亚氨基二乙酸二乙酯合成和表征
湖北理工学院
亚氨基二乙酸二乙酯的合成和表征
摘要
以亚氨基二乙酸为起始原料,通过酰化、酯化两步法合成了亚氨基二乙酸二乙酯。确定了酯化反应的原料、物料比、反应时间,筛选了催化剂,酯化反应以亚氨基二乙酸为原料,在60℃,DMF为催化剂条件下,反应总收率为63%(以亚氨基二乙酸计算) ,此方法生产成本较低、操作工艺简单。
关键词
亚氨基二乙酸;亚氨基二乙酸二乙酯;酰化;酯化
亚氨基二乙酸二乙酯分子量为189.2,密度为1.056g/cm3，是一种无色到淡黄色透明液体。亚氨基二乙酸是用于合成除草剂草甘膦的前体,还可用于电镀工业,用于阳离子交换树酯的制造。亚氨基二乙酸二乙酯是重要的医药、农药及材料的中间体,例如可以用于制备脑功能药荷拉西坦,它主要是以亚氨基二乙酸为起始原料,通过酰化、酯化两步合成得到。研究同时发现亚氨基二乙酸广泛应用于表面活性剂、络合剂、食品添加剂、电镀工业金属表面处理、高分子材料工业、制药等领域[1]。
1 实验
1.1 试剂与仪器
主要试剂:亚氨基二乙酸(CP),无水乙醇(AR),二氯亚砜(AR),DMF(AR)
主要仪器:恒温水浴锅、机械搅拌器
1.2 亚氨基二乙酸二乙酯合成
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图1 亚氨基二乙酸二乙酯合成路线图
将亚氨基二乙酸（IDA）(13.3 g, 0.10 mol)加入75 mL 无水乙醇中，冷却至12 ℃以下，在充分搅拌的情况下，缓慢滴加无水的氯化亚砜(30 g, 0.25 mol)，并加入0.15 mL DMF作催化剂。滴加完毕后，于60°C搅拌3 h，再回流4 h。然后将反应液静置16 h,旋转蒸发反应液至原体积的一半，再补加相同体积的氯仿，用250 mL 20% NaCO3溶液水洗,水相用300 mL氯仿萃取，有机相合并,旋转蒸发溶剂得粗产品，最后减压蒸馏得12 g 油状液体。
2 结果分析与讨论
2.1酯化反应原料的确定
酯化反应条件为: 亚氨基二乙酸(0.02 mol) 与乙醇(9.6 mL) 酯化反应, 硫酸铁铵(2g) 为催化剂,但反应很难进行,尝试使用其他催化剂,如浓硫酸,盐酸气等,同样没有得到理想效果。这可能是因为亚氨基的氮与羧基的氢产生形成分子内氢键,很难使亚氨基二乙酸与醇发生酯化反应[2]。
2.2 催化剂选择
以亚氨基二乙酸为酯化反应原料(0.02mol),乙醇(9.6 mL) 为反应原料及溶剂、硫酸铁铵为催化剂(2 g) ,反应难于发生,鉴于硫酸铁铵在酯化过程中作为路易斯酸[3],将催化剂改为氯化铁,其他反应条件不变,但反应还是不明显;选择浓硫酸作为酯化反应的脱水剂,反应收率提高到23 %,选用HCl气来催化该反应,收率增加到60.8 %。因二氯亚砜能与羧酸形成酰氯,易于酯化,以二氯亚砜为催化剂,其收率升为63%.
2.3 物料比
酯化反应过程中,乙醇做为反应物和反应溶剂,适当增加醇的比例对生成目标产物有利,较佳的酸醇物料比定为1∶8 ,若继续增加醇的比例收率不再提高,相反增加了生产成本。
2.4 反应时间
在制备亚氨基二乙酸二乙酯前3 h ,反应收率随时间增加而提高,若继续增加反应时间,酯化收率会下降。所以在上述反应条件下,最佳反应时间为3h[4]。
2.5 滴加与搅拌速度
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滴加二氯亚砜时的速度应控制在1d/S,速度过快会导致反应剧烈，体系升温过快，使得副产物氯乙烷含量增加，因此在滴加过程中注意用冰水浴控温。搅拌过程中若亚氨基二乙酸含量较多，可使用大功率的机械搅拌器使反应原料混合充分以提高反应速率。
2.4 目标产物的表征
制备的亚氨基二乙酸二乙酯为淡黄色油状液体,沸点为208℃[5]。其质谱(MS)分析谱图如图1所示。
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图2 亚氨基二乙酸二乙酯质谱图
MS 谱图主要碎片m/ z = 189 ,187.9,174,136 ,114,102。
3 结论
亚氨基二乙酸酯化最佳反应条件为:以亚氨基二乙酸为原料、DMF为催化剂、反应时间为3 h、n(亚氨基二乙酸)∶n(乙醇) = 1∶8,反应温度为60℃,反应总收率为63%(以亚氨基二乙酸计算) ,此合成工艺操作简单,产率高。
参考文献
[1 ] 彭彩云,方渡,张春桃,等. 亚氨基二乙酸及其双乙酯的合成研究[J].中南药学,2004 ,2(5) :271 - 273.
[2] 蔡哲斌,严赞开,李爱国.亚氨基二乙酸盐酸盐的合成研究[J].湖北农学院学报,1999 ,19(3) :256 - 262.
[3] 黄洁和. 亚氨基二乙酸及其盐酸盐合成条件的改进[J].广东医药学院学报,1992 ,8(2) :37 - 39.
[4] 周溪,殷斌烈. 亚氨基二乙酸的合成研究[J].湖北化工,1994 (4) :57 - 58.
[5] 俞善信. 氯化铁的催化活性及其机理的探讨[J].化学试剂,1994 ,16(5) :257 - 260.
化学实验报告——乙酸乙酯的合成
乙酸乙酯的合成 一、 实验目的和要求 1、 通过乙酸乙酯的制备，加深对酯化反应的理解； 2、 了解提高可逆反应转化率的实验方法； 3、 熟练蒸馏、回流、干燥、气相色谱、液态样品折光率测定等技术。 二、 实验内容和原理 本实验用乙酸与乙醇在少量浓硫酸催化下反应生成乙酸乙酯： 243323252H SO CH COOH CH CH OH CH COOC H H O ++ 副反应： 24 32322322H SO CH CH OH CH CH OCH CH H O ???→+ 由于酯化反应为可逆反应，达到平衡时只有2/3的物料转变为酯。为了提高酯的产率，通常都让某 一原料过量，或采用不断将反应产物酯或水蒸出等措施，使平衡不断向右移动。因为乙醇便宜、易得，本实验中乙醇过量。但在工业生产中一般使乙酸过量，以便使乙醇转化完全，避免由于乙醇和水及乙酸乙酯形成二元或三元共沸物给分离带来困难，而乙酸通过洗涤、分液很容易除去。 由于反应中有水生成，而水和过量的乙醇均可与乙酸乙酯形成共沸物，如表一表示。这些共沸物的沸点都很低，不超过72 ℃，较乙醇的沸点和乙酸的沸点都低，因此很容易被蒸馏出来。蒸出的粗馏液可用洗涤、分液除去溶于其中的乙酸、乙醇等，然后用干燥剂去除共沸物中的水分，再进行精馏便可以得到纯的乙酸乙酯产品。 表一、乙酸乙酯共沸物的组成与沸点 三、 主要物料及产物的物理常数 表二、主要物料及产物的物理常数
四、主要仪器设备 仪器100mL三口烧瓶；滴液漏斗；蒸馏弯头；温度计；直形冷凝管；250mL分液漏斗；50mL锥形瓶3个；25mL梨形烧瓶；蒸馏头；阿贝(Abbe)折光仪；气相色谱仪。 试剂冰醋酸；无水乙醇；浓硫酸；Na2CO3饱和溶液；CaCl2饱和溶液；NaCl饱和溶液。 五、实验步骤及现象 表三、实验步骤及现象
万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置
万吨级草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的工业装置 李强雷青菊 摘要：以三氯化磷为起始原料，生产氯基亚磷酸二乙酯，再与格式试剂发生烷基化反应后，粗品经固液分离，精馏后得到高纯度的甲基亚磷酸二乙酯。由于大生产装置的安全性、复杂性、环保要求等，致使国内化工装置普遍偏小、简陋、安全隐患突出。因此，有必要建设万吨级高度安全、自控、环保的大型装置。 Abstract:：with phosphorus trichloride as raw materials, production of chlorine radical phosphorous acid e t hyl ester two, and alkylation reactionwith Grignard reagent, the crude product by the solid-liquid separation,rectified to obtain high purity methyl phosphorous acid ethyl ester two. The production device security, complexity, environmental requirements,resulting in the domestic chemical device generally small, simple, security risks outstanding. Therefore, it is necessary to build large device million ton high security, environmental protection, automatic control. 关键词：甲基氯化镁烷基化精馏甲基亚磷酸二乙酯装置生产 随着草甘膦与百草枯部分剂型产品的禁用，以及转基因技术的发展，灭生性除草剂草铵膦即将成为全球第一大除草剂。 With the disabled glyphosate and paraquat part product formulations, as well as the development of transgenic technology, herbicide glufosinatewill become the world's first major herbicide. 在国内，生产草铵膦所需的原料成本六成以上来自中间体甲基亚磷酸二乙酯。 In China, the production of glufosinate required raw materials cost sixmore than from the intermediate methyl phosphorous acid ethyl ester two. 为降低草铵膦的使用成本，迫使厂家不断优化生产工艺，启用新技术新装备，所以降低甲基亚磷酸二乙酯的生产成本尤为关键。 In order to reduce the use cost of glufosinate, forcing manufacturers toconstantly optimize the production process, the opening of the newtechnology and new equipment, so reducing the methyl phosphorous acid ethyl ester two production cost is crucial. 一、粗品的合成 （1）歧化装置。来自亚磷酸三乙酯贮罐的三乙酯，经计量后与一定量的溶剂、催化剂进入混合釜，搅拌降温一定时间后，转入歧
基于环三磷腈-磷酸酯反应型磷-氮阻燃剂的合成、热降解及应用
2015年5月 CIESC Journal ·1976· May 2015第66卷 第5期 化 工 学 报 V ol.66 No.5 基于环三磷腈/磷酸酯反应型磷-氮阻燃剂的合成、热降解及应用 胡文田，杨荣，许亮，宋艳，李锦春 （常州大学材料科学与工程学院，江苏 常州 213000） 摘要：以六氯环三磷腈（HCCP ）、对羟基苯甲醛及亚磷酸二乙酯等为原料，成功合成了一种反应型磷-氮膨胀阻燃 剂六(4-磷酸二乙酯羟甲基苯氧基)环三磷腈(HPHPCP)，HPHPCP 结构经傅里叶红外光谱（FTIR ）、核磁共振（NMR ）证实。热失重（TG/DTG ）表明HPHPCP 具有较高的热稳定性及良好的成炭性，氮气氛下的起始分解温度为162.7 ℃，800℃时残炭量大于40%(质量分数)；利用HPHPCP 的羟基结构，应用于硬质聚氨酯泡沫塑料中，可以显著 提高聚氨酯硬泡的阻燃性能，添加30%的HPHPCP 就可以使聚氨酯氧指数达到27%。 关键词：阻燃剂；合成；热降解；硬质聚氨酯泡沫 DOI ：10.11949/j.issn.0438-1157.20141850 中图分类号：O 631 文献标志码：A 文章编号：0438—1157（2015）05—1976—07 Synthesis, properties and application of reactive nitrogen-phosphorus flame retardant HU Wentian, YANG Rong, XU Liang, SONG Yan, LI Jinchun (School of Materials Science and Engineering , Changzhou University , Changzhou 213000, Jiangsu , China ) Abstract ：A novel reactive flame retardant named hexakis (4-diethyl phosphate hydroxymethyl phenoxy) cyclotriphosphazene (HPHPCP) was synthesized from hexachlorocyclotriphosphazene (HCCP), p -hydroxy benzaldehyde and diethyl phosphite. Chemical structures of intermediate and HPHPCP were characterized by Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), proton and 31P nuclear magnetic resonance (NMR). Thermal stability of the HPHPCP was determined via thermogravimetric analysis (TGA). Halogen-free flame-retardant rigid polyurethane foams (RPU) were prepared by using HPHPCP as a reactive flame retardant. The effect of HPHPCP content on the thermal and flame-retardant properties of RPU was investigated with TGA, and limiting oxygen index (LOI). The temperatures of 5%(mass) loss (T 5%) of HPHPCP in nitrogen and air were 162.7℃ and 153.0℃, and the residues at 800℃ of HPHPCP in nitrogen and air were 42.1% and 12.0%(mass), respectively. HPHPCP could enhance thermal stability of RPU. The T 5% of RPU-20%HPHPCP was 193.9℃, 20℃ higher than pure RPU. Moreover, limiting oxygen index (LOI) of RPU increased with increasing HPHPCP, and LOI of RPU-30%HPHPCP was 27%. Key words ：flame retardant; synthesis; thermal degradation; rigid polyurethane foam 2014-12-15收到初稿，2015-01-23收到修改稿。 联系人：李锦春。第一作者：胡文田（1987—），女，硕士研究生。基金项目：国家自然科学基金项目（51473024）；江苏省产学研联合创新资金项目（BY2013024-07）。 Received date : 2014-12-15. Corresponding author : LI Jinchun, lijinchun88@https://www.wendangku.net/doc/45901441.html, Foundation item : supported by the National Natural Science Foundation of China (51473024) and the Industry-Academic Joint Innovative Fund of Jiangsu Province (BY2013024-07).
乙酰乙酸乙酯的制备一
化学与环境学院 有机化学实验报告实验名称乙酰乙酸乙酯的制备（一） 【实验目的】 1、了解乙酰乙酸乙酯的制备原理和方法,加深对Claisen酯缩合反应原理的理解和认识； 2、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作
3、掌握无水操作、萃取等操作。 【实验原理】（包括反应机理） 1、含有α-H的酯在碱性催化剂存在下，能和另一分子酯发生缩合反应生成β-酮酸酯，这类反应称为Claisen酯缩合反应。乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应制备的。 反应式： Na+[CH3COCH2 CO2C2H5] - CH3COCH2 CO2C2H5 + NaOAc 2CH3CO2C2H5 反应机理： CH3COC2H5 O +OC2 H5CH22H5 O +C2H5OH 3 O CH22H5 O CH 3C 2 H5 CH22H5 O CH3COCHCOOC2H5 Na 3CH 3COCH2COOC2H5 + CH3COONa 2、通常以酯及金属钠为原料，并以过量的酯为溶剂，利用酯中含有的微量醇与金属钠反应来生成醇钠，随着反应的进行，由于醇的不断地进行下去，直至金属钠消耗完毕。 但作为原料的酯中含醇量过高又会影响到产品的得率，故一般要求酯中含醇量在3%以下。 【主要试剂及物理性质】
【仪器装置】 1、主要仪器：回流冷凝管，圆底烧瓶 2、实验装置： 回流装置 【实验步骤及现象】 实验步骤 实验现象 名称 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 外观 邻二甲苯 106.17 -25.18 144.4 无色透明液体 乙酸乙酯 88.12 -83.6 77.1 无色透明液体 金属钠 22.99 97.82 881.4 银白色有金属光泽固体 乙酰乙酸 乙酯 130.15 -45 180.4 无色或微黄色透明液体 醋酸 60.05 16.6 117.9 无色液体 苯 78.1 5.5 80.1 无色透明易挥发液体
乙酸乙酯的制备
\\乙酯的制备 一、 实验目的 1． 掌握乙酸乙酯的制备原理及方法，掌握可逆反应提高产率的措施。 2． 掌握分馏的原理及分馏柱的作用。 3． 进一步练习并熟练掌握液体产品的纯化方法。 二、 实验原理 乙酸乙酯的合成方法很多，例如：可由乙酸或其衍生物与乙醇反应制取，也可由乙酸钠与卤乙烷反应来合成等。其中最常用的方法是在酸催化下由乙酸和乙醇直接酯化法。常用浓硫酸、氯化氢、对甲苯磺酸或强酸性阳离子交换树脂等作催化剂。若用浓硫酸作催化剂，其用量是醇的0.3%即可。其反应为： CH 3COOH +CH 3CH 2OH CH 3COOCH 2CH 3H 2O +CH 3CH 223CH 2OCH 2CH 3H 2O +CH 3CH 2OH 24 H 2O +CH 2CH 2主反应：副反应： 酯化反应为可逆反应，提高产率的措施为：一方面加入过量的乙醇，另一方面在反应过 程中不断蒸出生成的产物和水，促进平衡向生成酯的方向移动。但是，酯和水或乙醇的共沸物沸点与乙醇接近，为了能蒸出生成的酯和水，又尽量使乙醇少蒸出来，本实验采用了较长的分馏柱进行分馏。
四、 实验装置图 蒸馏装置 五、 实验流程图 4ml 乙醇5ml 浓硫酸2粒沸石 10ml 8ml 73－80 的馏分，℃ 六、 实验步骤 在100ml 三颈瓶中，加入4ml 乙醇，摇动下慢慢加入5ml 浓硫酸，使其混合均匀，并加入几粒沸石。三颈瓶一侧口插入温度计，另一侧口插入滴液漏斗，漏斗末端应浸入液面以下，中间口安一长的刺形分馏柱（整个装置如上图）。 仪器装好后，在滴液漏斗内加入10ml 乙醇和8ml 冰醋酸，混合均匀，先向瓶内滴入约2ml 的混合液，然后，将三颈瓶在石棉网上小火加热到110－120℃左右，这时蒸馏管口应有液体流出，再自滴液漏斗慢慢滴入其余的混合液，控制滴加速度和馏出速度大致相等，并维持反应温度在110－125℃之间，滴加完毕后，继续加热10分钟，直至温度升高到130℃不再有馏出液为止。 馏出液中含有乙酸乙酯及少量乙醇、乙醚、水和醋酸等，在摇动下，慢慢向粗产品中加
100ta偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
目录 1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯结构简介 (1) 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献总结 (1) 2工艺设计 (6) 3物料衡算 (7) 3.1甘特图 (7) 3.2物料衡算 (7) 4物料平衡图 (12) 5设备选型 (13) 5.1反应釜选型 (13) 5.2减压蒸馏设备的选型 (15) 5.3降膜蒸发设备选型 (16) 5.4精馏设备选型 (17) 5.5设备一览表 (18) 6工艺流程图 (19) 7工艺流程简介 (19) 8三废排放与防止方案 (20) 9过程技术与GMP规范响应性描述 (24)
10设计小感 (26) 11附录--放大设计 (30) 12参考文献 (31) 13小组成员信息表 (32)
偕二亚膦酸二乙酯合成工艺设计说明书1前言 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介 中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯 英文名称：Tetraethyl methylenediphosphonate 分子式：C 9H 22 O 6 P 2 分子量：288.2149 密度：1.148g/cm3 沸点：168℃ 化学结构式： 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献 本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。 维生素A的化学结构式为：
维生素A药理作用 维生素A是有机体内所必需的一种营养元素，对于人体的生长、代谢和发育起着非常重要的作用。其主要生理功能包括:（1）维持正常视觉；（2）促进机体的生长与发育；（3）维持上皮组织的完整与健全；（4）加强机体免疫力；（5）抑制癌细胞。另外，维生素A还有一定的抗氧化作用，可以中和有害的自由基。 偕二亚膦酸二乙酯药理作用 偕二亚膦酸二乙酯是稳定的，不会发生危险聚合反应，但要避免其与氧化剂反应。偕二亚膦酸二乙酯具有毒性和刺激性，接触材料后会产生哮喘样症状可能持续数月甚至数年。这可能是由于暴露于高浓度和高度刺激性化合物被称为反应性气道功能障碍综合征（RADS）。偕二亚膦酸二乙酯刺激眼睛，呼吸系统和皮肤，可引起呼吸道刺激等一系列身体的反应，并引起进一步的肺损伤。蒸气吸入可能引起困倦和眩晕，伴有嗜睡，警觉性降低，反射消失和缺乏协调。在较高温度下吸入会增加危险。高浓度气体/蒸气吸入肺部造成刺激与咳嗽和恶心，中枢神经抑郁症伴有头痛和头晕，反射，疲劳。
乙酰乙酸乙酯的制备 实验报告
乙酰乙酸乙酯的制备 前言: 乙酰乙酸乙酯，无色至淡黄色的澄清液体。微溶于水，易溶于乙醚，乙醇。有刺激性和麻醉性。可燃，遇明火、高热或接触氧化剂有发生燃烧的危险。有醚样和苹果似的香气。广泛应用于食用香精中，主要用以调配苹果、杏、桃等食用香精。制药工业用于制造氨基比林、维生素B 等。染料工用作合成染料的原料和用于电影基片染色。涂料工业用于制造清。有机工业用作溶剂和合成有机化合物的原料。 减压蒸馏基本原理：某些沸点较高的有机化合物在未达到沸点时往往发生分解或氧化的现象，所以，不能用常压蒸馏。在较低压力下进行蒸馏的操作称为减压蒸馏。当蒸馏系统内的压力降低后，其沸点便降低，当压力降低到1.3～2.0 kPa (10～15 mmHg)时，许多有机化合物的沸点可以比其常压下的沸点降低80～100℃。因此，减压蒸馏对于分离提纯沸点较高或高温时不稳定的液态有机化合物具有特别重要的意义。 反应方程式： CH 3COOC 2H 5乙醇钠 CH 3COCH 2COOC 2H 5+C 2H 5OH 1、实验部分 1.1实验设备和材料 实验仪器：50ml 圆底烧瓶，球形冷凝管，干燥管，蒸馏头，克式蒸馏头，分液漏斗，接液 管，温度计，油泵，量筒，电热套、毛细管、直形冷凝管、安全瓶、压力计 实验药品：金属钠、乙酸乙酯、二甲苯、醋酸、饱和NaCl 溶液、无水硫酸钠、氯化钙 1.2实验装置 回流装置 减压蒸馏装置 1.3实验过程
（1）制钠珠：将 0.9g 金属钠和5mL 干燥二甲苯放入装有回流冷凝管的50ml原定烧瓶中。加热使钠熔融。拆去冷凝管，用磨口玻塞塞紧圆底烧瓶，趁热用力振摇（两下）得细粒状钠珠。 （2回流、酸化：稍经放置钠珠沉于瓶底，将二甲苯倒入指定回收瓶中。迅速向瓶中加入10mL 乙酸乙酯，装上冷凝管，并在其顶端装一氯化钙干燥管。反应开始有氢气泡逸出。如反应很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，则小火加热，保持微沸状态，直至所有金属钠全部作用完为止。此时生成的乙酰乙酸乙酯钠盐为桔红色透明溶液。待反应物稍冷后，在摇荡下加入 50% 的醋酸溶液，直到反应液呈弱酸性（pH=5-6）为止。此时，所有的固体物质均已溶解。 （3）分液、干燥：将溶液转移到分液漏斗中，加入等体积的饱和氯化钠溶液，用力摇振片刻。静置后，乙酰乙酸乙酯分层析出。分出上层粗产物，用无水硫酸钠干燥后滤入蒸馏瓶，并用少量乙酸乙酯洗涤干燥剂，一并转入蒸馏瓶中。 （4）蒸馏和减压蒸馏：先水浴蒸去未作用的乙酸乙酯，然后将剩余液移入 50mL 圆底烧瓶中，用减压蒸馏装置进行减压蒸馏。减压蒸馏时须缓慢加热，待残留的低沸点物质蒸出后，再升高温度，收集乙酰乙酸乙酯。 2、结果与讨论 2.1实验现象 2.2 产率与产量 气压差：4.6kPa=34.51mmHg，温度：83℃， 该气压下蒸出乙酰乙酸乙酯的温度：85℃ 产量：产物为淡黄色透明液体1.4g 产率： 1.4 / 5.2=26.92% 2.3实验仪器需干燥的原因分析 ①金属钠易与水反应生成放出氢气及大量的热易导致燃烧和爆炸。②钠与水反应生成的NaOH的存在易使乙酸乙酯水解成乙酸钠，造成原料耗损。③水使金属钠消耗难以形成碳负离子中间体，导致实验失败。 2.4制备实验中，加入50％醋酸和饱和食盐水的原因分析 因为乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比乙醇的酸性强得多(pKa=10.654)，反应后生成的乙酰乙酸乙酯的钠盐，必需用醋酸酸化才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。用饱和食盐水洗涤的目
乙酸乙酯的制备
乙酸乙酯的制备 摘要： 关键词：乙酸乙酯制备酯化 引言 [1]纯净的乙酸乙酯是无色透明有芳香气味的液体，微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品，具有优异的溶解性、快干性，用途广泛，是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂。它特有的溶解性和快干性使其被广泛应用于工业合成有机纤维、医疗制药业和食品食用香精加工业和化妆品香料制造业，更被作为低毒有机溶剂推广于化工生产的各个领域。 一、实验目的 （1）、熟悉和掌握酯化反应的基本原理和制备方法 （2）掌握回流、洗涤、蒸馏等基本操作 二、实验原理与用品 （1）原理 本实验乙酸乙酯采用乙酸和乙醇在少量浓硫酸催化下进行制备，反应式为 CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2+H2O 酯化反应是一个可逆反应，在反应中，酯的合成与酯的水解形成一个动态平衡，采用增加醇或酸的量，蒸出酯和水的方法，可以增加酯的产率。由于酯和水能形成二元共沸混合物，比乙醇和乙酸的沸点都低，因此乙酸乙酯很容易被蒸出。制得的粗产物需要进行纯化，进一步除去其中混有的乙醇和水。 （2）用品 实验仪器：圆底烧瓶蒸馏头球形冷凝管直形冷凝管锥形瓶量筒温度计分液漏斗烧杯折射仪电热套 实验试剂: 冰醋酸浓硫酸无水乙醇饱和碳酸钠溶液饱和食盐水饱和氯化钙溶液无水硫酸镁 三实验步骤 （1）制备 在50ml圆底烧瓶中加入19ml无水乙醇、12ml冰醋酸和2ml浓硫酸，加入几粒沸石，摇匀后，装上球形冷凝管，在电热套上小火加热，回流30min后停止加热。冷却后，取下球形冷凝管，装上蒸馏头，将仪器改装成普通蒸馏装置，加热蒸馏，至流出液体积约为反应物总体积的1/2为止。 （2）纯化 馏出液中含有乙酸乙酯及少量乙醇、乙醚、水和醋酸。在摇动下，缓缓地加入饱和碳酸钠溶液约10ml，直至无二氧化碳气体逸出，然后移入分液漏斗中，充分振荡，静置后，分去下层水相，酯层用10ml饱和食盐水洗涤后，再分别用10ml饱和氯化钙溶液洗涤两次，弃去下层液，酯层自漏斗上口倒入干燥的50ml锥形瓶中，用无水硫酸钠干燥30min。 将干燥过的乙酸乙酯滤入干净的蒸馏瓶中，加入沸石后在电热套上进行蒸馏，收集73~78℃的馏分。 四、实验结果及讨论 （1）结果；本实验乙酸乙酯13ml，折射率为1.5159。
有机合成中间体(2011)
有机合成中间体 1、甲基亚磷酸二乙酯 别名：氯代亚磷酸二乙酯 英文名：Diethylmethylphosphite；Diethylchlorophosphite 分子式：C5H13O2P 分子量：136.13 CAS：15715-41-0 用途：重要的农药及医药中间体。 产品介绍：无色液体含量95%９８％ 2、3,5-二氯硝基苯 CAS：618-62-2 英文名称：1,3-dichloro-5-nitro-benzen 3,5-dichloronitrobenzene 分子式：C6H3Cl2NO2 分子质量：192.00 熔点：64-65℃ 用途：重要的农药，医药及化工染料中间体。 3、3,5-二氯苯胺 CAS:626-43-7 外观：淡黄色块状固体。 熔点:51-53°C 含量：９８％ 用途：本品用作杀菌剂的原料，由它制得陇望蜀二甲菌核利、菌核利、乙烯菌核利、菌核净、异菌脲、乙菌利、氯苯咯菌胺和甲菌利；还可用于合成杀虫剂、除草剂、植物生调节剂。医药工业用于制造治疗疟疾病的喹啉衍生物。 染料工来用于制偶氮染料和颜料。在工业卫生方面用于制造杀虫剂和有害生物驱除剂． ４、二苯甲醇
英文:Benzhydrol 别名:双苯甲醇 CAS-NO:91-01-0 外观:白色结晶粉末 熔点:63-69°C 含量:》99% 产品用途：本品用于有机合成，医药工业作为苯甲托品、苯海拉明的中间体。 包装：25公斤/纸板桶 ５、2-氨基-3-甲基苯甲酸 CAS:4389-45-1 含量：≥99％ 外观：类白色结晶粉状 ６、2，3-二氯吡啶 化学名称：2,3-二氯吡啶 CAS号：2402-77-9 含量: 97% 分子式: C5H3Cl2N 分子量: 147.99 包装：25 kg/桶 主要用途：医药和农药的重要中间体。 ７、2-氟-5-三氟甲基吡啶
亚磷酸三乙酯知识大全
亚磷酸三乙酯的基本信息 中文名称：亚磷酸三乙酯 英文名称：Triethyl phosphate 物竞编号：03F4 分子式：C6H15O3P 分子量：166 亚磷酸三乙酯的危险性概述 危险性类别：第3.3类高闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：亚磷酸三乙酯的蒸气或雾对眼、上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。 环境危害：对环境有害。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 亚磷酸三乙酯的毒理学资料 LD50：大鼠经口LD50(mg/kg): 1840 小鼠经口LD50(mg/kg): 3720 兔经皮LD50(mg/kg): 2800 LC50：大鼠吸入LC50(mg/m3): 11060mg/m3/6h 亚磷酸三乙酯的急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。
食入：用水漱口，用1:5000高锰酸钾溶液洗胃。口服活性碳，导泻。每5分钟给服一片阿托品，直到感觉口干为止。就医。 亚磷酸三乙酯的消防措施 危险特性：亚磷酸三乙酯的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生有毒的氧化磷烟气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 亚磷酸三乙酯的物性数据 1. 性状：无色液体 2. 相对密度(g/mL ,20/4℃)：0.963 3. 折射率(nD20)：1.4133 4. 闪点(℃)：54 5. 熔点(℃)：-112 6. 沸点(oC，常温)：15 7.9 7. 沸点(oC，1.6kpa)：49 8. 溶解性：易溶于乙醇、**等有机溶剂，不溶于水，在水中易逐渐水解成亚磷酸二乙酯，在酸性介质中水解加快。 亚磷酸三乙酯的编号系统
乙酰乙酸乙酯的制备一
化学与环境学院 有机化学实验报告 实验名称乙酰乙酸乙酯的制备（一） 【实验目的】 1、了解乙酰乙酸乙酯的制备原理和方法,加深对Claisen酯缩合反应原理的理解和认识； 2、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作 3、掌握无水操作、萃取等操作。 【实验原理】（包括反应机理） 1、含有α-H的酯在碱性催化剂存在下，能和另一分子酯发生缩合反应生成β-酮酸酯，这类反应称为Claisen酯缩合反应。乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应制备的。 反应式： 反应机理：
CH 3COC 2H 5O +OC 2 H 5 CH 2COC 2H 5O +C 2H 5OH CH 3COC 2H 5O CH 2COC 2H 5O +CH 3C O OC 2H 5 CH 2COC 2H 5 O CH 3COCHCOOC 2H 5 Na CH 3COOH CH 3COCH 2COOC 2H 5 + CH 3COONa 2、通常 以酯及金属钠为原料，并以过量的酯为溶剂，利用酯中含有的微量醇与金属钠反应来生成醇钠，随着反应的进行，由于醇的不断地进行下去，直至金属钠消耗完毕。 但作为原料的酯中含醇量过高又会影响到产品的得率，故一般要求酯中含醇量在3%以下。 【主要试剂及物理性质】 【仪器装置】 1、主要仪器：回 流冷凝管，圆底烧瓶 2、实验装置： 回流装置 名称 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 外观 邻二甲苯 106.17 -25.18 144.4 无色透明液体 乙酸乙酯 88.12 -83.6 77.1 无色透明液体 金属钠 22.99 97.82 881.4 银白色有金属光泽固体 乙酰乙酸 乙酯 130.15 -45 180.4 无色或微黄色透明液体 醋酸 60.05 16.6 117.9 无色液体 苯 78.1 5.5 80.1 无色透明易挥发液体
最新偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
《制药工程原理与设备》课程设计作业100t/a偕二亚膦酸二乙酯的合成工艺设计
目录 1 前言 1.1 1 前言 0 1.1偕二亚膦酸二乙酯的简介 0 中文名称：偕二亚膦酸二乙酯即亚甲基二膦酸四乙酯 0 1.2偕二亚膦酸二乙酯药学和技术文献 0 1.2.1偕二亚膦酸二乙酯药学文献 0 本篇文章主要是对100t/a维生素A的合成中间体偕二亚膦酸二乙酯的工艺合成路线的研究。维生素A又称视黄醇，是最早被发现的维生素，在结构上与胡萝卜素相关，是由P一白芷酮环和两分子的2一甲基丁二烯构成的不饱和一元醇。 0 维生素A药理作用 (1) 二亚膦酸二乙酯即亚甲基二磷酸四乙酯是功能化偕二亚磷酸酯合成时的中间体。 而关于偕二亚磷酸酯的合成方法通常是利用亚膦酸的a-碳负离子的亲核性与烷化试剂直接反应而制得,该方法除需要无水和强碱等苛刻条件外,还要求烷化试剂中不能含有像羟基这样的活性基团,因此,该方法不适用于合成含有活性基团的偕二膦酸。亚磷酸三烷基酯与二溴甲烷在较高温度下反应，合成M D P 四烷基酯是常用的方法。收率可达90 % 以上，缺点是原料成本较高，且反应温度较高. 同亚磷酸三烷基酯相比，亚磷酸二烷基酯廉价、合成方便，可用亚磷酸二乙酯钠盐与二溴甲烷反应制备M D P 四乙酯，但收率不高。亚甲基二磷酸四乙酯也是功能化偕二磷酸酯合成时的中间体。1990年Horim等报道了用亚磷酸二乙酯钠盐和二氯甲烷制备M D P 四乙酯的方法，二氯甲烷比二溴甲烷廉价易得，但反应时间过长( 14 天)。重复Horim 等的实验，发现在乙醇中制备的亚磷酸二乙酯钠盐呈乳白色块状。反应面积小、乙醇不能完全除去可能是反应慢的原因。 (2)
乙酰乙酸乙酯的制备
实验报告 课程名称合成化学实验名称乙酰乙酸乙酯的制备 二级学院化学化工学院专业化学姓名汪建红实验次数 2 实验日期： 3 月 18 日 验条件：室温℃ 相对湿度 % 大气压 mmHg 一、实验目的 1、学习乙酰乙酸乙酯制备的原理和方法； 2、掌握无水操作及减压蒸馏等操作。 二、实验原理 1、乙酰乙酸乙酯的结构 乙酰乙酸乙酯存在互变异构现象，是酮式和烯醇式混合物，室温下酮式（92%），烯醇式（8%） CH3C O CH2 C O OC2H5 CH3 C O H O C CH OC2H5 异构体表现出各自的性质，一定条件下可分离为纯物质，微量酸碱下呈迅速转化的平衡混合物，溶剂对平衡有明显影响。 2、乙酰乙酸乙酯的作用或者用途 其钠化物可与卤代烷发生亲核取代，生成一烷基或二烷基取代的乙酰乙酸乙酯， CH3COCH2CO2C2H5 NaOC H 25 Na [CH3COCHCO2C2H5] 3 COCHCO2C2H5 R NaOC H 25 R'X CH 3 COCCO2C2H5 R R' 取代的乙酰乙酸乙酯可发生酸式和酮式水解两种水解方式，用冷的稀碱处理，酸化后加热脱羧，即酮式水解，可用来生成酮：
CH 3COCHCO 2C 2H R CH 3COCHCO 2 R ① H O 3COCH 2R 如与浓碱在醇溶液中加热，则发生酸水解，生成取代乙酸 CH 3COCHCO 2C 2H 5 R ①KOH ，C H OH ， RCH 2CO 2H + CH 3CO 2H 丙二酸酯可得到更高产率的取代乙酸，乙酰乙酸乙酯的酸水解在合成中已很少用 3、乙酰乙酸乙酯的合成方法 含α-活泼氢的酯，在碱性条件下能与另一分子酯发生Claisen 酯缩合，生成β-羰基酸酯，乙酰乙酸乙酯就是这样制备的，用金属钠作缩合试剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中少量的乙醇生成的醇钠，一旦反应开始，乙醇可不断产生，反应继续，若无少量乙醇则不能缩合。 CH 3CO 2C 2H 5 + OC 2H 5 CH 2CO 2C 2H 5+HOC 2H 5 CH 32H 5 O CH 2 CO 2C 2H5CH 3C O OC 2H 5 CH 2CO 2C 2H 5 CH 32CO 2C 2H 5O + OC 2H 5 [ ]CH 3C CHCO 2C 2H O 3C CHCO 2C 2H 5 O 乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的氢酸性比乙醇的强得多，最后一步实际上不可逆，生成的是乙酰乙酸乙酯的钠化合物。 反应式： CH 3CO 2C 2H 5 NaOC 2H 5 Na[CH 3COCHCO 2C 2H 5] HOAc CH 3COCHCO 2C 2H 5 + NaOAc 4、合成乙酰乙酸乙酯的主反应 Na + C 2H 5OH NaOC 2H 5 2CH 3CO 2C 2H 5 NaOC 2H 5 Na + CH 3COCHCO 2C 2H 5 [ ]_ HOAc CH 3COCH 2CO 2C 2H 5 + NaOAc
乙酸乙酯的制备实验报告
班级：煤化111 姓名：郝海平 学号：10 乙酸乙酯的制备实验报告一.实验目的 1.掌握酯化反应原理以及由乙酸和乙醇制备乙酸乙酯的方法。 2.学会回流反应装置的搭制方法。 3.复习蒸馏、分液漏斗的使用、液体的洗涤与干燥等基本操作。 二.实验原理 本实验用冰醋酸和乙醇为原料，采用乙醇过量、利用浓硫酸的吸水作用使反 应顺利进行。除生成乙酸乙酯的主反应外，还有生成乙醚的副反应。 主反应： 浓H 2S O 4 CH 3COOH +CH 3CH 2OH CH 3COOCH 2CH 3H 2O + 副反应： CH 3CH 2OH H 2 O 浓H S O 170 o C C H 2C H 2+ H 2O (CH 3CH 2)2O 2(CH 3CH 2)2+浓H 2S O 4140 o C 三．仪器与试剂 仪器：100ml 、50ml 圆底烧瓶，冷凝管，温度计，分液漏斗，电热套，分馏柱， 接引管，铁架台，胶管 量筒等。 试剂：无水乙醇 冰醋酸 浓硫酸 碳酸钠 食盐水 氯化钙 硫酸镁 四．实验步骤 1.向烧瓶中加入19ml 无水乙醇和5ml 浓硫酸，向恒压漏斗中加入8ml 冰醋 酸。
2.开始加热，加热电压控制在70V----80V,并冰醋酸缓慢滴入烧瓶，微沸30----40min。 3.蒸馏温度控制在温度严格控制在73-----78℃直至反应结束。 五.产品精制 1.首先加入7ml碳酸钠饱和溶液，用分液漏斗分，目的是离除去冰醋酸。 2.再向分液漏斗上层液中加入7ml饱和食盐水，目的是防止乙酸乙酯水解。 3.加入7ml饱和氯化钙溶液，目的是出去无水乙醇。 4.加入2g MgSO4 固体，目的是除水。 六．数据处理 最后量取乙酸乙酯为。（冰醋酸相对分子质量相对 密度）（乙酸乙酯相对分子质量相对密度） 产率=（）／／60)X100％=57％ 七.讨论 1.浓硫酸加入时会放热，应在摇动中缓慢加入。 2.加入饱和NaCO 3时，应在摇动后放气，以避免产生CO 2 而使分液漏斗内压力过 大。 3.若CO 32-洗涤不完全，加入CaCl 2 时会有CaCO 3 沉淀生成，应加入稀盐酸溶解。 4.干燥时应塞上瓶塞，并间歇振荡。 5.蒸馏时，所有仪器均需烘干。
视察前情况介绍(样板)09.03.28
视察前情况介绍 浙江嘉华化工有限公司 2008.03.20
视察前情况介绍 浙江嘉华化工有限公司 第一部分厂区情况介绍 1. 厂区的地理环境和交通 浙江嘉华化工有限公司，位于浙江省兰溪市马涧镇，东临47省道，背依赤山，距兰溪市区16公里，距杭金衢高速公路26公里，距金千铁路16公里。距杭州萧山国际机场约200公里。 浙江省兰溪市地处亚热带中部地区，具有明显的亚热带季风性气候特点，气候温暖湿润，四季分明。 （企业地理位置及交通见附图1、附图2、附图3） 2. 工厂简史、位置、布局 浙江嘉华化工有限公司始建于1987年7月，厂区占地面积4.6万多平方米，建筑面积8144平方米。拥有职工142人，其中各类专业技术人员10余人。厂内主要生产车间为乙磷铝车间，水、电、汽、冷等公用设施配套完善。 本公司主要生产农药（三乙膦酸铝）和化工中间体（亚磷酸二乙酯和亚磷酸二甲酯）二大类产品。其中亚磷酸二乙酯和亚磷酸二甲酯属附表三化学品。 （厂区平面布置图见附图4） 3. 主要产品及原材料 我公司主要产品有：农药三乙膦酸铝原药(原料见附表2) 和中间体亚磷酸二乙酯（原料见附表3），亚磷酸二乙酯大部分作为生产农药三乙膦酸铝的中间体（自用），有少量产品经精制后外售。 中间体亚磷酸二甲酯已于2001年1月停产。 曾试生产过异丙基亚磷酸酯（2007年11月27日---12月28日）。
4. 厂区拥有的危险品、有毒化学品及物化性质（见附表4） 5.科研及开发、质量控制 我厂设有技术科，针对现有产品在生产过程中存在的问题进行常规性的小试研究工作。 我厂有专业化验人员及化验室，并仅对进厂的主要原料、中间体及主要产品按国家或企业标准要求采用常规分析仪器（气相色谱、酸碱滴定管等）进行检测控制。 6. 进、出口与国际合作 工厂产品主要出口到美国、欧共体、东南亚等国家和地区。 企业没有从事《公约》所禁止的任何进出口业务和国际合作事项。 7. 三废处理 附表三化学品的生产过程中产生的废气HCl经吸收处理后回收外售，氯乙烷气体经压缩、冷凝成液体灌入钢瓶后外售。 尾气经冷凝吸收后高空排放。 少量地面冲洗水进入厂区废水处理装置统一处理达标后排放。产生的少量残液委托外单位集中处理。 本公司没有生产和从事附表一化学品的任何活动；对附表三化学品的生产、销售严格履行《禁止化学武器公约》所规定的各项义务。 第二部分亚磷酸二乙酯生产活动介绍 我公司生产1个附表3化学品，为亚磷酸二乙酯。 我公司目前设有二套亚磷酸二乙酯产品生产装置和四个车间，厂区内另设有亚磷酸二乙酯产品配套副产物氯乙烷的回收装置。（见附图4）
乙酰乙酸乙酯的制备
乙酰乙酸乙酯的制备 【实验目的】 1.了解通过Claisen 缩合反应由乙酸乙酯制备“三乙”的基本原理和方法。 2.了解和掌握蒸馏装置的原理和作用。 【实验原理】 含α - 活泼氢的酯在碱性催化剂存在下，能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应，生成β - 羰基酸酯。 乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的。当用金属钠作缩合试剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。一旦反应开始,乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作用产生乙醇钠。 反应式： 2CH 3CO 2C 2H 5 Na +[CH 3COCH 2 CO 2C 2H 5]-CH 3COCH 2 CO 2C 2H 5 + NaOAc CH 3COC 2H 5O +OC 2H 5 CH 22H 5O +C 2H 5OH 3 22H 5 O CH 3C OC 2H 5 CH 22H 5O CH 3COCHCOOC 2H 5 Na 3CH 3COCH 2COOC 2H 5 + CH 3COONa 由上述反应机理看出，反应要求： 1.仪器、药品均需干燥，严格无水。 2.第一步反应中C2H5O-的多少由钠决定，故整个反应以钠为基准。 3. 由于乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢比乙醇的酸性强的多（p Ka =10.65）,所以脱醇反应后生成的是乙酰乙酸乙酯的钠盐形式。最后必须用酸（如醋酸）酸化，才能使乙酰乙酸乙酯游离出来。 【实验装置图】
【实验的准备】 仪器：圆底烧瓶，冷凝管，干燥管，蒸馏头，分液漏斗，接液管，温度计，量筒，电热套等 药品：金属钠 0.5g(0.022mol)、乙酸乙酯5g (5.5mL, 0.057mol) 、二甲苯2.5mL、醋酸、饱和NaCl溶液、无水硫酸钠 【操作步骤】 1．安装回流反应装置 2.制钠珠在干燥的 25mL 圆底烧瓶中加入 0.5g 金属钠和 2.5mL 二甲苯，装上冷 凝管，加热使钠熔融。拆去冷凝管，用磨口玻塞塞紧圆底烧瓶，用力振摇得细粒状钠珠。 3.缩合和酸化稍经放置钠珠沉于瓶底，将二甲苯倒入指定回收瓶中。迅速向瓶中加 入 5.5mL 乙酸乙酯，装上冷凝管，并在其顶端装一氯化钙干燥管。反应开始有氢气泡逸出。如反应很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，则小火加热，保持微沸状态，直至所有金属钠全部作用完为止。 此时生成的乙酰乙酸乙酯钠盐为桔红色透明溶液（有时析出黄白色沉淀）。待反应物稍冷后，在摇荡下加入 50% 的醋酸溶液，直到反应液呈弱酸性（约需3mL）,此时，所有的固体物质均已溶解。
工业乙酸乙酯的制备方法
工业乙酸乙酯的制备方法 目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法，在乙醛原料较丰富的地区万吨级以上的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用。乙醇脱氢法是近年开发的新工艺，在乙醇丰富且低成本的地区得到了推广。最新的乙酸乙酯生产方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置。 （1）乙酸酯化法 乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。 CH3CH2OH+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3+H2O 乙醇乙酸乙酸乙酯水 反应除去生成水，可得到高收率。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线。 （2）乙醛缩合法 在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。 2CH3CHO→CH3COOCH2CH3 乙醛乙酸乙酯 该方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势。 （3）乙醇脱氢法 采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8%以上乙酸乙酯。 2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2 乙醇乙酸乙酯氢 （4）乙烯加成法
在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。 CH2CH2+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3 乙烯乙酸乙酸乙酯 该反应乙酸的单程转化率为66%，以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94%。Rhone-Poulenc 、昭和电工和BP等跨国公司都开发了该生产工艺。 由于上海石化股份有限公司具有丰富的乙烯、乙酸和乙醛，故本文对乙酸酯化法、乙醛缩合法和乙烯加成法生产乙酸乙酯的技术经济指标予以对比分析。 技术经济指标对比 对于同为80 kt/a级的工业乙酸乙酯生产装置，分析其各项经济技术指标，对比如表2。表2 乙酸乙酯各工艺路线技术经济指标对照 工艺路线 乙醛缩合法 乙烯加成法 酯化法 原料单耗 /t·t-1 乙烯 - 0.355 乙醛 1.02 乙酸 0.718 0.692 乙醇 - 0.533 其他 0.005 0.01 0.005