NiCoB和NiCoB_Al2O3非晶态合金催化剂的制备与表征
万方数据
４～７ｎｍ。这一粒径尺寸比文献报道的ＮｉＢ和ＣｏＢ非晶态合金的粒径都小，而且ＮｉＢ和ｃｏＢ非晶态合金的分散性一般都较差，常常发生明显的团聚。由此可见，ｃｏ或Ｎｉ的加入确实明显改变了ＮｉＢ或ｃｏＢ非晶态合金的结构特征，使其变得更加细小和分散，因而也会使其比表面积增大，催化活性提高。文献还报道，ｃｏ的掺入还增强了Ｎｉ的电子效应，使Ｎｉ的富电子性进一步增加，并可增强Ｎｉ的抗氧化能力。
’图２为负载型ＮｉｃｏＢ／Ａｌ。０３非晶态合金催化剂的ＴＥＭ图。由图可见，负载型ＮｉＣｏＢ／Ａ１。０。中ＮｉＣｏＢ的颗粒尺寸与纯态ＮｉＣｏＢ的颗粒尺寸相当，并且是非常均匀地覆盖在Ａ１２０戴体表面，没有载体未被覆盖，散在的ＮｉＣｏＢ量非常少。实验中发现，采用浸渍化学还原法制备ＮｉＣｏＢ／Ａ１：０３时，Ａ１：０，载体表面覆盖率比较低，ＮｉＣｏＢ主要以散在形式存在；采用单纯的化学镀法时，即载体Ａｌ：Ｏ。表面没有事先吸附Ａｇ＋，则反应进行得非常缓慢，产物形貌与浸渍化学还原法相似。金属诱导化学镀法由于在反应前事先在载体表面均匀吸附了Ａｇ＋，Ａｇ＋比Ｎｉ”和Ｃ０２＋活泼，可以很容易地被镀液中的ＢＨ．。还原而生成相应的ＡｇＢ非晶态合金，这些新生成的非晶态合金是后继反应的催化剂，可以诱导引发反应，使反应速度加快。同时，这些ＡｇＢ非晶态合金还可以起到“种子”的作用，使后继生成ＮｉＣｏＢｌ｝晶态合金的反应在其表面进行，因而生成的ＮｉＣｏＢ非晶态合金颗粒均匀，并且被牢固地吸附在载体表面。由于相对于Ｎｉ２＋或Ｃｏ”，Ａｇ＋的含量非常有限，对产物ＮｉＣｏＢ／Ａ１，０３性质的影响可以忽略。因此，金属诱导化学镀法是一种有效地制备ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０３非晶态合金催化剂的方法。
圈１ＮｉＣｏＳ反应前Ｔ刚圈Ｉｍ２ＮｉＣｏＢ／ＡＩ舰的Ｔ刚图
图３ＮｉＣｏＢ和ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０３的ＤＳＣ图（Ａ－ＮｉＣｏＢ；［３－ＮｉＣｏＢ／ＡＩ晶）
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２．２ＤＳＣ结果与讨论
图３为ＮｉＣｏＢ（曲线Ａ）和ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０，（曲线Ｂ）非晶态合金催化剂的ＤＳＣ图。由图可见，ＮｉＣｏＢ和ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０。非晶态合金的晶化行为是不同的，ＮｉＣｏＢ分三步晶化，晶化峰值温度分别为５３１．４９Ｋ、６０１．１５Ｋ和６７９．５２Ｋ，而ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０。分两步晶化，晶化峰值温度分别为５８１．４７Ｋ和６７２．９７Ｋ。ＮｉＣｏＢ／ＡＩ：ｑ的初始晶化峰值温度比ＮｉＣｏＢ高５０Ｋ：当ＮｉＣｏＢ／Ａ１：０。完成第一次晶化时，ＮｉＣｏＢ已同时完成第二次晶化：ＮｉＣｏＢ／ＡＩ：０３的第二次晶化行为与ＮｉＣｏＢ的第三次晶化行为基本相似。因为初始晶化峰值温度相差高达５０Ｋ，所以，ＮｉＣｏＢ／Ａ１。０，的热稳定性明显高于ＮｉＣｏＢ。由于ＮｉＣｏＢ／Ａ１。０。中ＮｉＣｏＢ的颗粒大小与纯态ＮｉＣｏＢ的颗粒大小相当，而且ＮｉＣｏＢ／ＡＩ。０。中ＮｉＣｏＢ颗粒之间的距离要更近一些，相互间团聚的可能性要更大一些，纯态ＮｉＣｏＢ非晶态合金的稳定性似乎应该比ＮｉＣｏＢ／ＡＩ：０３高。ＮｉＣｏＢ／ＡＩ：０。的热稳定性明显高于ＮｉＣｏＢ非晶态合金，是因为ＮｉＣｏＢ与载体Ａ１：０，之间发生了强相互作用，而非简单的覆盖。ＮｉＣｏＢ被“锚钉”在ＡＩ。０。表面，使其不易相互聚集，同时．其电子效应和结构特征也会因此发生相应的改变，进而使其稳定性能和催化性能发生改变。
３结论
（１）金属Ｃｏ的掺入可以有效地改变Ｎｉ目｝晶态合金的结构特征，通过直接化学还原法町以方便地制备出比ＮｉＢＩ｝晶态合金颗粒更细小、分散性更高的ＮｉＣｏＢ非晶态合金催化剂。
（２）采用金属诱导化学镀法可以高效地制备出ＮｉＣｏＢ／Ａ１。０。非晶态合金催化剂，ＮｉＣｏＢ／ＡＩ２０３的热稳定性明显高于纯态ＮｉＣｏＢ非晶态合金催化剂。
（３）ＮｉＣｏＢ和ＮｉＣｏＢ／Ａ１２０，非晶态合金催化剂有望在一些催化反应中获得比单纯ＮｉＢ或ＣｏＢ非晶态合金更加优异的催化性能。
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３１万方数据
NiCoB和NiCoB/Al2O3非晶态合金催化剂的制备与表征
作者：沙子健， 王淇， 刘雪原， 吴山， 韩爽
作者单位：沙子健,王淇,刘雪原(齐齐哈尔医学院药学院,黑龙江,齐齐哈尔,161006)， 吴山(齐齐哈尔医学院中心实验室,黑龙江,齐齐哈尔,161006)， 韩爽(齐齐哈尔医学院第一附属医院检验科
,黑龙江,齐齐哈尔,161041)
刊名：
中国西部科技
英文刊名：SCIENCE AND TECHNOLOGY OF WEST CHINA
年，卷(期)：2010,09(35)
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引用本文格式：沙子健.王淇.刘雪原.吴山.韩爽NiCoB和NiCoB/Al2O3非晶态合金催化剂的制备与表征[期刊论文]-中国西部科技 2010(35)