分析化学课后答案
第二章 误差和分析数据处理
1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n
d d d d d
321n
++++=
Λ 0.241=d 0.242=d
1
2
i -∑=
n d s
0.281=s 0.312=s
②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：、、、、、、、、及。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①
12.0104i
=∑=
n
x x ②0.00121)(2
i =--∑=n x x s
③0.00038==
n
s s
④0.0012
0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±
±=＝时，，查表置信限＝f n
s
t
n s t
x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：%、%、%、%、%及%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=时) 解：
%.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%=====
1.7%
053.0%
60.1%51.1=-=
-=
x
S x t μ计
查表2-2，t 5，=，t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 9、解：HPLC 数据 ：
％，％，％，％，％，%（6次）
%1.1 %3.98==S x ，
化学法数据： ％，％，％，％ ，％（5次）
%54.0 %6.97==S x ，
①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显着差别
没有显著性差别
说明两种方法的精密度时，、，查表计 26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.0212
2
F F F f f F <===-==
用t 检验平均值是否有显着性差别
)262.2(29.15
65
6%895.0%
6.97%3.98%
895.02
56%54.0)15(%1.1)16(2
)1()1(9,05.02
2212
2
2211R 2
12
1R
21t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=
=-+-+-=
-+-+-=+?-=
说明两种方法的平均值没有显着差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
10、解：①
%
35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2 695.10.000354
1021
.01027.0S 000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0=?=?=
==++++=
∴<===-=-=
==++++=x
S RSD S x G G G x x G S x ②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑α
11、解：
%92.074.26
56
.0032.474.2032.4%99%59.074.26
56
.0571.274.2%95571
.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0±=?
±===±=?±==±===-===u t P u P n
S t
x t f P 时，②时，
差得①μα
第三章 滴定分析法概论
1、解：不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定
2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2) > ，结果偏高
(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高 4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH 4H 2PO 4：
[H +
]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-
]+[NH 3] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2)：
[H +
]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2)：
[H +
]+C 1+[NH 4+
]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2)：
[H +
]=[OH -]+[Ac -]-C 2 (5)HCN(C 1)+NaOH(C 2)：
[H +
]+C 2=[OH -]+[CN -]
5、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-]=[H +
]
② 2[Mg 2+
]+[H +
]=[OH -]+[Br -] 6、解：
)ml (5.55%9684.108
.9810005000.2)ml (57%
100905.105
.6010005000.2)ml (66%2989.003
.1710005000.2 =???==???==???====
浓浓浓稀浓稀浓③②①V V V w
M cV V cV M w
V n ρρ 8、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O
/ml)0.004799(g 0.004374HCl
NaOH
HCl/NaOH =?=
M M T
/ml)0.003365(g 0.0043742
HCl CaO
HCl/CaO =??=
M M T
9、解： CaCO 3 ~ 2HCl
%
2.98%1002500.010
454.209.100%100)
mmol (454.2)00.131225.0252600.0(2
1
213
s HCl =???=??==?-?==
-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙 10、二元弱酸H 2A ，已知pH=时，δH2A =δHA-；pH=时，δHA-=δA2-。计算：①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -
溶液的pH 。 解：①p K a1=，p K a2=
（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）
② 4.07)p (p 2
1
pH a2a1=+=
K K
第四章 酸碱滴定法
补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
(1) 甲酸(HCOOH) K a =×10-4
答：cK a ＞10-8
，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=×10-10
答：cK a1＜10-8
，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) K a1=×10-5
，K a2=×10-6
答：cK a1＞10-8
，cK a2＞10-8
，但K a1/K a2＜104
。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (4) 柠檬酸(H 3C 6H 5O 7) K a1=×10-4
，K a2=×10-5
，K a3=×10-7
答：cK a1＞10-8
，cK a2＞10-8
，cK a3≈10-8
但K a1/K a2＜104
，K a2/K a3＜104
。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (5) 顺丁烯二酸 K a1=×10-2
，K a2=×10-7
答：cK a1＞10-8
，cK a2≈10-8
，且K a1/K a2＞104
。可以分步滴定。
(6) 邻苯二甲酸 K a1=×10-3，K a2=×10-6
答：CK a1＞10-8
，CK a2＞10-8
，但K a1/K a2＜104
。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH 吸收CO 2，将部分转化为Na 2CO 3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na 2CO 3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。 2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱
B 4O 72- + 5H 2O = 2H 2BO 3- + 2H 3BO 3
一元弱碱的K b =K w /K a,硼酸=×10-5
，因此可以用盐酸准确滴定 而醋酸钠K b 极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦
补充习题：有一碱液，可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①V 1＞V 2＞0；②V 2＞V 1＞0；③V 1=V 2；④V 1=0，V 2＞0；⑤V 1＞0，V 2=0 答：①NaOH+Na 2CO 3； ②Na 2CO 3+NaHCO 3；
③Na 2CO 3； ④NaHCO 3； ⑤NaOH 。 3、解：
①L NaH 2PO 4 两性物质溶液，
4.70
pH (mol/L)102.010
.0109.610
.0102.6109.6]H [2020538
3
12a 1a w 2a 1a =?=+?????=
+=
><----+c
K K cK K cK K c a ；
注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②L HAc 和L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
76
.4 05
.005
.0lg
76.4 lg
p pH a =+=+=酸
碱c c K
③L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
8.88
pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 107.1101.0 ][OH 965
14HAc
a,w
b -=?=?=??
===-+---K K c cK
④L NH 4CN ，两性物质溶液，用最简公式计算
9.23
)
21.9.259(21 )
p (p 21 )p (p 21
pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=
+K K K K
⑤L H 3BO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
13
.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK
⑥L NH 4NO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
28
.5pH )mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4
=?=??==--++cK
4、已知水的离子积常数K s =10-14
，乙醇的离子积常数K s =，求： (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 21pH
s ==
K 9.55p 2
1
OH H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解，故水溶液中： pH==，pOH=乙醇溶液中：
pC 2H 5OH 2==，pC 2H 5O=、解：①HA 的摩尔质量
)
(mol 10708.31000
20
.410900.0)()(3NaOH
HA NaOH HA -?=?===cV n cV n
)(g/mol 1.33710708.3250
.13
HA HA HA HA
HA HA =?==
=
-n m M M m n
5
902.4a a 4
a HA NaA a 43HA
a 1026.110 902.4p 30
.40029664.010416.7lg p lg p pH )
mol (10416.71000
24
.80900.0NaA )mol (0029664.01000
24.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-?=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.76
5.2414.00pH 24.5pOH 105.68 102
6.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6
-5
14
b sp ＝－＝，溶液呈碱性
化学计量点完全生成的计算
③化学计量点－
==?=??
+?=--K c
6、解：化学计量点时，完全生成NaAc L
mol/L 104.510
7.1100.10500.0][OH 65
14
a
w b ----?=???==
=K cK cK pOH=；pH=。
终点误差计算略，计算结果相等均为%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl
%
4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.01000
8.00
HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl 2PO NaH HCl 2PO Na %
18.4900.2/98364.0PO Na )
(98364.094.1630060.0)mol (0060.01000
00
.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4
343=???+++==?==?==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，
的含量为：
试样中g m n n
8、解：
%
6.38%1001402.010000
.188288.0%
3.43%1001402
.010000
.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58
.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;
583液羧基被中和；消耗标准 第一计一计量点1 111=???==???=
==?=?=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：
。
消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。羟基萘酸为一元酸，ααααααααw w n n n n . 9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH 2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH 3。因此滴定剂HCl 物质的量为尿素物质的量2倍。
第五章 配位滴定法
3、解：此题题意为Al 3+
总浓度为L 。
6-62-2-1Al(F)][F ][F ][F 1βββα++++=Λ
=1+×104
+×107
+×109
+×109
+×109
+×107
=×109
比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF 3 、AlF 4- 、AlF 52-
[Al 3+
]=c Al /αAl(F)=×109
)=×10-11
(mol/L)
4、待测溶液含2×10-2
mol/L 的Zn 2+
和2×10-3
mol/L 的Ca 2+
， (1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+
？ (2)若能，控制酸度范围是多少？
解：Δlg （cK ）= ＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+
。
.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650
.88lg lg 8lg lg 8
lg )mol/L (100.12/)100.2(
6)lg( Y(H)Z nY Y(H)Y(H)Z nY '
Z nY
22sp Ca 'Z nY sp Z n 下限是的准确测定＝时，得，查表＝－－要求：根据限，
首先计算控制酸度的下，，∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K
c K c
7.1
pH 6.9pOH 1010
0.210][OH Zn 9.62
5
.15Z n Z n(OH)sp,-
222
===?=
≤
--++
c K 水解要求：为防止
+---->-=?+?+?+?+=++++===--=--==-=-=≥?2379.7415.630.524.34.24
433221)I (Cd Cd Cd Y CdY 'CdY Y Z nY 'Z nY '
CdY 'Z nY Zn 5441.485.11100.2100.2100.2100.2101 ]I []I []I []I [1441
.4379.764.446.16lg lg lg lg 85
.1165.450.16lg lg lg 5)'lg((1) .5，可以选择性滴定满足选择性滴定的条件。
的条件看能够满足选择性滴定，
和，分别计算能否选择性滴定的思路解：ββββαααααK K K K cK K K
6、解：）
（总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000
100.112.580.008826=??=
ρ
)35.76(mg/L 100/1000
40.078
10.110.008826Ca =??=
ρ
5.297(mg/L 100/1000
24.305
10.11-12.580.008826Mg =?=
）（ρ
17、解
%6.99%1005500
.05476
.0)g (5476.01000
50.2404985.04
.448EDTA
EDTA Ca =?=
=?
====葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙w m m cV M m n n n
第6章 氧化还原滴定法
4、解：①反应完全 98.18059
.0)14.070.0(2059.0)('lg θ'
1θ'
1=-=-=??n K
②计量点电位
0.33V 3
0.1420.70θ
2
θ1sp =?+=+?+?=2121n n n n E
③电位突跃范围30.0592θ
2
?+
?n ~30.059
1
θ1?-?n 即： 0.23V 320.059
0.14=?+
~0.52V 31
0.0590.70=?- 应选亚甲蓝指示剂(理论变色点。
5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.
/L)
0.1020(mol /1000
05.025.2
0.5012/2946 5/60.10000.2066)(3
227
227223
22722322722322O S Na O Cr K O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O S Na =??=
=
?
==V M m V n c n cV
6、解：先确定有关化学计量关系
2Cu 2+
~ I 2 ~ 2Na 2S 2O 3 计算胆矾试样含量
93.9% %1000.5580
0.5241
%
100)
g (5241.0 69.2491000/58.201020.0 )(s O
5H CuSO O 5H CuSO O
5H CuSO O S Na O 5H CuSO O
5H CuSO O 5H CuSO O S Na O 5H CuSO 24242432224242432224=?=
?==??===
=???????m m w M cV m M m n n
7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。 滴定度T=2(cV)重铬酸钾M 盐酸小檗碱=(mg/ml)
与盐酸小檗碱反应的K 2Cr 2O 7的量为总量减去剩余量
剩余K 2Cr 2O 7的一部分（250ml 中取100ml ）用置换碘量法与Na 2S 2O 3作用。 求算 K 2Cr 2O 7过量的量：
%2.98%1002740
.0100005
.1362.20%100ml 62.20)38.2950(O Cr K 29.38(ml)
01600
.0610026
.111002.0250 6100)(2506
100250s 722O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K 7
223227223
22722722=??=
?==-=????=
???=?==m m w c cV V n cV n 盐酸小檗碱
盐酸小檗碱，过量，过量，过量为与盐酸小檗碱作用的）（
8、解：
%
4.93%1001528
.014265.0)g (14265.0 1000)02.2080.37(1023.0610.10000.2011.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhOH 322232＝＝为：
试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚???=?+w x x x ～～～～
9、解： 1C 2O 42-
～ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4
设血液中钙的物质的量为 n mol ，有：
10.22mg 40.08g/mol ol 0.001275mm 2000
.5100
100)
mol 0.001275(m 100020
.1001700.025)00.2500.10(Ca Ca =??=??=
??=?
M n m ml n n 血样中，＝解得：
10、解：本题较复杂，只说下简单思路
草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1； 剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2； 沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量
第7章 沉淀滴定法和重量分析法
1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl -
。 （2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -，未加硝基苯。 （3） 吸附指示剂法测定Cl -，选曙红为指示剂。
（4）
用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。
答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag +
水解。
(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN -。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag +
标准溶液。
4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%~100%可算出沉淀剂使用量。
6.0ml ~4.5(mL)1503.0%100~50 3.0(mL)(L)100.324
.2445.03675.0)()(3O
2H BaCl SO H O
2H BaCl SO H O 2H BaCl SO H 224222422242％＝，需用硫酸％按照沉淀剂过量?=?=?==
=-???M c m V M
m
cV
5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式：
l/L)
0.07086(mo )mol/L (07440.0 1000
00
.21100000.201000
20
.3100000.3049.581173.0SCN NH AgNO SCN NH AgNO SCN NH AgNO NaCl 434343==?
=??-?==
c c c c c c n 可以解得：
6、解题思路： 硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。
7、解题思路： 分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量
9、解题思路：用换算因素计算比较简单。
%41.1%10003
.11432323
0129.0%100(%)=???=
??=s m F m w 称
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关
分析化学课后习题(详解)
分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3);
(4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL
分析化学课后作业答案汇总
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
仪器分析课后习题答案
第十二章 【12.5】 如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/L Ag +,2.00mol/L Cu 2+的溶液中，使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu 2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE,不考虑超电位） 【解】先算Cu 的 起始析出电位： Ag 的 起始析出电位： ∵ Ag 的析出电位比Cu 的析出电位正 ∴ Ag 应当先析出 当 时，可视为全部析出 铂阴极的电位应控制在0.203V 上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离 【12.6】 （5）若电解液体积为100mL ，电流维持在0.500A 。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到 0.01mol/L ？ 【解】（1）阳极: 4OH - ﹣4e - →2H 2O+O 2 Ea θ =1.23V 阴极：Pb 2+＋2e - → Pb Ec θ =﹣ 0.126V ()220.059,lg 0.3462 Cu Cu Cu Cu v ??Θ++ ??=+ =??(,)0.059lg[]0.681Ag Ag Ag Ag v ??Θ++=+=6[]10/Ag mol l +-=3 3 -63 SCE =0.799+0.059lg10=0.445v 0.445v-0.242v=0.203v ????'=-=
Ea=1.23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0.934V Ec=﹣0.126+（0.0592/2）×lg0.2=﹣0.147V E=Ec﹣Ea=﹣1.081V （2）IR=0.5×0.8=0.4V （3）U=Ea＋ηa﹣（Ec＋ηc）＋iR=2.25V （4）阴极电位变为：﹣0.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V （5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S 【12.7】 【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。【解】 m=（M/Fn）×it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1 解得 M = 129.8g/mol
分析化学习题答案(人卫版)
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
数学分析课后习题答案(华东师范大学版)
习题 1．验证下列等式 （1） C x f dx x f +='?)()( （2）?+=C x f x df )()( 证明 （1）因为)(x f 是)(x f '的一个原函数，所以?+='C x f dx x f )()(. （2）因为C u du +=?, 所以? +=C x f x df )()(. 2．求一曲线)(x f y =, 使得在曲线上每一点),(y x 处的切线斜率为x 2, 且通过点 )5,2(. 解 由导数的几何意义, 知x x f 2)(=', 所以C x xdx dx x f x f +=='= ??22)()(. 于是知曲线为C x y +=2 , 再由条件“曲线通过点)5,2(”知，当2=x 时，5=y , 所以 有 C +=2 25, 解得1=C , 从而所求曲线为12 +=x y 3．验证x x y sgn 2 2 =是||x 在),(∞+-∞上的一个原函数. 证明 当0>x 时, 22x y =, x y ='; 当0 5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算： 《工作分析》课后习题答案 第一章 1.什么是工作分析？从不同的层面进行描述 答：从不同的角度出发，根据侧重的方面不同，可以对工作分析给出不同的定义国内外学者对工作分析（Job Analysis）做出了许多定义比如：蒂芬&麦格米克的定义：从广义上说，工作分析是针对某种目的，通过某种手段来收集和分析与工作相关的各种信息的过程；高培德&阿特齐森定义：工作分析是组织的一项管理活动，它旨在通过收集、分析、综合整理有关工作方面的信息，为组织计划、组织设计、人力资源管理和其他管理职能提供基础性服务格雷·代斯勒从工作分析的具体目的出发对工作分析做出定义：工作分析就是与此相关的一道程序，通过这一程序，我们可以确定某一工作的任务和性质是什么，以及哪些类型的人（从技能和经验的角度）适合被雇佣来从事这一工作 具体说来，就是可以从组织层面与岗位层面来分别界定其含义： 1.基于组织层面的工作分析 基于组织层面的工作分析是站在企业的角度，侧重于从宏观层面进行分析与研究，其研究的对象包括企业的组织结构、业务流程和岗位体系这一层面的工作分析更多的要考虑如何更好的实现组织的战略目标，因此需要对企业战略的透彻理解和对企业所处环境的透彻分析 2.基于岗位层面的工作分析 基于岗位层面的工作分析侧重于从组织的微观角度——即具体的岗位出发，通过系统分析的方法来确定具体岗位的职责、工作范围以及胜任此岗位工作所需要的知识和技能的过程这一层面的工作分析是为了使具体岗位的职责、任职要求等要素更加规范合理，从而更科学、高效地对岗位任职者进行管理，以及对招聘、培训工作做出科学的指导 2.简述组织层面工作分析和岗位层面工作分析的内容 答：组织层面的工作分析，就是从组织的宏观角度出发，通过系统分析的方法来实现组织结构优化、业务流程再造及岗位再设计的目的的过程可以说，组织层面的工作分析，是实现组织战略传递的重要工具 《水分析化学》课后习题答案 水分析化学平时作业整理 第一章 1.简述水分析化学课程的性质及任务。 性质：水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。任务：通过水分析化学学习，掌握水分析化学的四大滴定方法（酸碱滴定法、络和滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法）和主要仪器分析法（如吸收光谱法、色谱法和原子光谱法等）的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，注重培养学生严谨的科学态度，培养独立分析问题和解决实际问题的能力。 2.介绍水质指标分几类，具体包括哪些指标？(1) 物理指标1) 水温2) 臭味和臭阈值3) 颜色和色度4)浊度5)残渣6)电导率 7)紫外吸光度值8)氧化还原电位 （2）微生物指标1) 细菌总数2) 总大肠菌群3) 游离性余氯4) 二氧化氯 (3) 化学指标1) pH值2) 酸度和碱度3) d (%)=X d ×100=87 .49684 .0×100=1.37% Sr=1 n 12-∑=n d i i =937.017.007.133.117.063.097.033.167.013.02 222222222+++++++++ = 3000 2227 CV(%)=X Sr ×100=87 .4930002227=1.73% 第三章 1.已知下列各物质的Ka 或Kb ，比较它们的相对强弱，计算它们的Kb 或Ka ，并写出它们的共轭酸（或碱）的化学式。 （1） HCN NH 4+ H 2C 2O 4 4.93×10 －10 （Ka ） 5.6×10 －10 （Ka ） 5.9×10－2 （Ka 1） 6.4×10－5 （Ka 2） 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成 （1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 财务分析课后习题参考答案 第1章财务分析理论 e基本训练参考答案 ?知识题 ● 阅读理解 1．1 简答题答案 1）答：财务分析的总体范畴包括： （1）传统财务分析内容，如盈利能力分析、偿债能力或支付能力分析、营运能力分析（2）现代财务分析内容，如战略分析，会计分析，增长能力分析，预测分析，价值评估等。 2）答：会计分析与财务分析的关系： 会计分析实质上是明确会计信息的内涵与质量。会计分析不仅包含对各会计报表及相关会计科目内涵的分析，而且包括对会计原则与政策变动的分析；会计方法选择与变动的分析；会计质量及变动的分析；等等。 财务分析是分析的真正目的所在，它是在会计分析的基础上，应用专门的分析技术与方法，对企业的财务状况与成果进行分析。通常包括对企业投资收益、盈利能力、短期支付能力、长期偿债能力、企业价值等进行分析与评价，从而得出对企业财务状况及成果的全面、准确评价。 会计分析是财务分析的基础，没有准确的会计分析，就不可能保证财务分析的准确性。财务分析是会计分析的导向，财务分析的相关性要求会计分析的可靠性做保证。 3）答：财务活动与财务报表的关系是： （1）企业财务活动过程包括筹资活动、投资活动、经营活动和分配活动。企业财务报表是由资产负债表、利润表和现金流量表组成的。 （2）企业的各项财务活动都直接或间接的通过财务报表来体现。资产负债表是反映企业在某一特定日期财务状况的报表。它是企业筹资活动和投资活动的具体体现。利润表是反映企业在一定会计期间经营成果的报表。它是企业经营活动和根本活动的具体体现。现金流量表是反映企业在一定会计期间现金和现金等价物（以下简称现金）流入和流出的报表。它以现金流量为基础，是企业财务活动总体状况的具体体现。 4）答：财务分析的形式包括： （1）财务分析根据分析主体的不同，可分为内部分析与外部分析； （2）财务分析根据分析的方法与目的可分为静态分析和动态分析； （3）财务分析根据分析的内容与范围的不同，可分为全面分析和专题分析； （4）财务分析从分析资料角度划分，可分为财务报表分析和内部报表分析。 5）答：财务分析的要求是： （1）创造与完善财务分析条件。第一，统一的会计法规、准则和制度。第二，完善的现代企业制度。第三，充分的信息披露制度。 （2）学习与掌握财务分析方法。包括投资者、债权者、经营者、宏观管理者等，特别是一些主要决策者和参谋者更应系统学习和掌握财务分析方法。 （3）建立与健全财务分析组织。财务分析组织应以财务部门为核心，进行比较全面综合的分析，横向各部门单位，纵向各车间、班组也应进行专题分析。应当指出，企业的财务分析组织并不一定只对本企业的财务状况和经营状况进行分析，在现代企业制度下，企业不仅仅关心自身经营，而且可能作为投资者、债权者与其他企业发生交易和往来，因此，对其他企业财务状况进行分析，也是财务分析组织的一项重要任务。 6）答：财务分析产生的原因与会计发展、实践需要和财务分析技术及形式发展紧密相关。（1）会计技术发展。会计技术的发展阶段是：第一，利用会计凭证记录交易；第二用会计 第一章不定量分析化学概论 1.指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ （1）称量时试样吸收了空气中的水分 （2）所用砝码被腐蚀 （3）天平零点稍有变动 （4）试样未经充分混匀 （5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准 （6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子 （7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂 2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果 为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？ 滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？ 4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定， 分析结果分别报告为 甲： 5.654% 5.646% 乙： 5.7% 5.6% 试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？ FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2 6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升 才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？ 7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。 8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移 取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。 9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。 10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L －1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定 Chapter 08 一、是非题 1. 表面吸附所引起的沉淀不纯现象可通过对沉淀的洗涤操作来预防。√ 2. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是非晶体沉淀。× 3. 沉淀重量法中，为了使待测组份完全沉淀，沉淀剂加的越多越好。× 4. 沉淀重量法中，适当过量的沉淀剂可使沉淀的溶解损失降到最低。√ 5. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是晶体沉淀。√ 6. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。× 7. 在沉淀重量法中，无定形沉淀的颗粒比晶形沉淀的大。× 9. 沉淀重量法中，溶液过饱和度越大，得到的沉淀颗粒就越大。× 10. 对于伴有后沉淀现象发生的沉淀体系，不能采取陈化作用来提高沉淀的粒度。√ 11. 用沉淀法分离铁铝与钙镁组分时，应选用中速定量滤纸进行过滤。× 12. 沉淀的聚集速度和定向速度的大小与实验条件密切相关。× 13. 陈化作用可降低后沉淀现象发生所产生的分析误差。× 14. 沉淀的洗涤可减小表面吸附对分析结果准确度的影响程度。√ 15. “再沉淀”是解决沉淀不纯的有效措施之一。√ 16. 对于晶格有缺陷的晶体沉淀，可通过陈化作用使之完整。√ 17. 待测组分称量形式的分子量越大，被测组分在其中的份额越小，则沉淀重量法准确度就越高。√ 18. 溶解度小的胶体沉淀时，宜用沉淀剂的稀溶液进行洗涤。× 19. 陈化作用有利于提高沉淀的粒度，保证沉淀的纯度。× 20. 用沉淀重量法分析待测组分时，沉淀剂的过量程度应根据沉淀剂的性质来确定。√ 21. 沉淀过滤时，应将沉淀连同母液一起搅拌均匀后，再倾入滤器。× 22. 沉淀洗涤时，洗涤剂选择的原则是“相似相溶”原理。× 23. 对待组分进行沉淀时，陈化作用的目的是使小颗粒沉淀变为大颗粒沉淀。√ 24. 沉淀洗涤的目的，就是要除掉因发生表面吸附现象而引入的可溶性杂质。√ 25. 为获得晶体沉淀，要在不断搅拌的条件下快速加入沉淀剂。× 26. 过滤Fe(OH)3沉淀时，滤纸应选用快速型的。√ 27. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。× 第七章原子吸收与原子荧光光谱法 1．解释下列名词： （1）原子吸收线和原子发射线；（2）宽带吸收和窄带吸收； （3）积分吸收和峰值吸收；（4）谱线的自然宽度和变宽； （5）谱线的热变宽和压力变宽；（6）石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法； （7）光谱通带；（8）基体改进剂； （9）特征浓度和特征质量；（10）共振原子荧光和非共振原子荧光。 答：（1）原子吸收线是基态原子吸收一定辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子发射线是基态原子吸收一定的能量（光能、电能或辐射能）后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。 （2）分子或离子的吸收为宽带吸收；气态基态原子的吸收为窄带吸收。 （3）积分吸收是吸收线轮廓的内的总面积即吸收系数对频率的积分；峰值吸收是中心频率ν0两旁很窄（dν= 0）范围内的积分吸收。 （4）在无外界条件影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各种因素引起的谱线宽度增加称为变宽。 （5）谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互碰撞产生的谱线变宽，与气体的压力有关，又称为压力变宽。 （6）以石墨管作为电阻发热体使试样中待测元素原子化的方法称为石墨炉原子化法；反应生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。 （7）光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。 （8）基体改进剂是指能改变基体或被测定元素化合物的热稳定性以避免化学干扰的化学试剂。（9）把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素的特征浓度；把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的特征质量。（10）共振原子荧光是指气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长相同时产生的荧光；气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长不相同时产生的荧光称为非共振原子荧光。 2．在原子吸收光谱法中，为什么要使用锐线光源？空心阴极灯为什么可以发射出强度大的锐线光源？ 答：因为原子吸收线的半宽度约为10-3 nm，所以在原子吸收光谱法中应使用锐线光源；由于空心阴极灯的工作电流一般在1～20 mA，放电时的温度较低，被溅射出的阴极自由原子密度也很低，同时又因为是在低压气氛中放电，因此发射线的热变宽?λD、压力变宽?λL和自吸变宽都很小，辐射出的特征谱线是半宽度很窄的锐线（10-4～10-3 nm）。加上空心阴极灯的特殊结构，气态基态原子停留时间长，激发效率高，因而可以发射出强度大的锐线光源。 3．试从原理和仪器装置两方面比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法的异同点。 答：（1）相似之处：a. 都是吸收光谱；b. 工作波段相同190-900 nm；c. 仪器的主要组成部分相同，光源、单色器、吸收池、检测器；d. 定量分析公式相似A = Kc。 （2）不同之处：a. 吸收机理不同，分子吸收为宽频吸收，带状光谱，而原子吸收为窄带、峰值吸收，线状光谱；b. 仪器组成部分的排列不同，分子吸收为光源－单色器－吸收池－检测器，原子吸收为锐线光源－原子化器（吸收池）－单色器－检测器（单色器作用不同）；c. 光源不同，分子光谱为连续光源，钨灯、氢灯，原子光谱为锐线光源，空心阴极灯；d. 光源的工作方式不同，分子光 分析化学(第7版)课 后答案 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 12 i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑=n x x ②0.00121)(2i =--∑= n x x s ③0.00038==n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%===== 1.7% 053.0%60.1%51.1=-=-=x S x t μ计 查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 下面是确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10 ng ?mL -1铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。试计算此方法测定铁的检出限。 解： 65 .511 7.56.59.56.57.56.53.52.52.68.56.5=++++++++++= b x 27 .01 ) (1 2 =--= ∑=n x x s n i b bi b 检出限 S s S x x D b b L 3=-= 其中 )/(76.0)010() 6.108.106.10(31 11 --?=?-++==mL ng mL ng d dx S ρ 故该方法测定铁的检出限为D=0.76。 ===================================== 3、计算：（1）670.7 nm 锂线的频率；（2）3300 cm -1 谱线的波长；（3）钠588.99 nm 共振线的激发电位。 解：（1）1141101047.47.670100.3--?=??==s nm s cm c v λ （2）nm cm 303033001 1 1 == =-σ λ eV nm s cm s eV c h E 107.299.588) 100.3()10136.4(11015=?????=?=--λ 5、写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱项。 解：光谱项分别为：基态 31S ；第一电子激发态 31P 和33P 。 ===================================== 2.何谓生色团及助色团？试举例说明。 3、作为苯环的取代基，－NH 3＋ 不具有助色作用，－NH 2却具有助色作用；－DH 的助色作用明显小于－O － 。试说明原因。 答：助色团中至少要有一对非键电子n ，这样才能与苯环上的л电子相互作用产生助色作用，由于－NH 2中还有一对非键n 电子，因此有助色作用，而形成－NH 3＋ 基团时，非键n 电子消失了，则助色作用也就随之消失了。由于氧负离子O － 中的非键n 电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。 5、4－甲基戊烯酮有两种异构体： 实验发现一种异构体在235nm 处有一强吸收峰（K ＝1000L ? mol －1 ? cm －1 ），另一种异构体在220nm 以后没有强吸收峰，试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。 解：有紫外光谱分析可知，若在210－250nm 有强吸收，则表示含有共轭双键，因此，由于在235nm 处有一强吸收，则表明其结构含有共轭双键，因此这种异构体应为 。若在220－280nm 范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、酮基、醛基、溴和碘，由于另一种异构体在220nm 以后没有强吸收，则此化合物不含共轭双键，因此应为： ===================================== 3、CO 的红外吸收光谱在2170cm -1处有一振动吸收峰。试求CO 键的力常数。 解：根据μ πγK c 21 = 则 μγπ2)2(c K = 其中 23 21211002.0)1612(16 12)(??+?= ?+= L m m m m μ =1.14×10－23 g=1.14×10 －26 Kg 则μγπ2)2(c K ==(2×3.14×3×108×2.17×105)2×1.14×10－26 =1905N/m =19.05N/cm 答：CO 键的力常数19.05 N /cm 。 5、指出下列各种振动形式中，哪些是红外活性振动，哪些是非红外活性振动。 分子结构 振动形式 （1）CH 3－CH 3 γ（C －C ） （2） CH 3—CCl 3 γ（C －C ） （3） SO 2 γs ,γas （4）H 2C CH 2 (a) υ(CH) C H H C H H (b) υ(CH) C H H C H H (c) W(CH) C H H C H H + +++ (d) τ (CH) C H H C H H - ++ - 解：只有发生使偶极矩有变化的振动才能吸收红外辐射，即才是红外活性的，否则为红外非 活性的。也即只有不对称的振动形式才是红外活性的，对称的振动则为红外非活性的。因此，上述结构中： 红外活性振动有：（2）CH 3—CCl 3 γ（C －C ） （3）SO 2 γs, γas （伸缩振动） （4）H 2C CH 2 中的(a) υ(CH)、 (c) W(CH) 非红外活性的有：（1） CH 3 －CH 3 υ(CH) （4）H 2C CH 2 中的(b) υ(CH) (d)τ(CH)， 7、化合物的分子式为C 3H 6O 2，红外光谱如4－11所示。解析改化合物的结构。 答：①由于化合物的分子式C 3H 6O 2符合通式C n H 2n O 2，根据我们所学知识可初步判断此化合物为酸或者酯。②由于谱带在1730cm -1处有一强吸收峰，此处落于C=O 的1850～1600cm -1的振动区间，因此可判断改化合物含有C=O 官能团。1730cm -1处的吸收峰表明此物质为饱和酯峰。③图表在1300～1000cm -1范围内也有一系列特征吸收峰，特别在1200cm -1处有一强吸收峰，符合C －O 的振动范围，因此可判断改化合物含有C －O 键。④图谱中在2820，2720cm -1处含有吸收峰，符合－CH 3,－CH 2对称伸缩范围，因此可判断化合物中含有－CH 3基团和－CH 2基团。 综上所述，此化合物的结构式应为： ===================================== 2.简述影响荧光效率的主要因素。 答：（1）分子结构的影响：发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团，共轭体系越大，荧光效率越高；分子的刚性平面结构利于荧光的产生；取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光增强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱。（2）环境因素的影响：溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响，溶剂的极性越强，荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响明显，对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁引起的荧光的效率降低；溶液pH 值对含有酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质有影响；表面活性剂的存在会使荧光效率增强；顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。 3.试从原理和仪器两方面比较荧光分析法、磷光分析法和化学发光分析法。 答：（1）在原理方面：荧光分析法和磷光分析法测定的荧光和磷光是光致发光，均是物质的基 态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，测量的是由激发态回到基态产生的二次辐射，不同的是荧光分析法测定的是从单重激发态向基态跃迁产生的辐射，磷光分析法测定的 是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁产生的辐射，二者所需的激发 能是光辐射能。而化学发光分析法测定的是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射，所需的激发能是化学能。 C O H O H 2 C C H 3分析化学课后题答案(4)
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