有机物成环规律与反应类型
归纳
-标准化文件发布号:(9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
有机物成环规律与反应类型归纳
第九章周环反应(协同反应) 协同反应——(1)此类反应中无产生离子或自由基等中间活性体 (2)不受催化剂或溶剂的影响 (3)键的生成和断裂在一步中完成 (4)可在热和光照下反应 (5)立体专一性反应 由于反应的过渡态是一环状结构,所以也称为周环反应。 周环反应是以轨道对称守恒原理为基础的,由Woodward提出。 第一节分子轨道对称守恒定律 1、术语: 以乙烯分子为例: 2 1反键轨道 成键轨道 分子轨道 用波函数来表示: 对乙烯分子π轨道来说,它有一个对称因素:为面对称(成键轨道S),而对反键轨道来说是反对称(A) C1 对称:Symmetry波函数的数学符号相同,S 面:对映关系 轴:转180° 反对称:Antisymmetry波函数的数学符号相反,A 轴C1:二个碳原子的连线 轴C2:两个平面乙烯面与m平面的交线 节点:将符号相同的波函数相连与C1轴的交点 乙烯的π型分子轨道、节点数和对称性总结为: 反键轨道 成键轨道 轨道节点数对称性2 1 1 m C2 A S S A 节面 节点的物理意义:(1)节点越多,说明该轨道的能级越高不安定因素 (2)节点处的电子密度等于零 对Ψ1来说:是π电子的最高占有分子轨道(HOMO)high occupied molecule orbit *不是说满轨道,只要有一个也是占有 最高占有轨道的电子束缚得最松弛,具有给电子的性质,最易激发到最低空轨道,因此这二个轨道为Ψ2是最低的空分子轨道(LUMO)low unoccupied molecule orbit 前线轨道
(前沿轨道)对电子的亲和力较强,具有接受电子的性质 丁二烯的分子轨道及其对称性: 节点数 对称性 m C 2 3210 A S S A A S S A 4321 己三烯的分子轨道及其对称性 4 321 65 节点数 对称性 m C 2 543210 A S S A A S S A A S S A 当最高轨道HOMO 的电子受到光的吸收光子的能量发生跃迁,到最低空轨道时,那时该轨道就变成HOMO 了 基态:未激发的HOMO 激发态:激发的HOMO ,相当于LUMO 第二节 电子反应中的轨道对称守恒原理 电环反应中的两种反应形式: 1、热化学:是反应物分子处于基态所发生的反应 HOMO 2、光化学: 激发态所发生的反应 LUMO 一、丁二烯和环丁烯的电环反应 h γ γLUMO HOMO
CH4+2O2→CO2+2H2O(条件为点燃) 甲烷隔绝空气高温分解 甲烷分解很复杂,以下是最终分解。CH4→C+2H2(条件为高温高压,催化剂) 甲烷和氯气发生取代反应 CH4+Cl2→CH3Cl+HCl CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl CH2Cl2+Cl2→CHCl3+HCl CHCl3+Cl2→CCl4+HCl (条件都为光照。) 实验室制甲烷 CH3COONa+NaOH→Na2CO3+CH4(条件是CaO 加热) 乙烯燃烧 CH2=CH2+3O2→2CO2+2H2O(条件为点燃) 乙烯和溴水 CH2=CH2+Br2→CH2Br-CH2Br 乙烯和水 CH2=CH2+H20→CH3CH2OH (条件为催化剂) 乙烯和氯化氢 CH2=CH2+HCl→CH3-CH2Cl 乙烯和氢气 CH2=CH2+H2→CH3-CH3 (条件为催化剂) 乙烯聚合 nCH2=CH2→-[-CH2-CH2-]n- (条件为催化剂) 氯乙烯聚合 nCH2=CHCl→-[-CH2-CHCl-]n- (条件为催化剂) 实验室制乙烯 CH3CH2OH→CH2=CH2↑+H2O (条件为加热,浓H2SO4) 乙炔燃烧 C2H2+3O2→2CO2+H2O (条件为点燃)
C2H2+2Br2→C2H2Br4 乙炔和氯化氢 两步反应:C2H2+HCl→C2H3Cl--------C2H3Cl+HCl→C2H4Cl2 乙炔和氢气 两步反应:C2H2+H2→C2H4→C2H2+2H2→C2H6 (条件为催化剂) 实验室制乙炔 CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑ 以食盐、水、石灰石、焦炭为原料合成聚乙烯的方程式。 CaCO3 === CaO + CO2 2CaO+5C===2CaC2+CO2 CaC2+2H2O→C2H2+Ca(OH)2 C+H2O===CO+H2-----高温 C2H2+H2→C2H4 ----乙炔加成生成乙烯 C2H4可聚合 苯燃烧 2C6H6+15O2→12CO2+6H2O (条件为点燃) 苯和液溴的取代 C6H6+Br2→C6H5Br+HBr 苯和浓硫酸浓硝酸 C6H6+HNO3→C6H5NO2+H2O (条件为浓硫酸) 苯和氢气 C6H6+3H2→C6H12 (条件为催化剂) 乙醇完全燃烧的方程式 C2H5OH+3O2→2CO2+3H2O (条件为点燃) 乙醇的催化氧化的方程式 2CH3CH2OH+O2→2CH3CHO+2H2O(条件为催化剂)(这是总方程式) 乙醇发生消去反应的方程式 CH3CH2OH→CH2=CH2+H2O (条件为浓硫酸170摄氏度) 两分子乙醇发生分子间脱水 2CH3CH2OH→CH3CH2OCH2CH3+H2O (条件为催化剂浓硫酸140摄氏度)
常见有机反应类型总结 1.常见有机反应类型与有机物类型的关系 基本类型有机物类别 取代 反应 卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等 酯化反应醇、羧酸、糖类等 水解反应卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等 硝化反应苯和苯的同系物等 磺化反应苯和苯的同系物等 加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应卤代烃、醇等 氧化 反应 燃烧绝大多数有机物 酸性KMnO4溶液烯烃、炔烃、苯的同系物等 直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等 还原反应醛、葡萄糖等 聚合 反应 加聚反应烯烃、炔烃等 缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等与浓硝酸的颜色反应蛋白质(含苯环的) 与FeCl3溶液的显色反应酚类物质 2.判断有机反应类型的常用方法 (1)根据官能团种类判断发生的反应类型。 (2)根据特定的反应条件判断反应类型。 (3)根据反应物和产物的结构不同判断反应类型。 1.化合物E是一种医药中间体,常用于制备抗凝血药,可以通过下图所示的路线合成:
(1)指出下列反应的反应类型。 反应1:______________; 反应2:________________; 反应3:______________; 反应4:________________。 (2)写出D 与足量NaOH 溶液反应的化学方程式:________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)氧化反应 取代反应 取代反应(或酯化反应) 取代反应 (2)+3NaOH ――→ △ +CH 3COONa +CH 3OH +H 2O 2.请观察下图中化合物A ~H 的转化反应的关系(图中副产物均未写出),并填写空白: 已知:①――→400 ℃ R —CH==CH 2+CH 3COOH ; ②―――――→ 稀NaOH 溶液 。 (1)写出图中化合物C 、G 、H 的结构简式: C______________________,G_____________________________, H______________________。 (2)属于取代反应的有________(填数字代号)。 (3)属于消去反应的是____________。 (4)写出⑨的化学方程式并指明其反应类型:________________________________,________________________________________________________________________。 答案 (1)C 6H 5CH==CH 2 C 6H 5C ≡CH (2)①③⑥⑧ (3)②④⑦ (4) +2H 2――→催化剂 加成反应
初中化学反应类型归纳 一、分解反应 1、水在直流电的作用下分解 2、加热碱式碳酸铜 3、加热氯酸钾(有少量的二氧化锰) 4、加热高锰酸钾 5、碳酸不稳定而分解 6、高温煅烧石灰石 二、化合反应 (1)活泼金属+ 氧气 ------- 金属氧化物 1、镁与氧气 2、铁与氧气 3、铜与氧气 4、铝与氧气 (2)非金属单质+ 氧气 ------- 非金属氧化物 1、碳与氧气 2、硫与氧气 3、磷与氧气
(1)金属单质 +酸 -------- 盐+氢气(置换反应) 1、锌和稀硫酸 2、铁和稀硫酸 3、镁和稀硫酸 4、铝和稀硫酸 5、锌和稀盐酸 6、铁和稀盐酸 7、镁和稀盐酸 8、铝和稀盐酸 (2)金属单质 + 盐(溶液) ------- 另一种金属 + 另一种盐 1、铁和硫酸铜溶液反应 2、锌和硫酸铜溶液反应 3、铜和硝酸汞溶液反应 (3)非金属单质+ 金属氧化物=== 金属单质+ 非金属氧化物 1、氢气还原氧化铜 2、木炭还原氧化铜 3、焦炭还原氧化铁 4、焦炭还原四氧化三铁
(1)酸 + 碱 -------- 盐+ 水 1、盐酸和烧碱起反应 2、盐酸和氢氧化钾反应 3、盐酸和氢氧化铜反应 4、盐酸和氢氧化钙反应 5、盐酸和氢氧化铁反应 6、氢氧化铝药物治疗胃酸过多 7、硫酸和烧碱反应 8、硫酸和氢氧化钾反应 9、硫酸和氢氧化铜反应 10、硫酸和氢氧化铁反应 11、硝酸和烧碱反应 (2)酸 + 盐 -------- 另一种酸+ 另一种盐 1、石与稀盐酸反应 2、碳酸钠与稀盐酸反应 3、碳酸镁与稀盐酸反应 4、盐酸和硝酸银溶液反应 5、硫酸和碳酸钠反应 6、硫酸和氯化钡溶液反应
说明:“﹡”代表了解,“★”代表重中之重,反复记忆 一、化合反应: 1、镁带燃烧:2Mg+O2===2MgO 现象:发出耀眼的强光,放出大量的热,生成白色固体。 2、铁丝在氧气中燃烧:3Fe+2O2===Fe3O4 现象:在氧气中剧烈燃烧,火星四射;生成黑色固体 > 3、铝在空气中与氧气反应:4Al+3O2===2Al2O3 4、木炭燃烧: 氧气充足:C+O2===CO2 现象:⑴木炭在空气中燃烧发红热; ⑵在氧气中剧烈燃烧发出白光,生成无色气体使澄清石灰水变浑浊。 氧气不充足:2C+O2===2CO 5、硫燃烧:S+O2===SO2 现象:⑴在空气中燃烧发出微弱的淡蓝色火焰; ⑵在氧气中剧烈燃烧,发出明亮的蓝紫色火焰,生成一种有刺激性气味的气体。 6、红磷燃烧:4P+5O2===2P2O5 现象:在氧气中剧烈燃烧,生成大量白烟,发出黄色火焰。 ) 7、氢气燃烧:2H2+O2===2H2O 现象:纯净的氢气在空气中安静燃烧,发出淡蓝色火焰,生成无色液滴。 8、一氧化碳燃烧:2CO+O2===2CO2 现象:产生蓝色火焰,生成无色气体使澄清石灰水变浑浊。 9、二氧化碳与水反应:CO2+H2O===H2CO3 现象:二氧化碳使紫色石蕊试剂变为红色。 10.氧化钙和水反应:CaO+H2O===Ca(OH)2 放热 | (CaO可用作干燥剂) 二、分解反应: 11、电解水:2H2O===2H2↑+ O2↑ 现象:两极都产生气泡 正极产生的气体和负极产生的气体体积比为1 :2; 12、实验室制氧气的反应原理:★ ⑴加热氯酸钾和二氧化锰的混合物:2KClO3===2KCl+3O2↑ ⑵加热高锰酸钾:2KMnO4===K2MnO4+MnO2+O2↑ ⑶双氧水分解:2H2O2=== 2H2O +O2↑ 13、碳酸不稳定分解:H2CO3===H2O+CO2↑ 。 三、置换反应: 14、实验室制氢气的反应原理:Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑ 15、金属与酸生成氢气的反应:(条件:金属活动性顺序中氢之前的金属) Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑Fe+2HCl===FeCl2+H2↑ 现象:产生气泡,金属逐渐减少,溶液由无色变为浅绿色 Mg+H2SO4===MgSO4+H2↑Mg+2HCl===MgCl2+H2↑ 现象:产生气泡,金属逐渐减少 》 ﹡16、氢气还原氧化铜:H2+CuO===Cu+H2O 现象:黑色固体变为红色,生成无色液滴。 17、碳还原氧化铜:C+2CuO===2Cu+CO2↑ 现象:黑色固体变为红色,生成无色气体使澄清石灰水变浑浊。18、碳还原氧化铁:2Fe2O3+3C=== 4Fe+3CO2↑ 点燃 点燃 点燃 ~ 点燃 点燃 点燃 Δ Δ Δ 高温 # 高温 通电 MnO2 点燃
初中化学方程式分类总结 (一)化合反应A+B→C 多变一木炭完全燃烧:C+O2 CO2 (还记得什么情况下生成CO2 )木炭不完全燃烧:2C+O22CO 什么情况下生成CO吗?硫在氧气或者空气中燃烧:S+O2 SO2铁在氧气中燃烧:3Fe +2O2 Fe3O4 (黑)磷在氧气中燃烧:4P+5O22P2O5 (白)铜在空气中加热:2Cu+O22CuO(黑)一氧化碳在空气中燃烧:2CO+O22CO2二氧化碳通过灼热的碳层:CO2 +C2CO二氧化碳与水反应:CO2 +H2O===H2CO3氧化钠溶于水:Na2O +H2O ===2NaOH氧化钾与水反应:K2O + H2O===2KOH生石灰和水化合:CaO+H2O ===Ca(OH)2三氧化硫溶于水:SO3+H2O ===H2SO4 【SO3是H2SO4的酸酐二氧化硫溶于水:SO2+H2O===H2SO3 注意S元素化合价未变哦】 氢气在氧气中燃烧:2H2 +O22H2O氢气在氯气中燃烧:H2 + Cl22HCl铁在氯气中燃烧:2Fe +3 Cl22FeCl3铁生锈4Fe +3O2 +2n H2O===2Fe2O3nH2O铜生锈2Cu + O2 + H2O + CO2 ===Cu2(OH)2CO3白色无水硫酸铜遇水变蓝:CuSO4+5H2O ===CuSO45H2O (蓝)铝在纯氧中燃烧4Al+3O22Al2O3 铝在空气耐腐蚀的原因:4Al +3O2 ===2Al2O3 (不用写条件)镁条可以与氮气反应:3Mg + N2 Mg3N2镁在空气中燃烧:2Mg+O22MgO (白)(二)分解反应:
C→A+B 一变多氯酸钾与二氧化锰共热实验室制O22KClO32KCl +3O2↑加热高锰酸钾制O2 :2KMnO4 K2MnO4+MnO2+O2↑(注意会画这三种制取氧气方法的实验装置图)MnO2催化分解双氧水制 O2 :2H2O22H2O +O2↑加热铜绿:Cu2(OH)2CO32CuO+H2O +CO2 ↑电解水:2H2O2H2 ↑+ O2↑碳酸不稳定分解:H2CO3===H2O+CO2↑高温煅烧石灰石:CaCO3 CaO+CO2 ↑硫酸铜晶体受热失水: CuSO45H2O CuSO4 +5H2O氢氧化铜受热分解:Cu(OH)2 CuO + H2O 加热分解氧化汞:2HgO2Hg + O2↑工业制铝:2Al2O32Al +3O2 ↑碳酸氢铵的分解 NH4HCO3 NH3 ↑ + H2O +CO2 ↑碳酸氢钙的分解Ca(HCO3)2 CaCO3 ↓ + CO2 ↑ + H2O (三)置换反应 A + BC → B + AC 单质和化合物反应生成 另一种单质和另一种化合物 B的位置被A替换了(注意定义和观察置换的位置)注意置换反应是两种反应物两种生产物,近几年来,在物质推断题中经常考察置换反应,基本的设置是两种反应物,两种生产物,反应物中有种是单质,生产物有种是单质,那 就是置换嘛。但涉及到置换反应的分类。 1、金属与液态物质的置换反应①活波金属与酸(溶液)实验室用锌和硫酸制H2:Zn+H2SO4 = ZnSO4+H2↑ (为什么用锌呢?)锌和稀盐酸的:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑(因为锌的速度适中 那为什么不用盐镁与稀硫酸:Mg + H2SO4 = MgSO4 + H2↑ 酸 呢?盐酸挥发出HCl气体)镁与稀盐酸:Mg + HCl== MgCl2+ H2↑铁和稀盐酸:Fe+2HCl=FeCl2+H2↑ (注意是+2价的铁)铁和
有机化学反应类型总结 1、取代反应 定义:有机物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应称为取代反应。 (1)能发生取代反应的官能团有:醇羟基(-OH)、卤原子(-X)、羧基(-COOH)、酯基(-COO-)、肽键(-CONH-)等。 (2)能发生取代反应的有机物种类如下图所示: 2、加成反应 定义:有机物分子里不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合,生成别的物质的反应,叫加成反应。分子结构中含有双键或三键的化合物,一般能与H2、X2(X为Cl、Br、I)、HX、H2O、HCN等小分子物质起加成反应。 1.能发生加成反应的官能团:双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)等。 2.加成反应有两个特点: ①反应发生在不饱和的键上,不饱和键中不稳定的共价键断裂,然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。 ②加成反应后生成物只有一种(不同于取代反应)。 说明: 1.羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。 2.醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应。 3.共轭二烯有两种不同的加成形式。 3、消去反应 定义:有机化合物在适当条件下,从一个分子相邻两个碳原子上脱去一个小分子(如H2O、HX等)而生成不饱和(双键或三键)化合物的反应称为消去反应。发生消去反应的化合物需具备以下两个条件: (1)是连有—OH(或—X)的碳原子有相邻的碳原子。 (2)是该相邻的碳原子上还必须连有H原子。
(1)能发生消去反应的物质:醇、卤代烃;能发生消去反应的官能团有:醇羟基、卤素原子。 (2)反应机理:相邻消去 发生消去反应,必须是与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子,否则不能发生消去反应。如CH3OH,没有邻位碳原子,不能发生消去反应。 4、聚合反应 定义:有许多单个分子互相结合生成高分子化合物的反应叫聚合反应。 聚合反应有两个基本类型:加聚反应和缩聚反应 (1)加聚反应: 由许多单个分子互相加成,又不缩掉其它小分子的聚合反应称为加成聚合反应。烯烃、二烯烃及含C=C的物质均能发生加聚反应。 烯烃加聚的基本规律: (2)缩聚反应: 单体间相互结合生成高分子化合物的同时,还生成小分子物质的聚合反应,称为缩合聚合反应。 酚和醛、氨基酸(形成多肽)、葡萄糖(形成多糖)、二元醇与二元酸、羟基羟酸等均能发生缩聚反应。 (1)二元羧酸和二元醇的缩聚,如合成聚酯纤维: (2)醇酸的酯化缩聚: (3)氨基与羧基的缩聚 (1)氨基酸的缩聚,如合成聚酰胺6: (2)二元羧酸和二元胺的缩聚: nHOOC-(CH2)4-COOH+nNH2(CH2)6NH2 =[CO(CH2)4CONH(CH2)6NH]n+2nH2O 5、氧化反应与还原反应 1.氧化反应就是有机物分子里“加氧”或“去氢”的反应。 能发生氧化反应的物质和官能团:烯(碳碳双键)、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等。
有机物物理性质的主要规律 河北省宣化县第一中学栾春武 一、密度 物质的密度是指单位体积里所含物质的质量,它与该物质的相对分子质量、分子半径等因素有关。一般来说,有机物的密度与分子中相对原子质量大的原子所占质量分数成正比。例如,烷、烯、炔及苯的同系物等物质的密度均小于水的密度,并且它们的密度均随分子中碳原子数的增加和碳元素的质量分数的增大而增大;而一卤代烷、饱和一元醇随分子中碳原子数的增加,氯元素、氧元素的质量分数降低,密度逐渐减小。 二、溶解性 有机物一般不易溶于水,而易溶于有机溶剂,这是因为有机物分子大多数是非极性分子或弱极性分子,含有憎水基。根据“相似相溶”原理,水是极性分子,只有当某有机物分子中含有亲水基团时,则该有机物就可能溶于水。 亲水基一般包括:-OH、-CHO、COOH等;憎水基一般包括:-R、-NO2、-X、-COOR等。 1. 能溶于水的有机物: ① 小分子醇:CH3OH、C2H5OH、CH2OHCH2OH、甘油等; ②小分子醛:HCHO、CH3CHO、CH3CH2CHO等; ③小分子羧酸:HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH等; ④低糖:葡萄糖(C6H12O6)、果糖(C6H12O6)、蔗糖(C12H22O11); ⑤氨基酸:CH3CH(NH2)COOH等。 一般来说,低级醇、低级醛、低级酸,单糖和二糖水溶性好,即亲水基占得比重相对较大,憎水基占得比重相对较小,故能溶于水。
2. 不易溶于水的有机物: ① 烷、稀、炔、芳香烃等烃类均不溶于水,因为其分子内不含极性基团; ② 卤代烃:CH3Cl、CHCl3、CCl4、CH3CH2Br、等均不溶于水; ③ 硝基化合物:硝基苯、TNT等; ④ 酯:CH3COOC2H5、油脂等; ⑤ 醚:CH3OCH3、C2H5OC2H5等; ⑥ 大分子化合物或高分子化合物:如高级脂肪酸、塑料、橡胶、纤维等。 一般来说,液态烃、一氯代烃、苯及其同系物、酯类物质不溶于水且密度比水小;硝基苯、溴苯、四氯化碳、氯仿、溴代烃、碘代烃不溶于水且密度比水大。 3. 有机物在汽油、苯、四氯化碳等有机溶剂中的溶解性与在水中的相反: 如乙醇是由较小憎水基团C2H5和亲水基团-OH构成,所以乙醇易溶于水,同时因含有憎水基团,所以必定也溶于四氯化碳等有机溶剂中。其它醇类物质由于都含有亲水基团-OH,小分子都溶于水,但在水中的溶解度随着憎水基团的不断增大而逐渐减小,在四氯化碳等有机溶剂中的溶解度则逐渐增大。 4. 特殊物质(苯酚)在常温时,在水里溶解度不大,当温度高于65℃ 时,能和水以任意比例互溶。 三、熔、沸点 熔、沸点是物质状态变化的标志,有机物熔、沸点的高低与分之间的相互作用、分子的几何形状等因素有关。 1. 结构相似的有机物,相对分子质量越大,分子间作用力越大,其熔、沸点越高。如链烃同系物的沸点,随着相对分子质量的增大而升高,状态由气态(分子中碳原子数小于等于4者及新戊烷通常为气态)到液态,最后变为固态。
一、烷、烯、炔 一、烷烃、烯烃、炔烃的结构特征 1、烷烃包括开链烷烃和环状烷烃,通式分别为C n H2n+2和C n H2n。C-C和C-H都是单键。 2、烯烃的结构,烯烃具有一个不饱和度,与单环烷烃是同分异构体。 3、炔烃的结构,炔烃具有两个不饱和度。 二、烷烃、烯烃、炔烃的重要反应 1、烷烃:自由基反应机理的卤化取代反应:链的引发、链的增长和链的终止。 注意:a、反应活性:F2、Cl2、Br2、I2,选择性:Br2、Cl2。b、自由基的稳定性三级、二级、一级、甲基。所以卤化反应有选择性。选择性顺序为:叔氢、仲氢、伯氢。 2、烯烃 反应 类型 反应试剂反应特点 亲电加成 HX +HX H X 活性HI、HBr、HCl、, 以反式加成产物为主, 产物符合马氏加成规 则,反应经碳正离子中 间体,容易发生碳正离 子重排。 X2+X 2 X X活性Cl2、Br2、I2,反 应经环状翁离子中间 体,生成反式加成产 物。 X2-H2O+HOX OH X反式加成,产物符合马 氏加成规则。也是经历 翁离子历程。 H3O+ +H2O OH H+ 反应在酸催化下进行, 经碳正离子中间体,产 物符合马氏加成规则, 容易发生碳正离子重 排。 羟汞化脱汞 反应 Hg(OAc) 2 /B2H6 区域选择性:马氏加成 规则;立体选择性:反 式加成;合成醇H2SO4 +H2SO4 OSO2OH 经历碳正离子中间体, 产物符合马氏加成规 则,容易发生碳正离子 重排。
硼氢 化反应B2H6 OH H B2H6 H2O2,OH- 经四元环状过渡态进 行的协同反应,生成顺 式加成产物,产物不符 合马氏加成规则。是由 于空间效应的影响。 氧化反应 过酸 O CF3COOH 合成环氧烷的方法,在 碱性条件下进而得到 反式的邻二醇。 稀、冷KMnO4 或OsO4/H2O2 OH OH 反应经相应的环状酯 进行,得到顺式加成产 物。 KMnO4/OH- 或O3/还原 被氧化成酮和酸。而经 臭氧化还原后烯烃被 氧化成醛和酮。还原剂 通常为锌粉和水,或铂 氢。 自由基加成 溴化氢 在过氧化物 作用下H 过氧化物 Br 反应按自由基机理进 行,产物为反马规则。 催化加氢 Pt,Pb,Raney Ni 顺式加成,通过在催化 剂表面吸附的机理进 行,加氢与双键上取代 基的多少有关。 卡 宾 加 成C Cl Cl 与卡宾起顺式加成 3、炔烃 类 型 试剂反应式特点 亲电加成HX和X2 H X 等物质的量的反应时得 到反式加成产物。产物 符合马氏规则。 HgSO4/H+ O Hg2+/H+ 等物质的量的加成,遵 循马氏规则,经不稳定 的烯醇,互变为羰基化 合物。链端炔烃得到甲
有机物的物理性质规律 有机物的物理性质与化学性质同等重要,且“结构决定性质,性质反映结构”不仅表现在化学性质中,同时也体现在某些物理性质上。有机物一些物理性质存在着内在规律,如果抓住其中的规律,可以更好地认识有机物。 一、熔沸点 有机物微粒间的作用是分子间作用力,分子间的作用力比较小,因此烃的熔沸点比较低。对于同系物,随着相对分子质量的增加,分子间作用力增大,因此同系物的熔沸点随着相对分子质量的增大而升高。 1. 烃、卤代烃及醛 各种烃的同系物、卤代烃及醛的熔沸点随着分子中碳原子数的增加而升高。如:4CH 、1048362H C H C H C 、、都是烷烃,熔沸点的高低顺序为:10483624H C H C H C CH <<<;846342H C H C H C 、、都是烯烃,熔沸点的高低顺序为:846342H C H C H C <<;再有Cl CH CH Cl CH 233<,CHO CH HCHO 3<等。 同类型的同分异构体之间,主链上碳原子数目越多,烃的熔沸点越高;支链数目越多,空间位置越对称,熔沸点越低。如4332233323)CH (C CH CHCH )CH (CH )CH (CH >>。 2. 醇 由于分子中含有—OH ,醇分子之间存在氢键,分子间的作用力较一般的分子间作用力强,因此与相对分子质量相近的烃比较,醇的熔沸点高的多,如OH CH CH 23的沸点为78℃,323CH CH CH 的沸点为-42℃,23CH CH CH =的沸点为-48℃。 影响醇的沸点的因素有: (1)分子中—OH 个数的多少:—OH 个数越多,沸点越高。如乙醇的沸点为78℃,乙二醇的沸点为179℃。 (2)分子中碳原子个数的多少:碳原子数越多,沸点越高。如甲醇的沸点为65℃,乙醇的沸点为78℃。 3. 羧酸 羧酸分子中含有—COOH ,分子之间存在氢键,不仅羧酸分子间羟基氧和羟基氢之间存在氢键,而且羧酸分子间羰基氧和羟基氢之间也存在氢键,因此羧酸分子之间形成氢键的机会比相对分子质量相近的醇多,因此羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高,如1-
1、卤代反应:有烃与卤素单质反应 如423CH Cl CH Cl HCl +?? →+光(烷烃:光照) 2Fe Br +?? →Br -HBr +(芳香烃:催化剂) 醇与氢卤酸反应 例:25252C H OH HBr C H Br H O +→+ 2、硝化反应: 如 3|CH 2433H SO HNO +????→浓2O N -2 NO -2| NO 3 | CH 23H O + 3、碘化反应: 如:()24H SO ?+??→浓3SO H -2H O + 4、有机物的水解(卤代烃水解和酯的水解) 例:25225C H Br H O C H OH HBr ?+?? →+ 3252325H CH COOC H H O CH COOH C H OH + ++垐垎噲垐 5、分子间脱水(酯化反应,醇分子间脱水) 例如:24 3253252H SO CH COOH C H OH CH COOC H H O ?+????→+浓 24025252521402H SO C C H OH C H OC H H O ????→+浓
1、不饱和烃与H 2、X 2、HX 、H 2O 等加成 如2332Ni CH CH H CH CH ? ≡+??→ 22222|| CH CH Br CH CH Br Br =+→- 2、芳香烃与X 2、H 2加成 例: 23Ni H ?+??→ 3、||O C --与H 2加成(包括醛、酮单糖与H 2加成) 如3232Ni CH CHO H CH CH OH ? +??→ 三、消去反应: 1、卤代烃消去:X 所连碳原子上连有H 原子的卤代烃才能消去(NaOH 醇溶液)。 如:322322CH CH CH X NaOH CH CH CH NaX H O ? -+??→=++醇 2、醇消去:羟基所连碳原子上的相邻碳原子上必须连有H 原子的醇才能消去(浓H 2SO 4,加热)。 如:2403232217033 ||| H SO C CH CH CH CH C CH H O CH CH OH --????→-=+浓 四、聚合反应: 1、加聚反应:不饱和有机物彼此加成而生成高分子化合物的反应。
高考有机化学的几种反应 烃的重要反应 反应试剂反应条件反应类型 1 Br 2 光取代 2 H2 Ni,加热加成 3 Br2水加成 4 HBr 加成 5 H2O 加热、加压、催化剂加成 6 乙烯催化剂加聚 7 乙醇浓硫酸,170℃消去 8 H2 Ni,加热加成 9 Br2水加成 10 HCl 催化剂,加热加成 11 催化剂加聚 12 H2O 催化剂加成 13 催化剂聚合 14 H2O(饱和食盐水)水解 序号反应试剂反应条件反应类型 1 NaOH/H2O 加热水解 2 NaOH/醇加热消去 3 Na 置换 4 HBr 加热取代 5 浓硫酸,170℃消去 6 浓硫酸,140℃取代 7 O2 Cu或Ag,加热氧化 8 H2 Ni,加热加成 9 ,OH- 新制Cu(OH)2 O2 溴水或KMnO4/H+ 水浴加热 加热 催化剂,加热 氧化 10 乙醇或乙酸浓硫酸,加热酯化 11 H2O/H+ H2O/OH- 水浴加热水解 (3)芳香族化合物的重要性质 序号反应试剂反应条件反应类型 1 H 2 Ni,加热加成 2 浓硝酸浓硫酸,55~60℃取代
3 液溴Fe 取代 4 NaOH/H2O 催化剂,加热取代 5 NaOH 中和 6 CO2+H2O 复分解 7 溴水取代 8 FeCl3 显色 9 KMnO4/H+ 氧化 10 浓硝酸浓硫酸,加热取代 11 (CH3CO)2O 取代 12 H2O H+或OH- 水解 (4)有机反应类型 反应类型特点常见形式实例 取代有机分子中某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。酯化羧 酸与醇;酚与酸酐;无机含氧酸与醇 水解卤代烃;酯;二糖与多糖;多肽与蛋白质 卤代烷烃;芳香烃 硝化苯及其同系物;苯酚 缩聚酚与醛;多元羧酸与多元醇;氨基酸 分子间脱水醇分子之间脱水形成醚 磺化苯与浓硫酸 加成不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合。加氢烯烃;炔烃;苯环;醛与酮的羰基;油脂 加卤素单质烯烃;炔烃; 加卤化氢烯烃;炔烃;醛与酮的羰基 加水烯烃;炔烃 加聚烯烃;炔烃 消去从一个分子脱去一个小分子(如水、HX)等而生成不饱和化合物。醇的消去 卤代烃消去 氧化加氧催化氧化;使酸性KMnO4褪色;银镜反应等不饱和有机物;苯的同系物;醇,苯酚,含醛基有机物(醛,甲酸,甲酸某酯,葡萄糖,麦芽糖) 还原加氢不饱和有机物,醛或酮,含苯环有机物 显色苯酚与氯化铁:紫色;淀粉与碘水:蓝色 蛋白质与浓硝酸:黄色 (5)有机物的重要性质 试剂Na NaOH Na2CO3 NaHCO3 Br2水(Br2)KMnO4/H+ (6)其它变化 官能团的变化; “碳架” 的变化(碳原子数增多、减少,成环、破环)。 8.深刻理解醇的催化氧化,卤代烃及醇的消去反应,酯化反应等重要反应类型的实质。 能够举一反三、触类旁通、联想发散。 ⑴由乙醇的催化氧化,可推测:
高中化学常见物质的物理性质归纳 1.颜色的规律 (1)常见物质颜色 以红色为基色的物质 红色:难溶于水的Cu,Cu2O,Fe2O3,HgO等 碱液中的酚酞酸液中甲基橙石蕊及pH试纸遇到较强酸时及品红溶液 橙红色:浓溴水甲基橙溶液氧化汞等 棕红色:Fe(OH)3固体Fe(OH)3水溶胶体等 以黄色为基色的物质 黄色:难溶于水的金碘化银磷酸银硫磺黄铁矿黄铜矿(CuFeS2)等 溶于水的FeCl3甲基橙在碱液中钠离子焰色及TNT等 浅黄色:溴化银碳酦银硫沉淀硫在CS2中的溶液,还有黄磷Na2O2氟气 棕黄色:铜在氯气中燃烧生成CuCl2的烟 以棕或褐色为基色的物质 碘水浅棕色碘酒棕褐色铁在氯气中燃烧生成FeCl3的烟等 以蓝色为基色的物质 蓝色:新制Cu(OH)2固体胆矾硝酸铜溶液中淀粉与碘变蓝石蕊试液碱变蓝pH试纸与弱碱变蓝等 浅蓝色:臭氧液氧等 蓝色火焰:硫硫化氢一氧化碳的火焰甲烷氢气火焰(蓝色易受干扰) 以绿色为色的物质 浅绿色:Cu2(OH)2CO3,FeCl2,FeSO4?7H2O 深黑绿色:K2MnO4 绿色:浓CuCl2溶液pH试纸在约pH=8时的颜色黄绿色:Cl2及其CCl4的萃取液以紫色为基色的物质 KMnO4为深紫色其溶液为红紫色碘在CCl4萃取液碘蒸气中性pH试纸的颜色K+离子的焰色等 以黑色为基色的物质 黑色:碳粉活性碳木碳氧化铜四氧化三铁硫化亚铜(Cu2S) 浅黑色:铁粉 棕黑色:二氧化锰 白色物质 难溶于水和稀酸的:AgCl,BaSO3,PbSO4; 难溶于水的但易溶于稀酸:BaSO3,Ba3(PO4)2,BaCO3,CaCO3,Ca3(PO4)2,CaHPO4,Al(OH)3,Al2O3,ZnO,Zn(OH)2,ZnS,Fe(OH)2,Ag2SO3,CaSO3等; 微溶于水的:CaSO4,Ca(OH)2,PbCl2,MgCO3,Ag2SO4; 与水反应的氧化物:完全反应的:BaO,CaO,Na2O;不完全反应的:MgO (2)离子在水溶液或水合晶体的颜色 水合离子带色的: Fe2+:浅绿色;Cu2+:蓝色; Fe3+:浅紫色呈黄色因有[FeCl4(H2O)2] 2-; MnO4-:紫色苯酚与FeCl3的反应开成的紫色主族元素在水溶液中的离子(包括含氧酸根)无色 运用上述规律便于记忆溶液或结晶水合物的颜色 (3)主族金属单质颜色的特殊性 铯:带微黄色钡:带微黄色铅:带蓝白色铋:带微红色
初中化学反应类型的总结(三大块复习法) 一、四种基本反应类型 1、化合反应(A+B=AB) (1)、单质+氧气→氧化物 单质有:C、S、P、H2;Mg、Fe、Al、Cu、Hg (2)、某些氧化物+水→酸或碱 氧化物有:CO2、SO2、SO3、CaO (3)、其它化合反应 ①、H2+Cl2 ===2HCl ②、CO和CO2的转化: 点燃高温 2CO+O2 == 2CO2 CO2+C == 2CO 2、分解反应(AB==A+B) (1)、有氧气生成的分解反应 如:KclO3、KMnO4、H2O、H2O2、HgO (2)、有二氧化碳生成的分解反应 如:Cu2(OH)2CO3、CaCO3、H2CO3、NaHCO3、NH4HCO3 3、置换反应(A+BC ==B+AC) (1)、活泼金属+酸→盐+氢气 活泼金属指在金属活动性顺序里排在氢之前的金属,但钾、钠钙除外。 如:Zn+H2SO4 == ZnSO4+H2↑ Fe+2HCl == FeCl2+H2↑ (2)、金属+盐→新盐+新金属 Fe+CuSO4 ==Cu+FeSO4 Cu+2AgNO3 ==2Ag+Cu(NO3)2 (3)、H2(或C)+金属氧化物→金属+H2O(或CO2↑) H2+CuO == Cu+H2O 高温 C+CuO == Cu+CO2↑ 4、复分解反应(AB+CD == AD+CB) (1)、金属氧化物+酸→盐+水 Fe2O3+6HCl == 2FeCl3+3H2O CuO+H2SO4 == CuSO4+H2O (2)、酸与碱;酸与盐反应 酸+碱→盐+水 HCl+NaOH ==NaCl+H2O
Cu(OH)2+H2SO4 ==CuSO4+2H2O 酸+盐→新酸+新盐 HCl+AgNO3 ==AgCl↓+HNO3 H2SO4+BaCl2 ==BaSO4↓+2HCl 3、盐与碱;盐与盐反应 盐+碱→新盐+新碱 CuSO4+2NaOH == Cu(OH)2+Na2SO4 盐+盐→新盐+新盐 BaCl2+Na2SO4 ==BaSO4↓+2NaCl 二、不属于四种基本反应类型的化学反应 1、CO +金属氧化物→金属+ CO2 高温 CO + Cu == Cu + CO2 2、有机物+O2→ CO2+H2O 点燃 CH4 + O2 == CO2 + H2O 点燃 C2H5OH + O2 == CO2 + H2O 3、非金属氧化物+碱→盐+水 CO2+NaOH ==Na2CO3+H2O CO2+Ca(OH)2 ==CaCO3+H2O
80、Bischler-Napieralski 合成法 苯乙胺羧酸或酰氯反应形成酰胺,然后在脱水剂如五氧化二磷、三氯氧磷、五氯化磷等作用下,脱水关环,再脱氢得1-取代异喹啉化合物。本合成法是合成1-取代异喹啉化合物最常用的方法。 关环是芳环的亲电取代反应,芳环上有活化基团存在时反容易进行,如活化基团在间位,关环发生在活化基团的对位,得6-取代异喹啉。芳环上如有钝化基团,则反应不易进行。 反应机理 反应实例
81、Schiemann,G. 反应 希门等发明一种芳香核上导入氟原子的间接方法。反应分成二步:先将芳伯胺制成不溶性氟硼酸重氮盐,然后将后者干燥后适当条件下加热分解,而生成芳香族的氟化物。 反应机理 关于氟硼酸重氮盐的分解机构,尚不十分明确,不同有三种不同的解释: (1)正碳离子学说: (2)游基学说: (3)分子重排
反应实例 (1)氯苯制备: 82、Schmidin,J.乙烯酮合成 RCH=C=O型气态烯酮类系高度不饱和的化合物反应性能很活泼,其中以=C=O乙烯酮为最简单。其合成方法如下: CH 2 此方法不宜制备高级烯酮。 反应机理 反应实例
83、Tiffeneau-Demjanov 重排 1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应,得到扩大一个碳原子的环酮,产率比Demjanov重排反应要好。 本反应适合于制备5-9个碳原子的环酮,尤其是5-7个碳原子的环酮。 反应机理 反应实例 本反应用于环扩大反应,可由环酮制备高一级的环酮: 84、Tischenko,V.反应 二分子的纯粹无水醛类(不论有无α氢的脂肪族或芳香族醛类)在少量纯钠(醇铝最有效)类催化剂存在下室温放置,即起分子间氧化-还原反应(类似卡尼查罗反应),其主要产物为酯类。
有机物的物理性质规律 有机物的物理性质与化学性质同等重要,且“结构决定性质,性质反映结构”不仅表现在化学性质中,同时也体现在某些物理性质上。有机物一些物理性质存在着内在规律,如果抓住其中的规律,可以更好地认识有机物。 一、熔沸点有机物微粒间的作用是分子间作用力,分子间的作用力比较小,因此烃的熔沸点比较低。对于同系物,随着相对分子质量的增加,分子间作用力增大,因此同系物的熔沸点随着相对分子质量的增大而升高。 1. 烃、卤代烃及醛 各种烃的同系物、卤代烃及醛的熔沸点随着分子中碳原子数的增加而升高。同类型的同分异构体之间,主链上碳原子数目越多,烃的熔沸点越高;支链数目越多,空间位置越对称,熔沸点越低。例如 2. 醇 由于分子中含有—OH,醇分子之间存在氢键,分子间的作用力较一般的分子间作用力强,因此与相对分子质量相近的烃比较,醇的熔沸点高的多。影响醇的沸点的因素有:(1)分子中—OH个数的多少:—OH个数越多,沸点越高。如乙醇的沸点为78℃,乙二醇的沸点为179℃。 (2)分子中碳原子个数的多少:碳原子数越多,沸点越高。如甲醇的沸点为65℃,乙醇的沸点为78℃。 3. 羧酸 羧酸分子中含有—COOH,分子之间存在氢键,不仅羧酸分子间羟基氧和羟基氢之间存在氢键,而且羧酸分子间羰基氧和羟基氢之间也存在氢键,因此羧酸分子之间形成氢键的机会比相对分子质量相近的醇多,因此羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高,如1-丙醇的沸点为97.4℃,乙酸的沸点为118℃。影响羧酸的沸点的因素有: (1)分子中羧基的个数:羧基的个数越多,羧酸的沸点越高; (2)分子中碳原子的个数:碳原子的个数越多,羧酸的沸点越高。 二、状态物质的状态与熔沸点密切相关,都决定于分子间作用力的大小。
酸碱盐化学方程式(练习) 一.两个置换反应规律 1.酸+金属==盐+氢气 反应条件:①酸不能用强氧化性酸,如硝酸、浓硫酸,(常用稀硫酸、盐酸) ②金属必须位于氢以前(常用Mg、Al、Zn、Fe) Mg+ HCl== Mg+ H2SO4== Al+ HCl== Al+ H2SO4== Zn+ HCl== Zn+ H2SO4== Fe+ HCl== Fe+ H2SO4=== 2.盐+金属==新盐+新金属 反应条件:①盐(反应物)必须溶于水 ②金属单质(反应物)比盐中金属活泼,不用钾、钙、钠 Fe+CuSO4== Al+ CuSO4== Zn+CuSO4== Cu+ AgNO3== Cu+Hg(NO3)2== 二.三个分解反应规律 1.酸(含氧酸)==非金属氧化物+水 === H2O+CO2↑ 2.碱(难溶性)== 金属氧化物+水 Cu(OH)2Fe(OH)3 3.碳酸盐(难溶性)==金属氧化物+二氧化碳 CaCO3 三.四个化合反应规律 1.金属+氧气== 金属氧化物 Mg+O2Fe+ O2Cu+ O2 2.金属氧化物+水== 碱(可溶性) CaO+H2O== Na2O+H2O== 3.非金属+氧气==非金属氧化物 S+O2P+O2C+O2(碳充分燃烧) C+O2(碳不充分燃烧) H2+O2 4.非金属氧化物+水==酸 CO2+H2O== SO3+H2O== SO2+H2O== 四.五个复分解反应规律(亚硫酸) 1.酸+碱==盐+水 Cu(OH)2+ HCl== Al(OH)3+ HCl== Cu(OH)2+H2SO4== Mg(OH)2+ HNO3== 2.酸+盐==新酸+新盐反应条件:符合复分解反应发生的条件(实际反应条件很复杂)CaCO3+ HCl== Na2CO3+ HCl==
常见物质的主要物理性质 1、常见固体物质的颜色: ⑴白色固体:CuSO4、MgO、P2O5、CaO、Ca(OH)2、CaCO3、KClO3、KCl、NaCl、Na2CO3、NaOH等。 ⑵红色固体:Cu(亮红色)、Fe2O3(红棕色)、红磷(暗红色)。 ⑶黑色固体:MnO2、CuO、Fe3O4、C(木炭)、铁粉。 ⑷蓝色固体:CuSO4?5H2O。 ⑸淡黄色固体:硫磺(单质S)。 ⑹绿色固体:碱式碳酸铜(了解)Cu2 (OH) 2CO3 2、常见沉淀的颜色 ⑴不溶于水也不溶于稀硝酸的白色沉淀物是AgCl、BaSO4。 ⑵不溶于水但能溶于酸,且能产生使澄清石灰水变浑浊的气体的白色沉淀物是CaCO3、BaCO3等。 ⑶不溶于水,能溶于酸,但没有气泡生成的白色沉淀物是Mg(OH)2、Zn(OH)2、Al(OH)3。 ⑷不溶于水的蓝色沉淀是Cu(OH)2。 ⑸不溶于水的红褐色沉淀是Fe(OH)3。 3、常见溶液的颜色 ⑴常见的酸,如盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸是无色的;其中浓盐酸、浓硝酸有刺激性气味。 ⑵蓝色溶液:含Cu2+的溶液,如CuSO4溶液、CuCl2溶液。 ⑶黄色溶液:含Fe3+的溶液,如Fe2(SO4)3溶液、FeCl3溶液。 ⑷浅绿色溶液:含Fe2+的溶液,如FeSO4溶液、FeCl2溶液。 4、常见气体的颜色 ⑴红棕色气体:二氧化氮(NO2)。 ⑵黄绿色气体:氯气(Cl2)。 ⑶无色气体:氧气,氮气,氢气,二氧化碳,一氧化碳,二氧化硫,氯化氢气体等大多数气体。 5、溶液的酸碱性 ⑴显酸性的溶液:酸溶液和某些盐溶液。如硫酸氢钠(NaHSO4)、硫酸氢钾(KHSO4)等 ⑵显碱性的溶液:碱溶液和某些盐溶液。碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)等。 ⑶显中性的溶液:水和大多数的盐溶液 四、敞口置于空气中质量改变的 (一)质量增加的