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高分子链柔顺性的比较

高分子链柔顺性的比较
高分子链柔顺性的比较

影响柔顺性的因素(近程结构对柔顺性的影响)

高分子链的内旋转不是完全自由的,分子间原子存在着相互作用,受分子结构(近程结构)、温度、高分子的聚集态分子中的相互作用、溶液中高分子与溶剂间的相互作用及外力场等因素影响。下面介绍近程结构对大分子柔顺性的影响。

主链结构

主链结构对高分子链柔顺性影响很显著。

(1)碳链高分子:

a不饱和碳链高分子比饱和碳链高分子柔顺。

PB>PE IR>PP PVC>CR

b主链含有苯环的高分子和有共轭双键的高分子柔顺性差。

聚苯醚(PPO)

聚苯

聚乙炔

(2)杂链高分子和元素高分子:

Si-O > C-N > C-O >C-C

硅橡胶尼龙类酯类烯类

侧基-侧基的极性、体积和对称性

(1)极性侧基

●极性的大小:极性越大,链的柔顺性越小。

PAN > PVC > PP

●极性多少:极性基增多,则柔顺性减小。

氯化聚乙烯当含氯量小时是一种弹性好的橡胶,随着含氯量的增加,链的柔顺性下降,弹性下降最后变形一种硬质材料。

聚乙烯> 聚氯乙烯> 1,2聚二氯乙烯

●对称性:取代基对称分布时,柔顺性好

聚偏二氯乙烯> 聚氯乙烯

(2)非极性侧基

●当侧基是柔性时,侧基越长,链的柔性越好。

聚甲基丙烯甲酯< 聚甲基丙烯乙酯< 聚甲基丙烯丙酯

●当侧基是刚性时,侧基体积增大,空间位阻效应增加,柔顺性下降.

PE > PP > PS > 聚乙烯基咔唑

●当侧基对称时,柔顺性增加.

PP < PIB

支化与交联

(1)支化:

●长支化--分子链之间的物理缠结作用增加,分子链活动受阻,柔

顺性下降。

●短支化--分子链间距离增大,柔顺性增加。

(2)交联:

●轻度交联--不影响链的活动能力,柔顺性不变。

●高度交联--链的活动受阻,柔顺性下降。

氢键及分子间作用力

如果高分子在分子内或分子间形成氢键,则分子链的刚性增加。

聚乙烯> 聚甲醛

光敏高分子材料的研究进展

光敏高分子材料的研究进展 骆海强,重庆大学化学化工学院应用化学2班 摘要:由于当今材料科学技术的快速更迭,高分子材料逐渐成为材料科学领域中极具发展潜力的一类材料。在可利用能源不断缩减的今天,光敏高分子材料的研究力度大大提升,逐渐成为现代生活中不可或缺的部分。本文分别对光敏高分子材料的四大类——感光性高分子材料、光能转化高分子材料、光功能高分子材料及高分子非线性光学材料本身的特性及应用进行了综述性概括,以便快捷了解光敏高分子材料的特点。 0前言 随着材料科学技术相关研究人员在该领域的不断探索,高分子材料无论是在科研领域还是社会生活中,都扮演着极为重要的角色。在光电材料研究风气盛行的当下,太阳能电池、太阳能汽车等光能利用、转化设备普及的大环境下,光敏高分子材料的研究力度渐渐增加,也得到了许多理想的科研成果, 1光敏高分子材料概述 在光照下能表现出特别性能的高分子聚合物即为光敏高分子材料,是材料科学里一类主要的功能高分子材料,所触及范畴也较为普遍,如光致抗蚀剂、光导电高分子、高分子光敏剂等功能材料。 光敏高分子材料根据其自身在光照条件下所产生的反应类型及其展现出的特征性能,可以分成如下四类:感光性高分子材料、光能转化高分子材料、光功能高分子材料及高分子非线性光学材料。 现基于以上分类,对各种材料进行阐述。 2 感光性高分子材料 在光照下可以进行光化学反应的高分子材料常被称为感光性高分子材料。

根据其用途可分为光敏涂料和光刻胶。 2.1光敏涂料 2.1.1光敏涂料的作用机理 光敏涂料具有光敏固化功能,可以利用光交联反应或光聚合反应,使其中的低聚物聚合成膜或网状。经过恰当波长照射后,光敏涂料会快速固化,获得膜状物。因为固化过程较为稳定不易挥发溶剂,从而降低了排放,提高了材料利用,保障了安全性。而且由于是在覆盖之后才发生的交联,使图层交联度更好,机械强度也更稳固。 2.1.2光敏涂料的中常见低聚物的类型 以铁酸锌环氧酯错误!未找到引用源。错误!未找到引用源。涂料为一类的环氧树脂型低聚物,在紫外光的处理下,给电冰箱表面上漆,能够是冰箱表面具有很好的柔顺性且不宜脱落。以含氟丙烯酸酯预聚物错误!未找到引用源。为一类的不饱和聚酯型低聚物,与光引发剂等结合后形成的混合型涂料,其硬度、耐挂擦力、附着力等性能大大提高。此外还有聚氨酯型低聚物错误!未找到引用源。及聚醚型低聚物。 2.2光刻胶(光致抗蚀剂) 2.2.1光刻胶的作用机理 生产集成电路的现有工艺中,通常会用这类感光性树脂覆盖在氧化层从而避免其被活性物质腐蚀。将设计好的图案曝光、显影,改变了其溶解性,其中树脂发生化学反应后去除了易溶解的物质,氧化层表面留下不溶部分,从而避免氧化层被活性物质腐蚀。 2.2.2光刻胶的分类 正性光刻胶和负性光刻胶错误!未找到引用源。是根据曝光前后涂膜的溶解性来分类的。其中正性光刻胶受光后会降解,被显影液所消融;而与之相反,在光照后,负性光刻胶获得的图形恰好与掩膜板图形互补,即曝光处会发生交链反应形成不溶物残余在表面形成图像,而非曝光处则如正性光刻胶同样被消融,。 根据光刻胶所吸收的光的紫外波长,还可将其分为深紫外(i-线,g-线)光刻胶,远紫外(193 nm)光刻胶和极紫外(13. 5nm)光刻胶错误!未找到引用源。。Lawrie等错误!未找到引用源。经过多次实践合成了一种感光灵敏度为4~6 mJ/cm2、分辨率为22.5 nm的

感光高分子的研究现状和发展

感光高分子的研究现状与发展 【摘要】感光高分子是当今材料发展的一个重要课题,本文就感光高分子的研究现状及应用领域作了概述,并对其未来发展进行展望。 【关键词】感光性印刷工业电子工业 一、引言 当今世界上几乎所有的高分子化合物, 不管是天然的还是人工合成的, 都能在强烈的光线辐射下,缓慢地或快速地发生化学变化。“感光性高分子’堤专指那些在一定能量的光线照射下, 很快地发生变化的高分子材料。“光反应性高聚物”和“感光性树脂”以及“感光性高分子’提同义词, 中国更习惯称谓“感光性高分子”。其研究对象主要包括那些能够产生光聚合、光交联、光分解、光改性作用的高分子树脂和光反应预聚体, 以及受光照射后能够产生引发作用的光引发剂和增加感光性高分子感度的增感剂。 二、感光高分子的简介 2.1感光高分子概述 感光性高分子是指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。在光作用下能迅速发生化学和物理变化的高分子,或者通过高分子或小分子上光敏基团所引起的光化学反应(如聚合、二聚、异构化和光解等)和相应的物理性质(如溶解度、颜色和导电性等)变化而获得的高分子材料。 2.2感光性高分子材料的基本性能 对光的敏感性、成像性、显影性、膜的物理化学性能等。但对不同的用途,要求并不相同。如作为电子材料及印刷制版材料,对感光高分子的成像特性要求特别严格;而对粘合剂、油墨和涂料来说,感光固化速度和涂膜性能等则显得更为重要。

2.3感光高分子的分类 2.3.1根据光反应的类型分为光交联型、光聚合型、光氧化还原型、光分解型、光二聚型等; 2.3.2根据感光基团的种类分未重氮型、叠氮型、肉桂酰型、丙烯酸酯型等; 2.3.3根据物性变化分为:光致不溶型、光致溶解型、光降解型等; 2.3.4根据骨架聚合物种类分为:聚乙烯醇型、聚酯型、尼龙型、丙烯酸酯型、环氧型、氨基甲酸酯型等; 2.3.5据聚合物的形态和组成分类:感光性化合物(增感剂)+ 高分子型,带感光基团的聚合物型,光聚合型等。 2.4应用现状 随着现代科学技术的发展,感光性高分子发展成了功能高分子中用途最广的一种。这与感光性高分子作为新材料在各种领域中得到广泛应用有关。特别是近年来信息科学和信息工业的发展有力地促进了光物理和光化学科学研究的进步,而信息科学所涉及的印刷图像术、复制技术和微细加工及光刻技术等不断对感光高分子及有关材料提出新的要求,有力地推动了感光性高分子的发展。最近不但在成像材料,如照相、复印、印刷、集成电路中获得重要应用,在塑料、纤维、医疗、生物化学、涂料和胶黏剂等方面也都取得了重要地位。 三、感光高分子应用领域 3.1感光性高分子在印刷工业的应用 无论从过去、现在和将来的角度来看印刷工业,它都将是感光性高分子的主要应用方面。感光性高分子材料可用于制备光固化型纸张上光油和光固化油墨。用感光性高分子制作的印刷版材不仅分辨力高而且使用方便,已逐步代替传统的铅字和铜锌版。现在用酚醛树脂和双叠氮化台物的混合物来制备的Ps版,其分辨力可达l~2 u m。现在利用激光一次性直接制版已成为印刷工业的主攻方向。 3.2感光性高分子在电子工业的应用 感光性高分子在电子工业及微电子工业的应用极广,这主要是光刻胶在制造大规模集成电路被开发和应用以后发展起来的。传统的光刻胶有重铬酸系抗蚀

高分子链柔顺性的比较

影响柔顺性的因素(近程结构对柔顺性的影响) 高分子链的内旋转不是完全自由的,分子间原子存在着相互作用,受分子结构(近程结构)、温度、高分子的聚集态分子中的相互作用、溶液中高分子与溶剂间的相互作用及外力场等因素影响。下面介绍近程结构对大分子柔顺性的影响。 主链结构 主链结构对高分子链柔顺性影响很显著。 (1)碳链高分子: a不饱和碳链高分子比饱和碳链高分子柔顺。 PB>PE IR>PP PVC>CR b主链含有苯环的高分子和有共轭双键的高分子柔顺性差。 聚苯醚(PPO) 聚苯 聚乙炔 (2)杂链高分子和元素高分子: Si-O > C-N > C-O >C-C 硅橡胶尼龙类酯类烯类 侧基-侧基的极性、体积和对称性 (1)极性侧基 ●极性的大小:极性越大,链的柔顺性越小。 PAN > PVC > PP ●极性多少:极性基增多,则柔顺性减小。 氯化聚乙烯当含氯量小时是一种弹性好的橡胶,随着含氯量的增加,链的柔顺性下降,弹性下降最后变形一种硬质材料。 聚乙烯> 聚氯乙烯> 1,2聚二氯乙烯 ●对称性:取代基对称分布时,柔顺性好 聚偏二氯乙烯> 聚氯乙烯 (2)非极性侧基 ●当侧基是柔性时,侧基越长,链的柔性越好。 聚甲基丙烯甲酯< 聚甲基丙烯乙酯< 聚甲基丙烯丙酯 ●当侧基是刚性时,侧基体积增大,空间位阻效应增加,柔顺性下降. PE > PP > PS > 聚乙烯基咔唑 ●当侧基对称时,柔顺性增加. PP < PIB

支化与交联 (1)支化: ●长支化--分子链之间的物理缠结作用增加,分子链活动受阻,柔 顺性下降。 ●短支化--分子链间距离增大,柔顺性增加。 (2)交联: ●轻度交联--不影响链的活动能力,柔顺性不变。 ●高度交联--链的活动受阻,柔顺性下降。 氢键及分子间作用力 如果高分子在分子内或分子间形成氢键,则分子链的刚性增加。 聚乙烯> 聚甲醛

高分子物理课后习题答案(详解)

高分子物理答案详解(第三版) 第1章高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。 (2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。 (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差; (2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好; (3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。 5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异: (1)聚丙烯睛与碳纤维; (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; (3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。 (4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 (1)线性高分子梯形高分子 (2 非晶高分子结晶性高分子 (3)柔性 (4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每1000 个主链C 原子中约含15~35 个短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。 7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解:

感光高分子材料及应用

感光高分子材料及其实际应用 姓名**** (********* ) 摘要:序言所谓感光性高分子材料是指吸收光能后,可引起分子内或分子间的物理或化学变化,而这些变化可以加以利用的高分子功能材料。广义地说,除感光性树脂外,光导电材料,充电变换,光能储存以及光记录显示材料也都属于感光材料的范畴。但是在一般情况下,我们说感光材料是指感光性树脂,更严格地说是指用于电子部门的光致抗蚀剂。 关键字:感光高分子光化学光致抗蚀 1 引言 随着时代的发展,人类将进入一个信息时代。为了解决生产高速发展以及由此所产生的能源、环境等一系列的问题,更需要用高科技的方法和手段来生产新型的、功能化的产品,以获得各种优良的综合性能。今年来新型功能材料层出不穷,得到了突破性的进展。 日本和欧美各国对新型功能材料的研究十分注重,这是因为功能材料是能源、计算机、通讯、电子、激光等现代科学的基础,功能材料在未来的实惠发展中具有重大战略意义。 近十年来,功能材料成为材料科学和工程领域中最为活跃的部分。每年以5%以上的速度增加,相当于每年有1.25万种新材料问世。未来世界需要更多性能优异的功能材料,他们正在渗透到现在生活的各个领域。 其中,感光性高分子发展成了功能高分子中用途最广的一种。这与感光性高分子作为新材料在各种领域中得到广泛应用有关。特别是近年来信息科学和信息工业的发展有力地促进了光物理和光化学科学研究的进步,而信息科学所涉及的印刷图像术、复制技术和微细加工及光刻技术等不断对感光高分子及有关材料提出新的要求,有力地推动了感光性高分子的发展。最近不但在成像材料,如照相、复印、印刷、集成电路中获得重要应用,在塑料、纤维、医疗、生物化学、涂料和胶黏剂等方面也都取得了重要地位。 2 感光高分子

光敏高分子材料

光敏高分子材料 叶青 080712120 长春理工大学 130022 摘要:光敏高分子材料是光化学和光物理科学的重要组成部分,在光或射线作用下能迅速发生化学变化或物理变化的高分子材料。近年来发展迅速,并在各个领域中获得广泛应用,本文简述了光敏高分子材料的概述、分类及光致变色材料等。 关键词:光敏;材料;分类;光致变色 Abstract: photosensitive polymer materials is an important part of photochemical and photo physical science, under the action of light or rays can quickly polymer materials experiencing chemical or physical change. In recent years has developed rapidly, and used in various fields, this article tries to sketch an overview of the photosensitive polymer materials, classification and photochromic materials. Keywords: photosensitive; material; classification of photochromic 1 光敏高分子材料概述 敏高分子材料也称为光功能高分子材料,是指在光参量的作用下能够表现出某些特殊物理或化学性能的高分子材料。如,吸收光能后发生化学变化的光敏高分子材料有:光致刻蚀剂和光敏涂料(发生光聚合、光交联、光降解反应等),光致变色高分子材料(发生互变异构反应,引起材料吸收波长的变化);吸收光能后发生物理变化的光敏高分子材料有:光力学变化高分子材料(引起材料外观尺寸变化),光导电高分子材料(可增加载流子而导),非线性光学材料(发生超极化而显示非线性光学性质),荧光发射材料(将光能转换为另外一种光辐射形式发出)等。光敏高分子材料是光化学和光物理科学的重要组成部分,近年来发展迅速,并在各个领域中获得广泛应用。 1.1高分子光物理和光化学原理 许多物质吸收光子以后,可以从基态跃迁到激发态,处在激发态的分子容易发生各种变化。如果这种变化是化学的,如光聚合反应或者光降解反应,则研究这种现象的科学称为光化学;如果这种变化是物理的,如光致发光或者光导电现象,则研究这种 现象的科学称为光物理。研究在高分子中发生的这些过程的科学我们分别称其为高分 子光化学和高分子光物理。高分子光物理和光化学是研究光敏高分子材料的理论基础。激发能的耗散激发态分子的激发能,有三种可能转化方式。即:发生光化学反应;以发射光的形式耗散能量;通过其他方式转化成热能,后两种方式称为激发能的耗散。激发能耗散的方式有许多种。光引发剂和光敏剂光引发剂和光敏剂,均能促进光化学反应的进行。但是,光引发剂是吸收光能后跃迁到激发态,当激发态能量高于分子键断裂能量时,断键产生自由基,光引发剂则被消耗;而光敏剂是吸收光能后跃迁到激发态,然后发生分子内或

感光

感光性高分子是指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。从广义上讲,按其输出功能,感光性高分子 包括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。其中开发比较成熟并有实用价值的感光性高分子材料主要是指光致抗蚀材料和光致诱蚀材料,产品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。所谓光致抗蚀,是指高分子材料经过光照后,分子结构从线型可溶性转变为网状不可溶性,从而产生了对溶剂的抗蚀能力。而光致诱蚀正相反,当高分子材料受光照辐射后,感光部分发生光分解反应,从而变为可溶性。如目前广泛使用的预涂感光 版,就是将感光材料树脂预先涂敷在亲水性的基材上制成的。晒印时,树脂若发生光交联反应,则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解,感光部分树脂保留了下来。反之,晒印时若发生光分解反应,则曝光部分的树脂分解成可溶解性物质而溶解。作为感光性高分子材料,应具有一些基本的性能,如对光的敏感性、成像性、显影性、膜的物理化学性能等。但对不同的用途,要求并不相同。如作为电子材料及印刷制版材料,对感光高分子的成像特性要求特别严格;而对粘合剂、油墨和涂料来说,感光固化速度和涂膜性能等则显得更为重要。光刻胶是微电子技术中细微图形加工的关键材料之一。特别是近年来大规模和超大规模集成电路的发展,更是大大促进了光刻胶的研究和应用。 印刷工业是光刻胶应用的另一重要领域。1954年首先研究成功的聚乙烯醇肉桂酸酯就是首先用于印刷技术,以后才用于电子工业的。与传统的制版工业相比,用光刻胶制版,具有速度快、重量轻、图案清晰等优点。尤其是与计算机配合后,更使印刷工业向动化、高速化方向发展。感光性粘合剂、油墨、涂料是近年来发展较快的精细化工产品。与普通粘合剂、油墨和涂料等相比,前者具有固化速度快、涂膜强度高、不易剥落、印迹清晰等特点,适合于大规模快速生产。尤其对用其他方法难以操作的场合,感光性粘合剂、 油墨和涂料更有其独特的优点。例如牙齿修补粘合剂,用光固化方法操作,既安全又卫生,而且快速便捷,深受患者与医务工作者欢迎。感光性高分子作为功能高分子材料的一个重要分支,自从1954年由美国柯达公司的Minsk等人开发的聚乙烯醇肉桂酸酯成功应用于印刷制版以后,在理论研究和推广应用方面都取得了很大的进展,应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面,发展之势方兴未艾。本章将较为详细地介绍光化学反应的基础知识与感光性高分子的研究成果。 感光性高分子所涉及的光化学反应绝大多数是通过增感剂的能量传递而实现的,因此,我们在以3感光性高分子材料 3.1感光性高分子的分类

感光性高分子材料

感光性高分子材料

感光性高分子材料 简史 当今世界上几乎所有的高分子化合物, 不管是天然的还是人工合成的, 都能在强烈的光线辐射下,缓慢地或快速地发生化学变化。“感光性高分子”是专指那些在一定能量的光线照射下, 很快地发生变化的高分子材料。 “光反应性高聚物”(photoreactive highpolymer)和“感光性树脂”(photosensitive resin)以及“感光性高分子”是同义词, 中国更习惯称谓“感光性高分子”。其研究对象主要包括那些能够产生光聚合、光交联、光分解、光改性作用的高分子脂和光反应预聚体, 以及受光照射后能够产生引发作用的光引发剂和增加感光性高分子感度的增感剂。 尽管在1823年己经发现了用天然沥青涂料制作的照相布景在强光的长期照射下, 产生了交联现象,但首次应用光固化原理, 将不饱和酸类和不饱和酮类涂料制成图像来刻蚀标牌的工作始于1930年。从1940年开始, 用感光性高分子制成的光刻胶已大量应用于印刷电路工业。1947年以后, 光交联型感光性高分子己广泛应用在印刷工业的胶印技术上, 能印刷出非常逼真的艺术图片。本世纪60年代中期, 随着半导体技术的发展, 对集成电路的精细加工提出了越来越高的要求,相继研究和开发了各种类型的感光性高分子。目前己经能用感光性高分子加工分辨力为0.1μm精度,并能够经受各种化学腐蚀的光

刻胶。 感光性高分子的发展历史虽然不长, 但近年发展却非常迅速。目前, 不仅有光聚合型、光交联型, 还有光分解型其受光照的范围也由仅对紫外光感光, 发展到能感受能量较高的光—远紫外光、射线、电子束、激光等。另外, 感光性高分子的敏感度也大大提高,近年来己涌现出在可见光区域内感光的感光性高分子, 以及激光直接扫描的高速感光性高分子同时,感光性高分子的聚合反应也从单一的光引发产生自由基聚合, 发展到由光引发产生阳离子聚合此外还出现了许多种“化学增幅”型感光性高分子。图1为感光性高分子的发展简图。 感光性高分子学科是现代电子科学的基础、现代超细加工的基础、现代印刷技术的基础、现代高速固化涂料和高速固化油墨的基础、高速固化粘结剂的基础, 与现代微电子技术、计算机技术、现代印刷技术相互关联, 共同成为当今科学技术发展的重要领域。 分类 对于感光性高分子的分类并没有统一的说法, 在此分别列出永松元太郎在其《感光性高分子》一书中提出的及我个人的一些不成熟的看法。 永松元太郎在其书中所提的设想如下:

感光高分子材料及其实际应用(课程论文)

感光高分子材料及其实际应用 摘要:感光高分子是新型功能高分子材料的一种,在当代社会有着广泛的应用的,对它的研究也就有着深远的意义。其中的光致抗蚀材料已经在实际生活中的到了广泛的应用。 关键字:感光高分子光化学光致抗蚀 Abstract: Photosensitive polymer is a new kinds of functional polymer materials, which has a wide range of applications in contemporary society, so the research of photosensitive polymer has far-reaching significance. photochemistry photoresist material has been extensive applied in our real life. Key Words: Photosensitive Polymers photochemistry photoresist 1 引言 随着时代的发展,人类将进入一个信息时代。为了解决生产高速发展以及由此所产生的能源、环境等一系列的问题,更需要用高科技的方法和手段来生产新型的、功能化的产品,以获得各种优良的综合性能。今年来新型功能材料层出不穷,得到了突破性的进展。 日本和欧美各国对新型功能材料的研究十分注重,这是因为功能材料是能源、计算机、通讯、电子、激光等现代科学的基础,功能材料在未来的实惠发展中具有重大战略意义。 近十年来,功能材料成为材料科学和工程领域中最为活跃的部分。每年以5%以上的速度增加,相当于每年有1.25万种新材料问世。未来世界需要更多性能优异的功能材料,他们正在渗透到现在生活的各个领域。 其中,感光性高分子发展成了功能高分子中用途最广的一种。这与感光性高分子作为新材料在各种领域中得到广泛应用有关。特别是近年来信息科学和信息

高分子物理知识重点(第一章)

第一章 1 高分子链近程结构和远程结构的主要内容,并能举例说明各自对性能的影响? 一次(近程)结构:是构成高分子链的最基本微观结构,包括化学组成、构造、构型和共聚物的序列结构。 近程结构:直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性 二次(远程)结构:大分子链的大小(分子量、均方旋转半径和均方末端距)和形态(高分子链的构象、柔性与刚性) 远程结构:(小分子没有,大分子独有):赋予高分子链柔性,致使聚合物有高弹性。 2 构象、构型、柔顺性、链段、自由连接链、等效自由连接链等基本概念? 构型(configuration)是指分子中由化学键所固定的原子、原子团在空间的排列。 构象(conformation)可定义为由于单键的内旋转而产生的大分子在空间的不同形状。 构象与构型区别:构型的改变一定要通过化学键的破坏和重组(近程结构). 构象的改变不设计化学键的破坏,在外力作用下很容易改变,不管在外力作用下高分子链呈现什么固定的形态或形状都属于构象的范畴.(远程结构)所谓柔顺性,高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。高分子链能形成的构象数越多,柔顺性越大。高分子的柔顺性是高分子材料的性能不同于小分子物质的主要原因。 把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为“链段”。 自由连接链(freely jointed chain):即键长l固定,键角q不固定,内旋转自由的理想化模型(即不考虑键角限制和内旋转位垒障碍)。 将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链,视为一个含有Z个长度为b的链段组成的等效自由连接链。 3 何谓高斯链?高斯链与自由结合链的差别?高斯链的本质特征是什么?在什么条件下高分子链呈现为高斯链?即具有高斯链的形态。 1)将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链,视为一个含有Z个长度为b的链段组成的等效自由连接链,其分布符合高斯分布函数,故称作这种高分子链称为“高斯链”。 2)高斯链(等效自由连接链):真实存在,以链段为研究对象; 自由连接链(或自由旋转链):理想模型,以化学键为研究对象。 3)选择合适的溶剂和温度,可以使溶剂分子对高分子构象所产生的干扰不计,此时高分子链段间的相互作用等于链段与溶剂分子间的相互作用,这样的条件称为θ条件,在θ条件下测定的高分子尺寸称为无扰尺寸。无扰尺寸是高分子本身结构的反映。 4 影响柔顺性的因素有哪些?并能判断不同分子链间柔顺性的大小。 1)分子结构对链的静态柔顺性的影响 (1)主链结构: ⅰ主链全由单键组成的,一般柔性较好。柔顺性:-Si-O->-C-O->-C-C-ⅱ由于芳杂环不能内旋转,所以主链中含有芳杂环结构的高分子链柔顺性较差;

感光性高分子的应用(精)

感光性高分子的应用 学校名称:华南农业大学 院系名称:材料与能源学院 时间:2017年2月27日

感光性高分子材料的应用:光敏涂料、射线固化涂料、感光性油墨、光致抗蚀剂、印刷制版用感光性树脂、射线固化胶粘剂、光降解塑料、其他方面的应用。 1.光敏涂料和射线固化涂料 传统的涂料是溶剂型的,有些涂料中溶剂的含量高达50%以上。这些涂料在干燥成膜的过程中一是靠溶剂的自身的蒸发,二是依靠烘烤,它们都是引起大气污染的主要祸首之一。不仅这些溶剂作为资源不能再生利用,烘烤涂料又消耗了能源。随着各国环保法规的制订和实施日益严格,溶剂型涂料的产量比重逐渐在下降,取而代之的新型涂料主要有四种:高固化涂料、水性涂料、粉末涂料及光射线固化涂料。其中射线固化涂斜是一种公认的四E染到即具有优异的性能(excellence of finish)、符合生态保护要求(Ecology)、节省能源(Energy)、具有经济性(Economy)。 射线固化涂料的应用领域 (1)木材加工:填充腻子,表面涂层:装饰纸贴面的涂层。 (2)塑料加工:PVC地板表面耐磨涂层;有机玻璃板,聚碳酸酯板材表面增硬涂层,塑料件表面蒸铝的预处理层,塑料件表面装饰涂层,增强塑科件表面装饰涂层。 (3)金属加工:防锈涂层,干法电镀的底涂层,金属制品的装饰涂层。 (4)光导纤维的增强涂层。

(5)纸张、印刷品加工:纸张防水涂层,印刷品上光涂层,高级纸张制造。 (6)电子电氧:半导体管总芯、集成电路芯片、电子元器件表面涂层;太阳能电池、发光元件防潮绝缘涂料。 (7)医学:口腔防龈涂料(牙齿颌面点隙裂沟封密剂),四环素齿的表面涂料。 2.感光性油墨 用感光性树脂制成的油墨能用紫外光和电子束快速地使之干燥,而且,整个过程是在室温和低温下进行,不会造成印刷品的挠曲、变形。 感光性油墨的优点及用途 3.印刷制版用感光性树脂 感光性树脂直接通过感光作用制成浮雕深度至少在0.2毫米以上的

高分子物理习题答案

高分子物理习题集-答案 第一章高聚物的结构 4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度? 答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不能用化学方法来分离。 不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。 5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。 答:按照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH3在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成 CH2C 3CH CH2 1234 (一)键接异构:主要包括1,4-加成、1,2-加成、3,4-加成三种键接异构体。 CH2 n C 3 CH CH2 1,4-加成CH2 n C 3 CH CH2 1,2-加成 CH2 n C CH3 CH CH2 3,4-加成 (二)不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。 ①顺式1,4-加成

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 3 C H CH 3 C C H ②反式1,4-加成 2 CH 2CH 2 CH 2C CH 3 C H CH 3 C C H ③ 1,2-加成全同立构 CH 2 C C 3 C C H H H H CH CH 2CH CH 3 C C H CH 2CH CH 3 ④1,2-加成间同立构 C C 3 C C H H H H CH 3C C H CH 3 R R R R=CH CH 2 ⑤3, 4-加成全同立构 CH 2C CH 3C C C C H H H H C C H H CH 2C CH 3CH 2 C CH 3 H ⑥3,4- 加成间同立构 C C C C H H H H C C H H R R R R= CH 2 H H C CH 3

感光性高分子的组成(精)

感光性高分子的组成 学校名称:华南农业大学 院系名称:材料与能源学院 时间:2017年2月27日

感光性高分子材料的组成 ·感光性高分子材料体系一般组成如下: ·感光性树脂(高分子预聚体)——主要成膜材料 ·活性稀释剂(乙烯基化合物——次要成膜材料 ·光引发剂(安息香或二苯甲酮衍生物)——反应引发剂 ·光学增感剂(叔胺、季铵盐)——反应加速剂 ·阻聚剂(对羟基苯甲醚等)——贮存稳定剂 ·添加剂(消泡剂)——辅助成膜材料 ·颜料——着色剂 ·填料——增强 感光树脂指利用某些聚合物具有光分解的特性,或某些单体具有光聚合或光交联的特性而产生图像的非银感光材料。感光树脂具有感光性是因含感光性官能团。由于含有不同类型的感光基团,感光树脂可以发生不同的光化学反应,有光分解、光交联和光聚合等。在实用的感光树脂体系中,也可能同时发生两种变化,如光聚合和光交联,光分解和光交联等。 活性稀释剂又称反应性溶剂。既能溶解或分散成膜物质,又能在涂料成膜过程中参与成膜反应,形成不挥发组分而留在涂膜中的一类化合物。主要用于高固体分和无溶剂涂料体系中。可分为:缩水甘油类,用于无溶剂环氧漆;端二(或三、四)丙烯酸酯类,用于光固化涂料。

光引发剂(photoinitiator)又称光敏剂(photosensitizer)或光固化剂(photocuring agent),是一类能在紫外光区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。 光学增感剂是在乳剂中加入微量的增感染料而成的。由于染料被吸附于卤化银表面,扩大了吸收色光的范围,因而扩大了感色性,提高了感光度。 阻聚剂是一种工业助剂,通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应,形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使聚合终止。能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质,这种作用称阻聚。 颜料就是能使物体染上颜色的物质。颜料有可溶性的和不可溶性的,有无机的和有机的区别。无机颜料一般是矿物性物质,人类很早就知道使用无机颜料,利用有色的土和矿石,在岩壁上作画和涂抹身体。有机颜料一般取自植物和海洋动物,如茜蓝、藤黄和古罗马从贝类中提炼的紫色。 填料泛指被填充于其他物体中的物料。在化学工程中,填料指装于填充塔内的惰性固体物料,例如鲍尔环和拉西环等,其作用是增大气-液的接触面,使其相互强烈混合。在化工产品中,填料又称填充剂,是指用以改善加工性能、制品力学性能并(或)降低成本的固体

高分子物理第四版(华幼卿)第1章链结构习题答案

第1章链结构习题答案 2. 什么叫构型和构造?写出聚氯丁二烯的各种可能构型,举例说明高分子链的构造。 答:(1)构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。 (2)构造:聚合物分子的各种几何形状。 (3)聚氯丁二烯的各种可能构型:氯丁二烯可以通过不同的聚合方式聚合,得到构造不同的线型聚合物, 即可以有1,2-加聚、1,4-加聚、3,4-加聚三种不同的加成聚合方式,其结构式如 下: 1,2-加聚全同立构: 1,2-加聚间同立构: H 2C C Cl CH CH 2 H 2C C Cl CH CH 2 H 2C C Cl CH CH 2 1,2-加聚无规立构:结构式略 1,4-加聚顺式: C H 2C H 2C Cl H CH 2 C C Cl CH 2H 1,4-加聚反式: C C H 2C H 2Cl H CH 2 C C Cl CH 2 H 3,4-加聚全同立构: 3,4-加聚间同立构: H C CCl CH 2 CH 2 H C CCl CH 2 CH 2 H C CCl CH 2 CH 2 H C CCl CH 2 CH 2 C H CCl CH 2 CH 2 H C CCl CH 2CH 2 CH CCl CH 2 CH 2 3,4-加聚无规立构:结构式略 (4)高分子链的构造实例:线性高分子,支化高分子,交联或网状高分子,星型高分,环状高分子,树枝状高分子等等。 CH 2C Cl CH CH 21234

3. 构象与构型有什么区别?聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:构型是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征,也可以说,构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构。特点:稳定、可分离。 构象是由高分子链单键内旋转而造成分子在空间的各种不同形态。由于热运动,分子的构象在时刻改变着,高分子链的构象是统计性的。特点:不分离、不稳定;构象数很大,3N-3。 单键的内旋转不能将i-PP变成s-PP。因为i-PP和s-PP是构型异构体,要将i-PP变成s-PP,必须改变PP分子链的构型,而改变构型则要经过化学键的断裂与重组,单键内旋转只能改变分子链的构象而不能改变其构型。 5. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 答:(1)空间位阻参数(或称为刚性因子), 1 2 2 2 ,f r h h σ ?? = ? ? ??, 其值越大, 高分子 链的柔顺性越差. (2)极限特征比, 2 2 lim n h C nl ∞ →∞ = , 其值越大, 分子链的柔顺性越差. (3)链段长度b, 其值越大, 分子链的柔顺性越差. 9. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异?(1)聚丙烯晴与碳纤维

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