是设计最终目的仍是通过预先设计结构单元来控制最终产物的结构和功能，在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等多方面都有极好的应用前景。 配位聚合物在多孔材料、催化、发光、磁学、药物存储和运输等方面具有潜在白勺应用价值,是当今化学、材料科学、生命科学等分析领域白勺热点课题之一。羧酸类配体配位才能强、配位方式灵敏,还可以将金属离子连接成刚性次级构造单元(SBU),和金属离子配位组装可以生成许多构造新颖、性质共同白勺配位聚合物材料。本论文在配位聚合物晶体工程白勺指导下,分别以1,5-二硝基萘-3,7-二甲酸(H2NNDC)和2,2＇,4,4＇-联苯四甲酸(2,2’,4,4’-H4bptc)为桥联配体,同过渡金属离子或者镧系金属离子配位组装,或引入联吡啶类中性桥联配体或螯合配体辅助配位,构筑了32个新颖白勺零维、一维、二维和三维构造白勺化合物,在晶体构造分析白勺基础上分析了部分配位聚合物白勺磁性、稳定性和发光性质。分析工作主要分为以下几个部分：1.1,5-二硝基萘-3,7-二甲酸配合物：以H2NNDC为桥联配体,或者辅以不同长度白勺联吡啶类桥联共配体(4,4＇-联吡啶(4,4’-bipy)、1,2-二吡啶基乙烯(bpe)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(dabco))和螯合端基共配体(1,10-邻菲啰啉),通过水热、溶剂热法分别合成了25个零维、维、二维和三维构造白勺配合物,测定了它们白勺晶体构造,从晶体工程角度讨论了合成方法、反响条件和共配体对配合物构造白勺影响,并分析了其中多孔材料白勺热稳定性、客体分子交换性质以及部分配合物白勺磁学性质。(1)以H2NNDC为桥联配体,分别同Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)合成了一系列构造各异白勺配合物。配合物1中白勺NNDC配体白勺羧基氧和Co(Ⅱ)双齿配位,在氢键和π-π堆积作用下形成共同白勺三维超分子构造,磁性测试表示配合物1具有铁磁性。配合物2和3是一维链构造,配合物2依靠氢键形成简单立方白勺三维超分子拓扑网络,配合物3则依靠氢键和π-π堆积作用形成共同白勺三维超分子梯子构造。配合物4是具有线性白勺三核锰单元([Mn3(COO)6])白勺简单立方拓扑网络,羧基采用syn-syn方式桥联Mn(Ⅱ),配合物4存在反铁磁耦合作用。(2)在以H2NNDC为
第七章 配位聚合
第七章配位聚合 思考题7.1如何判断乙烯、丙烯在热力学上能否聚合?采用哪一类引发剂和条件，才能聚合成功? 答可根据聚合自由能差?G＝?H—T?S<0，作出判断。大部分烯类单体的?S近于定值，约-100~120J·mol-1，在一般聚合温度下(50～100℃)，-T/?S＝30~42kJ·mol-1，因此当-?H≥30kJ·mol-1时，聚合就有可能。乙烯和丙烯的-?H分别为950kJ·mol-1、858kJ·mo1-1，所以在热力学上很有聚合倾向。 在100～350MPa的高压和160-270℃高温下，采用氧气或有机过氧化物作引发剂，乙烯按自由基机理进行聚合，得到低密度的聚乙烯(LDPE)；若采用TiCl4—Al(C2H5)3，为催化剂，在汽油溶剂中，进行配位聚合，则得高密度的聚乙烯(HDPE)。采用。A-TiCl3-Al(C2H5)3为催化剂，于60～70℃下和常压或稍高于常压的条件下，丙烯进行配位聚合可制得等规聚丙烯。 思考题7.2 解释和区别下列诸名词：配位聚合、络合聚合、插入聚合、定向聚合、有规立构聚合。 答配位聚合：是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分子的过程，所以也可称作插入聚合。 络合聚合：与配位聚合的含义相同，可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力，一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。 插入聚合：烯类单体与络合引发剂配位后，插入Mt-R链增长聚合，故称为插入聚合。 定向聚合：也称有规立构聚合，指形成有规立构聚合物的聚合反应，配位络合引发剂是重要的条件。 有规立构聚合：是指形成有规立构聚合物为主的聚合反应。任何聚合过程或聚合方法，只要是形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。 思考题7.3区别聚合物构型和构象。简述光学异构和几何异构。聚丙烯和聚丁二烯有几种立体异构体? 答构型：指分子中原子由化学键固定在空间排布的结构，固定不变。要改变构型，必须经化学键的断裂和重组。 构象：由于。单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态，处于不稳定状态，随分子的热运动而随机改变。 光学异构：即分子中含有手性原子(如手性C‘)，使物体与其镜像不能叠合，从而具有不同旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体。 几何异构：又称顺、反异构，是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同而产生的立体结构。 聚丙烯可聚合成等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯三种立体异构体。 聚丁二烯有顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构和全同-1,2-结构、间同-1,2-结构四种立体异构。 思考题7.4什么是聚丙烯的等规度? 答聚丙烯的等规度是指全同聚丙烯占聚合物总量的百分数。聚丙烯的等规度或全同指数IIP(isotactic index)可用红外光谱的特征吸收谱带来测定。波数为975cm-1是全同螺旋链段的特征吸收峰，而1460cm-1是与CH3基团振动有关、对结构不敏感的参比吸收峰，取两者吸收强度(或峰面积)之比乘以仪器常数K即为等规度。
第六章离子聚合
第六章离子聚合 一、名称解释 1. 阳离子聚合：增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。 2. 活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。 3. 化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。 4. 开环聚合：环状单体在引发剂作用下开环，形成线形聚合物的聚合反应。 5. Ziegler-Natta引发剂：Zigler-Natta引发剂是一大类引发体系的统称，通常有两个组份构成：主 引发剂是Ⅳ～Ⅷ族过渡金属化合物。共引发剂是Ⅰ～Ⅲ族的金属有机化合物。 6. 配位聚合：单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。 7. 定向聚合：任何聚合过程（包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液等），只要它是经形成有规立构聚合物为主，都是定向聚合。定向聚 合等同于立构规整聚合。 二、选择题 1. 下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应---------------------------------------------（ B ） A．CH2=CH2B．CH2=CHOCH3C．CH2=CHCl D．CH2=CHNO2 2. 下列哪种物质不能作为阳离子聚合的引发剂------------------------------------------------（B ） A．正碳离子盐B．有机碱金属C．质子酸D．Lewis酸 3. 四氢呋喃可以进行下列哪种聚合---------------------------------------------------------（ C ） A．自由基聚合B．阴离子聚合C．阳离子聚合D．配位聚合 4. 在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（C ） A 阴离子本身比较稳定 B 阴离子无双基终止而是单基终止 C 从活性链上脱出负氢离子困难 D 活化能低，在低温下聚合 5. 合成聚合物的几种方法中，能获得最窄相对分子质量分布的是( A ) A 阴离子聚合 B 阳离子聚合 C 自由基聚合D自由基共聚合 6. 能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（D） A. BuLi B. AIBN C. AlCl3+H2O D. 萘+钠 7. 制备分子量分别较窄的聚苯乙烯，应该选择(B) A阳离子聚合B阴离子聚合反应C配位聚合反应D自由基聚合反应
配位聚合物的应用及其研究进展
配位聚合物在光电磁材料中的应用 姓名：吴娜学号：10207010 摘要：配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用，并对新型多功能材料在设计、合成与应用方面的广阔前景作了展望。 关键词：配位聚合物；多功能材料；非线性光学；材料化学 引言： 配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维，二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体，因此它兼有无机和有机化合物的特性，而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一，它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异，其共同的特点和发展趋势是：(1) 性能优异；(2)分子化；(3)巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点，将发展成为新一代材料，其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1 配位聚合物在光学材料中的应用 配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面[8]。 1.1光致发光和电致发光材料 当外界光照射到某些物质的时候，这些物质会发射出各种波长和不同强度的可见光，而当外界光停止照射时，这种发射光也随之消失，我们称这种发光现象叫光致发光( PL)；当
第六章配位聚合
第六章 配位聚合 6.1引言 乙烯 丙烯和其他a-烯烃为石油裂解懂得主要产物 30年代 仅作为燃料 后 引发剂 高温高压 PE （高压） 1953 Zieglev (德) 70 ~5034常压、AlEt Ti -θ HDPE 1954 Natta (意) Ti 3θ35)(GH Al - PP 接着 Goodrich-Fire 公司 Ti 3524)(H C Al -θ 高顺式1、4-聚异戊二烯（天然橡胶） 同时 Fire-stene 轮胎和橡胶公司 锂或烷基锂 （Z-N 引发剂） 以后 以金属有机化合物-过渡金属化合物的洛合体系作引发剂单体配位而后聚合，聚合产物呈定向聚合 —洛合聚合，配位聚合，定向聚合 （区别） 常用术语的区别 ① 配位聚合和洛合为同义词 —采用具有配位（或洛合）能力的引发剂，链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（洛合）并活化，然后插入烷基—金属键（R —M ）中。 （配位比洛合表达的意义更明确） ② 定向聚合和有规立构聚合是词义词
—按IUPAC 规定，均指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程。 ③ Ziegler —Natto 聚合 —指采用Ziegler —Natto 引发剂的任何单体的聚合或共聚合。所得聚合物可以是立构规整的，也可以是无规聚合物。 6．2 结合物的立构规整性 配位聚合，除R P 、n X 外，首先要考虑立构规整性问题。异构现象—在有机化学中将分子式相同而结构不同因而性质不同的化合物叫异构体，这种现象称~分两类 ① 结构异构 —由于分子中原子或基团相互连接次序不同引起的： 如：头—尾和头—头或尾—尾相连的聚合物结构异构体 ② 立体异构 —由于分子中原子或基团相互连接次序不同引起的，称构型 聚合物中同样存在复杂的立体异构现象? ?????几何异构光学异构 即：聚合物分子组成和结构相同，只是构型不同。 一、 立体异构 ⒈光学异构。 （存在手性中心)? ??*（左）右S R C )( —取代基（原子）在手性中心的排布顺序不而产生的立体异构α—烯烃聚合 NCH 2 =CH-R → —CH 2-CH-CH 2-CH-
配位聚合物的应用研究
Seminer ？摘要专业年级博士研究生电子邮箱 配位聚合物的应用研究 研究组姓名 选题意义 配位聚合物（coordination polymers）是有机配体与金属离子通过自组装过程形成的具有周期性网络结构的晶体材料。它结合了复合高分子和配位化合物两者的特点，是一类具有特殊性质的杂化材料。作为新型功能性分子材料，配位聚合物的设计与合成，结构及其性能的研究越来越受到各个领域科学家的重视，形成了跨越多个学科的热点研究领域。 报告内容 具有三维空旷网络结构的金属有机骨架材料（metal-organic framework，MOFs）是一种稳定的配位聚合物材料。MOFs材料在溶剂分子脱除后能保持骨架结构稳定，具有超大的比表面积和孔体积。稳定性的提高大大拓展了MOFs 材料的应用领域，成为MOFs材料发挥其特殊性质的基础。MOFs材料可以用于类分子筛载体、气体存储和分离、非线性光学、分子磁体、手性拆分、发光材料、光电转化、催化等众多领域。其中MOFs在多相不对称催化和光催化领域的应用由于其重要性逐渐受到科学家的重视。 使用具有手性催化活性的有机分子作为配体，可以得到具有手性催化活性的MOFs材料。这是一种特殊的多相化方式，催化剂负载量大，活性中心均匀分布，开放的孔道有利于底物与活性中心接近。在手性催化中具有重要应用的卟啉、席夫碱、联萘配体都已成功合成了MOFs材料，而且材料具有较好的手性选择性。以光学纯的手性酒石酸衍生物为配体，合成具有手性孔道的MOFs材料，不仅可以成功地拆分外消旋的配位化合物，而且还成功实现了对酯交换反应的不对称催化作用。 理论计算表明，MOFs材料也是一种合适的半导体材料，能带带隙在1.0到5.5eV之间。有机部分吸收光子的能量，能够发生从有机到无机部分的电荷转移。从而像半导体一样，能作为电子给体和受体。光激发后，MOFs材料能发生光致变色、光催化产氢、光催化氧化有机物等反应。 前景展望 由于作为配位聚合物组成部分的金属离子和有机配体的高度可调性和配位方式的多样性，配位聚合物具有无限的组成和结构可裁性，这是其它材料所无法比拟的。作为一种新型的功能性分子材料，易功能化的特性使配位聚合物具有广泛的应用领域。越来越多的具有特定结构和特殊性质的材料被不断的开发出来，在各个领域发挥着重要作用。经过合理设计，定向合成具有特定拓扑结构或预期功能特性的配位聚合物材料，将是一个最重要的研究方向。
高分子化学_余木火_第五章 配位聚合习题
返回 第五章配位聚合_习题 1．画出下列单体可能得到的立构规整聚合物的结构式并命名： (1)CH2=CH-CH3 (2)CH2=C(CH3)2 (3)CH2=CH-CH=CH2 (4)CH3-CH=CH-CH=CH2 (5)CH2=C(CH3)-CH=CH2 (6)CH3CHO (7)CH3-CO-CCl3 2．解释下列概念或名词： （1）配位聚合与定向聚合（2）全同立构、间同立构和无规立构 （3）光学异构、几何异构和构象异构（4）有规立构聚合和选择聚合（5）引发剂（6）Kaminsky聚合 （7）IIP (8)单金属机理与双金属机理 （9）淤浆聚合 3．说明负离子聚合与配位负离子聚合中链增长反应的不同？ 4．工业上生产高密度聚乙烯（HDPE）全同聚丙烯常用的Ziegler-Natta引发剂各是什么？说明其原因。说明这两种聚合物的产业用途和生活用途。 5．举出两个用Ziegler-Natta引发剂引发聚合的弹性体的工业例子，说明选用的引发剂体系，产物的用途。 6．解释下列问题： （1）在配位负离子聚合中氢降低聚乙烯或聚丙烯的分子量； （2）由配位聚合而得的聚合物中有时含有聚合物-金属键。 7．从配位聚合的机理说明得到全同立构聚合物的成因。
8．在丙烯的本体气相聚合中，得聚丙烯98g，产物用沸腾正庚烷萃取后得不溶物90g，试求该聚丙烯的全同聚合指数。这种鉴定方法可否用于其它立构规整聚合物的鉴定中？ 9.在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之处加以讨论。 10.聚乙烯有几种分类方法？这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同？它们分别是由何种聚合方法生产的？ 11.乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中进行共聚合。已知r E＝3.36，r P＝0.032，若预制得等摩尔比的乙丙橡胶，初始配料比应是多少？ 12.为改善а-TiCl3/AlEtCl2体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些第三组份？如何确定这种第三组份的用量和加料顺序？ 返回
第七章配位聚合
第七章配位聚合 一、名称解释 配位聚合：指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式(σ-π)的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)中增长形成大分子的过程，所以也可称作插 入聚合。 络合聚合：与配位聚合的含义相同，可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力，一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。 定向聚合：也称有规立构聚合，指形成有规立构聚合物的聚合反应，配位络合引发剂是重要的条件。 异构体：分子式相同，但原子相互联结的方式或顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。 构象异构：由单键内旋转造成的立体异构现象。 立体构型异构：原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。 对映异构：又称手性异构，由手性中心产生的光学异构体R型和S型。 顺反异构：由双键引起的顺式和反式的几何异构，两种构型不能互变。 全同立构：将碳-碳主链拉直成锯齿形，使处在同一平面上，取代基处于平面的同侧，或相邻手性中心的构型相同。 间同立构：若取代基交替地处在平面的两侧，或相邻手性中心的构型相反并交替排列，则称为间同立构聚合物。 全同聚合指数：一致立构规整度的表示方法，指全同立构聚合物占总聚合物的分数。 立构规整度：立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。 二、选择题 1. 氯化钛是α-烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂，其价态将影响其定向能力，试从下列3 种排列选出正确的次序( A ) A TiCl3(α，γ，δ) > α- TiCl3-AlEtCl2>TiCl4 B TiCl2>TiCl4>TiCl3(α，γ，δ) C TiCl4>TiCl3(α，γ，δ) > TiCl2 2. 下列聚合物中哪些属于热塑性弹性体(d和e) (a) ISI (b)BS (c) BSB (d)SBS (e) SIS 3. 下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物？ (1)n-C4H9Li/正己烷(2)萘钠/四氢呋喃 (3) TiCl4-Al(C2H5)3(4) α- TiCl3-Al(C2H5) 2Cl (5)π-C3H5NiCl (6) (π-C4H7)2Ni 4. 下列哪一种引发剂可使丙烯聚合成立构规整聚合物？(D)
配位聚合物的应用与进展
配位聚合物的应用与进展 王雄化学化工与材料学院应用化学1班 20133443 摘要：配位聚合物是由金属和有机配体自组装而形成的, 具有独特的空间几何构型, 在非线性光学材料、气体吸附、手性拆分和催化、分子磁性材料、超导材料, 微孔材料等诸多方面都有广阔的应用前景。本文介绍了配位聚合物的分类，列举了金属-有机骨架(MOFs)等功能型配位聚合物的研究进展,并对配位聚合物的发展前景作了展望。 关键词：配位聚合物；有机配体；合成方法；应用；催化 引言：配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维，二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体，因此它兼有无机和有机化合物的特性，而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一，它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异，其共同的特点和发展趋势是：(1) 性能优异；(2) 分子化； (3) 巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点，将发展成为新一代材料，其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1.配位聚合物的分类 1998年，R obson教授根据聚合物框架结构的不同将其分为三大类:一维链
配位聚合物的应用与进展
配位聚合物的应用与进展
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配位聚合物的应用与进展 王雄化学化工与材料学院应用化学１班20133443 摘要：配位聚合物是由金属和有机配体自组装而形成的, 具有独特的空间几何构型，在非线性光学材料、气体吸附、手性拆分和催化、分子磁性材料、超导材料, 微孔材料等诸多方面都有广阔的应用前景。本文介绍了配位聚合物的分类,列举了金属-有机骨架(MOＦs)等功能型配位聚合物的研究进展,并对配位聚合物的发展前景作了展望。 关键词：配位聚合物;有机配体；合成方法；应用;催化 引言:配位聚合物(cooｒdinatiｏｎ pｏlymers)或金属-有机框架(metａｌ-ｏrｇanic ｆｒameｗorks,简称MOＦs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维,二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁 性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体,因此它兼有无机和有机化合物的特性,而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一,它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异,其共同的特点和发展趋势是:(1) 性能优异;（２) 分子化;(3）巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点,将发展成为新一代材料,其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1.配位聚合物的分类 1９98年，R obson教授根据聚合物框架结构的不同将其分为三大类:一维
口腔正畸考试题
口腔正畸学试题 一：选择题每题2分共40分 1．暂时性错牙合发生的机制是 A．恒切牙萌出初期，出现轻度拥挤现象，可能因恒牙较乳牙大，随着颌骨的增大和乳磨牙与恒磨牙的替换等变化可自行调整 B．多生牙占据了恒牙的位置，常引起恒牙的错位萌出 C．唇系带异常可造成上中切牙之间出现间隙 D．咬上唇习惯容易形成前牙反牙合，下颌前突及近中错牙合等畸形 E．以上都不是 2．呼吸功能异常易引起的错位是 A．单侧后牙反牙合 B．后牙锁牙合 C．佝偻病 D．下颌后缩畸形 E．以上都是 3．口腔不良习惯不包括 A．吮指习惯 B．异常吞咽习惯 C．舌习惯 D．唇习惯 E．咬物习惯 4．以理想正常牙合为标准，错牙合畸形的患病率是 A．20.33％ B．40.92% C．60％ D．86.81% E．91.2％ 5．属于恒牙正常萌出顺序是 A．上颌：6→1→3→4→2→5→7 B．上颌：6→1→2→3→4→5→7 C．下颌：6→1→2→3→5→4→7 D．上颌：6→1→2→4→5→3→7 E．以上都对 6．暂时性错牙合的临床表现是 A．后牙反牙合 B．个别前牙反牙合 C．上颌侧切牙初萌出时，牙冠向远中倾斜 D．Ⅲ度深覆牙合，Ⅲ度深覆盖 E．Ⅲ度牙列拥挤 7．理想正常牙合是 A．对于生理功能无大妨碍者，都可列入理想正常牙合 B．个别正常牙合 C．反牙合
D．深覆牙合 E．保存全副牙齿，牙齿在上下牙弓上排列得很整齐，上下牙的尖窝关系完全正确，上下牙弓的牙合关系非常理想 8．下列哪项是错牙合畸形的病因 A．牙列缺失 B．遗传因素 C．楔状缺损 D．四环素牙 E．氟斑牙 9．面部肌肉建牙合的动力平衡中，与向后的动力有关的肌肉是 A．颞肌 B．翼内肌 C．咬肌 D．上下唇方肌 E．以上都不是 10．上下牙弓狭窄其矫治原则为 A．缩小上牙弓宽度，或扩大下牙弓宽度，或二者并用 B．升高前牙或压低后牙 C．扩大牙弓，推磨牙向后 D．矫正颌间关系 E．扩大上牙弓。或用肌能训练矫治法，并加强营养及咀嚼功能，以促进颌骨及牙弓的发育 11．牙齿拥挤度一般分为三度，Ⅱ度拥挤是指牙冠宽度的总和与牙弓现有弧形的长度之差是A．2～4mm B．4～8mm C．8mm以上 D．16mm以上 E．以上都不是 12．在错牙合畸形的检查诊断中，下列哪项不符合 A．无需询问有无全身性疾病及鼻咽部疾病 B．对牙弓检查时要进行牙拥挤度测定 C．要检查上下中切牙间的中线关系 D．询问幼年时有无口腔不良习惯 E．需要进行牙，颌，面的一般检查 13．上前牙冠覆盖下前牙冠超过1/3者称为深覆牙合，其分为三度，Ⅰ度深覆牙合为A．覆盖为3～5mm B．上前牙冠覆盖下前牙超过冠1/3而不足1/2者 C．上前牙冠覆盖下前牙超过冠1/2而不足2/3者 D．上前牙冠覆盖下前牙超过冠2/3者 E．以上都不是 14．上下前牙切端的前后距离超过3mm以上者，称为深覆盖，分为三度，Ⅲ度深覆盖为A．3～5mm B．5～8mm C．8mm
下颌后缩型Ⅱ类错牙合畸形的矫治
下颌后缩型Ⅱ类错牙合畸形的矫治 作者单位：655000 云南省曲靖市第二人民医院 通讯作者：夏惠丽 目的对下颌后缩型安氏Ⅱ类错牙合畸形的患者用功能矫治进行矫治，观察矫治前后的牙、颌结构变化。方法用双牙合垫功能矫治器（twin-block）对15例下颌后缩型安氏Ⅱ类Ⅰ分类患者进行矫治，分析比较矫治后的头颅侧位片。结果患者除SWA角无明显变化外，SNB角增大，ANB角减小，前牙的覆盖（is/r-ii/r）减小，磨牙关系（ms/Y-mi/Y）在矢状方向变化明显。结论对于下颌后缩型安氏Ⅱ类Ⅰ分类错牙合畸形患者应在早期用功能矫治器进行第一期治疗，主要纠正骨骼的矢状关系不调。第二期用固定矫正器，对牙位及牙合关系作精细调整。 标签：下颌后缩；双颌垫矫治器；功能矫治 临床上，下颌后缩型Ⅱ类错牙合畸形并不少见。国内调查表明，下颌后缩后主要指证者占49%，此类患者上颌基本正常或上颌前突不明显，下颌发育较差，颏唇沟明显，下颌处于后位，多为低角型，面下1/3高度较短，上、下颌第一磨牙为远中关系，前牙深覆、深覆盖。由于固定矫治器只能通过牙齿的移动来纠正牙頜的矢状关系，它本身不能产生矫形力，很难纠正骨骼关系不调，为了从根本上得到早期有效的治疗，目前常采用双期矫治。笔者选择用双牙合垫功能矫治器，用于生长发育期的安氏Ⅱ类错牙合畸形患者的矫治。 1 资料与方法 1.1 一般资料15例符合安代Ⅱ类Ⅰ分类错牙合畸形诊断标准的患者，男12例，女3例；年龄最大14岁，最小8.5岁，为替牙期或恒牙到早期，磨牙远中关系前牙深覆牙合Ⅲ，深覆盖由6.5～14.0 mm，头颅侧位片示，SNA角基本正常，SNB角较小，ANB角2°～6°。 1.2 矫治方法全部病例均使用Twin-block双牙合垫功能矫治器。牙合位记录时，下颌前伸至尖牙或第一磨牙呈中性或偏近中关系牙区咬牙合打开3～5 mm，初戴约前3天进食时摘下矫治器，待不适消除后全天戴用，4～6 w后即可分次磨低上颌垫体下磨牙萌长，一般径4～6次复疗将上颌垫全部磨除，使上下磨牙建牙合。以后的2～3次复疗再分次磨除下牙合垫，使双尖牙建牙合。磨低牙合垫时要注意持上、下牙合垫间45°角的咬牙合斜面接触。当上，下颌垫全部磨除后，大多数病例下颌的位置已经稳定，只有少数患者要用附有斜面导板的哈来保持器保持颌间关系3～6个月。 1.3 研究方法第一期矫治前后，分别拍摄头颅定位侧位片，并由同一人定点，描图测量。观察牙牙合面的变化。
第五章--配位聚合
第五章--配位聚合
第五章配位聚合习题参考答案 1．举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？ 解答： （1）聚合物的异构现象： ①结构异构聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯： CH3 | -[-CH2-C-]n- -[-CH2-CH-]n- | | CO2CH3 CO2C2H5 聚甲基丙烯酸甲酯聚丙烯酸乙酯 ②几何异构聚合物，汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异构，也称顺-反异构。如丁二烯聚合所形成的1,4-聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种： ～～～CH2 CH2～～～～～～CH2H C = C C = C
H H H CH2～～～ 顺式结构（顺-1,4聚丁二烯）反式结构（反-1,4聚丁二烯） ③光学异构聚合物，如聚环氧丙烷有一个真正的手性碳原子： H | ～～～O-C*-CH2～～～ | CH3 ④构象异构聚合物，当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据的特殊空间位置或单键连接的分子链单元的相对位置的改变称构象异构。构象异构可以通过单键的旋转而互相转换。 （2）当大分子链上大部分结构单元（大于75%）是同一种立体构型时，称该大分子为有规立构聚合物，或立构规整聚合物、定向聚合物。反之，称为无规立构聚合物。 2．写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称： （1）CH2=CH-CH3 （2）CH2-CH-CH3 O
（3）CH 2=CH-CH=CH 2 CH 3 | （4）CH 2 =C-CH=CH 2 解答： （1） 聚丙烯 全同聚丙烯（R 为甲基） 间同聚丙烯（R 为甲基） （2） 聚环氧丙烷 全规聚环氧丙烷 间规聚环氧丙烷 （3） 丁二烯 ～～～CH 2 CH 2～～～ ～～～CH 2 H C = C C = C H H H H H O O O O H CH 3 H CH 3 H H CH 3 H H H O O O O H H H CH 3 H H H H R H H H R H H H H R H H R H H H R H H R H H H H H R H H H R H H H H R H H H R H H H H R H H R H H
第五章--配位聚合
第五章 配位聚合 习题参考答案 1．举例说明聚合物の异构现象，如何评价聚合物の立构规整性？ 解答： （1）聚合物の异构现象： ① 结构异构聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯： CH 3 | -[-CH 2-C-]n - -[-CH 2-CH-]n - | | CO 2CH 3 CO 2C 2H 5 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 ② 几何异构聚合物，汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成 の立体异构称为几何异构，也称顺-反异构。如丁二烯聚合所形成の1,4-聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种： ～～～CH 2 CH 2～～～ ～～～CH 2 H C = C C = C H H H CH 2～～～ 顺式结构（顺-1,4聚丁二烯） 反式结构（反-1,4聚丁二烯） ③ 光学异构聚合物，如聚环氧丙烷有一个真正の手性碳原子： H | ～～～O-C *-CH 2～～～ | CH 3 ④ 构象异构聚合物，当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据の特殊空间位置或 单键连接の分子链单元の相对位置の改变称构象异构。构象异构可以通过单键の旋转而互相转换。 （2）当大分子链上大部分结构单元（大于75%）是同一种立体构型时，称该大分子为有规立构聚合物，或立构规整聚合物、定向聚合物。反之，称为无规立构聚合物。 2．写出下列单体聚合后可能出现の立构规整聚合物の结构式及名称： （1）CH 2=CH-CH 3 （2）CH 2-CH-CH 3 O （3）CH 2=CH-CH=CH 2 CH 3 | （4）CH 2 =C-CH=CH 2 解答： （1） 聚丙烯 全同聚丙烯（R 为甲基） 间同聚丙烯（R 为甲基）
第七章配位聚合
7 绪论 7.1 课程的知识要点 聚合物的立体异构现象、全同立构、间同立构、无规立构、立构规整性聚合物、光学活性聚合物；配位聚合的基本机理、特点、基本概念及催化剂；Ziegler-Natta 引发体系、使用Z-N引发剂注意的问题。 7.2 本章习题 1.名词解释：配位聚合、定向聚合、立构选择性聚合、立构规整度、全同指数、光学活性聚合物。 2. 配位阴离子聚合与典型的阴离子聚合有何不同？其特点如何？ 3. Z－N引发剂有哪些组分？使用时应注意哪些问题？ 4. 丙烯用TiCl3-AlEt3引发聚合,用何物质调节聚丙烯分子量？ 5.聚合物有哪些立体异构体？为什么通常含手征性碳原子的聚合物不显示旋光活性？要制备光学活性高分子应采取哪些措施？ 6.写出下列单体可能的立构规整性聚合物的结构: 7.工业上生产的聚乙烯有几种？它们分别是由何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分聚乙烯种类？ 8．工业上生产的顺丁橡胶有几种？它们分别是由何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分顺丁橡胶种类？ 9．立构规整聚丁二烯有几种？它们分别由何种引发剂合成？
10．使用Ziegler-Natta引发体系时，为保证实验成功，需要采取那些必要措施？用什么方法除掉残存的引发剂？ 7.3 模拟考试题 1．如何制备光学活性聚合物？ 2.写出下列单体可能的立构规整性聚合物的结构: 3.工业上生产的聚乙烯有几种？它们分别是由何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分聚乙烯种类？ 4. 丙烯用TiCl3-AlEt3引发聚合,用何物质调节聚丙烯分子量？ 5.聚合物有哪些立体异构体？为什么通常含手征性碳原子的聚合物不显示旋光活性？要制备光学活性高分子应采取哪些措施？ 6．工业上生产的顺丁橡胶有几种？它们分别是由何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分顺丁橡胶种类？ 1.4 模拟考试题答案 1．如何制备光学活性聚合物？ 答：1）改变手性碳原子C*的近邻环境
高分子第五章习题参考答案
高分子第五章习题参考答案 1．下列单体选用哪一引发剂才能聚合，指出聚合机理，并写出引发反应式。 单体引发体系 CH2=CHC6H5（1）（C6H5CO）2O2（自由基）CH2=C（CN）2（2）Na＋萘（阴离子） CH2=C（CH3）2（3）BF3＋H2O（阳离子） CH2=CH-O-nC4H9（4）nC4H9Li（阴离子） CH2=CHCl （5）SnCl4＋H2O（阳离子）CH2=C（CH3）COOCH3 CH2=O 参考答案： CH2=CHC6H5可被引发剂（1）（2）（3）（4）引发聚合。 CH2=CHC6H5＋（C6H5CO）2O2属自由基聚合，引发反应式为： （C6H5CO）2O2→C6H5CO2· C6H5CO2·＋CH2=CHC6H5→C6H5CO2 CH2-C·HC6H5 CH2=C（CN）2可被引发剂（2）（4）引发聚合。 CH2=C（CH3）2可被引发剂（3）（5）引发聚合。 CH2=CH-O-nC4H9可被引发剂（3）（5）引发聚合。 CH2=CHCl可被引发剂（1）引发聚合。 CH2=C（CH3）COOCH3可被引发剂（1）（2）（4）引发聚合。 CH2=O可被引发剂（2）（3）（4）（5）引发聚合。
2．在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素影响？不同形式对单体的聚合能力有何影响？ 参考答案： 在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有以下几种形式： 以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。 溶剂的溶剂化能力越大，越有理于形成松对甚至自由离子；随着温度的降低，离解平衡常数（K值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至自由离子；反离子的半径越大，越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径的增大。A+与B－之间的库仑引力减小，A+与B－之间的距离增大。 活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下： 共价键连接A－B一般无引发能力。 4．异丁烯阳离子聚合时，以向单体链转移为主要终止方式，聚合物