耐黄变的原因

黄变的原因:

1、聚合物中降解产生碳碳双键，当碳碳双键的数量达到10个以上时产

生黄变。

2、引发剂中含有苯环时，苯环被氧化成醌而黄变。

表1低聚物类别

产品代号低聚物类别官能基

611A - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2

611B - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2

6121F - 80 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯 2

6130B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 3

6131 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2

6132 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2

6142H - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2

6143A - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2

6145 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6

6146 - 100 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯6

6147B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2

6148J - 75 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2

615 - 100 聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3

6151 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6

6161 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6

621A - 80 双酚A环氧丙烯酸酯2

6315 聚酯丙烯酸3

通过选用合适的低聚物和单体组合,使用非黄变型光引发剂

芳香族聚氨酯丙烯酸低聚物由于其芳香族结

构,也是较容易引起黄变的。采用脂肪族聚氨酯丙烯

酸低聚物6145 - 100、6151、6161、611B - 85、6130B -

80、6131、6132、6142H - 80、6143B - 80、6147B - 80、

6148J - 75则具有优越的耐黄变性质

固化涂层，特别是处于户外的涂层经常遭受阳光(主要是长波紫外光和短波可见光)、热、潮湿、氧气、油污、芳烃污染物及其他污染物的作用，可能发生涂层内部聚合物链降解、重排或过度交联等老化行为，表现为涂层光泽度下降、褪色、发黄、粉化、变脆等。最终使涂层剥落，失去保护作用。老化早期的黄变行为还将影响涂层的视觉美观效果，这在清漆、白色和轻度着色涂料中非常关键。虽然涂层的老化可能源自有机涂层网络结构的热反应，也可能由于过度紫外光照射所致，但大多数涂料在研究设计时已充分考虑到耐热性和热稳定性，且相对于聚合物热反应，在保证吸光性能的前提下，光反应的能量利用效率远高于热反应，发生光降解的可能性较大。因此多数涂层的老化主要来自光老化，涂层交联网络上吸光性基团、组分、或光敏性杂质吸收阳光紫外线后发生上述老化反应，涂层保护、色泽等有效性降低，而且，在一定程度上，聚合物热降解老化反应往往伴

随着光氧化反应。因此，涂层的光稳定化是一项不可或缺的基材保护工程，针对传统溶剂型涂料和热固化涂料的光稳定化研究已有相当多的研究报道，并已经出现了许多成熟的光稳定化措施，主要方法是在涂料配方中添加光稳定助剂，抑制光老化过程，延长涂层的使用寿命

光固化涂料涂料是利用紫外线辐照，使涂层中的光敏分子吸收光能，产生活性自由基或阳离子，引发低聚物和活性单体聚合，交联转化为不溶性固态膜。这类涂料在成膜过程中就已遭受到短波长、高强度的紫外光辐照，光敏活性组分和胺类助剂，以及部分树脂和单体本身具有一定吸收紫外光能力，而且不同材料品种间差异较大，涂料配方设计稍有不慎，就很容易出现固化膜立刻发黄，或者长期光稳定性不佳。光固化涂料的应用领域虽然在不断扩大，但光老化问题一直是困扰该项先进技术在户外涂装应用的关键，特别是汽车涂装、户外广告牌制作、建筑外饰等，光固化涂料的光稳定化显得格外迫切，国外许多知名公司和国内研究机构都开展了这方面的研究。第二节光引发体系与黄变光固化涂料在固化前如果显黄色，一般是由配方中的光敏组分、助引发剂及杂质引起的，固化成膜后如果黄度逐渐加深，可能的原因很多，一方面可能由于聚合物本身发生了光降解，使黄变加深，另一方面，也可能是未固化膜内残余的光引发剂及活性胺等物质继续发生光反应，生成有色产物。因此涉及到光固化涂料黄变问题时，不得不首先讨论光引发剂和活性胺的影响。光固化涂料配方中吸光性和光反应活泼程度最高的当数光引发剂，由于相对较高的共轭结构，在整个配方中吸光波长一般是最高的，有些常见光引发剂本身在300—400nm波段吸光，使外观成黄色。活性胺的氮原子有一对孤对电子，合适的电离势使它可以充当理想的供电子助剂，协助光引发剂加速交联固化，与此同时，活性胺也容易遭受到氧的进攻而生成某种形式的有色产物。

一、光引发剂与黄变关于光引发剂对光固化涂层黄变情况的影响曾有过一些报道，OhngemachD3、Schmidt~z3、Filepescu以及MinnlaI等研究小组都做过这方面的早期研究，Hult和Ranby对ITX／甲基二乙醇胺光引发体系的研究表明，大共轭芳酮结构的光引发剂容易引起较强烈的

辐照黄变，而只有单边芳基结构的酮类光引发剂黄变倾向较小。很多裂解型光引发剂具有相对较低的光致黄变倾向，与HMPP结构类似的聚[4—(o—羟异丁酰基)苯乙烯]就是黄变倾向比较小的裂解型光引发剂[4)。经典的裂解型光引发剂DMPA(1rgacure651)光解产生具有聚合引发活性的苯甲酰自由基和长寿命的二甲氧基苄基自由基，自由基碎片可重排为带有生色团的较高共轭结构的有色产物，如图14—1所示。．PhCO+O-《OC二一“‘X>《：黄色lR十RH+OCH9PhC04-％／乙√＼OCH9图14-1DMPA光引发剂光解产生有色产物Davidson等人研究指出L5／，光引发剂共轭结构中如存在N---甲氨基这样的取代基，辐照黄变倾向一般比较高，同样在活性胺结构中存在这种取代基，也将导致黄变加重。Allen 等人以丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(PPTTA，Acti—1ane440)为聚合对象，以未

加光引发剂的空白PPTTA膜为参比，考察各种光引发剂作用下，光固化以后涂层颜色的变化，由此可见各种光引发剂本身对光固化涂层的黄变影响，结果见表14—1[63。表14-1光引发剂名称及光固化总体色差值Aa；光引发剂结构厶正Irgacure651OOCH9仁》—l粕OCH90．31分《O6比

辐照黄变，而只有单边芳基结构的酮类光引发剂黄变倾向较小。

活性胺过氧化物与衍生物辐照固化后产生的275nm吸收峰很可能来自o，卢不饱和结构(E、F)，该共轭结构中的氮原子通过孤对电子参与共轭，加重了产物吸光性能，色度加深。这种o，卢不饱和结构性质不稳定，在紫外光持续辐照下分解，黄度逐渐减弱；或于空气环境中吸收水分而发生水解，黄度也将逐渐减弱，这或许能够用以解释为什么有的光固化涂料在辐照固化完成后有明显黄变，而放置一段时间后，黄度大大减轻。亚胺L14-3(d)刁和烯胺[14—3(c)工对黄变有一定贡献，也是不稳定结构，遇潮气水解。4—甲基哌嗪加成所得丙烯酸酯化活性胺在大多数引发体系中活性较低，而且光致黄变倾向特别严重，因此在光固化涂料中很少采用这种结构的活性胺。芦羟乙基仲胺加成的丙烯酸酯化活性胺在辐照完成后初期可能显示出较高黄度，但在短时间内可蜕变为极低的黄度，加之对光聚合较高的促进能力，是一类综合性能较为平衡的丙烯酸酯化活性胺。可可胺加成物也是一类性能可以接受的促进剂。二环己基胺与多元丙烯酸酯加成的活性胺光致黄变程度显著低于二直链烷基胺加成产物，这与二环己基胺较少的o—H原子数有关，。—H原子越少，光照产生过氧化物中间体(A)的可能性越小，但对光固化的促进作用可能也相应降低，当与HMPP或ITX搭配引发多元丙烯酸酯光聚合时，情况确实如此，但与二苯甲酮组合时，却表现出相对较高的引发活性。不同结构的丙烯酸酯化活性

图14-3活性胺过氧化物与衍生物辐照固化后产生的275nm吸收峰很可能来自o，卢不饱和结构(E、F)，该共轭结构中的氮原子通过孤对电子参与共轭，加重了产物吸光性能，色度加深。这种o，卢不饱和结构性质不稳定，在紫外光持续辐照下分解，黄度逐渐减弱；或于空气环境中吸收水分而发生水解，黄度也将逐渐减弱，这或许能够用以解释为什么有的光固化涂料在辐照固化完成后有明显黄变，而放置一段时间后，黄度大大减轻。亚胺L14-3(d)刁和烯胺[14—3(c)工对黄变有一定贡献，也是不稳定结构，遇潮气水解。4—甲基哌嗪加成所得丙烯酸酯化活性胺在大多数引发体系中活性较低，而且光致黄变倾向特别严重，因此在光固化涂料中很少采用这种结构的活性胺。芦羟乙基仲胺加成的丙烯酸酯化活性胺在辐照完成后初期可能显示出较高黄度，但在短时间内可蜕变为极低的黄度，加之对光聚合较高的促进能力，是一类综合性能较为平衡的丙烯酸酯化活性胺。可可胺加成物也是一类性能可以接受的促进剂。二环己基胺与多元丙烯酸酯加成的活性胺光致黄变程度显著低于二直链烷基胺加成产物，这与二环己基胺较少的o—H原子数有关，。—H原子越少，光照产生过氧化物中间体(A)的可能性越小，但对光固化的促进作用可能也相应降低，当与HMPP或ITX搭配引发多元丙烯酸酯光聚合时，情况确实如此，但与二苯甲酮组合时，却表现出相对较高的引发活性。不同结构的丙烯酸酯化活性

胺与不同种类的光引发剂搭配时很可能表现出不同的光引发活性、不同的光致黄变和光氧化倾向，A11en研究小组最近对此课题做了较为系统的研究报道

[9J。在考虑选用何种仲胺与多元丙烯酸酯加成时，应综合评估光固化活性、耐黄变等性能。活性胺的作用机理非常复杂，目前还很难将结构与引发活性和光致黄变行为系统挂钩，有关的讨沦比较零散。在二苯甲酮作用下，丙烯酸酯化活性胺的o—H原子至少存在两种竞争历程，其一为活性胺与激发态二苯甲酮之间的夺氢反应，产生o—胺烷基自由基，这对光固化目的来说是有利过程，可直接加成引发丙烯酸酯单体聚合；其二为光诱导下氧分子与。位C—H键反应生成过氧化物。当然，按第一历程产生的o—胺烷基自由基也可以和氧分子结合，形成o —胺烷基过氧自由基，过氧自由基从另一叔胺分子上夺取一个n—H原子，产生叔胺过氧化氢(A)和活泼的。—胺烷基自由基，在消耗氧分子的同时，产生了新的活性自由基，这就是叔胺发挥抗氧阻聚功能的原因。一般来说，叔胺的电离势越低，氮原子越容易给出电子，从而有利于后续夺氢步骤发生，卢羟基叔胺虽有较高电离势，但庐羟基的协同作用大大加速电子转移历程L10]，使叔胺o—H原子更容易失去，客观上抑制了。位C—H键与氧分子的光氧化作用，黄变倾向得到抑制。在二甲基胺、二乙基胺和二正丁胺迈克尔加成产物中，氧化历程与夺氢历程竞争可能更加激烈一些，生成胺氧化物的可能性较高，黄变倾向大。叔胺光解氧化还包括C—N键断裂，形成二烷基胺自由基，如在芳环结构存在下，哪怕是芳环杂质，该自由基可以加成到芳环上，形成生色结构，产生较强吸光效果。将各种活性胺促进下的光固化膜进行紫外辐照老化，固化膜的羟基指数随活性胺结构不同而呈现不同规律的变化，羟基指数增加，意味着C—H键发生较大程度的光氧化，羟基结构是过氧化中间结构的产物，可能会导致涂层黄变或交联结构的变化，所幸的是，含有N—羟乙基的丙烯酸酯化活性胺可使固化膜羟基指数经历一个最大值后逐渐减弱。

二。光固化涂层光老化行为与机理黄变只是涂层内部化学变化的一种表象，原因很复杂，有时仅仅来源于光敏组分的各种变化，而与树脂光交联网络结构没有太大联系，光固化涂层的耐候性则直接由交联网络结构的化学、物理稳定性决定。也就是说固化膜黄度的增加并不一定说明膜层交联结构发生了降解老化，而交联网络的氧化降解通常会导致黄度增加。比较典型的情况是，涂层在光固化进行过程中以及早期的光老化过程中所产生的黄变很可能由光引发体系光解导致，光老化后期的黄变基本上由树脂交联网络本身的光氧化降解引起，这种来自不同原因的光致黄变可以用图14—5来定性反映。光固

固化膜内的有色不稳定结构或继续发生氧化，转变为无色结构；或吸收潮气，发生水解，也转化为五色结构。光老化试验的初期(阶段C)，固化膜内残余的光引发剂和活性胺再次吸光，发生光解、光氧化反应，生成有色不稳定中间结构，使涂层黄度逐渐加深。在持续光照下，这些有色不稳定结构或进一步分解，或吸潮水解，转变为五色产物(阶段D的初期)，与此同时，树脂交联网络本身光氧化降解可能开始，出现了黄度指数复而上升的情形(阶段D后期)。这里讨论的是典型情况，当光引发剂、活性胺搭配比较理想的条件下，上述A阶段可能不明显。

也可能出现引发剂与活性胺搭配较为糟糕的情况，即光固化加工完成以后，涂层在暗处存放阶段黄度指数继续增加到一定水平，然后才趋于稳定或开始缓慢衰减，这种情况可能涉及引发体系光解产物在暗条件下的缓慢氧化、分解反应，受结构方面的制约，有色光解产物的产生可能比较缓慢。综合上述讨论也有助于我们理解，为什么有的光固化膜在光老化试验初期(通常在200h以内)，黄度指数经历一个上升—下降阶段后才进入逐步增长阶段。关于涂层光老化行为的早期研究大多来自欧洲几个著名的研究小组，如Ranby、Allen、Decker等研究小组[1s —19)。有关辐射固化涂料的光氧化研究，早期比较典型而广泛的报道见于Gate —chairl986年的文献D9]，Siampringue关于丙烯酸酯光交联体系光老化和光稳定化的研究也称得上是光固化涂料老化研究的范例[20j。光固化涂料的基本组成为丙烯酸酯类单体、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等，因此固化膜内比较常见的结构或基团为饱和酯键、醚键、氨酯键及取代芳环结构，其中以聚丙烯酸酯链段最为普遍，阳离子光固化体系以醚键浓度较高。Gismondi等人研究指出，纯粹丙烯酸酯类光交联体系本身的抗光老化性能较高，其中含有的胺类和芳环结构是其容易发生光老化的主要原因：2¨。O，Hara通过光固化膜的热老化和光老化研究指出，环氧丙烯酸酯交联体系抗老化性能不如脂肪族聚氨酯丙烯酸酯固化膜122j。Allen的研究也得出相似结论，并指出二苯甲酮光引发剂的光致黄变倾向低于裂解型的HCPK光引发剂[2sl，这一结论似乎与多数人的经验相反。光老化研究中常常出现不一致的结果，这可能源于各人研究方法和试验材料的差异，例如最基本的环氧丙烯酸酯，其合成方法就可以分为胺催化和非胺催化的不同品质，有叔胺催化的产品，保留在其中的胺类催化剂将严重影响固化膜光老化行为。固化涂层结构中如果含有芳环，特别是芳环上还有氧原子或氮原子等能够与芳环产生共轭结构的基团时，光老化黄变的倾向较大，光氧化过程中产生的醌式是其易于老化黄变的关键，这已有多人研究证实[24-z6]。不同结构的光固化体系，其抗老化黄变性能差异较大，可通过图14—6来说明L“』。图14-6几种典型光固化树脂光老化黄变比较；聚合物光降解过程在很大程度上就是化学键的断裂，首先自然想到的是常用辐照光源波长能量是否与聚合物中化学键键能匹配。表14—2列出了一些典型化学键键能和对应的光能波长。无论人工老化光源，还是太阳光，其可用波长一般都在300nm或320nm以上，表14—2说明常用老化光源的波长具有足够高能量，完全可以将这些化学键的大部分打开。但实际情况复杂得多。首先，简单依靠这些饱和化学键，根本无法吸收相应波长的光能，光降解也就无从开始；其次，化合物即使获得足够能量，最开始的光化学反应不一定是上述匹配化学键的裂解，可能先发生重排、异构化等反应。一般光固化涂料中存在一定量的光敏性杂质或组分，首先通过这些光敏成分吸收光能，再将能量转移给附近的弱键，降解反应得以开始；固化膜中羰基、共轭结构也是敏感吸光中心，也可起到吸收光能，转移能量的作用，或直接发生光解作用，这两种方式都是光固化体系比较常见的光老化降解模式。聚合物材料的光降解过程并非只是简单的光反应，环境的氧气、湿度、温度及光敏性杂质和污染物等也可能参与光降解过程，使光降解行为复杂化。空气环境中的聚合物光老化一般避免不了光氧化过程，·不管聚合物的结构和官能团性质如何，其最一般化的光氧化过程可用图14—7的系列反应式来表达[283。

图14-7聚合物一般性光氧化过程不论环境的影响如何，内因总是最为关键

的因素，不同结构的光交联体系，其光降解行为和机理可能各不相同。(1)双酚A 环氧丙烯酸酯固化体系该交联网络主要存在聚丙烯酸酯交联结构和给电子基团取代的芳环结构，其中，聚丙烯酸酯链段上大量的酯羰基，在吸收短波紫外或光敏化作用下，酯基可能发生至少两种形式的。—裂解，即C—C键和C—O键断裂，形成的自由基容易受到氧的攻击，进一步发生氧化分解，同时释放二氧化碳。该老化过程不一定伴随黄度指数的显著增加。而双酚A链节单元发生光解产生深色的醌式结构和其他裂解、氧化产物，导致固化膜黄度显著上升。双酚A环氧丙烯酸酯固化体系的光降解化学历程女口图14—8所示

图14-83X酚A环氧丙烯酸酯交联结构光降解机理由于双酚A环氧具有芳基烷基醚结构，交联体系在发生上述光降解同时，可能发生Fries重排，烷氧基由苯环对位迁移至苯环邻位，并可能出现双烷氧基苯环结构，使光老化黄变加重。Gr。ham曾利用双酚A双2—羟丙基醚作为环氧丙烯酸酯交联网

络链段模型，经紫外长时间辐照后，以GC-MS方法对光解产物进行分析，发现产生了大量丙酮和烷氧基联苯酚产物，推测其光解历程如图14-9[ao]。

图14-9双酚A环氧丙烯酸酯模型化合物光解历程模型化合物光解产生的4‘—(2—羟丙氧基)联苯酚很容易遭到氧化，变为颜色较深的醌式产物，这从另一个角度解释了双酚A环氧丙烯酸酯交联体系的光老化黄变行为。另外，Minor 早在20世纪50年代对环氧交联体系模型化合物l，3—二苯氧基异丙醇[PhOCH2CH(OH)CHzOPh刁进行光降解研究[，1)，发现模型化合物的降解机理存在波长依赖性，当以254nm短波紫外辐照，分解为苯酚和苯氧基丙酮，后者可进一步光解为苯酚或Fries重排为乙酰甲基苯酚，这些酚类降解产物均易被氧化成深色醌类结构，是黄变的主因。当以280nm紫外光辐照光解，模型化合物主要裂解产生甲酸苯酯和次要的苯氧乙酸，后者继续光解转变成酚类产物。(2)脂肪醚结构交联网络中的脂肪族醚结构容易遭受自由基协同下的氧分子进攻，氧化分解为过氧化物、酯、醇等结构，并伴有脱羰过程。如图14—10所示。

图14-10脂肪醚结构的光降解历程(3)聚氨酯丙烯酸酯聚氨酯丙烯酸酯固化膜以含有大量氨酯键为特征，脂肪族聚氨酯在光老化过程中主要发生氨酯键N —邻位CH2失氢反应，并受氧分子攻击，氨酯过氧化物中间体可演变为酰亚胺结构。芳香族聚氨酯的光解历程较复杂，一方面发生光致Fries重排，生成既有生色团，又有助色团的芳环结构，黄度加深[323。另外易发生氨酯键的直接光裂解，产生共轭醌亚胺(qui—none-imide)结构，也是黄变的重要来源。有关聚氨酯丙烯酸酯固化体系光降解历程如图14—11所示k33j。基于MDI的聚氨酯丙烯酸酯发生光降解的情况比TDI可能更加严重，由于两个苯环通过一个亚甲基连接，光老化过程中，可以形成更大共轭结构、吸光性更强的双醌亚胺降解产物。结构如图14-12。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯涂层在2000h的QUV老化试验后，仍能保持着透明性和无色性，但红外(1R)光谱分析清楚表明，它已发生了光降解反应，发现氨酯键单元(NH，N—C，CH，C--O，C＝O)的所有重要吸收带在辐射后逐渐减少，与此同时，由于光氧化作用，涂层内的羟基含量增加，反映在红外光谱

中3280cm-l369附近的羟基吸收峰逐渐增强

聚酯丙烯酸酯体系考察聚酯丙烯酸酯光老化行为同样需考虑聚酯链段是否含有芳环结构，如果是基于苯二甲酸等不饱和羧酸的树脂，本身吸光性能较强，固化体系发生光老化黄变的可能性较大，

聚酯丙烯酸酯固化体系光降解历程另外，基于芳香羧酸的聚酯树脂还可以经分子内夺氢历程(六元环)，发生NorrishⅡ型光解，生成芳香酸和双键结构[：‘]，取代联苯结构和取代酚类结构也是可能的光解产物[35,36]。脂肪族聚酯结构主要发生酯键断裂，形成酰氧自由基和烷基自由基，继而遭受氧分子进攻，最终可能产生二氧化碳(酰氧自由基脱羰)、过氧化物、醇、羧酸等降解结构，中间自由基可能同时发生接枝、偶合、交联的反应。脂肪族聚酯丙烯酸酯交联体系中，酯羰基与y—H之间的成环夺氢历程比较普遍，最终也导致分子链裂解，如图]4—14所示。聚硅氧烷丙烯酸酯交联体系具有较高的抗光老化性能，交联密度大的体系抗光老化性能常常优于交联密度小的体系。聚合物如含有氯、溴等卤代基团(C —X)，则C—X键容易发生裂解。总之，光固化树脂、单体固化基体的光老化详细机理非常复杂，上面讨论的仅仅是一些发生概率较大，或已经得到研究证实的过程，受表征手段的限制，还有一些可能的光老化反应过程未被证实。

第四节光稳定剂与涂层的光稳定化

一、光固化涂层光稳定化研究概况关于光固化涂料的光稳定化研究，Carlsson、Ranby及Allen早期都曾对此课题进行过广泛研究[“,383。从光固化涂层光老化的机理来看，固化膜首先必须吸收光能，光降解过程中涉及吸光基团和光敏组分杂质的激发跃迁以及很多自由基、过氧自由基、过氧化物的演变。因此，如能通过外加手段作用于上述关键步骤，则可有效阻断或抑制聚合物材料的光老化过程。一般是在涂料体系中添加某种功能的光稳定剂(LightStabilizer)达到抗光老化目的[。9．40，41]。适合于光固化涂料的光稳定剂应当满足下列基本要求：①光稳定剂应具有足够的效能抑制聚合物材料的光老化，延缓其光老化进程；②光稳定剂与涂料配方和固化交联体系有良好的相容性，防止相分离或在固化膜中渗透迁移；③光稳定剂应具有较低的挥发性，否则当以很少的浓度存在于涂层中时．容易发生挥发性损失；④由于光固化涂料的成膜过程涉及到吸光、激发跃迁和活性自由基的产生等环节，光稳定剂不应严重干扰、阻碍这些环节的作用，否则，光固化速率和固化膜交联度等膜性能较差，达不到设计要求；⑤光稳定剂仅仅作为一种添加成分存在于涂层体系中，通常不希望它与光固化涂料配方组分发生改变功能性质的化学反应，以免影响光稳定化效能和光固化膜性能。⑥光稳定剂应具有长效抑制光老化功能；⑦光稳定剂应无毒安全、成本低。曾经比较常用的手段是在涂料配方中添加有色颜料，由于颜料本身强烈的吸光作用，可有效屏蔽紫外光，如炭黑、酞菁蓝等。颜料的抗光老化作用机理不仅限于光屏蔽，还有更深层次的复杂作用。颜料着色的体系在进行光固化时，显然妨碍光引发剂的吸光效能，严重干扰光固化效率和膜性能。此外，颜料着色还将使涂层吸收更多的光能，使涂层温度升高，发生热老化降解的可能性增加。因此，利用颜料着

色来提高光固化涂料的抗光老化性能不太符合实际要求。在传统塑料、橡胶、涂料工业上普遍采用的抗光老化方法是添加紫外光吸收剂、自由基捕获剂、激发态猝灭剂及过氧化氢分解剂，这四大类光稳定剂在高分材料抗光老化领域有着举足轻重的作用，然而，并非上述所有传统的光稳定剂都可以用于光固化涂料体系。自由基捕获剂包括受阻酚光稳定剂和受阻胺光稳定剂(Hin—deredAmineLightStabilizer，HALS)，前者是一种酚类结构，对自由基聚合可能有阻聚作用，更主要的是，它的光稳定化效果通常不够理想，因而不适合用作光固化涂料光稳定剂。由于光老化过程必须经历光敏基团、光敏杂质及残留光引发剂的激发态，包括激发单线态和激发三线态，激发态猝灭剂就是与这些激发态基团或分子作用，将其能量转移给猝灭剂分子，而聚合物体系中的受激基团(通常为羰基)和分子无损伤回到基态，猝灭剂分子接受能量后，再以热耗散的形式将能量释放出去。这实际上是一种光敏化过程，它把对聚合物体系潜在有害的激发能量转化为无害能量。但对于光固化涂料，活性自由基的产生必须经历光引发剂的激发态，如果与激发态猝灭剂作用，显然将大大抑制活性自由基的产生，阻碍光聚合进行。烷基过氧化氢是聚合物光氧化过程中产生的一种关键中间体，如果任由其发展，将使聚合物链很快氧化分解，采用过氧化氢分解剂就是快速、有效清除该过氧化物，保护聚合物链免受进一步

氧化攻击，这类光稳定剂主要包括二烷基二硫代氨基甲酸盐、二烷基二硫代磷酸盐等，光固化涂料行业中单独使用该类光稳定剂的例子不多。因此，在光固化涂料抗光老化方面应用比较广泛是紫外光吸收剂(UV A)和HALS。至此，聚合物光稳定化的手段主要是在光老化的不同阶段上设置干扰，分别通过UV A、激发态猝灭剂、HALS及过氧化氢从不同方面延缓聚合物的光降解。这种综合作用可通过图14—15示意说明。交联聚图14-15各类光稳定剂对聚合物作用不恿图关于HALS与UV A应用于光固化体系的研究已有多人进行过报道，Gatechair较早就将HALS应用于光固化涂料的抗光老化Lq2j，Olson则较早将UV A光稳定剂用于光固化涂料(42]。Valet研究了辐射固化涂料的光稳定性能[d+]，发现基于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的光固化涂层光稳定性高于聚酯丙烯酸酯光固化涂层，并指出，如果将HALS与UV A组合添加，光固化涂层的光稳定化性能可大大改善。Horsey则研究了UV A和HALS对光固化涂层的光稳定化作用机理，卉探讨了光稳定剂在光固化胶黏膜和密封胶产品中的适用规律[4si。Decker研究了聚氨酯丙烯酸酯光固化膜的光降解行为，考察了光稳定剂HALS和UV A对其光老化行为的影响[q6)。Ranby报道了HALS在不饱和聚酯光固化体系中的应用[{7／。

二、紫外线吸收剂

各类光稳定剂具有不同的光稳定机理，紫外线吸收剂的防护机理是基于吸收有害紫外辐射，并将能量以热的形式耗散，而不致引起光敏化作用。UV A除了本身应具有足够的吸光能力外，还应具有较高的光稳定性。否则，它将很快在非稳定性次级反应中消耗掉。UV A光稳定剂的最大缺陷是要求被稳定的试样有较高厚度，以使UV A获得足够高的吸光度，才能达到光稳定化目的。因此。UV A 如单独用于薄层试样，很难获得理想的光稳定化效果，常常和其他类型的光稳定剂组合使用。(1)2—羟基二苯甲酮类UV A2—羟基二苯甲酮衍生物是一类研究应用颇为广泛的UV A，在传统的塑料、涂料等高分子光稳定化领域已有较为成熟的应用。这类UV A一般是由2，4—二羟基二苯甲酮衍生而来。有时，母体化合物也包括可以是2，2’，4—三羟基二苯甲酮或2，2’，4，4+—四羟基二苯甲酮

的不完全醚化衍生物，不管衍生结构如何，羰基邻位的羟基需保留，以保证其光稳定化效能。2—羟基二苯甲酮母体本身最大吸收波长位于260nm，没有颜色，但2—羟基二苯甲酮的烷氧基取代程度越高，其吸收波长可能越大，甚至本身表现为黄色，在选用时需加小心。2—羟基二苯甲酮类UV A的光稳定作用机理主要依靠2—羟基与羰基氧原子之间的氢键作用，如图14—16所示，分子吸光达到激发态，羰基氧原子碱性增强，将本与之成氢键的羟基质子夺过来，形成烯醇—醌式结构，该结构不稳定，以热的形式将能量释放，烯醇—醌式结构重排回到原来的结构，完成一个保护作用周期C48]。通过这样一个无损伤循环，紫外线的危害被化解，UV A分子又可以循环再利用。图14—162—羟基二苯甲酮紫外光吸收剂结构及保护作用机理

2—羟基二苯甲酮类UV A由于结构中的酚羟基，在光引发自由基聚合中很可能导致阻聚，影响涂层的顺利固化。另外，2—羟基二苯甲酮类UV A结构选用不当或搭配不合理时，可能本身就起到光敏剂作用，不但不能化解紫外线危害，还可能加重聚合物体系光老化行为E49]。故该类UV A在光固化涂料体系中应用要特别慎重。(2)苯并三唑类UV A苯并三唑(BTZ)类UV A是一类较新的光稳定剂，应范围更加广泛。常见结构如图14—17所示，母体化合物为2—羟苯基苯并三唑。AX．；液X二H，C1R1=CH3一C8H，，，支链烷基Rz二门，支链烷基图14-17常见苯并三唑类UV A光稳定剂结构2—羟苯基苯并三唑的苯环上5位氯取代，以及3‘和5+位烷基取代都将使吸收光谱最大波长吸收峰红移。基态的2—羟苯基苯并三唑电子结构较为复杂，可以看作几种共振结构的混杂结果，如图14—18所示。

图14-18基态2—羟苯基苯并三唑共振结构共振结构(c)存在分子内氢键，与2—羟基二苯甲酮UV A的情形很相似，应特别指出的是其吸光后只产生激发单线态，没有激发三线态，因此不存在激发三线态与单线态之间的系间穿越过程。2—羟苯基苯并三唑吸收光子后，高电子云密度中心由酚氧原子转移到氮原子上，氮原子中心的碱性增强[s叫，从酚羟基夺取质子，大致按图14—”的方式发生光致异构化，其作用原理和2—羟基二苯甲酮非常相似

图14-192—羟苯基苯并三唑UV A作用机理(3)其他UV A另外，基于草酰二苯胺结构的UV A(结构如图14—20)具有较低的吸收波长范围(280—320nm)，这对光引发剂的屏蔽作用可能较小。而且，草酰二苯胺UV A只有很短的激发单线态寿命，没有自由基捕获作用[s门，其光稳定化机理也和前述两种UV A类似，存在光致质子转移过程并化解有害紫外线。

图14-20草酰二苯胺UV A光稳定剂结构另一类新型UV A助剂是基于羟基三苯基三嗪(hydroxyphe—nyLs-tria2ilies，HPT)的卫生物E523，典型结构如图14—2l，长链基团的引入主要是改善与涂料体系的相容性，并抑制渗透迁移。这类UV A具有比BZT类UV A略低的吸光强度，而且与HALS组合所获得的光稳定化效果高得多[：3)。OCH,CHCH,OC,，H，，()CH2CHCH20C,，H2，图14-21HPT 类UV A典型结构三。受阻胺光稳定剂受阻胺是目前聚合物材料防光老化工艺中应用最为广泛的光稳定剂，对聚合物光稳定化常常具有非常显著的促进作用，也

是当前光固化涂料中最为常见而高效的光稳定剂。从结构上看，受阻胺一般为2，2+，6，6‘—四甲基哌啶及其取代衍生物[基本结构见图14—22(a)、(b)][：d]。

图14-222，2’，6，6’·四甲基哌啶及其取代衍生物各种结构的HALS中，比较有用的是N—H结构和N—甲基取代衍生物，N-L酰基衍生物性能较差[s53。四甲基哌啶结构中不存在共轭结构和生色基团，不吸收任何波长高于250nm的光线，不具有紫外线吸收剂和激发态猝灭剂的性质[s6)。它的光稳定机理相当复杂，至今对这方面的研究没有形成有说服力的统一结论[57-603，不管理论上怎样，HALS对聚合物材料突出的光稳定效果是无可争议的。一般认为，真正对聚合物光稳定起直接作用的是受阻胺氮氧自由基[图14—22(c)]，HALS只是活性光稳定物种的前体，在光氧化条件下，聚合物中必然存在或产生臭氧、激发单线态氧分子、过氧化氢、过氧化自由基及烷基过氧化氢等氧化性物种，四甲基哌啶(a)和N—甲基四甲基哌啶(b)容易被这些活性物种氧化为氮氧自由基结构(c)，这一点已用顺磁共振研究得到证明[s1／。这是一种比较稳定的自由基，可以在常规条件分离提纯。聚合物光老化过程中必然产生过氧化物和自由基，如任由其发展，聚合物链将快速降解，并导致黄变。HALS氮氧自由基可以捕捉光老化过程中产生的自由基，阻断其进一步的危害反应，反应过程如图14—23(a)。光老化产生的链自由基也有可能与固化膜内的氧分子作用形成过氧化自由基[图14—23(b)]，即氮氧自由基与氧分子竞争和链自由基结合，而且，氧分子与碳中心自由基的结合反应在速率常数上略占优势，所幸的是，在固体聚合物膜内，特别是交联型聚合物

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涂层内，氧分子的扩散受到制约，膜内氧分子浓度大大低于氮氧自由基浓度。因此，氮氧自由基对链自由基的封闭反应相对占优势。有研究也指出，如果单纯指望HAl，S氮氧自由基对聚合物链自由基的捕获作用来达到聚合物光稳定化目的，结果很可能令人失望。这也暗示了HALS氮氧自由基光稳定化机理的复杂性。

(b)图14-23聚合物体系链自由基的反应氮氧自由基最初只是捕获聚合物链自由基，形成受阻哌啶氧封端的聚合物链段，表示为NOP，NOP还可能与聚合物体系中光老化产生的过氧化自由基作用，消耗过氧化自由基，同时再生出活性氮氧自由基[s¨，具体过程可用图14—24表达。

图14-24氮氧自由基与受阻哌啶胺的再生反应历程379／

耐黄变测试方法

木器涂料是重要的装修材料之一, 普遍用于家具、地板、门窗等装饰和保护, 在美化家居环境, 提高生活质量方面发挥了重要作用。随着人民生活水平提高, 对木器涂料的装饰要求也越来越高, 传统以TD I 预聚物、TD I 加成物、三聚体等芳香族多异氰酸酯为固化剂的溶剂型聚氨酯木器涂料, 涂膜容易黄变, 严重影响家居的装饰效果, 近年来市场中出现了以HD I 加成物、HD I 缩二脲、HD I 三聚体、TD I/HD I 混合三聚体等脂肪族多异氰酸酯为固化剂的低黄变性溶剂型聚氨酯木器涂料。另外丙烯酸酯类或以脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等为原料的聚氨酯类水性木器涂料也具有较佳的耐黄变性。由于目前国内还没有涂膜耐黄变性的测试方法, 加上一些企业商业化炒作, 市场上相当多的以芳香族多异氰酸酯为固化剂的木器涂料也标识为耐黄变产品, 甚至标识为不黄变产品, 使消费者无所适从。本文介绍了木器涂料黄变的原因、耐黄变性试验方案、试验结果以及结果分析等。 1 黄变原因 导致木器涂装后黄变因素有多种, 聚氨酯涂料如采用芳香族固化剂, 其涂层在紫外线作用下, 分子中氨酯键容易破坏分解, 生成胺, 芳胺进一步氧化使分子重排, 形成醌式结构或偶氮结构[ 1 ] , 引起涂层泛黄和变色老化。 木器涂料中如果有含有双键的油类树脂, 由于双键氧化后产生发色基团, 也会产生黄变。另外木质底材因素也会诱发黄变, 如木材中含有的单宁酸和树脂、表面残留的漂白剂等。 2 加速试验条件 2. 1 灯源 本试验方案仅考查涂层的黄变, 底材对涂层的影响因素未考虑。室内涂层老化黄变的主要影响因素为太阳光中光波范围290 ～400 nm 的紫外光, 这部分光的光能强, 对涂层的破坏作用最大。因此本方案采用国外普遍采用的紫外加速老化的国际标准ISO 11507: 1997 《色漆和清漆—涂层的人工气候老化—暴露于荧光紫外线和水中》的试验方法。 2. 2 试验仪器及其试验参数 仪器采用荧光紫外灯, 试验参数根据ISO 4892 — 3: 1994 《塑料—实验室光源暴露方法—第3 部分: 荧光UV 灯》中5. 1. 1 的规定光源采用能较好模拟室内老化条件的UVA ( 340) 灯[ 2 ] 、黑板温度为( 60 ± 3) ℃、辐照度为0 . 68W /m 2 、干相( 无凝露) 。从理论上讲, 涂层黄变应测量其Δ b 3 值, 但是室内涂层的黄变和变色等都会影响涂层的装饰性, 所以用色差仪测量颜色变化( Δ E 3 ) 来表示最后结果更为合适。 2. 3 试验底材的选择 为了尽量减少底材对试验结果的影响, 应选择变色程度最小的底材。为此进行了底材筛选试验, 选择了3 种不同品牌的白色外用有釉瓷质砖, 在UVA (340) 灯下连续光照168 h, 颜色变化( △E 3 ) 分别为1 . 2 、1 . 0 、0 . 3 。所以本试验用底材采用经UVA(340) 灯照射168 h 后△E 3 不大于0 1 5 的白色外用有釉瓷质砖。 2. 4 制板条件 经过大量试验, 总结出能适合绝大多数涂料品种的制板条件, 详见表1 。 表1 制板条件

纺织品黄变色牢度的标准与测试

纺织品黄变色牢度的标准与测试 纺织品黄变色牢度的标准与测试 The Standard and Testing Method for Textile Yellow Stain 文/ 虞学锋 摘要：本文介绍了目前纺织领域常见的两种黄变色牢度的类型，分别阐述了光黄变和酚黄变的测试原理，并在此基础上介绍了国内外关于该项目的测试方法以及标准的现状，并建议我国应尽快完善相关标准。 关键词：纺织品；黄变；测试；标准 1 前言 黄变，又称“黄化”，是指白色或浅色物质在外界条件如光、化学药品等作用下，表面泛黄的现象，常见于塑料、鞋材、纸张等产品质量的考核中[1]。在纺织品上，国内尚无具体考核要求及相关的测试标准。但近年来，一方面国外较大的面料采购商如Marks & Spencer、Adidas等纷纷将这一指标纳入验货合同；另一方面，纺织品在贮存、运输、穿着等过程中产生黄变而导致经济损失的事件频频发生，因此，国内外面料的生产商和采购商也开始重视起这一指标。同时，检验及科研单位也开始致力于相关标准的制定及测试方法的研究。本文对纺织品黄变色牢度的标准和测试等方面进行了初步探讨。 2 标准与测试 一般来说，纺织品中常见的黄变主要有光黄变和酚黄变两种。前者是指由太阳光或紫外光照射而引起的纺织品表面颜色泛黄；后者是指由氧化氮或酚类化合物所引起的纺织品表面泛黄。相比于耐水、耐汗渍等常规色牢度测试，纺织品黄变色牢度的标准和测试起步较晚。 2.1 测试标准 2.1.1国外 目前，AATCC、EN等尚无黄变色牢度测试的相关标准，现有的是一些大公司在采购、验货时所用的试验方法，如Caurtaulds公司的Caurtaulds method（酚醛黄变测试），这也是普遍为各实验室所接受的测试方法，广泛应用于纺织品耐黄变性能的评估。随着黄变色牢度指标所受重视程度的不断增加，国际标准化组织ISO于2007年发布了ISO 105-X18：2007《纺织材料色牢度试验第X18部分:材料苯酚发黄可能性评估》，该标准所介绍的测试方法与Caurtaulds metho d基本一致，采用将试样用含有苯酚的测试纸包裹后置于试验箱中一定时间，最后评定纺织品酚黄变色牢度的测试方法[2]，但光黄变色牢度评价的明确标准还没有制定。 2.1.2 国内 在国内，受行业发展所限，纺织品的黄变色牢度一致未受重视。国家标准或行业标准均无这项考核内容。近年来，应部分出口企业的需求，国内实验室也开始进行该方面的测试。由于没有相应依据，测试时只能分别参照HG/T 3689-2001《鞋类鞋类耐黄变试验方法》和Caurtaulds meth od进行。

盆栽花卉叶子变黄原因及防治

盆栽花卉xx变xx原因及防治 盆栽花卉由于遭到花盆容积的限制，根部不能自在向下和向周围伸展，因此根系发育遭到障碍，假如管理不善，浇水、施肥不当，就会比露地花卉容易呈现黄叶。现将其发病缘由及弥补措施分述如下： （1）浇水过多，盆土长期过湿，形成土中缺氧，使局部须根腐朽，障碍正常呼吸和水分营养的吸收，惹起叶片变黄零落。受害后先是嫩叶变成淡黄色，继而老叶也慢慢发黄，应立刻控制浇水，暂停施肥，并经常松土，使土壤通气良好。 (2)干旱脱水。养花漏浇水或长期浇半腰水(即上湿下干)，影响营养吸收，也易惹起叶色暗淡无光泽，叶片萎蔫下垂。先是下部老叶老化，并逐步由下向上枯黄零落。此时需少量浇水并喷水，使其逐步恢复后再转入正常浇水， (3)持久脱肥。长期没有施氨肥或未换盆换土，土中氮素等营养元素缺乏，招致枝叶衰弱，叶薄而黄。需及时倒盆，换入新的疏松肥美的培育土逐步增施稀薄腐熟液肥或复合花肥。 (4)施肥过量。施肥过多就会呈现新叶肥厚，且多凹凸不平，老叶干尖焦黄零落，应立刻中止施肥，增加浇水量，使肥料从盆底排水孔流出，或立刻倒盆，用水冲洗土坨后再重新栽入盆内。 (5)酷热高温。夏季若将性喜凉快的花卉(如仙客来、倒挂金钟、四季海棠)放在高温处让强光直晒，极易惹起幼叶叶尖和叶缘枯焦，或叶黄零落。需及时移至通风良好的阴凉处。 (6)蔽荫过度。若将喜阳光的花卉长期放在蔽荫处或光线缺乏的中央，就会招致枝叶徒长，叶薄而黄，不开花或很少开花。需留意将花盆移至向阳处。 (7)水土偏碱。北方多数地域土壤及水中含盐碱较多，栽植喜酸性土花卉，如杜鹃、山茶、含笑、栀子花、兰花、白兰、桂花等，由于土中缺乏可被其吸收的可溶性铁等元素，叶片就会逐步变黄。栽植时要选用酸性土，生长期间经常浇矾肥水。

产品耐黄变的测试方法标准

产品耐黄变的测试方法标 准 This manuscript was revised by the office on December 10, 2020.

产品耐黄变的测试方法标准 耐黄变试验机的试验方法如下：一、范围1、本标准规定了测试鞋用帮材、底材，塑胶，线材等浅色和白色纸品对近似的太阳光、紫外线照射的耐黄变程度的试验方法。2、本标准规定了A法和B法两种试验方法。B法不适用于仲裁及精密科研开发工作3、本标准适用于鞋用白色或者浅色帮材和底材的测试。 二、原理1、A法太阳灯法 (灯泡式耐黄变试验机) 根据浅色或者白色制品在自然太阳光长时间照射下容易发生颜色变黄的现象，以太阳灯及加热控温装置模拟自然的环境下，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在太阳光辐射下耐黄变的能力。 2、B法紫外线灯管法(灯管式耐黄变试验机) 根据浅色或者白色制品在紫外线长时间照射下易发生颜色变黄的现象，以紫外线照射式样，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在紫外线辐射下耐黄变的能力。 3、可比性 A法和B法因光源不同，两者没有可比性 三、试验装置 1、A法 1)、试验箱：试验箱工作室安装太阳灯泡光源，其所发生的光线近似于太阳光，箱内温度可以在一定范围呢自由控制，并具有使温度在±2℃范围内的调节装置。2)、光源：选用功率为300W、电压为220V的螺旋灯口的灯泡，灯泡的紫外线光波的波长为280到400毫米，并且有部分可见光。灯泡紫外线的强度为25±0.4W/m2 。灯泡每使用1000H后必须更换。3)、试样架：式样架是由托盘、托盘支撑杆，并且可以调整式样装置的高度，式样架下部安装有旋转盘，带动托盘旋转以保证试样照射均匀。式样托盘转速为3 ±1r

17织物黄变成因与对策

17织物黄变成因与对策徐整理 白色及浅色之纺织物特别容易发生黄变，黄变可能发生在染整加工流程中，也可能发生在储存时或悬挂在商店的橱窗中，甚至发生在家中。 有许多原因可能会造成黄变现象，例如纤维本身即容易产生黄变(材质相关)，或使用于织物上之化学品如油剂及柔软剂等 (化学品相关)。 通常必须进行进一步之分析才能知道黄变之成因，如何设定加工条件、应该使用何种化学品或仅能用何种化学品，及那些影响会造成黄变之相互作用、织物之包装及储存情况如何等。 本资料主要针对尼龙与聚酯纤维与弹性纤维之混纺，如Lyc ra,Spandex等，其所发生之高热黄变与储存黄变来进行探讨。 织物黄变之原因： 一)瓦斯褪色(Gas fading)---a定型机之NOx ，b 烟气储存时之NOx烟气，c臭氧之暴露。 二)温度(Temperature)---a高热定型，b高温压模，c柔软剂与高温处理 三)包装与储存(Packaging & Storage)---酚与胺基相关黄变。 四)日光(Light)---a染料及荧光经之褪色，b纤维之退化。 五)微生物(Micro-organisms)---遭受细菌与霉菌之破坏。 六)其他(Miscellaneous )---柔软剂与荧光精之相互关系。 合成纤维黄变的一个最重要原因即是烟气褪色，瓦斯与燃油的燃烧会将NOx 带入加热的空气之中。NOx 气体会与纤维本身及织物上的物质(如油剂腊及抗氧化剂等)反应，造成黄变现象发生。 使用本公司的产品NY于织物上时，会与NOx 发生反应，防止NOx造成织物黄变，反应后的物质很容易被洗除，使织物变得更干净与洁白。 后整理使用的定型机(Stenter)有数种不同型态应用于纺织工业中，有以燃烧瓦斯与燃油直接加热及以热油非直接加热的定型机。燃烧加热的定型机会产生较具危害性的NOx，因为加热的空气与燃烧的瓦斯与燃油直接接触；而以热油加热的定型机不会将燃烧的瓦斯与用以定型织物之热的空气混合。如同前面之解释，由直接加热定型机所制造多余的NOx，会被NY所清除。同时 可将不同台的定型机及不同定型批次所造成的白度差异降到最低。 烟气褪色与储存(Gas fading and storage)，某些纤维及一些包装材料，如塑胶、泡棉、再生纸，含有酚类的抗氧化剂，如 BHT。这些抗氧化剂会与商店中及仓库中之Nox烟气反应，这些NOx烟气来自于空气污染，尤其是交通所造成的空气污染。避免使用含BHT之包装材料及使织物之pH值低于6，可避免此一问题发生。另织物以本公司的产品CT处理，可避免酚黄变之问题产生。 臭氧褪色(Ozone fading)，主要是发生在成衣工业的问题，尤其是丁尼布(deni m牛仔布) 。因为某些柔软剂会因为臭氧的关系造成织物黄变的现象发生，特殊之抗臭氧柔软剂可以将此一问题降至最低 (如 Blue J Condi t i one r NP) 。高温 (High temperatures)，纺织物暴露在高温的环境下，会因为纤维的氧化、纤维和纺纱润滑剂、纤维上的不纯物(如棉)而造成黄变。 其他的黄变问题可能发生于合成纤维织物压模时，尤其是女性贴身内衣裤(如 PA /EL胸罩) 。NY 产品对克服这类的问题有极大的帮助。 特别是阳离子性氨基脂肪族类之柔软剂，及一些胺类改质之硅利康柔软剂(高氮含量) ，对高温氧化都非常敏感，因而造成黄变。柔软剂的选择及所要求的最终结果，必须与干燥与后整理的条件仔细考量，以降低黄变的发生机率。

铝材黄变原因

电泳铝型材黄变现象 电泳铝型材黄变现象的原因总结出以下5点问题：电泳涂漆自身、氧化导电不良、电泳前水洗不完全、固化过度以及氧化槽液被硝酸污染； 1．氧化时电泳铝型材导电不良导致的黄变现象 铝合金型材与导电杆触摸不良，接点处的电阻就会增加，铝型材端头就会发热导致氧化膜生成过快并伴有炙烤现象，乃至呈现氧化膜的粉化。这时的氧化膜有些污浊，色彩呈现黄变，假如再进行电泳铝型材生产就会呈现十分显着的黄变现象。这种黄变现象通常情况下一排里只有几支，而且基本上都是呈现在电泳铝型材的端头。因而，必定要采纳措施来确保电泳铝型材与导电杆触摸杰出。 2．电泳铝型材前水洗不完全导致的黄变现象 氧化膜是蜂窝状的，其多孔状的布局就决定了氧化膜孔中会残留硫酸。众所周知，用来电泳的电泳铝型材假如水洗不完全，就很有能够呈现黄变现象。关于这种黄变现象，通常都认为是氧化膜孔里的酸根与电泳漆反响然后使电泳漆膜发生的黄变,其实这种黄变不是漆膜发生的黄变，而是氧化膜的黄变。正常的氧化膜是明澈、通明的，假如氧化膜孔里残留较多的硫酸根，高温情况下，氧化膜就会与硫酸根发生反响，然后使明澈、通明的氧化膜变得污浊，通明性下降；一起再加上电泳漆膜的高通明性，对光线的高反射性，然后使这种缺陷得到进一步扩大，就形成所说的黄变。因而，电泳前的几道水洗十分关键，不只要确保水洗水质，还要确保水洗温度和水洗时刻。 3．电泳铝型材经过氧化槽时被硝酸污染而导致的黄变现象 为了到达较好的除灰效果，在中和槽里增加必定比例的硝酸本无可厚非，可是假如中和后水洗操控欠好，硝酸就会被带到氧化槽，氧化槽里的硝酸根到达必定浓度时，就会对氧化形成必定的影响，乃至导致电泳铝型材的黄变。氧化过程中，进入氧化膜孔中的硝酸根会对氧化膜起到刻蚀效果，腐蚀铝合金型材氧化膜的阻挡层，使氧化膜孔变深，进而改变膜孔的布局。这种腐蚀对氧化膜发生两种影响： 1、氧化膜的阻挡层变薄，与电泳铝型材基体接合的紧密性变差，进而形成铝合金型材氧化膜的附着力下降。 2、在正常水洗条件下，很难把膜孔中的硫酸根除掉。这种条件下所生产的电泳铝型材相同会有黄变现象。如何来避免这种黄变现象呢？在烫洗槽前的纯水槽中增加中和剂，调

橡胶黄变原因分析

橡胶黄变原因分析 案例简介： 2015年，连云港一家经营鞋材的公司委托科标检测解决橡胶表面变色问题；该样品为客户自己公司的产品，在橱窗灯照射2-3个月后发生黄变，我们对其进行化学和大型仪器相结合的方法进行分析，最终得出结论，客户根据我们的分析结果成功解决了问题。 客户遇到的问题： 该样品变色原因是一个难题，客户只提供了灯照射后发生黄变，我们首先就是要分析是哪一种问题引起的黄变，老化还是喷霜，这两种问题引起黄边外观是一样的，但是解决的方式完全不同。如果是老化引起的黄变，解决这个问题的话就要从配方的防老化体系着手；如果是喷霜引起的黄变，就要从橡胶助剂的配合着手。 测试项目： 首先我们对橡胶黄变原因进行资料查询加上我们的经验，明确了推断变色原因的方法。然后用有机试剂处理表面后进行了测试分析，明确了黄变原因是喷霜引起的。然后对喷霜的组分进行成分分析，成分分析的测试手段包括气相色谱质谱联用仪、能量色散X射线能谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜等多种大型仪器，之后，对测试结果进行综合分析，得出结论，形成完整的分析报告。 客户反馈： 客户通过此报告，对自己的生产配方及工艺进行了调整，成功解决了黄变问题，认可了我公司的分析结果，得到了客户的好评。 失效诊断分析 科标检测可根据委托方提供的问题产品，对其产生的问题进行诊断分析，找出导致问题的材料组成、生产工艺、使用环境等方面的原因，为生产企业提供生产工艺指导、配方优化方案，为企业生产加工提供技术支持，可出具权威CMA、CNAS资质认证、国家认可的检测报告和分析报告。 工业诊断分析需要综合性的运用常量、微量和痕量检测技术，有机和无机分析并重，成分分析与生产工艺流程分析结合，尤其是对检测结果的和综合判断能力要求很高。 分析范围： 高分子材料方面：橡塑喷霜、表面析出物、迁移物、斑点、残留物、污染物、回收料、

不干胶耐黄老化试验机

不干胶耐黄老化试验机 产品简介： 本产品可做二种测试：老化与耐黄变老化：本机可促进加硫橡胶之劣化，以计算加热前后拉力及伸长之变化率，一般认为在70 ℃下测试一天，理论上相当于暴露在大气中6个月的时间。 耐黄：本机是模拟大气环境中，受阳光紫外线照射，外观变化一般认为在50℃下测试9小时，理论上相当于暴露在大气中6个月的时间。 设计标准：JIS-P8127、ASTM D1148 技术参数： 内箱尺寸：50×50×60cm 温控范围：常温～200℃。(可调) 控制方式：自动演算控制器 温度显示：0.1℃ 控制精度：±3℃ 分布精度：±1℃(at-100℃) 时间记忆：0-999小时hours,停电记忆型、含蜂鸣器 转盘转速：￠45cm、10±2 转/分钟 UV光源：UV300W灯泡(德国欧司朗) 标准配件：棚板2片 加热方式：热风循环 安全保护：超温断电指示灯、安全超载开关电流表 制造材质：内部SUS#304不锈钢板，外部高级烤漆 外型尺寸：(L×W×H) 114×94×130 cm 重量：140 kg

电源：1∮,AC220V, 15A 控制系统： .控制精度：±0.1℃ ·触控式设定、数位及直接显示; ·P . I . D自动演算之功能，可减少人为设定时带来之不便; ·在运转或设定中，如发生错误时，会提供警示信号 箱体结构: 老化试验箱有大型观测视窗附照明灯保持箱内明亮，且利用钢化玻璃，随时清晰的观测箱内状况。 箱体保温采用超细玻璃纤维保温棉，可避免不必要的能量损失。箱体左侧配一直50mm 的测试孔，可供外接测试电源线或信号线使用。换气的时间和次数可任意设置。 安全保护功能: 1、电源超载、短路保护; 2、安全接地保护; 3、温度超温保护; 4、时间设置保护; 5、鼓风电机过载保护; 为保护设备,所有报警均会自动切断电源，并发出声讯提示。 更多了解详询昆山海达精密仪器有限公司！

黄变色牢度

黄变色牢度 本文介绍了目前纺织领域常见的两种黄变色牢度的类型，分别阐述了光黄变和酚黄变的测试原理，并在此基础上介绍了国内外关于该项目的测试方法以及标准的现状，并建议我国应尽快完善相关标准。 关键词：纺织品；黄变；测试；标准 1前言 黄变，又称“黄化”，是指白色或浅色物质在外界条件如光、化学药品等作用下，表面泛黄的现象，常见于塑料、鞋材、纸张等产品质量的考核中[1]。在纺织品上，国内尚无具体考核要求及相关的测试标准。但近年来，一方面国外较大的面料采购商如Marks&Spencer、Adidas 等纷纷将这一指标纳入验货合同；另一方面，纺织品在贮存、运输、穿着等过程中产生黄变而导致经济损失的事件频频发生，因此，国内外面料的生产商和采购商也开始重视起这一指标。同时，检验及科研单位也开始致力于相关标准的制定及测试方法的研究。本文对纺织品黄变色牢度的标准和测试等方面进行了初步探讨。 2标准与测试 一般来说，纺织品中常见的黄变主要有光黄变和酚黄变两种。前者是指由太阳光或紫外光照射而引起的纺织品表面颜色泛黄；后者是指由氧化氮或酚类化合物所引起的纺织品表面泛黄。相比于耐水、耐汗渍等常规色牢度测试，纺织品黄变色牢度的标准和测试起步较晚。 2.1测试标准 2.1.1国外 目前，AATCC、EN等尚无黄变色牢度测试的相关标准，现有的是一些大公司在采购、验货时所用的试验方法，如Caurtaulds公司的Caurtauldsmethod（酚醛黄变测试），这也是普遍为各实验室所接受的测试方法，广泛应用于纺织品耐黄变性能的评估。随着黄变色牢度指标所受重视程度的不断增加，国际标准化组织ISO于2007年发布了ISO105-X18：2007《纺织材料色牢度试验第X18部分:材料苯酚发黄可能性评估》，该标准所介绍的测试方法与Caurtauldsmethod基本一致，采用将试样用含有苯酚的测试纸包裹后置于试验箱中一定时间，最后评定纺织品酚黄变色牢度的测试方法[2]，但光黄变色牢度评价的明确标准还没有制定。 2.1.2国内

耐黄变的原因

黄变的原因: 1、聚合物中降解产生碳碳双键，当碳碳双键的数量达到10个以上时产 生黄变。 2、引发剂中含有苯环时，苯环被氧化成醌而黄变。 表1低聚物类别 产品代号低聚物类别官能基 611A - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 611B - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 6121F - 80 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯 2 6130B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 3 6131 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 6132 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 6142H - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6143A - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6145 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6 6146 - 100 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯6 6147B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6148J - 75 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 615 - 100 聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3 6151 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6 6161 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6 621A - 80 双酚A环氧丙烯酸酯2 6315 聚酯丙烯酸3 通过选用合适的低聚物和单体组合,使用非黄变型光引发剂 芳香族聚氨酯丙烯酸低聚物由于其芳香族结 构,也是较容易引起黄变的。采用脂肪族聚氨酯丙烯 酸低聚物6145 - 100、6151、6161、611B - 85、6130B - 80、6131、6132、6142H - 80、6143B - 80、6147B - 80、 6148J - 75则具有优越的耐黄变性质 固化涂层，特别是处于户外的涂层经常遭受阳光(主要是长波紫外光和短波可见光)、热、潮湿、氧气、油污、芳烃污染物及其他污染物的作用，可能发生涂层内部聚合物链降解、重排或过度交联等老化行为，表现为涂层光泽度下降、褪色、发黄、粉化、变脆等。最终使涂层剥落，失去保护作用。老化早期的黄变行为还将影响涂层的视觉美观效果，这在清漆、白色和轻度着色涂料中非常关键。虽然涂层的老化可能源自有机涂层网络结构的热反应，也可能由于过度紫外光照射所致，但大多数涂料在研究设计时已充分考虑到耐热性和热稳定性，且相对于聚合物热反应，在保证吸光性能的前提下，光反应的能量利用效率远高于热反应，发生光降解的可能性较大。因此多数涂层的老化主要来自光老化，涂层交联网络上吸光性基团、组分、或光敏性杂质吸收阳光紫外线后发生上述老化反应，涂层保护、色泽等有效性降低，而且，在一定程度上，聚合物热降解老化反应往往伴

聚氨酯软泡海绵的抗黄变解决办法

聚氨酯软泡海绵的抗黄变解决方案 更新时间： 5/29/2007 ??来源： ??点击数： 2445 IRGASTAB? )， IRGANOX? BHT 引起的黄变与引起的织物污染。 以下，我们将就这四类黄变，探讨抗氧剂的效能与影响： 1.?评价海绵发泡/加工过程中，不同抗氧剂体系对于高温引起的热氧老化黄变抑制的功效 汽巴选用的是动态加热法，试验条件如下： 首先，选用不同的抗氧剂，固定以下条件，进行样品海绵制备： 多元醇 100 ppt TDI 8061.1 ppt 水 5 ppt

硅 1.1 ppt 胺 0.3 ppt 辛酸锡 0.2 ppt 在20 x 20 x 20 cm的箱子中进行发泡 然后，将含不同抗氧剂海绵在一定的温度下加热30分钟，通过海绵的黄变程度，来表征抗氧剂的性能高低，以及抗烧芯能力。具体试验数据如下： 说明：图中有四组抗氧剂配方，IRGASTAB? PUR 68是一种不含BHT，不含胺类抗氧剂的复合型抗氧剂；IRGASTAB? 而PUR55 和 ，而酚噻氰接触氮氧化物后，则会变粉红。唯有IRGASTAB? PUR 68，颜色保持得最白。 3在评价抗氧剂海绵引起的织物污染方面，我们进行的试验如下： 说明：我们用白色的棉布包覆不同抗氧剂配方的海绵，经过氮氧化物气熏处理后，测量棉布本身的颜色改变，Delta E越低，则气熏变黄程度越低。从图中可以看出，BHT是沾染纺织面料的罪魁祸首！而这种类型的黄变，却是一种长期困扰胸罩，垫肩海绵发泡厂家的问题。而IRGASTAB? PUR 68由于不含BHT，在气熏变黄方面，表现非常出色。 4在评价抗氧剂海绵接触紫外线而引起的黄变方面，我们进行的试验如下：

HGT36892001鞋类耐黄变试验方法

一、范围 1、本标准规定了测试鞋用帮材、底材等浅色和白色纸品对近似的太阳光、紫外线照射的耐黄变程度的试验方法。 2、本标准规定了A法和B法两种试验方法。B法不适用于仲裁及精密科研开发工作 3、本标准适用于鞋用白色或者浅色帮材和底材的测试。 二、原理 1、A法太阳灯法(灯泡式耐黄变试验机) 根据浅色或者白色制品在自然太阳光长时间照射下容易发生颜色变黄的现象，以太阳灯及加热控温装置模拟自然的环境下，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在太阳光辐射下耐黄变的能力。 2、B法紫外线灯管法(灯管式耐黄变试验机) 根据浅色或者白色制品在紫外线长时间照射下易发生颜色变黄的现象，以紫外线照射式样，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在紫外线辐射下耐黄变的能力。 3、可比性 A法和B法因光源不同，两者没有可比性 三、试验装置 1、A法 1)、试验箱：试验箱工作室安装太阳灯泡光源，其所发生的光线近似于太阳光，箱内温度可以在一定范围呢自由控制，并具有使温度在±2℃范围内的调节装置。 2)、光源：选用功率为300W、电压为220V的螺旋灯口的灯泡，灯泡的紫外线光波的波长为280到400毫米，并且有部分可见光。灯泡紫外线的强度为25±0.4W/m2。灯泡每使用1000H后必须更换。 3)、试样架：式样架是由托盘、托盘支撑杆，并且可以调整式样装置的高度，式样架下部安装有旋转盘，带动托盘旋转以保证试样照射均匀。式样托盘转速为3±1r/min。 2、B法 1)、试验箱：试验箱工作室安装紫外线灯管，试验箱内温度为室温。 2)、光源：选用15W紫外线灯管两支，波长为280到400毫米。灯管每使用500小时后必须更换。 3)、试样架是由托盘、托盘支撑架组成，并且可以调成高度。 3、遮光片：不透明(所有波长的光线透射率为0)薄片 4、比色卡：符合GB250-1995。比色卡至少12个月更换一次 5、标准多光源对色等：结果判定，将试样置于同一光源下判定。 四、式样制备 1、式样的形状规格：用斩刀或剪刀采取尺寸为62±2mm*12±2mm的长方体，试片厚度不超过50±2mm。 2、特殊式样可以根据实际情况确定式样形状规格 3、式样数量根据检测项目次数确定，每项每次检测的有效式样不少于三个。 五、试验条件 1、A法 1)、试验箱内温度规定为50±2℃ 2)、式样表面与灯泡表面平行，距离为250±2mm。

ASTM-D1148-95 耐黄变试验方法

胶鞋耐黄变试验方法 Test Metod of discoloration NEQ ASTM-D1148-95 1.范围 本标准规定了测定鞋用帮材、底材等浅色和白色制品对近似的太阳光、紫外光照射的耐黄变程度的试验方法。 本标准规定了A法和B法两种试验方法。B法不适用于仲裁及精密科研开发工作。本标准适用于鞋用天然皮革、合成皮革、纺织物及硫化橡胶等白色和浅色制品的耐黄性能的测试。 2．引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB250-1995评定变色用灰色标准样卡 3．原理 3．1A法：太阳灯法 根据浅色或白色制品，在自然太阳光长时间照射易发生颜色变黄的现象，以太阳灯及加热控温装置模拟自然的环境下，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在太阳光辐射下耐黄变的能力。试验箱内光源为太阳灯泡，发出的光线近似于太阳光。 3．2B法：紫外线灯管法 根据浅色或白色制品，在紫外线长时间照射易发生颜色变黄的现象，以紫外线照射试样，在规定的时间内，观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在紫外线辐射下耐黄变的能力。 试验箱内光源为紫外线灯管，发出的光线是紫外光。 3．3A法和B法因光源不同两者没有可比性。

4．试验装置 4．1A法 4．1．1试验箱 试验箱工作室内安装太阳灯炮光源，箱内温度可以自由控制，并具有使温度控制在±2℃范围内调节装置。 4．1．2光源 选用功率为300W，电压220V±5%V螺旋灯口的灯泡，灯泡的紫外线光波的波长为280nm-400nm，并有部分可见光。灯泡紫外线的强度为250±0.4W/M2。灯泡每使用1000小时必须更换。 4．1．3试样架 试样架是由托盘、托盘支撑杆组成，并且可以调整试样高度，试样架下部安装有旋转盘，带动托盘旋转以保证试样照射均匀。 4．2B法 4．2．1试验箱 试验箱工作室内安装紫外线灯管，试验箱内温度为常温。 4．2．2光源 选用15W紫外光灯管二支，波长280-400nm。灯管每使用500小时必须更换。4．2．3试样架 试样架是由托盘、托盘支撑架组成，并且可以调整高度。 4．3遮光片 不透明（所有波长的光线透射率为0）薄片。 4．4比色卡 符合GB250。 比色卡至少每12个月必须更换一次。 5．试样制备 5．1试样的形状规格：用斩刀或剪刀裁取尺寸为62mm±2mm×12±2mm的长方体，试片厚度不超过50mm±2mm。 5．2特殊试样可以根据实际应用情况确定试样形状规格。

耐黄变的原因

耐黄变的原因 泛黄的原因: 1.聚合物的降解产生碳-碳双键，当碳-碳双键的数量超过10时，就会发生泛黄。 2.当引发剂含有苯环时，苯环被氧化成醌和黄色。表1低聚物类别 产品代码低聚物类功能组 611A-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯261b-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6121F-80聚酯多元醇、芳香族聚氨酯丙烯酸酯2 6130B-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3 6131聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6132聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6142H-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6143A-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6145-100聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6146-100聚酯多元醇脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 615-100聚醚多元醇，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3 6151-100聚酯多元醇，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6661-100聚酯多元醇，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6 621A-80 双酚a环氧丙烯酸酯2 6315聚酯丙烯酸酯3 通过选择合适的低聚物和单体组合，使用不泛黄的光引发剂 由于其芳香连接 结构，也更容易引起发黄。采用脂肪族聚氨酯丙烯 酸性低聚物6145-100、6151、6161、611B-85、6130B-80、6131、6132、6142H-80、6143B-80、6147B-80、6148J-75具有优异的耐黄变性能 固化的涂料，尤其是室外涂料，经常暴露于阳光(主要是长波紫外光

和短波可见光)、热、湿度、氧气、油、芳香族污染物和其他污染物，这可能导致涂料中聚合物链的降解、重排或过度交联以及其他老化行为，例如涂料的光泽降低、褪色、变黄、粉化和脆化。最后，涂层会剥落并失去保护作用。老化早期的泛黄行为也会影响涂层的视觉和美学效果，这在清漆、白色和浅色涂层中非常关键。尽管涂层的老化可能是由有机涂层的网络结构的热反应或由于过量的紫外线照射引起的，但是大多数涂层在其研究和设计中已经充分考虑了耐热性和热稳定性。与聚合物的热反应相比，在保证光吸收性能的前提下，光反应的能量利用效率远远高于热反应，光降解的可能性更大。因此，大多数涂料的老化主要来自光老化。上述老化反应发生在涂层交联网络上的吸光基团、组分或光敏杂质吸收太阳光和紫外线之后。涂层保护的有效性、颜色等。减少了。此外，在一定程度上，聚合物的热降解老化反应往往伴随着 光氧化反应。因此，涂料的光稳定性是不可缺少的基材保护工程。传统溶剂型涂料和热固性涂料的光稳定化研究已经有相当多的报道，并且出现了许多成熟的光稳定化措施。主要方法是在涂料配方中加入光稳定添加剂，以抑制光老化过程，延长涂料的使用寿命。 光固化涂层使用紫外线辐射使涂层中的光敏分子吸收光能，产生活性自由基或阳离子，引发低聚物和活性单体的聚合，并交联成不溶性固体薄膜。这种涂层在成膜过程中暴露在短波长和高强度的紫外线辐射下。光敏活性成分和胺类添加剂，以及一些树脂和单体本身都具有一定的紫外吸收能力。此外，不同的材料之间有很大的差异。如果涂料

耐黄变测试方法介绍

耐黄变测试方法介绍 一、测试目的及测试范围 检测各类白色或其他容易变色的鞋类材料在一定温度、光照、时间后试样表面颜色变化程度。 本检测方法适用于各类鞋用织物、皮革、中底、大底、各类辅料和成鞋等。 二、测试器具 耐黄变试验箱、GB/T250变色卡 三、测试条件 1.温度50oC 2、样品尺寸：①样品(长度≥70mm，宽度≥40mm)：70mm×40mm ；②样品(长度≥70mm，宽度<40mm)：70mm×宽度 ③样品(长度<70mm，宽度≥40mm)：长度×40mm；④样品(长度<70mm，宽度<40mm)：长度×宽度 3、成鞋：要裁成各个部分测试，结果中必须要有鞋面、鞋底和侧边的黄变结果。 四、参数要求 1、转盘与光源的距离：250mm 2、300W灯泡 3、试验温度：50oC 4、试验时间：面料24小时底料12小时 五、测试步骤 1、调节光源与转盘距离为250mm。 2、将样品放入耐黄变试验箱的转盘中，正面朝上，表面需平整，不能有卷曲。要注意样品不能太靠近转盘的中心(距离中心大于50mm)，也不能太靠近外圈(距离外圈大于50mm)。(如果转盘较小的，则在离中心圆心50mm-150mm的半径范围内均可使用)，材料与材料之间要有一定空隙，不能相互重合叠加。 3、启动电源，将温度设定为50oC，待温度到达所设值时，打开照射光源到最强档，启动转盘，启动时间开关。 4、注意"TIMER"仪表之时间读数，到达时间(一般情况：面料24小时，底料12小时)后，关机取出样品。 5、待样品冷却后，把样品放入标准光源箱中，采用D65光源，观察样品与未试验的原始样品的变化情况，用GB/T250变色卡进行评级。 6、按照以上的耐黄变测试的方法操作。

缝纫线黄变的主要原因

缝纫线黄变的主要原因 1. 1纤维自身 锦纶、涤纶、棉、粘胶或真丝等纤维存放一定时间后, 其自身会产生黄变。故由这些纤维制得的缝纫线自身会产生黄变。尤其是对于经高温定型的含有氨纶的产品, 更容易产生黄变。 1. 2 染色用水 硬水中含有大量的钙、镁、铁离子, 且矿物质含量随其在处理中的去除程度而各异。许多直接染料可与硬水中的重金属离子生成络合物, 这就导致其溶解度降低和染色色光改变。铜离子会引起色斑并使颜色灰暗, 即使少量铜或铁离子,也能抑制荧光, 使得荧光增白的纤维材料的白度下降, 从而引起泛黄。1. 3 荧光增白剂 白色缝纫线通常使用荧光增白剂增白。在紫外线作用下, 增白剂的分子会被逐渐破坏。不同增白剂的色光不同, 其日晒牢度也各不相同。因此, 增白的效果随着曝晒时间增加而渐渐减退,导致纺织品泛黄。一般来说, 涤纶增白剂日晒牢度较好, 锦纶、腈纶为中等结构、取代基的性质和位置。例如杂环化合物中的N , O以及羟基、氨基、烷基或烷氧基的引入, 有助于提高荧光效果, 而硝基、偶氮基的引入则降低荧光效果, 但可提高日晒牢度。 1. 4 油剂 缝纫线生产时使用油剂是为了改善纱线的可纺性以及缝纫性能。但这些油剂却会令缝纫线黄变。在长期的储藏或曝晒在日光之下, 吸附在纤维上的不饱和石蜡系的纺纱油, 因被氧化而变为黄色。这种因油剂引起的纺织品黄变一般叫做纤维上油黄变。

1. 5 酚类化合物 酚类抗氧化剂和氮的氧化物引起的黄变是最为广泛的。各种纺织品的包装材料大多为聚乙烯, 化学纤维广泛采用硬纸板和聚乙烯薄膜包装。在大部分情形下, 聚乙烯会使用含有空间位阻的酚类化合物作为抗氧剂如B H T ( 2, 6 - 双叔丁基-4 - 甲基苯酚) , 以延缓其老化。另外硬纸板含有天然的降解产物, 这些产物与酚类抗氧化剂具有同样的引起黄变的作用。在有氮的氧化物存在的情况下, 任何微量苯酚系的抗氧剂, 通过挥发或摩擦转移到缝纫线表面, 并与空气及包装材料( 如硬纸板等) 中吸收或储存的氮的氧化物( 主要是N O 2 ) 发生复杂的化学反应, 形成黄色的物质, 从而引起缝纫线泛黄, 这种黄变称为酚黄变。 1. 6 臭氧 臭氧作为空气中具有强烈氧化性的气体, 在有紫外光出现的情况下, 会分解染料, 使其转变为黄色。靛蓝染料因与空气中的臭氧接触氧化和在光的氧化作用下而分解, 生成黄色物质吲哚满二酮。靛蓝褪色与黄变的速率取决于染料在纤维的位置、上染率及纤维吸收的水分、湿度、纤维上保护化学药品和臭氧的浓度等因素。如今缝纫线也开始应用靛蓝染料染色, 以适应牛仔产业的需求。 义乌胤祥研究发现随着生活水平的提高, 人们不仅要求缝纫线能确保缝合牢固, 而且还要外观美好。随着新产品的开发、新染料和助剂的应用及自然环境的变化, 缝纫线黄变这一问题日益受到关注。

黄曲霉毒素及其检测方法整体解决方案

黄曲霉毒素及其检测方法整体解决方案 一、黄曲霉毒素介绍 黄曲霉毒素(aflatoxin，简称为AF)是到目前为止所发现的毒性最大的真菌毒素。它可通过多种途径污染食品和饲料，直接或间接进入人类食物链，威胁人类健康和生命安全，对人体及动物内脏器官尤其是肝脏损害严重，该毒素是黄曲霉和寄生曲霉中产毒菌株的代谢产物，普遍存在于霉变的粮食及粮食制品中。黄曲霉毒素比较耐热，加热至230℃才能被完全破坏，因此一般烹饪加工也不易消除。 二、黄曲霉毒素对人体的危害 1、引起急、慢性中毒： 黄曲霉毒素是剧毒物质，其毒性相当于氰化钾的10倍，砒霜的68倍。黄曲霉毒素属肝脏毒，除抑制DNA、RNA的合成外，也抑制肝脏蛋白质的合成，黄曲霉毒索引起人类的急性中毒事件，国内外均有许多报导，最典型的是印度的霉变玉米事件，该事件直接导致了数十人丧生，数百人患上不同类型的肝脏疾病。 2、致癌性： 黄曲霉毒素有极强的致癌性，长期摄入黄曲霉毒素会诱发肝癌。它诱发肝癌的能力比二甲基亚硝胺大75倍，是目前公认的致癌性最强的物质之一。另据世界卫生组织报导，黄曲霉毒素含量在30~50ug/kg时为低毒，50~100ug/kg时为中毒，100~1000ug/kg时为高毒，1000ug/kg以上为极毒。鉴于黄曲霉毒素对人类的巨大危害性，我国对其在食品中的含量作了严格规定，其中，乳制品中黄曲霉毒素最高允许量为5ug/kg（即5ppb）。 三、黄曲霉毒素的种类 黄曲霉毒素主要有4种：即B1、B2、G1、G2，其中B1被认为是主要的有毒物质，有2种这些毒素的代谢产物M1和M2。其中黄曲霉毒素B1主要存在于农产品，动物 饲料，中药等产品中；黄曲霉毒素M 1是动物摄入黄曲霉毒素B 1 后在体内经羟基 化代谢的产物，一部分从尿和乳汁排出，一部分存在于动物的可食部分，如乳、 肝、蛋类、肾、血和肌肉中，其中以乳最为常见。黄曲霉毒素M 1 的毒性和致癌 性与黄曲霉毒素B 1 的基本相似。由于牛乳及其制品是人类、特别是婴儿的主要食

耐黄变等级DOC

耐黄变等级(DOＣ）

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一、耐黄变等级 1、黄变:在自然太阳光、紫外线长时间照射下或在热、氧、应力、微量水分、杂质、不正当工艺等作用下颜色发黄的现象，叫做黄变。 一般来说发生黄变的三个原因 1、高温 2、长期的光照、风化(耐候性）3?、发生了反应??但具体耐黄变的标准会因为应用方向的不同而不尽相同。就拿1、高温来说,有的塑料要求３00℃不黄变，那么就有的１8０℃不黄变就好；对于2、耐候性,一般做测试时都要进行1000-１500小时,但实际使用上的要求可能低于或大于这个时间长度。；对于 3、反应就更要明白了,有的耐酸,有的耐碱。而TPE的耐黄变等级是根据抗ＵV强度来计算的,最好的是透明级的。用紫外线灯照射,看变黄的程度,对比色卡 2、TPU耐黄变等级是如何划分的？ 一般是对比灰卡,分1－5级。经过耐黄变测试如Sｕｎｔeｓt,QＵV或者其他日晒等测试后，对比测试前后样品的颜色变化,最好的等级是5,代表基本不变色。3以下就是明显变色。? 一般来说4-5级,就是稍微变色,就已经满足大部分TPU的应用了。如果需要完全不变色，一般需要用脂肪族TPU，就是所谓不黄变ＴPU，基材非MDI,一般是HDＩ或者Ｈ１2MDＩ等,长时间UV测试也不会变色。 二、评定灰卡标准,采用GB２50-199５标准（参考） 1、用以对照判断染色牢度试验后,试片及附布变退色或染污的程度。 主要技术参数: ? AATＣC标准灰卡/变色美国 ＡATＣC标准灰卡/沾色美国? GB25０标准灰卡／变色国产 GＢ251标准灰卡／沾色国产? AAＴＣC标准灰卡/变色国产AATＣC标准灰卡/沾色国产? JＩＳ标准灰卡/变色日本?JIS标准灰卡／沾色日本?ISO标准灰卡/变色英国? IＳO标准灰卡／沾色英国 ?国标纺织色卡GB 2５0-1995 >＞评定变色用灰色样卡 >＞ISO 105/A02-199３?※国标

电脑显示器突然变黄怎么回事

电脑显示器突然变黄怎么回事 电脑显示器突然变黄的原因分析： 电脑显示器都有亮度和对比度调节功能，可以在控制面板中调整视频属性，使颜色正常。如果实在调不上去的话，可能就是显示器老化了。专业点的是调节显像管后面的三基色，不过因为要带电操作，且显像管上很大的高压，非专业人员勿试。 显示器(display)通常也被称为监视器。显示器是属于电脑的i/o设备，即输入输出设备。它是一种将一定的电子文件通过特定的传输设备显示到屏幕上再反射到人眼的显示工具。 根据制造材料的不同，可分为：阴极射线管显示器(crt)，等离子显示器pdp，液晶显示器lcd等等。 附加电脑显示器突然变黄的原因分析及解决： 首先说说电脑屏幕发黄主要是什么原因造成的： 1、显示器故障; 2、显卡故障; 3、显示器数据线或者接触不良导致; 4、显卡驱动问题; 5、其他原因导致。 电脑屏幕发黄的原因很多，最常见的是显示器故障，比如显示器的数据线缆信号传输质量差，接触不良或者电脑显卡问题导致，判断方法是先将显示器放置到其他的主机上进行测试，并更

换显示器数据线，如果问题依旧则说明很有可能是显示器自身的故障。 一般来说，液晶显示器内部的面板的寿命是很长的，但是显示器内部灯管老化容易导致发出光不正常，从而导致屏幕颜色问题，因此显示器故障导致的屏幕发黄相对比较常见。 如果更换了显示器与数据线，在其他主机上测试屏幕一切正常，则说明是电脑主机内部硬件问题，最可能的原因是显卡故障，比如显卡接触不良、显卡金手指灰尘太多、显卡驱动不正常等等。判断方法是，先将电脑关机，然后将显卡取出，清理一下灰尘，另外擦拭一下显卡金手指，之后重新将显卡安装回去试试，如果问题解决，则是显卡安装接触不良或者灰尘过多导致，如果问题依旧，则再试试更新显卡驱动，如果问题依旧，那么可能是显卡本身故障。 图为显卡 电脑屏幕发黄也可能是显卡的问题，不过这种故障相对遇到比较少，建议拿去检修一下，如果cpu内置核心显卡，可以将独立显卡去掉，将显示器接在主板的vga接口试试，如果屏幕正常，则基本可以断定是独立显卡本身故障! 总的来说，电脑屏幕发黄不外乎两大问题根源，一个是显卡，另外一个是显示器，与其他硬件基本没什么关系，我们在解决问题的时候，可以采用先简单，再复杂的思路，先检查视频线缆和显卡安装是否正常，然后按上面思路中的排除法加以解决，如果无法准确找出问题，也没有可以替代的硬件进行替换排查的话，建议拿去维修点检修。