H单元水溶液中的离子平衡

H1弱电解质的电离

10．H1[2011·福建卷]常温下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是()

A．将溶液稀释到原体积的10倍

B．加入适量的醋酸钠固体

C．加入等体积0.2mol·L－1盐酸

D．提高溶液的温度

10．H1【解析】B稀释醋酸溶液会使弱电解质醋酸的电离程度增大，稀释10倍后，醋酸溶液的pH应小于(a＋1)，故A项错误；加入适量醋酸钠固体可以抑制醋酸的电离，能使醋酸溶液的pH等于(a＋1)，故B项正确；加入盐酸会使溶液的酸性增强，使醋酸溶液pH减小，故C项错误；提高溶液温度会使醋酸的电离程度增大，使醋酸溶液酸性增强，pH减小，故D项错误。

10．H1[2011·课标全国卷]将浓度为0.1mol·L－1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是()

A.c(H＋)

B.K a(HF)

C.c(F－)

c(H＋)

D.

c(H＋)

c(HF)

10．H1【解析】D稀释时HF的电离平衡右移，c(H＋)、c(HF)均减小，但c(HF)减小的更快，故D项正确。当溶液无限稀释时，水电离出的c(H＋)不可忽视，C项保持减小。电离

常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变。

H2水的电离和溶液的酸碱性

11．N1E2H2D5

[2011·安徽卷]中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论合理的是()

A．根据同周期元素的第一电离能变化趋势，推出Al的第一电离能比Mg大

B．根据主族元素最高正化合价与族序数的关系，推出卤族元素最高正价都是＋7

C．根据溶液的pH与溶液酸碱性的关系，推出pH＝6.8的溶液一定显酸性

D．根据较强酸可以制取较弱酸的规律，推出CO2通入NaClO溶液中能生成HClO

11．N1E2H2D5

【解析】D Mg元素具有全充满的3s2状态，Al元素的3s23p1不是全充满、半充满或全空的状态，因此，Mg的第一电离能比Al大，故A错误；在卤族元素中F元素是非金属性最强的元素，只能显负价，不能显正价，故B错误；溶液中水的电离程度受温度的影响，C项中没有说明溶液的温度，因此，无法判断溶液的酸碱性，故C错误；由于H2CO3的酸性比HClO 的强，故将CO2通入NaClO溶液能生成HClO，符合较强酸制取较弱酸的规律，D正确。

33．J2A3H2

[2011·广东卷]某同学进行实验研究时，欲配制1.0mol·L－1Ba(OH)2溶液，但只找到在空气中暴露已久的Ba(OH)2·8H2O试剂(化学式量：315)。在室温下配制溶液时发现所取试剂在水中仅部分溶解，烧杯中存在大量未溶物。为探究其原因，该同学查得Ba(OH)2·8H2O在283K、293K和303K时的溶解度(g/100gH2O)分别为2.5、3.9和5.6。

(1)烧杯中未溶物可能仅为BaCO3，理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(2)假设试剂由大量Ba(OH)2·8H2O和少量BaCO3组成。设计实验方案，进行成分检验。写出实验步骤、预期现象和结论。(不考虑

．．．结晶水的检验；室温时BaCO3饱和溶液的pH＝9.6)

限选

．．试剂及仪器：稀盐酸、稀硫酸、NaOH溶液、澄清石灰水、pH计、烧杯、试管、带

22

①配制250mL约0.1mol·L－1Ba(OH)2溶液：准确称取w克试样，置于烧杯中，加适量蒸馏水，________，将溶液转入________中，洗涤，定容，摇匀。

②滴定：准确量取25.00mL所配Ba(OH)2溶液于锥形瓶中，滴加指示剂，将________(填“0.020”、“0.05”、“0.1980”或“1.5”)mol·L－1盐酸装入50mL酸式滴定管，滴定至终点，记录数据。重复滴定2次。平均消耗盐酸V mL。

③计算Ba(OH)2·8H2O的质量分数＝____________(只列出算式，不做

．．运算)。

(4)室温下，________(填“能”或“不能”)配制1.0mol·L－1Ba(OH)2溶液。

33．J2A3H2

(1)由于Ba(OH)2·8H2O与空气中CO2反应，所取试剂大部分已变质为BaCO3，未变质的Ba(OH)2·8H2O在配制溶液时能全部溶解

②0.1980

③250×0.1980×10－3×315×V

2×25.00×w

×100%

(4)不能

【解析】(1)空气中存在的CO2能与Ba(OH)2反应可生成BaCO3；(2)BaCO3和Ba(OH)2·8H2O 的检验，可首先通过加入硫酸，与BaCO3反应生成沉淀和气体进行检验，确定后再将混合物配成饱和溶液，结合BaCO3饱和溶液的pH为9.6加以确认；(3)①配制250mL溶液应使用250mL 容量瓶，溶解固体后应恢复至室温方可转移溶液至容量瓶；②取样品溶液25mL，浓度大约是0.1mol·L－1，即n(OH－)大约是25×10－3×0.1mol，据中和滴定关系，可确定盐酸浓度为0.1980mol·L－1较为合适；③结合Ba(OH)2＋2HCl===BaCl2＋2H2O即可计算；(4)由上述可知，Ba(OH)2固体易与空气中水和CO2结合出现杂质，同时依据Ba(OH)2·8H2O的溶解度关系，不能配制出1.0mol·L－1的该溶液。

6.H2[2011·全国卷]等浓度的下列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它们的pH 由小到大排列正确的是()

A．④②③①B．③①②④

C．①②③④D．①③②④

6．H2【解析】D在浓度相同的条件下，根据醋酸与碳酸钠反应生成二氧化碳的事实判断醋酸的酸性大于碳酸，而苯酚不能使酸碱指示剂变色说明苯酚的酸性很弱；乙醇是中性溶液。所以四种物质pH的大小顺序为①<③<②<④，故选D。

9．H2[2011·四川卷]25℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液，②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()

A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶5×109∶5×108

C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109

9．H2【解析】A在不同的溶液中水的电离被抑制或被促进，其计算公式如下：①酸

溶液中，溶液中的c(OH－)液为水电离出的c(OH－)水，所以c(H＋)水＝c(OH－)液＝K W

c(H＋)液

；②碱溶

液中，溶液中的c(H＋)液为水电离出的c(H＋)水，所以c(OH－)水＝c(H＋)液＝K W

c(OH－)液

；③强酸弱碱盐溶液中的c(H＋)液为水电离出的c(H＋)水，所以c(H＋)水＝c(H＋)液；④强碱弱酸盐溶液中的c(OH

－)

液为水电离出的c(OH －)

水，所以c(OH

－)

水＝c(OH

－)

液。由以上公式易确定本题的答案。

5．B1H2[2011·天津卷]下列说法正确的是()

A．25℃时NH4Cl溶液的K W大于100℃时NaCl溶液的K W

B．SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O===SO2－3＋2I－＋4H＋

C．加入铝粉能产生H2的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO－2、NO－3

D．100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性

5．B1H2【解析】C水的离子积只与温度有关，温度一定，K W一定，A错；SO2与I2发生氧化还原反应，产物应为SO2－4，B错；与铝粉反应产生H2的溶液可能显碱性，也可能显酸性，故碱性条件下Na＋、Ba2＋、AlO－2、NO－3可以大量共存，C对；100℃下，K W＞1×10－14，故pH＝12的NaOH溶液浓度大于pH＝2的盐酸浓度，等体积混合后显碱性，D错。

8．H2H3[2011·重庆卷]对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是()

A．明矾溶液加热

B．CH3COONa溶液加热

C．氨水中加入少量NH4Cl固体

D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体

8．H2H3[2011·重庆卷]【解析】B明矾KAl(SO4)2·12H2O在水中电离后产生的Al3＋水解使溶液呈酸性，加热导致水解程度增大，但酚酞遇酸性溶液颜色不变化，因此A项不符合题意。CH3COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，滴加酚酞后溶液显红色，加热使碱性增强，因此红色变深。氨水为弱碱，部分电离：NH3·H2O NH＋4＋OH－，加入酚酞后溶液变为红色，而NH4Cl===NH＋4＋Cl－，其中的NH＋4会抑制氨水的电离，使溶液碱性减弱，颜色变浅。NaCl 对NaHCO3溶液中HCO－3的水解无影响。

H3盐类的水解

17．H3J2

[2011·海南化学卷]硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]为浅绿色晶体，实验室中常以废铁屑为原料来制备，其步骤如下：

步骤1将废铁屑放入碳酸钠溶液中煮沸除油污，分离出液体，用水洗净铁屑。

步骤2向处理过的铁屑中加入过量的3mol·L－1H2SO4溶液，在60℃左右使其反应到不再产生气体，趁热过滤，得FeSO4溶液。

步骤3向所得FeSO4溶液中加入饱和(NH4)2SO4溶液，经过“一系列操作”后得到硫酸亚铁铵晶体。

请回答下列问题：

(1)在步骤1的操作中，下列仪器中不必

．．用到的有________(填仪器编号)。

①铁架台②燃烧匙③锥形瓶④广口瓶⑤研钵⑥玻璃棒⑦酒精灯

(2)在步骤2中所加的硫酸必须过量，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________；

(3)在步骤3中，“一系列操作”依次为________、________和过滤；

(4)本实验制得的硫酸亚铁铵晶体常含有Fe3＋杂质。检验Fe3＋常用的试剂是________，可以观察到的现象是________________________________________________________________________________。

17．H3J2(1)②④⑤

(2)防止Fe2＋在温度较高的情况下水解

(3)蒸发浓缩冷却结晶

(4)KSCN溶液溶液变为红色

【解析】(1)步骤1中实验操作有两步：一是煮沸除油污：二是过滤。因此用到的仪器为铁架台(铁圈)、石棉网、烧杯、玻璃棒、酒精灯、漏斗、滤纸等。

(2)加热条件下促进水解，Fe2＋＋2H2O Fe(OH)2＋2H＋。

9．H3H6[2011·全国卷]室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是()

A．若pH>7，则一定是c1V1＝c2V2

B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)

C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2>c1

D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)

9．H3H6

【解析】A当NaOH和CH3COOH按一定比例混合发生反应有三种情况：①若恰好完全反应，即c1V1＝c2V2，生成物CH3COONa是强碱弱酸盐，溶液呈碱性。②若酸过量，则反应后得到CH3COONa和CH3COOH的混合物，此时溶液可能为中性或酸性，也可能为碱性(醋酸过量较少)。③若碱过量，则溶液为CH3COONa与NaOH的混合物，溶液显碱性。因此A项错误。B项符合电荷守恒，即无论溶液以何种比例混合，溶液均呈电中性。溶液为中性时，酸一定过量，因此C项正确。D项则符合物料守恒。

29．F3、H3[2011·山东卷]科研、生产中常涉及钠、硫及其化合物。

(1)实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠，化学反应方程式为________________________。要清洗附着在试管壁上的硫，可用的试剂是________。

图1－15

(2)如图1－15所示的为钠硫高能电池的结构示意图。该电池的工作温度为320℃左右，电

池反应为2Na＋x S＝Na2S x，正极的电极反应式为________。M(由Na2O和Al2O3制得)的两个作用是________________。与铅蓄电池相比，当消耗相同质量的负极活性物质时，钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的________倍。

(3)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。Na2S溶液长期放置有硫析出，原因为________________________(用离子方程式表示)。

29．F3、H3

(1)2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑CS2(或热NaOH溶液)

(2)x S＋2e－===S2－x(或2Na＋＋x S＋2e－===Na2S x)

离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫 4.5

(3)c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)减小

2S2－＋O2＋2H2O===2S↓＋4OH－

【解析】(2)负极发生氧化反应：2Na－2e－＝2Na＋，正极发生还原反应：x S＋2e－＝S2－x。

在铅蓄电池中，铅作负极，当铅蓄电池消耗a gPb时转移电子的物质的量为2a

207mol，而钠硫电

池消耗a gNa时转移电子的物质的量为a

23mol，故钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的4.5倍。

(3)Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－和HS－＋H2O H2S＋OH－，故溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。当加入CuSO4时，Cu2＋与S2－结合成CuS沉淀，使上述两个平衡均向左移动，使溶液中c(OH－)减小，溶液pH减小。而Na2S溶液长期放臵有硫析出，则是由于S2－被空气中的氧气氧化所致。

8.H2H3[2011·重庆卷]对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是()

A．明矾溶液加热

B．CH3COONa溶液加热

C．氨水中加入少量NH4Cl固体

D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体

8．H2H3[2011·重庆卷]【解析】B明矾KAl(SO4)2·12H2O在水中电离后产生的Al3＋水解使溶液呈酸性，加热导致水解程度增大，但酚酞遇酸性溶液颜色不变化，因此A项不符合题意。CH3COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，滴加酚酞后溶液显红色，加热使碱性增强，因此红色变深。氨水为弱碱，部分电离：NH3·H2O NH＋4＋OH－，加入酚酞后溶液变为红色，而NH4Cl===NH＋4＋Cl－，其中的NH＋4会抑制氨水的电离，使溶液碱性减弱，颜色变浅。NaCl 对NaHCO3溶液中HCO－3的水解无影响。

H5难溶电解质的溶解平衡(课标新增内容)

24．F2H5H4[2011·福建卷]四氯化钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成为是FeTiO等产品的一种工艺流程示意如下：

回答下列问题：

(1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色，此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生：

2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋

2TiO2＋(无色)＋Fe＋4H＋===2Ti3＋(紫色)＋Fe2＋＋2H2O

Ti3＋(紫色)＋Fe3＋＋H2O===TiO2＋(无色)＋Fe2＋＋2H＋

加入铁屑的作用是

________________________________________________________________________。

(2)在②→③工艺过程中需要控制条件以形成TiO2·n H2O溶胶，该溶胶的分散质颗粒直径大小在______________范围。

(3)若把③中制得的固体TiO2·n H2O用酸清洗除去其中的Fe(OH)3杂质，还可以制得钛白粉。已知25℃时，K sp[Fe(OH)3]＝2.79×10－39，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋ Fe3＋＋3H2O 的平衡常数K＝____________。

(4)已知：

TiO2(s)＋2Cl2(g)===TiCl4(l)＋O2(g)

ΔH＝＋140kJ·mol－1

2C(s)＋O2(g)===2CO(g)ΔH＝－221kJ·mol－1

写出④中TiO2和焦炭、氯气反应生成TiCl4和CO气体的热化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念，该工艺流程中存在的不足之处是____________(只要求写出一项)。

(6)__________方法。

24.F2H5H4(1)使2＋不被氧化

(2)10－9m～10－7m(其他合理答案也可)

(3)2.79×103

(4)TiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)＝TiCl4(l)＋2CO(g)ΔH＝－81kJ·mol－1

(5)产生三废(其他合理答案也可)

(6)蒸馏(或分馏，或精馏)

【解析】(1)该流程副产物之一为绿矾，加入铁屑后可以将Fe3＋还原为Fe2＋，而且还可以与TiO2＋反应生成还原性更强的Ti3＋，起到保护Fe2＋不被氧化的作用。

(2)胶体分散质微粒直径在1nm～100nm之间。

(3)根据氢氧化铁的平衡常数表达式：K sp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，而该反应的K的表

达式为K＝c(Fe3＋)

c3(H＋)

，又由于水的离子积K W＝1×10－14，从而推得K＝

K sp[Fe(OH)3]

[K W]3，即K＝

2.79×10－39

[1×10－14]3

＝2.79×103。

(4)根据盖斯定律，由反应1加反应2可得热化学方程式：TiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)===TiCl4(l)＋2CO(g)ΔH＝－81kJ·mol－1

(5)由反应流程图可以看出，该过程产生了废渣、废液和废气，违背绿色化学理念。

(6)由题目表格可以看出SiCl4和TiCl4熔沸点差别较大，故可以用蒸馏、分馏或精馏的方法进行分离。

26.C3H5[2011·课标全国卷]0.80gCuSO 4·5H 2O 样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图1－11所示。

请回答下列问题：

(1)试确定200℃时固体物质的化学式________________(要求写出推断过程)；

(2)取270℃所得样品，于570℃灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体，该反应的化学方程式为______________________。把该黑色粉末溶解于稀硫酸中，经浓缩、冷却，有晶体析出，该晶体的化学式为____________________，其存在的最高温度是____________________；

(3)上述氧化性气体与水反应生成一种化合物，该化合物的浓溶液与Cu 在加热时发生反应的化学方程式为____________________；

(4)在0.10mol·L －1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生

成，当溶液的pH ＝8时，c (Cu 2＋)＝______________mol·L －1(K sp [Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。

若在0.1mol·L －1硫酸铜溶液中通入过量H 2S 气体，使Cu 2＋完全沉淀为CuS ，此时溶液中

的H ＋浓度是________mol·L －1。

26．C3H5

(1)CuSO 4·5H 2O=====△

CuSO 4·(5－n )H 2O ＋n H 2O

25018n

0.80g0.80g －0.57g ＝0.23g

n ＝4

200℃时该固体物质的化学式为CuSO 4·H 2O

(2)CuSO 4=====570℃CuO ＋SO 3↑

CuSO 4·5H 2O 102℃

(3)2H 2SO 4(浓)＋Cu=====△CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O

(4)2.2×10－8 0.2

【解析】(2)同(1)的计算方法求得270℃所得样品为CuSO 4，则570℃灼烧所得黑色粉末和氧化性气体分别为CuO 和SO 3；将CuO 溶于稀硫酸，经浓缩、冷却，析出CuSO 4·5H 2O 晶体，分析图象可知其在102℃时开始分解。

(3)SO 3与水反应生成硫酸，浓硫酸具有强氧化性，在加热时与Cu 反应的化学方程式为2H 2SO 4(浓)＋Cu=====△CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O 。

(4)c (Cu 2＋)＝K sp c 2(OH －)＝2.2×10－20(1×10－6)2mol·L －1＝2.2×10－8mol·L －1 将H 2S 气体通入CuSO 4溶液中发生反应：Cu 2＋＋H 2S===CuS ↓＋2H ＋，Cu 2＋完全沉淀时

c (H ＋)＝2×0.1mol·L －1＝0.2mol·L －1。

13．H5[2011·浙江卷]海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO 的实验方案：

实验过程中，假设溶液体积不变。

K sp ，CaCO 3＝4.96×10－9

K sp ，MgCO 3＝6.82×10－6

K sp ，Ca(OH)2＝4.68×10－6

K sp ，Mg(OH)2＝5.61×10－12

下列说法正确的是( )

A ．沉淀物X 为CaCO 3

B ．滤液M 中存在Mg 2＋，不存在Ca 2＋

C ．滤液N 中存在Mg 2＋，Ca 2＋

D ．步骤②中若改为加入4.2gNaOH 固体，沉淀物Y 为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物

13．H5[2011·浙江卷]【解析】A 加入NaOH 溶液，HCO －3与OH －反应生成CO 2－3，此时

c (Ca 2＋)·c (CO 2－3)＝0.011×0.001＝1.1×10－5＞K sp (CaCO 3)，c (Mg 2＋)·c (CO 2－3)＝0.050×0.001＝5×10－5＞K sp (MgCO 3)，由于K sp (CaCO 3)＜K sp (MgCO 3)，因此先生成CaCO 3沉淀，生成沉淀后

溶液中c (CO 2－3)＝K sp (CaCO 3)c (Ca 2＋)

＝4.51×10－7＜1×10－5，因此CO 2－3完全沉淀，则无MgCO 3沉淀生成，A 对；滤液M 中c (Ca 2＋)＝0.010mol/L ，c (Mg 2＋)＝0.050mol/L ，B 错；滤液M 加NaOH

固体调节pH ＝11.0，此时c (Mg 2＋)·c 2(OH －)＝0.050×(10－3)2＝5×10－8＞K sp [Mg(OH)2]，c (Ca 2

＋)·c 2(OH －)＝0.010×(10－3)2＝1×10－8＜K sp [Ca(OH)2]，因此只有Mg(OH)2沉淀生成，而无

Ca(OH)2沉淀生成，生成沉淀后溶液中c (Mg 2＋)＝K sp [Mg (OH )2] c 2(OH －)

＝5.61×10－6＜1×10－5，因此Mg 2＋完全沉淀，故滤液N 中只有Ca 2＋而无Mg 2＋，C 错；若改为加入4.2gNaOH ，则c (OH －)

＝0.105mol/L ，则c (Mg 2＋)·c 2(OH －)＝0.050×(0.105)2＝5.51×10－4＞K sp [Mg(OH)2]，c (Ca 2

＋)·c 2(OH －)＝0.010×(0.105)2＝1.10×10－4＞K sp [Ca(OH)2]，由于K sp [Mg(OH)2]＜K sp [Ca(OH)2]，

则先生成Mg(OH)2沉淀，并且沉淀完全，生成沉淀后溶液中c (OH －)＝0.105－0.05×2＝

0.005mol/L ，此时c (Ca 2＋)·c 2(OH －)＝0.010×(0.005)2＝2.5×10－7＜K sp [Ca(OH)2]，故无Ca(OH)2

沉淀生成，D 错。

H6水溶液中的离子平衡综合

11．H6

[2011·广东卷]对于0.1mol·L－1Na2SO3溶液，正确的是()

A．升高温度，溶液的pH降低

B．c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(H2SO3)

C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－3)＋2c(HSO－3)＋c(OH－)

D．加入少量NaOH固体，c(SO2－3)与c(Na＋)均增大

11．H6

【解析】D Na2SO3是弱酸强碱盐，溶液呈碱性，升高温度能促进Na2SO3水解，溶液pH 升高，故A错误；由物料守恒可得：c(Na＋)＝2[c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(H2SO3)]，故B错误；由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(OH－)，故C错误；加入少量NaOH固体，能抑制SO2－3的水解，故溶液中c(SO2－3)和c(Na＋)均增大，D正确。

14．H6[2011·江苏化学卷]下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

()

A．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO－3)>c(CO2－3)>c(H2CO3)

B．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)

C．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液：c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)

D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1mol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)

14．H6【解析】BD NaHCO3溶液中，HCO－3水解显碱性，其水解程度比电离程度大，故c(H2CO3)>c(CO2－3)，A错；Na2CO3溶液中，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)①及物料守恒：c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋2c(H2CO3)②，用②－①得，c(OH －)－c(H＋)＝c(HCO－

3

)＋2c(H2CO3)，B对；根据NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，混合后得到物质的量浓度相同的Na2CO3与NaHCO3的溶液，CO2－3的水解程度大于HCO－3，故c(HCO－3)>c(CO2－3)，C错；CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中，由电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于pH＝7，所以c(H＋)＝c(OH－)，可推得c(Na＋)＝c(CH3COO

－)。由于CH

3

COOH过量较少，故c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D对。

9．H3H6[2011·全国卷]室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是()

A．若pH>7，则一定是c1V1＝c2V2

B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)

C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2>c1

D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)

9．H3H6

【解析】A当NaOH和CH3COOH按一定比例混合发生反应有三种情况：①若恰好完全反应，即c1V1＝c2V2，生成物CH3COONa是强碱弱酸盐，溶液呈碱性。②若酸过量，则反应后得到CH3COONa和CH3COOH的混合物，此时溶液可能为中性或酸性，也可能为碱性(醋酸过量较少)。③若碱过量，则溶液为CH3COONa与NaOH的混合物，溶液显碱性。因此A项错误。B项符合电荷守恒，即无论溶液以何种比例混合，溶液均呈电中性。溶液为中性时，酸一定过量，因此C项正确。D项则符合物料守恒。

14.H6[2011·山东卷]室温下向10mLpH＝3的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是()

A．溶液中导电粒子的数目减少

B．溶液中c(CH3COO－)

c(CH3COOH)·c(OH)

不变

C．醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大

D．再加入10mLpH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7

14．H6【解析】B醋酸是弱酸，在溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H ＋，稀释时，电离平衡右移，电离程度增大，溶液中导电粒子的数目增多，但溶液中c(H＋)减小，A、C项错误；D项，醋酸过量所得混合液呈酸性，混合液pH＜7，D项错误；醋酸的电

离常数表达式为K ＝c (H ＋)·c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )

，该表达式除以水的离子积常数K w ＝c (H ＋)·c (OH －)，得新的常数表达式：c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )·c (OH －)

，只要温度不变，该常数不变，B 项正确。 4．H6 [2011·天津卷]25℃时，向10mL0.01mol/LKOH 溶液中滴加0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )

A ．pH>7时，c (C 6H 5O －)>c (K ＋)>c (H ＋)>c (OH －)

B ．pH<7时，c (K ＋)>c (

C 6H 5O －)>c (H ＋)>c (OH －)

C ．V [C 6H 5OH(aq)]＝10mL 时，c (K ＋)＝c (C 6H 5O －)>c (OH －)＝c (H ＋)

D ．V [C 6H 5OH(aq)]＝20mL 时，c (C 6H 5O －)＋c (C 6H 5OH)＝2c (K ＋)

4．H6 【解析】D 若溶液的pH ＞7，即c (OH －)＞c (H ＋)，A 错；若溶液的pH ＜7，即

c (OH －)＜c (H ＋)，根据溶液的电中性，可知c (C 6H 5O －)＋c (OH －)＝c (K ＋)＋c (H ＋)，故c (K ＋)＜c (C 6H 5O －)，B 错；当加入10mL 苯酚溶液时，苯酚与KOH 恰好反应生成苯酚钾，苯酚钾水解

显碱性，即c (OH －)＞c (H ＋)，C 错；当加入20mL 苯酚溶液时，苯酚与KOH 反应后苯酚过量，

根据C 原子和K 原子守恒，可知c (C 6H 5O －)＋c (C 6H 5OH)＝2c (K ＋)，D 对。

1．[2011·如皋一模]向胶体中加入电解质能使胶体凝聚。使一定量的胶体溶液在一定时间内开始凝聚所需电解质的浓度(a mol/L)称作“聚沉值”，电解质的“聚沉值”越小，则表示其凝聚力越大。实验证明，凝聚力主要取决于和胶粒带相反电荷的离子所带的电荷数，电荷数越大，凝聚力越大，则向Fe(OH)3胶体中加入下列电解质时，其“聚沉值”最小的是( )

A ．NaCl

B ．FeCl 3

C ．K 2SO 4

D ．Na 3PO 4

1．D 【解析】Fe(OH)3胶粒带正电荷，电解质电离出的阴离子带负电荷越多，越易聚沉，即聚沉值越小。

2.[2011·

A ．各溶液pH 关系为：pH(Na 2CO 3)＞pH(NaCN)＞pH(CH 3COONa)

B ．a mol·L －1HCN 溶液与b mol·L －1NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中c (Na ＋)＞c (CN －)，

则a 一定小于b

C ．冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH 均先增大后减小

D ．NaHCO 3和Na 2CO 3混合溶液中，一定有c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (HCO －3)＋2c (CO 2－3)

2．D 【解析】A 项中没有说明各溶液的物质的量浓度，故无法比较，A 错。B 项中由c (Na ＋)＞c (CN －)，据溶液中电荷守恒知c (H ＋)＜c (OH －)，所以a 可能等于或小于b ，B 项错。冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小，电离度增大，pH 先减小后增大，C 项错。根据电荷守恒可得D 项正确。

4．[2011·汕头二模]25℃时，水的电离达到平衡：H 2O H ＋＋OH － ΔH >0，下列叙述正

确的是( )

A ．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c (OH －)降低

B ．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c (H ＋)增大，K W 不变

C ．向水中加入少量固体CH 3COONa ，平衡逆向移动，c (H ＋)降低

D ．将水加热，K W 增大，pH 不变

4．B 【解析】A 项错误，加入稀氨水，平衡逆向移动，但溶液中的c (OH －)仍然是增大

的；B 项正确，因为K W 只与温度有关，与溶液的酸碱度无关，同时NaHSO 4在水中的电离方

程式为NaHSO 4===Na ＋＋H ＋＋SO 2－4，所以溶液中的c (H ＋)增大；C 项错误，向水中加入少量固

体CH 3COONa ，CH 3COO －能结合水电离出的H ＋，促使水的电离正向移动；D 项错误，因为

该反应正反应是吸热反应，温度升高，平衡正向移动，故K W 增大，pH 减小。

5．[2011·惠州三模]图K42－1为常温下向25mL0.1mol/LMOH 溶液中逐滴滴加0.2mol/LHA

溶液过程中溶液pH 的变化曲线。

下列推断错误．．

的是( ) A ．MOH 一定是强电解质

B ．AB 区间，c (OH －)＞c (H ＋)，则c (OH －)≥c (A －)

C ．HA 为弱酸

D ．在D 点时，溶液中c (A －)＋c (HA)＝2c (M ＋)

5．B 【解析】在常温下，0.1mol/LMOH 溶液pH 为13，说明MOH 完全电离，推出MOH

为强碱。M 的化合价为＋1价，即M 为碱金属；在AB 区间c (OH －)＞c (H ＋)，但c (OH －)和c (A

－)大小无法确定，B 项错误；恰好反应时溶液呈碱性，所以HA 为弱酸；根据原子守恒，D 项离子关系正确，所以选B 。

6．[2011·日照统测]某温度下，水的离子积常数K W ＝10－12。该温度下，将pH ＝4的H 2SO 4

溶液与pH ＝9的NaOH 溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH ＝7，则稀硫酸与NaOH 溶液的体积比为( )

A ．1∶10

B ．9∶1

C ．10∶1

D ．99∶21

6．B 【解析】某温度下，水的离子积常数K W ＝10－12，pH ＝4的H 2SO 4溶液中c (H ＋)＝

10－4mol/L ，该温度下，pH ＝9的NaOH 溶液中c (OH －)＝10－12

10

－9＝10－3mol/L ，混合溶液的pH ＝7，说明溶液c (H ＋)＝10－7mol/L ，此时c (OH －)＝10－5mol/L ，溶液呈碱性，10－3×V b －10－4×V a V a ＋V b

＝10－5，V a ∶V b ＝9∶1。

7.[2011·哈尔滨一模]向三份0.1mol/LCH 3COONa 溶液中分别加入少量NH 4NO 3、Na 2SO 3、

FeCl 2固体(忽略溶液体积变化)，则CH 3COO －浓度的变化依次为( )

A ．减小、增大、减小

B ．增大、减小、减小

C ．减小、增大、增大

D ．增大、减小、增大

7．A 【解析】CH 3COONa 溶液中存在CH 3COO －＋H 2O CH 3COOH ＋OH －的水解平

衡，加入的NH 4NO 3和FeCl 2显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH 3COO －浓度减小；加入

的Na 2SO 3水解显碱性，对其平衡有抑制作用，故CH 3COO －浓度增大。

8．[2011·珠海二模]现有0.4mol·L －1HA 溶液和0.2mol·L －1NaOH 溶液等体积混合组成溶液。

下列有关推断正确的是( )

A ．若该溶液中HA 电离能力大于A －水解能力，则有c (Na ＋)>c (A －)>c (HA)>c (H ＋)>c (OH －)

B ．若该溶液中A －水解能力大于HA 电离能力，则有c (A －)>c (HA)>(Na ＋)>c (OH －)>c (H ＋)

C ．无论该溶液呈酸性还是碱性，都有c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (A －)＋c (OH －)

D ．无论该溶液呈酸性还是碱性，都有c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)

8．C 【解析】依题意，混合溶液中c (HA)＝0.1mol·L －1，c (NaA)＝0.1mol·L －1。A 项，

若HA 电离程度大于A －水解程度：HA H ＋＋A －(主要)，A －＋H 2O HA ＋OH －(次要)，

则溶液呈酸性：c (H ＋)>c (OH －)。由电荷守恒式知，c (H ＋)＋c (Na ＋)＝c (OH －)＋c (A －)，c (Na ＋)

－)，由于一般弱电解质电离程度很小，故c (A －)>c (Na ＋)>c (HA)>c (H ＋)>c (OH －)，A 项错误；B

项，HA H ＋＋A －(次要)，A －＋H 2O HA ＋OH －(主要)，溶液呈碱性：c (OH －)>c (H ＋)，根

据电荷守恒式知，c (Na ＋)>c (A －)，由于一般弱酸根离子水解程度都很小，所以，有c (HA)>c (Na

＋)>c (A －)>c (OH －)>c (H ＋)，B 项错误；C 项，由溶液组成知，只存在H ＋、Na ＋、A －、OH －四种

离子，由电荷守恒知：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (A －)，C 项正确；D 项，根据物料守恒：c (HA)

＋c (A －)＝2c (Na ＋)，D 项错误。

9．[2011·郑州一模]下列叙述正确的是( )

A ．常温时，某溶液中由水电离出来的c (H ＋)和c (OH －)的乘积为1×10－24，该溶液中一定

可以大量存在K ＋、Na ＋、AlO －2、SO 2－4

B ．常温时，0.1mol/LHA 溶液的pH ＞1,0.1mol/LBOH 溶液中c (OH －)/c (H ＋)＝1012，将这两

种溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度的大小关系为：c (B ＋)＞c (OH －)＞c (H ＋)＞c (A －)

C ．过量SO 2通入到Ba(NO 3)2溶液中，正确的离子反应方程式为：3SO 2＋2NO －3＋3Ba 2

＋＋2H 2O===3BaSO 4↓＋2NO ↑＋4H ＋

D ．用pH ＝3和pH ＝2的醋酸溶液中和含等量NaOH 的溶液，所消耗的醋酸溶液的体积

分别为V a 和V b ，则V a ＞10V b

9．D 【解析】A 项中，由水电离出的c (H ＋)＝c (OH －)＝1×10－12mol/L ，故溶液可能呈

酸性也可能呈碱性，若呈酸性，则AlO －2不能大量存在，A 不正确。B 项中，0.1mol/LHA 溶液

pH ＞1，说明HA 为弱酸；0.1mol/LBOH 溶液中c (OH －)/c (H ＋)＝1012，则c (OH －)＝0.1mol/L ，

说明BOH 为强碱，等体积混合后生成BA 盐为强碱弱酸盐，离子浓度大小关系应为：c (B ＋)

＞c (A －)＞c (OH －)＞c (H ＋)，故B 不正确；C 项中过量的SO 2通入Ba(NO 3)2溶液中，正确的离

子方程式为：3SO 2＋2NO －3＋Ba 2＋＋2H 2O===BaSO 4↓＋2NO ↑＋4H ＋＋2SO 2－4，因此C 也不正

确。D 项正确：若是pH ＝3和pH ＝2的盐酸溶液中和等量的NaOH 溶液，消耗盐酸的体积分别为V a 和V b ，则V a ＝10V b ；现为CH 3COOH 溶液，由于CH 3COOH 是弱酸，故V a ＞10V b 。

．．．

A ．五种物质在常温下Ag 2SO 4饱和溶液中c (Ag ＋

)最大

B ．将氯化银溶解于水后，向其中加入Na 2S ，则可以生成黑色沉淀

C ．对于氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的饱和溶液中c (Ag ＋)随着氯、溴、碘

的顺序增大

D ．沉淀溶解平衡的建立是有条件的，外界条件改变时，平衡也会发生移动

10．C 【解析】对于同类型的沉淀，K sp 越大，饱和溶液中c (Ag ＋)越大，对于AgCl 、AgBr 、

AgI ，AgCl 饱和溶液中c (Ag ＋)最大，AgI 最小，C 错误；对于Ag 2SO 4和Ag 2S ，Ag 2SO 4饱和

溶液中c (Ag ＋)大，设AgCl 饱和溶液中c (Ag ＋)为x mol/L ，则x 2＝1.8×10－10，设Ag 2SO 4饱和

溶液中c (Ag ＋)为y mol/L ，则y 2·y 2

＝1.4×10－5，通过计算，发现x

11．[2011·朝阳联考]已知常温下：K sp (AgCl)＝1.8×10－10mol 2·L －2，K sp (Ag 2CrO 4)＝1.9×10

－12mol 3·L －3，下列叙述正确的是( )

A ．AgCl 在饱和NaCl 溶液中的K sp 比在纯水中的K sp 小

B ．向AgCl 的悬浊液中加入NaBr 溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明K sp (AgCl)

C ．将0.001mol·L －1的AgNO 3溶液滴入0.001mol·L －1的KCl 和0.001mol·L －1的K 2CrO 4

溶液中先产生Ag 2CrO 4沉淀

D ．向AgCl 的悬浊液中滴加浓氨水，沉淀溶解，说明AgCl 的溶解平衡向右移动

11．D 【解析】由于AgCl 饱和溶液中存在AgCl(s) Ag ＋(aq)＋Cl －(aq)，在氯化钠溶

液中，Cl －浓度较大，使得该平衡左移，但K sp 不变，A 错误；若向AgCl 的悬浊液中加入NaBr 溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明K sp (AgCl)>K sp (AgBr)，B 错误；计算C 中各种离子浓度

乘积得出：c (Ag ＋)×c (Cl －)＝10－6mol 2·L －2>1.8×10－10mol 2·L －2。c 2(Ag ＋)×c (CrO 2－4)＝10－9mol 3·

L －3>1.9×10－12mol 3·L －3，所以均会产生沉淀，但以AgCl 沉淀为主，C 错误。

12．[2011·浙江六校联考]一定温度下的难溶电解质A m B n 在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，

其平衡常数K m n ＋n m －

44243( )

A ．向该混合溶液中逐滴加入NaOH 溶液，最先看到的是蓝色沉淀

B ．该溶液中c (SO 2－4)∶[c (Cu 2＋)＋c (Fe 2＋)＋c (Fe 3＋)]＞5∶4

C ．向该溶液中加入适量氯水，调节pH 到4～5后过滤，可获得纯净的CuSO 4溶液

D ．向该溶液中加入适量氨水，调节pH 到9.6后过滤，将所得沉淀灼烧，可得等物质的量的CuO 、FeO 、Fe 2O 3三种固体的混合物

12．B 【解析】A 项错误，根据反应的先后顺序，K sp 越小，越容易反应产生沉淀，故

最先产生Fe(OH)3，看到红褐色沉淀；B项正确，由于Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋在溶液中均发生水解反应而使金属阳离子浓度减小，因此B项正确；选项C，通入Cl2后，Cl2把FeSO4氧化为Fe2(SO4)3，调节pH到3～4后，Fe3＋全部转化为Fe(OH)3沉淀，但溶液中还有Cl－，即溶液中还存在CuCl2，C错误；由表中数据知，在pH到9.6后过滤，沉淀中含有Cu(OH)2、Fe(OH)2和Fe(OH)3，对沉淀灼烧，最终得到的是CuO和Fe2O3两种固体的混合物，因此选项D错误。

13．[2011·哈尔滨一模]下列各溶液中，物质的量浓度关系正确的是()

A．0.1mol·L－1的KAl(SO4)2溶液中：c(SO2－4)＞c(Al3＋)＞c(OH－)＞c(H＋)

B．10mL0.01mol·L－1HCl溶液与10mL0.01mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合，若混合后溶液的体积为20mL，则溶液的pH＝12

C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)

D．等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液，若溶液呈酸性，则有c(Na ＋)＞c(HX)＞c(X－)＞c(H＋)＞c(OH－)

考点46电解质溶液中离子浓度大小的比较

13．C【解析】在KAl(SO4)2溶液中，由于Al3＋水解，故其水溶液显酸性，因此c(H＋)＞c(OH－)，故选项A错误；若10mL0.01mol·L－1HCl溶液与10mL0.01mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合，若混合后溶液的体积为20mL，那么c(OH－)＝

10 mL×0.01 mol·L－1×2－10 mL×0.01 mol·L－1

20 mL＝1

2×0.01mol·L

－1，pH＝12－lg2，因此B

选项错误；由质子守恒得：c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，故C项正确；题中给出溶液呈酸性，因此有[Na＋]<[X－]，故选项D错误。

14．[2011·宿州一模]下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是()

A．10mL0.1mol/L氨水与10mL0.1mol/L盐酸混合：

c(Cl－)>c(NH＋4)>c(OH－)>c(H＋)

B．10mL0.1mol/LNH4Cl溶液与5mL0.2mol/LNaOH溶液混合：

c(Na＋)＝c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)

C．10mL0.1mol/LCH3COOH溶液与5mL0.2mol/LNaOH溶液混合：

c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)

D．10mL0.5mol/LCH3COONa溶液与6mL1mol/L盐酸混合：

c(Cl－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)

14．B【解析】A中由于生成了氯化铵溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，A错误；C中生成了CH3COONa溶液，由于CH3COO－的水解，所以c(Na＋)>c(CH3COO－)，C错误；D中为氯化钠、醋酸、盐酸的混合溶液，其中c(H＋)>c(OH－)，D错误。

15．[2011·开封二模]常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题：

(1)写出酸H2A的电离方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(2)若溶液M由10mL2mol·L－1NaHA溶液与2mol·L－1NaOH溶液等体积混合而得，则溶液M的pH________7(填“>”、“<”或“＝”)，溶液中离子浓度由大到小顺序为________________________________________________________________________。

已知K sp(BaA)＝1.8×10－10，向该混合溶液中加入10mL1mol·L－1BaCl2溶液，混合后溶液中的Ba2＋浓度为__________mol·L－1。

(3)若溶液M由下列三种情况：①0.01mol·L－1的H2A溶液；②0.01mol·L－1的NaHA溶液；

③0.02mol·L－1的HCl与0.04mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液，则三种情况的溶液中H2A 分子浓度最大的为________；pH由大到小的顺序为____________。

(4)若溶液M由pH＝3的H2A溶液V1mL与pH＝11的NaOH溶液V2mL混合反应而得，混合溶液c(H＋)/c(OH－)＝104，V1与V2的大小关系为__________(填“大于”“等于”“小于”或“均有可能”)。

15．(1)H2A H＋＋HA－，HA－ H＋＋A2－

(2)＞c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋) 5.4×10－10

(3)③②＞③＞①

(4)均有可能

【解析】(2)当NaHA 与NaOH 等物质的量反应后生成Na 2A ，共0.02mol ，由于A 2－水解

使溶液显碱性，可得溶液中离子浓度的大小顺序为c (Na ＋)>c (A 2－)>c (OH －)>c (HA －)>c (H ＋)。由

反应式Ba 2＋＋A 2－===BaA ↓可得：沉淀后A 2－过量0.01mol ，溶液中c (A 2－)＝13

mol·L －1，根据BaA 的K sp 可得c (Ba 2＋)＝K sp c (A 2－)

＝5.4×10－10mol·L －1。(3)3种溶液溶质分别是H 2A 、NaHA 、H 2A 与NaHA 的混合物，它们的浓度分别相等，由于HA －的存在会抑制H 2A 的电离，故c (H 2A)

最大的是③，最小的是②。由于H 2A 的存在会抑制HA －的水解，故pH 最大的是②，最小的

是①。(4)常温下c (H ＋)·c (OH －)＝1×10－14，结合题意c (H ＋)/c (OH －)＝104，说明两者反应后溶

液呈酸性，但考虑到H 2A 是二元弱酸且电离程度未知，故无法比较V 1与V 2的大小。