案例八葡萄糖酸钙制剂中钙含量的测定
案例一 尿素中氮含量的测定
尿素CO(NH 2)2经浓硫酸消化后转化为(NH 4)2SO 4，过量的H 2SO 4 以甲基红作指示剂，用NaOH 标准溶液滴定至溶液从红色到黄色。(NH 4)2SO 4为强酸弱碱盐，由于NH 4+ 的酸性太弱(K a =5.6×10-10 )，故不能用NaOH 标准溶液直接滴定。但NH 4+可与甲醛作用定量地生成六次甲基四胺盐和H +，反应式为：
4NH 4+ +6HCHO=(CH 2)6N 4H + +6H 2O+3H +
由于生成的(CH 2)6N 4H + (K a =7.1×10-6)和H +可用NaOH 标准溶液滴定，滴定终点生成的(CH 2)6N 4 是弱碱，，溶液的pH 值约为9，应选用酚酞为指示剂，滴定至溶液突现微红色即为终点。 试样中氮含量的计算式为：-3NaOH NaOH N N 10100%25.00250.0
C V M m ω?=??试样
案例二 阿司匹林药片中乙酰水杨酸含量的测定
阿司匹林的主要成分是乙酰水杨酸。乙酰水杨酸是有机弱酸(K a =1.0×10-3)，结构式，1r M 180.16g mol -=?，微溶于水，易溶于乙醇。在强碱性溶液中溶解并水解为水杨酸和乙酸盐，反应式如下：
乙酰水杨酸含量的计算式为：
3NaOH NaOH HCl HCl 1)M 10210100%10.00250.0
C V C V m ω-?-??=??乙酰水杨酸乙酰水杨酸试样（ 由于药片中一般都添加一定量的赋形剂如硬脂酸镁、淀粉等不溶物，不宜直接滴定，可采用返滴定法进行测定。将药片研磨成粉末状后加入过量的NaOH 标准溶液，加热一段时间使乙酰基水解完全，再用HCl 标准溶液回滴过量的NaOH ，滴定至溶液由红色变为接近无色即为终点。在这一滴定反应中，1mol 乙酰水杨酸消耗2molNaOH 。
案例三 离子交换树脂交换容量的测定
离子交换树脂是一种高分子聚合物的有机交换剂，具网状结构，在水、酸、碱中难溶，对有机溶剂、氧化剂、还原剂及其它化学试剂具有一定的稳定性，对热也比较稳定。在离子交换树脂的网状结构的骨架上，有许多可以与溶液中离子起交换作用的活性基团，例如-SO 3H 、-COOH 等。
交换容量是指每克干树脂所交换的离子（离子的基本单元为）的物质的量，是衡量树脂性能的重要指标，一般使用的树脂其交换容量为3~6 mmol·g -1 。
本实验用酸碱滴定法测定强酸性的阳离子交换树脂（RH ）的总交换容量和工作交换容量。
当用静态法测定总交换容量时，向一定量的H 型阳离子树脂加入一定过量的NaOH 标准溶液浸泡。当交换反应达到平衡时：
RH + NaOH===== RNa + H 2O
用HCl 标准溶液滴定过量的NaOH 。
H ++ OH -===== H 2O
3NaOH NaOH HCl HCl (V -V )10=20.00100.0
C C m -??树脂总交换容量 （mmol·g -1） 用动态法测定工作交换容量是，将一定量的H 型树脂装入交换柱中，用Na 2SO 4溶液以一定的流量通过交换性。Na +与RH 发生交换反应，交换下来的H +用NaOH 标准溶液滴定。反应为：
RH + Na +===== RNa + H +
H ++ OH -===== H 2O
-3NaOH NaOH 10=20.00250.0
C V m ??树脂工作交换容量 （mmol·g -1）
案例四 福尔马林中甲醛含量的测定
甲醛是无色有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇和醚，有凝固蛋白质的作用，沸点为19℃。其30％～40％的水溶液为福尔马林液。甲醛与空气中离子形成氯化物反应生成致癌物——二氯甲基醚，已引起人们警觉。
甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能、免疫功能异常等方面，长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA 单链内交连和DNA 于蛋白质交连及抑制DNA 损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。
甲醛主要用于制造医药、合成纤维、合成树脂、塑料防腐剂及还原剂等产品的原料。
用滴定分析的方法测定甲醛的含量是基于如下原理：
试样中的的甲醛与过量的中性亚硫酸钠作用，生成氢氧化钠。
C H H O +Na 2SO 3 + H 2O C H H +OH SO 3Na NaOH
生成氢氧化钠，可用溴百里酚蓝作指示剂，用盐酸标准溶液滴定。
HCl + NaOH= NaCl + H 2O
甲醛含量的计算式为：
HCl HCHO HCl 3HCHO 1010025.00250.0
C V M V ρ-?=??试样 （g/100mL ）
案例五 食品中蛋白质含量的测定
蛋白质是含氮的有机化合物。食品与硫酸和催化剂一同加热消化，使蛋白质分解，产生的氨与硫酸结合生成硫酸铵，加入NaOH 溶液使其碱化。然后通过水蒸气蒸馏使氨溢出，用硼酸吸收后再用HCl 标淮溶液滴定，根据酸的消耗量计算的结果乘以换算系数，即为蛋白质的含量。
主要反应式如下：+++????→?422CuSO SO H n m CO N H C 4
42NH O H NH 4 + + OH - = NH 3↑ + H 2O
NH 3 + H 3BO 3 = NH 4 ++ H 2BO 3-
H + + H 2BO 3- = H 3BO 3
当样品消耗酸滴定剂体积为V 1，空白消耗酸滴定剂体积为V 2时，蛋白质含量的计算式为：
31HCl 2-1410100%10.00100.0
HCl V V C F m ω-???=???HCl 蛋白质试样（）
图4-1 定氮蒸馏装置图
1. 安全管
2. 导管
3. 蒸汽发生器
4. 样品入口
5. 汽水分离器
6. 反应管
7. 隔热套
8. 冷凝管
9. 吸收瓶
案例六 铝合金中铝含量的测定
铝合金中含有：Si ，Mg ，Cu ，Mn ，Fe ，Zn ，个别还含有Ti ，Ni 等，返滴定测定铝含量时，所有能与EDTA 形成稳定络合物的离子都产生干扰，故缺乏选择性。对于复杂试样中的铝，一般都采用置换滴定法。
将试样溶解制成Al 3+溶液，调节试液pH 值为3～4，加入过量EDTA 标准溶液，煮沸，
使Al 3+与EDTA 络合完全，反应为：
Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +
M n+ + H 2Y 2-= MY (n-4) - + 2H +
冷却后，调pH 值为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标准溶液滴定过量的EDTA 。
Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +
滴定终点时：Zn 2+ + H 2In 4- (黄) = 2H + + ZnIn 2-(紫红)
此时只需正确确定终点，不必记录体积读数。然后向溶液加入过量NH 4F ，加热至沸，使AlY -与F -之间发生置换反应，并释放出与Al 等摩尔的EDTA ，反应式为：
AlY -+ 6F -+2H + = AlF 63-+ H 2Y 2-
流水冷却试液，调pH 值为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+标准溶液滴定释放出的EDTA 。
Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +
滴定终点时：Zn 2+ + H 2In 4- (黄) = 2H + + ZnIn 2-(紫红)
由于n Al = n Zn ，因此Al 含量的计算式为：
2+2+3Al Zn Zn Al 10100%25.00250.0
C V M m ω-?=??试样
案例七 氢氧化铝药片中铝和镁的测定
复方氢氧化铝(胃舒平)是一种中和胃酸的胃药，主要用于胃酸过多及胃和十二指肠溃疡，它的主要成分为氢氧化铝、三硅酸镁及少量颠茄流浸膏，在加工过程中，为了使药片成形，加了大量糊精。
药片中铝和镁的含量可用EDTA 络合滴定法测定。先将药片用酸溶解，分离除去不溶于水的物质。然后取试液加入过量EDTA ，调节pH=4左右，煮沸数分钟，使铝与EDTA 充分络合，用Zn 2+标准溶液返滴定法测定铝。
Al 3+ + H 2Y 2-= AlY - + 2H +
Zn 2+ + H 2Y 2-= ZnY 2- + 2H +
则每片药片中氢氧化铝的含量(Al(OH)3g/片)为：
2+2+Al OH 33
3EDTA EDTA Zn Zn Al(OH)()10110.0010250.0C V C V M m ω--??=??（）试样 （g/片） 另取试液，调节pH=8～9，将铝沉淀分离，在pH=10的条件下，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定滤液中的镁。
Mg 2+ + Y 4-= MgY 2-
则每片药片中三硅酸镁的含量(Mg 3SiO 2g/片)为：
32323EDTA EDTA Mg SiO Mg SiO 10125.0010250.0
C V M m ω-?=??试样 （g/片）
案例八 葡萄糖酸钙制剂中钙含量的测定
钙与身体健康息息相关，钙除成骨以支撑身体外，还参与人体的代谢活动，
它是细胞的主要阳离子，还是人体最活跃的元素之一，缺钙可导致儿童佝偻病，青少年发育迟缓，孕妇高血压，老年人的骨质疏松症。缺钙还可引起神经病，糖尿病，外伤流血不止等多种过敏性疾病。补钙越来越被人们所重视，因此，许多钙制剂相应而生。对葡萄糖酸钙制剂中钙的含量，可采用EDTA 法进行直接测定。
制剂一般用酸溶解并加入少量三乙醇胺，以消除Fe 3+等干扰离子，调节pH≈12～13，以钙指示剂作指示剂，EDTA 滴定。滴定反应为：
Ca 2++Y 4-=CaY 2- 钙含量的计算式为：a 3EDTA EDTA Ca 10100%25.00100.0
C C V M m ω-?=??试样
案例九 橡胶中锌含量的测定
试样经灰化，溶解在盐酸中。若含二氧化硅用氢氟酸和硫酸处理除去，加氯化铝和氟化铵使钙和镁以六氟合铝酸盐的形式沉淀，铁、钛和过量铝的干扰通过与氟离子生产络合物而消除或减少(大量铁的干扰可加2,4-戊二酮进一步消除)。最后以双硫腙和次甲基蓝为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定锌。试样中锌含量的计算式为：
3EDTA EDTA ZnO 10100%25.00100.0
C V m ω-??=??试样
案例十 水样中化学耗氧量的测定
水样的耗氧量是水质污染程度的主要指标之一，它分为生物耗氧量(简称BOD)和化学耗氧量(简称COD)两种。BOD 是指水中有机物质发生生物过程时所需要氧的量；COD 是指在特定条件下，用强氧化剂处理水样时，水样所消耗的氧化剂的量，常用每升水消耗O 2的量来表示。水样中的化学耗氧量与测试条件有关，因此应严格控制反应条件，按规定的操作步骤进行测定。
测定化学耗氧量的方法有重铬酸钾法、酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。重铬酸钾法是指在强酸性条件下，向水样中加入过量的K 2Cr 2O 7，让其与水样中的还原性物质充分反应，剩余的K 2Cr 2O 7 以邻菲罗啉为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液返滴定。同时，需要用蒸馏水做空白试验。氯离子干扰测定，可在回流前加硫酸银除去。该法适用于工业污水及生活污水等含有较多复杂污染物的水样
的测定。其滴定反应式为:
Cr 2O 7 2-+ 6Fe 2+ +14H +=2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H 2O
重铬酸钾法测定化学耗氧量的计算公式：
Fe e Fe r (-81000C V V C COD V ??=空白F 试样试样
）（O 2，mg·L -1） 式中，8代表1/2O 的摩尔质量，单位为g·mol -1。
酸性高锰酸钾法测定水样的化学耗氧量是指在酸性条件下，向水样中加入过量的KMnO 4 溶液，并加热溶液让其充分反应，然后再向溶液中加入过量的Na 2C 2O 4 标准溶液还原多余的KMnO 4 ，剩余的Na 2C 2O 4 再用KMnO 4 溶液返滴定。根据KMnO 4 的浓度和水样所消耗的KMnO 4 溶液体积，计算水样的耗氧量。该法适用于污染不十分严重的地面水和河水等的化学耗氧量的测定。若水样中Cl -含量较高，可加入Ag 2SO 4 消除干扰，也可改用碱性高锰酸钾法进行测定。有关反应如下：
4MnO 4- +5C+12H + = 4Mn 2+ + CO 2↑+6H 2O
2MnO 4- +5C 2O 42- +16H + =2Mn 2+ +10CO 2↑+8H 2O
这里，C 泛指水中的还原性物质或耗氧物质，主要为有机物。
由实验原理可知，测定COD 时用去KMnO 4的总量减去与Na 2C 2O 4反应的KMnO 4的量，即为被氧化水样中还原性物质消耗的KMnO 4的量。从KMnO 4与有机物的氧化还原反应可知：
1mol MnO 4- 相当于5/ 4 mol C 相当于5/4 mol O 2。
酸性高锰酸钾法计算耗氧量的公式：
442242242KMnO KMnO Na C O Na C O O Mn
25100054C V C V M COD V -???=试样（）（mg·L -1） 其中KMnO 4的体积V 为加入KMnO 4的总体积。
案例十一 石灰石中钙含量的测定
石灰石的主要成分是CaCO 3 (含钙量约为40%)，此外还含有一定量的MgCO 3，SiO 2，Fe 2O 3 和Al 2O 3 等杂质。用高锰酸钾法测定石灰石中的钙，先要将石灰石溶解并使其中的钙以CaC 2O 4 的形式沉淀下来，沉淀经过滤洗净后，再用稀硫酸溶液将其溶解，然后用KMnO 4 标准溶液滴定释放出来的H 2C 2O 4。根
据消耗的KMnO 4 溶液的量，计算钙的含量。有关反应如下：
CaCO 3 + 2H+ = Ca 2++ CO 2↑+H 2O
Ca 2+ +C 2O 42- =CaC 2O 4↓
CaC 2O 4 +2H + = H 2C 2O 4 +Ca 2+
2MnO 4-+5C 2O 42-+16 H + = 2Mn 2+ +10CO 2↑+8H 2O
42422
5KMnO O C Ca n n n ==- 钙含量的计算式为：
443
KMnO KMnO Ca Ca 5102100%C V M m ω-?=?试样
案例十二 漂白粉中有效氯的测定
漂白粉的主要成分是氯化钙和次氯酸钙，通常用化学式Ca(OCl)Cl 表示，其中的次氯酸钙与酸作用后产生氯气，氯气具有漂白作用。释放出来的氯称为有效氯，漂白粉的质量常用有效氯来表示，普通漂白粉含有效氯的量约为30%～35%。漂白粉能与空气中的CO 2 作用产生HClO 而造成有效氯的损失，因此应尽量避免与空气较长时间的接触。
漂白粉的有效氯可用间接碘量法测定，这是因为漂白粉在酸性条件下与过量的I - 作用可定量产生I 2，而析出的I 2 可用Na 2S 2O 3 标准溶液进行滴定。有关反应如下：
Ca(OCl)Cl+2H + = Ca 2+ +H 2O+Cl 2
Cl 2+2I - = 2Cl - +I 2
或OCl - +2I - +2H + = I 2 + H 2O +Cl -
2S 2O 32- + I 2 = S 4O 62- + 2I -
漂白粉中有效氯的计算式为：
2232233
Na S O Na S O Cl Cl 1102100%25.00250.0
C V M m ω-?=??试样
案例十三 维生素C 制剂及果蔬中抗坏血酸含量的测定
维生素C(Vc)又称抗坏血酸，分子式为C 6H 8O 6。Vc 具有还原性，可被I 2 定
量氧化，因而可用I 2 标准溶液直接滴定。其滴定反应式为：
C 6H 8O 6 +I 2= C 6H 6O 6 +2HI
抗坏血酸含量的计算式为：
686226863I I C H O C H O 10100%C V M m ω-?=?试样
用直接碘量法可测定药片、注射液、饮料、蔬菜、水果等中的Vc 含量。在酸性溶液中，KI 可与KIO 3 反应快速定量地释放出I 2 ，因此Vc 的含量也可在过量KI 存在下，用KIO 3 标准溶液直接滴定。
由于Vc 的还原性很强，较易被溶液和空气中的氧氧化，在碱性介质中这种氧化作用更强，因此滴定宜在酸性介质中进行，以减少副反应的发生。考虑到I - 在强酸性溶液中也易被氧化，故一般选在pH=3～4的弱酸性溶液中进行滴定。
案例十四 云杉树叶片中纤维素含量的测定 纤维素是由葡萄糖组成的大分子多糖，不溶于水及一般有机溶剂，是植物细胞壁的主要成分。纤维素是世界上最丰富的天然有机物，占植物界碳含量的50％以上。棉花的纤维素含量接近100%；一般木材中，纤维素占40～50%。食物中的纤维素（即膳食纤维）对人体的健康有重要的作用。纤维素也是重要的造纸原料。此外，以纤维素为原料的产品也广泛用于塑料、炸药、电工及科研器材等方面。
根据纤维素的性质, 测定纤维素的方法有直接浓酸水解分离测定法、分光光度法、红外光谱法、氧化还原滴定法等。本实验对树叶中纤维素的测定采用氧化还原滴定法进行。
纤维素在硫酸介质中用重铬酸钾氧化为二氧化碳和水, 反应式为:
C 6H 10O 5 + 4K 2Cr 2O 7 + 16H 2SO 4= 4Cr 2 (SO 4) 3 + 4K 2SO 4+ 6CO 2 + 21H 2O 过量的重铬酸钾与碘化钾反应析出碘后用硫代硫酸钠返滴定。
K 2Cr 2O 7+6KI+7H 2SO 4= Cr 2 (SO 4) 3+3I 2+4K 2SO 4+7H 2O
I 2+2Na 2S 2O 3=2NaI+Na 2S 4O 6
纤维素含量的计算式为：
227227223223610522361053K Cr O K Cr O Na S O Na S O C H O Na S O C H O 1[-(-)]106100%C V C V V M m ω-?=?空白试样试样
案例十五 食用醋中总酸度的测定
食用醋的主要成分是醋酸(HAc)，此外还含有少量其他弱酸如乳酸等。醋酸的电离常数K a =1.8×10-5，用NaOH 标准溶液滴定醋酸的反应式为 ：
NaOH+HAc = NaAc + H 2O
n NaOH =n HAc
由于NaAc 及其他少量弱酸盐的生成，化学计量点呈碱性，当用0.1mol·L -1的NaOH 溶液滴定时, 突跃范围pH≈7.7～9.7，可选用酚酞为指示剂。滴定时，食用醋中可能存在其他各种凡K a >10-7的酸也与NaOH 反应，故滴定所得为总酸度，以HAc(g/100 mL)表示，其计算式为：
NaOH NaOH HAc 3HAc 10100C V M V ρ-=??食醋
(g/100 mL)
案例十六 自来水硬度的测定
水的总硬度指水中钙、镁离子的总浓度，其中包括碳酸盐硬度(即通过加热能以碳酸盐形式沉淀下来的钙、镁离子，故又叫暂时硬度)和非碳酸盐硬度(即加热后不能沉淀下来的那部分钙、镁离子，又称永久硬度)。我国“生活饮用水卫生标准”规定，将所测得的钙、镁折算成CaCO 3的质量，即每升水中含有CaCO 3的毫克数表示，单位为mg·L -1；总硬度以CaCO 3 计，不得超过450mg·L -1。
水硬度的测定可分为水的总硬度和钙镁硬度两种，前者是测定钙镁总量，以钙化合物表示，后者是分别测定钙和镁的含量，以钙、镁各自氧化物或离子的形式表示。
国内外规定的测定水总硬度的标准分析方法是EDTA 滴定法。用EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+总量时，一般是在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂。EDTA 和金属指示剂铬黑T 分别与Mg 2+、Ca 2+形成络合物，稳定性为：
CaY 2->MgY 2->MgIn ->CaIn -
当水样中加入少量铬黑T 指示剂时，它首先和Mg 2+生成红色络合物MgIn -，然后与Ca 2+生成红色络合物CaIn -。
滴定前： Mg 2+ + HIn 2-（蓝） = H + + MgIn -（红）
Ca 2+ + HIn 2-（蓝） = H + + CaIn -（红）
滴定中： Ca 2+ + HY 3- = CaY 2- + H +
Mg 2+ + HY 3- = MaY 2- + H +
滴定终点：CaIn -（红）+ HY 3- = CaY 2- + HIn 2-（蓝）+ H + MgIn -（红）+ HY 3- = MgY 2- + HIn 2-（蓝）+ H +
终点时指示剂游离出来，溶液由红色变为纯蓝色。此时EDTA 消耗的体积记为V 1（mL ），则水的总硬度以CaCO 3计，计算式为：
3
EDTA 1EDTA CaCO 1000c V M V =?水样水的总硬度 （mg·
L -1） 测定水中Ca 2+则用NaOH 调至pH=12.0，此时Mg 2+生成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca 2+的测定。加入钙指示剂进行滴定。
滴定前： Ca 2+ + HIn 3-（蓝） = CaIn 2-（红）+ H +
滴定中： Ca 2+ + Y 4- = CaY 2-
滴定终点：CaIn 2-（红）+ Y 4- + H + = CaY 2- + HIn 3-（蓝）
终点时指示剂游离出来，溶液由红色变为蓝色。此时EDTA 消耗的体积记为V 2（mL ），则Ca 2+的硬度（Ca 2+，mg·L -1）和Mg 2+的硬度（Mg 2+，mg·L -1）可用下式计算：
2+EDTA 2EDTA Ca Ca 1000c V M V ρ=?水样
（mg·L -1） 22+EDTA 1EDTA Mg
Mg ()1000c V V M V ρ-=?水样 （mg·L -1） 共存离子的影响可用掩蔽法消除。如用三乙醇胺掩蔽Fe 3+、Al 3+，以Na 2S 或巯基乙酸掩蔽Cu 2+、Pb 2+、Zn 2+等。
案例十七 铁矿石中铁含量的测定
铁矿石的种类很多，用于炼铁的主要有磁铁矿(Fe 3O 4)、赤铁矿(Fe 2O 3)和菱铁矿(FeCO 3)等。铁矿石试样经盐酸溶解后，其中的铁转化为Fe 3+，反应式如下：
Fe 2O 3 + 6H + + 8Cl - = 2FeCl 4- + 3H 2O
在强酸性条件下，Fe 3+ 可通过SnCl 2 还原为Fe 2+。
2FeCl 4 -+ SnCl 42- + 2Cl - = 2FeCl 42- + SnCl 62-
加入甲基橙，当溶液中Fe 3+还原完毕后，甲基橙也可被Sn 2+还原成氢化甲基橙而褪色，因而可指示Fe 3+还原的终点。且Sn 2+可继续将氢化甲基橙还原成N ，
N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠，故略为过量的Sn 2+ 也被消除。涉及的反应式为：
(CH 3)2NC 6H 4N=NC 6H 4SO 3
Na+2e+2H + = (CH 3)2NC 6H 4 NH —NHC 6H 4SO 3Na
(CH 3)2NC 6H 4NH —NHC 6H 4SO 3 Na+2e+2H + = (CH 3)2NC 6H 4NH 2 +NH 2C 6 H 4SO 3 Na
由于这些反应是不可逆的，因此甲基橙的还原产物不消耗后续的滴定剂K 2Cr 2O 7。
预处理后，，向试液中加入硫酸-磷酸的混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K 2Cr 2O 7 标准溶液滴定至溶液呈紫色即为终点，滴定反应式如下：
6Fe 2+ +Cr 2O 72- +14H + → 6Fe 3+ +2Cr 3+ +7H 2O
2+
227K Cr O Fe 16n n = 滴定过程中生成的Fe 3+ 呈黄色，影响终点的观察，加入的H 3PO 4与 Fe 3+ 生成无色的Fe(HPO 4)2-可掩蔽Fe 3+，同时由于Fe(HPO 4) 2-的生成，使得Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电位降低，滴定突跃增大，指示剂可在突跃范围内变色，从而减少滴定误差。铁含量的计算式为：
227227-3Fe K Cr O K Cr O Fe 610100%25.00250.0
C V M m ω??=??铁矿石
案例十八 水泥熟料中主要成分含量的测定
硅酸盐试样分析的项目有SiO 2、Fe 2O 3、A12O 3、CaO 、MgO 等。在此选择水泥作为复杂样品进行分析实践，以便了解一般测定方法。本实验采用普通硅酸盐水泥试样。
HCl 分解水泥的反应方程式如下：
CaO·SiO 2 + 2HCl = CaCl 2 + H 2SiO 3
CaO·Al 2O 3 + 8HCl = CaCl 2 + 2AlCl 3 + 4H 2O
CaO·Al 2O 3·Fe 2O 3 + 14HCl = CaCl 2 + 2AlCl 3 + 2FeCl 3 + 7H 2O
MgO + 2HCl = MgCl 2 + H 2O
试样用酸分解后，硅酸一部分以溶胶状存在，一部分以无定形沉淀析出，吸附严重，为此，将试样与定量固体NH 4Cl 混合后，再用少量浓HCl 溶液在沸水
浴中加热分解。
SiO 2的测定：采用氯化铵法。试样与固体NH 4Cl 混匀，用HCl 溶液分解，沉淀分离，过滤洗涤后的SiO 2在瓷坩埚中于950℃灼烧至恒重。
Fe 2O 3的测定：调节溶液的pH 值为2 ~ 2.5 (用pH 试纸检验)，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA 滴定至终点。温度应控制为60 ~ 70℃，若温度太低，滴定速度又较快，则由于终点前EDTA 夺取FeIn 中Fe 3+的速度缓慢，往往容易滴定过量。
Al 2O 3的测定：采用CuSO 4返滴法。在测Fe 3+后的溶液中加入一定量过量的EDTA 标准溶液煮沸，待Al 3+与EDTA 完全配位后，调节溶液的pH 值约为4.2，以PAN 作指示剂，用CuSO 4标准溶液滴定过量的EDTA ，反应方程式如下：
H 2Y 2- + Cu 2+ = CuY 2- + 2H +
(浅蓝色) (蓝色)
Cu 2+ + PAN = Cu(Ⅱ) -PAN
(黄色) (红色)
终点时的颜色与EDTA 和PAN 指示剂的量有关，如EDTA 过量太多，或PAN 量较少，因存在大量蓝色CuY 2-，终点为蓝紫色或蓝色；如EDTA 过量太少，EDTA 与Al 3+配位可能不完全，使误差增大。
CaO 的测定：钙指示剂在pH < 8时呈酒红色，pH = 8 ~ 13时呈蓝色，pH > 13时呈酒红色，在pH 为1 ~ 13时与Ca 2+形成酒红色配合物。滴定Ca 2+时，调节溶液的pH 值约为12.5，这时Mg 2+生成Mg(OH)2沉淀，不被EDTA 滴定。由于CaIn 2-不如CaY 2-稳定，接近化学计量点时，CaIn 2-中的Ca 2+被EDTA 夺取，游离出钙指示剂，溶液呈纯蓝色，即为终点。
MgO 的测定：镁的测定采取差减法。在pH = 10时，以酸性铬蓝K-萘酚绿B 为指示剂 (萘酚绿B 本身为绿色，只作酸性铬蓝K 变色的背景)，用EDTA 滴定溶液中的Ca 2+、Mg 2+的总含量。由Ca 2+、Mg 2+的总含量中减去Ca 2+的含量，即得MgO 的含量。
试样中各组分含量的计算式如下：
22SiO SiO 100%m m ω=?试样
23233EDTA EDTA Fe O Fe O 10100%50.002250.0
c V M m ω-?=??试样 4423233CuSO CuSO EDTA EDTA Al O Al O ()10100%50.002250.0
c V c V M m ω--?=??试样 3EDTA 1EDTA CaO CaO 10100%25.00250.0
c V M m ω-?=??试样 ()3
EDTA 21MgO MgO
10100%25.00250.0c V V M m ω--?=??试样
案例十九 加碘食盐的质量检验
食盐是人们生活中不可缺少的调味品，又是副食品加工中重要的辅料。我国食用盐的历史可以追溯到5000年前。食盐不仅有调味作用，还具有一定的医用价值和营养价值。成年人每天有10 g 左右的食盐即可满足身体需要，过量食用常可导致一些疾病的产生，食盐摄人量过多是引起高血压病的重要因素。 食盐的主要成分是氯化钠，还含有少量的钾、镁、钙等物质。
为保证食盐的质量，食盐一直作为专卖品由国家统一销售。并制定了GB 5461《食用盐标准》。GB 2760—1986《食品添加剂使用卫生标准》、GB/T 5009.42—1996《食盐卫生标准的分析方法》、GB 14880—1994《食品营养强化剂使用卫生标准》等，规定了食盐的感官指标和理化指标及检验方法。
(1) 感官指标：白色、味咸，无可见的外来杂物，无苦味、涩味，无异嗅。
(2) 理化指标：理化指标应符合表的规定。
可分别采用沉淀滴定法、重量分析法、比色法、EDTA 配位滴定法、碘量法对食盐样品中氯化钠、水不溶物、硫酸盐、镁、碘化钾等
5项指标进行检验。 案例二十 黑木耳中钙镁铁含量的测定
黑木耳是一种营养丰富的食用菌，因生长于腐木之上，其形似人的耳朵，故名木耳。黑木耳营养价值很高，其中蛋白质含量和肉类相当，铁比肉类高10倍，钙是肉类的20倍，维生素Ｂ2是蔬菜的10倍以上，黑木耳还含有多种有益氨基酸和微量元素。本实验中的试样为超市购买的干黑木耳。
样品经炭化、灰化、酸分解处理后，在pH=2.0时用磺基水杨酸做指示剂滴定Fe 3+，终点颜色为紫红色变为淡黄色。其滴定反应式为：
Fe 3+ + H 4Y = FeY +4H +
残渣 炭化、灰化、酸分解
试液（含Ca 、Mg 、Fe ）
黑木耳样品 取一份
pH=2 磺基水杨酸指示剂 EDTA 滴定V 1（紫红 淡黄） Fe 含量
另取一份 pH=12～13（沉淀Mg ） 三乙醇胺（掩蔽Fe ） 钙指示剂 EDTA 滴定V 2（红 蓝） Ca 含量 另取一份 pH=10 三乙醇胺（掩蔽Fe ） 铬黑T 指示剂
EDTA 滴定V 3（红 蓝） Ca 、Mg 合量
根据消耗的EDTA 的体积V 1，计算试样中Fe 3+含量：
EDTA 1EDTA Fe Fe 10050.00250.0
c V M m ω??=??试样 （mg/100g ） 测定钙镁时铁对测定有影响，加入三乙醇胺对其进行掩蔽，调节pH=12～13，滴定Ca 2+，这时Mg 2+生成Mg(OH)2沉淀，不影响滴定结果。钙指示剂指示终点颜色为酒红变为纯蓝。其滴定反应式为：
Ca 2+ + Y 4- = CaY 2-
根据消耗的EDTA 的体积V 2，计算试样中Ca 2+含量：
EDTA 2EDTA Ca Ca 10025.00250.0
c V M m ω??=??试样 （mg/100g ） 另取一份试样，在pH = 10时，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定溶液中的Ca 2+、Mg 2+的总含量。由Ca 2+、Mg 2+的总含量中减去Ca 2+的含量，即得Mg 2+的含量。其滴定反应式为：
Ca 2+ + HY 3- =CaY 2-+H +
Mg 2+ + HY 3- = MgY 2-+H +
根据消耗的EDTA 的体积V 3以及滴定Ca 2+时消耗的体积V 2，利用差减法计算试样中Mg 2+含量：
EDTA 32EDTA Mg Mg -10025.00250.0
c V V M m ω??=??试样（） （mg/100g ）
钙镁含量测定
石灰石、石灰及白云石的测定 石灰石主要用于炼铁时造渣，石灰用于炼钢时造渣，而白云石经煅烧后主要以制作碱性炉和修补炉衬。石灰石主要成分为碳酸钙；白云石主要成分为碳酸钙和碳酸镁，它们经煅烧后失去二氧化碳，前者变为石灰，后者称为烧结白云石。 对石灰石．石灰，白云石常进行的分析项目有，二氧化硅．三氧化二铁．三氧化二铝，氧化钙，氧化镁，灼减量，吸附水等。硫、磷通常不进行分析。 一、二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁联合测定的溶液制备 1．方法要点 将试样于铂坩埚中以无水碳酸钠-硼砂混合熔剂熔融，并用稀盐酸浸出熔物，制成试样溶渣。 2．试剂 (1)混合熔剂将1份无水碳酸钠与1份四硼酸钠混合研细备用。四硼酸钠应预先放在瓷坩埚中于700～750℃焙烧数小时，以除去结晶水。 (2)盐酸溶液(1+1)。 3．溶液制备方法称取0.5000g试样，置于铂坩埚中，加7～8g混合熔剂，用铂丝混合均匀，于950℃熔融至熔物呈透明的液体，取出小心旋转坩埚，使熔物附着于坩埚内壁。将坩埚移至250mL烧杯中，加60mL沸水，40mL盐酸溶液，混匀后加热使熔物溶解。用水洗涤坩埚，继续加热至试液透明，取下。将试液移入250mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，冷却后以水稀释至刻线，摇匀备用。 4．附注 (1)一般四硼酸钠中含有10个结晶水，如预先不焙烧除去，会在熔融过程中由于水分激烈排除而崩溅，造成试样损失。 (2)烧结白云石与石灰极易吸水，故称样时要快。 (3)由于石灰石、白云石中含有大量二氧化碳，因此熔融时先以低温约400℃开始，逐渐提高温度，否则易崩溅。 二、二氧化硅的测定(硅钼蓝分光光度法) 1．方法要点 试样经碱分解，酸浸出，所形成的正硅酸在一定酸度下，加入钼酸铵使硅酸成为硅钼杂多酸，最后以亚铁还原成硅钼蓝．进行吸光度测定。 2．试剂 (1)钼酸铵(5％)。 (2)草酸-硫酸溶液 3份草酸溶液与2份硫酸溶液(1+3)混匀。 (3)硫酸亚铁铵溶液(4％) 每1L溶液中加5mL浓硫酸。 3．分析步骤 移取5mL试液，于100mL容量瓶中，并沿瓶颈加15mL水，5mL钼酸铵溶液，摇匀，放5min(或于沸水中加热30s)，使硅钼黄显色完全。加30mL水，20mL草酸－硫酸溶液，立即加入5mL硫酸亚铁铵溶液，以水稀释至刻线，摇匀。 用2cm比色皿，以水作参比液，在波长650nm处，测定吸光度。 4．标准曲线的绘制用3个以上同品种不同含量的标样，按上法同样操作，测其吸光度，绘制标准曲线。 5．允许差≤0.30％。 三、三氧化二铁的测定(磺基水杨酸分光光度法) 1．方法要点 在pH>8的氨性溶液中，磺基水杨酸能与三价铁形成稳定的黄色三磺基水杨酸铁配合物，其颜色深浅与 铁含量成正比，借此可进行吸光度测定。在此条件下，铝、钛(Ⅳ)、钙、镁与过量的磺基水扬酸生成无色配合物，不干扰铁的测定。 2．试剂
实验九 食品中钙含量的测定
实验九食品中钙含量的测定 钙是人体内非常重要的元素之一,钙参与整个生长.发育过程并与各种有机物结合在一起,体内钙总重的99%存在于骨组织及牙齿内，婴儿，学龄前儿童、孕妇和哺育期母亲都需要足够的钙，因此，测定食品中的钙具有非常重要的营养学意义。 一、实验目的：掌握络合滴定法测钙含量的原理，熟练其操作过程。 二、实验原理：钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到等当点时，EDTA 就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据EDTA络合剂用量可计算钙的含量。 三、仪器与试剂与材料： 仪器： 碱式滴定管25mL，10mL；万分之一天平；电炉；凯式烧瓶等 试剂： 1）三乙醇胺（75%）和水（1：1） 2）2mol/L氢氧化钠：称取80g氢氧化钠用水溶于1000mL。 3）10%盐酸羟氨。 4）混合消化液：硝酸＋高氯酸＝（4＋1） 5）钙指示剂: 称取0.2g钙指示剂,20g氯化钠于研钵中,充分研细,混合均匀. 6）镁溶液: 1gMgSO4.7H2O溶于200mL水中 7）1%甲基红指示剂。 8）20%氢氧化钠溶液。 9）EDTA溶液：准确称取4.50gEDTA二钠盐用水稀释至1000mL，储存于聚乙烯瓶中4℃保存。标定：准确称取0.2～0.25gCaCO3放入250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，从烧杯嘴处慢慢加入1：1HCl溶液5mL溶解冷却后，将溶液转入250mL容量瓶中，用水定容至刻度摇匀。移取上述溶液25.00mL于250mL三角瓶中，加水25mL和2mL镁溶液，再加5mL20％NaOH,和20mg钙指示剂，摇匀后用0.01mol/LEDTA溶液滴定至溶液由红色变蓝色即为终点。记录消耗的0.01mol/LEDTA溶液体积，同时做三份平行样。 计算：CEDTA (mol/L) ＝ EDTA CO C CaCO V M W ? ? 25 250 1000 3 3 a 材料：奶粉等 四、实验步骤：
(完整版)葡萄糖酸钙检验操作规程
1 感官要求 取10g被测样品，置于洁净的白瓷盘中，用肉眼在自然光线下观察其色泽、组织形态、杂质，品尝其滋味，嗅其气味。 2一般规定 本标准所用试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682—2008中规定的三级水。 试验方法中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601、GB/T 603之规定制备。 3 鉴别试验 3.1 试剂和材料 3.1.1 冰乙酸。 3.1.2 苯肼：临用时蒸馏。 3.2 鉴别试验 3.2.1 钙盐鉴别 3.2.1.1 方法原理 钙盐与草酸铵试液反应，生成白色沉淀，沉淀在乙酸中不溶解，但可溶解于稀盐酸。 3.2.1.2 分析步骤 取约 1.0 g实验室样品，精确至 0.01 g，加 40 mL水溶解，必要时加热使溶解，取此溶液按《中华人民共和国药典》 2005年版二部附录Ⅲ一般鉴别试验钙盐项下（ 2），应显钙盐的鉴别反应。
3.2.2 葡萄糖的鉴别 3.2.2.1 方法原理 样品在乙酸介质中，与苯肼共热，生成黄色葡萄糖酰苯肼结晶。 3.2.2.2 分析步骤 取约 0.5 g 实验室样品，精确至 0.01 g ，置 10 mL 试管中，加 5 mL 水，溶解（必要时加热），加 0.7 mL 冰乙酸和 1 mL 苯肼，在水浴上加热 30min ，放至室温，用玻璃棒摩擦试管内壁，则析出黄色的结晶。 3.2.3 红外光吸收图谱鉴别 采用溴化钾压片法测定，实验室样品的红外光吸收图谱应与对照的图谱《药品红外光谱集》465图）一致，对照图谱见附录 B 。 4 葡萄糖酸钙的测定 4.1 方法提要 以钙紫红素为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定液滴定样品水溶液，根据乙二胺四乙酸二钠标准滴定液的用量，计算以 C12H22CaO14·H2O 计的葡萄糖酸钙的含量。 4.2 试剂与材料 4.2.1 钙紫红素指示剂。 4.2.2 氢氧化钠溶液：40g/L 。 4.2.3 乙二胺四乙酸二钠标准滴定液：c(EDTA)=0.05mol/L 。 4.3 分析步骤 取约 0.5g 实验室样品，精确至 0.000 1g ，加 100 mL 水，使溶解（必要时加热），放至室温，加 15mL 氢氧化钠溶液， 0.1g 钙紫红素指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由紫色转变为纯蓝色，并将滴定结果用空白试验校正，每 1mL 的乙二胺四乙酸二钠滴定液相当于 22.42mg 的 C12H22CaO14·H2O 。 4.4 结果计算 葡萄糖酸钙（以 C12H22CaO14·H2O 计）的质量分数 w1，数值以 %表示，按公式计算： %1001000 )31(1)(10??-???-= w m M c V V W
氯化钙含量的测定
氯化钙含量测定 所用药剂： PH=10缓冲液、铬黑T指示剂、4mol/l盐酸溶液、lEDTA标准贮备液、l碳酸钙标准液、EDTA标准液的标定。 流程图： 称取氯化钙加入20ml纯水加入5mlPH=10缓冲液 加入3滴铬黑T指示剂用EDTA溶液滴定计算。 （操作过程放入250ml磨口锥形瓶中） 公式：氯化钙=C×V××100÷G C—EDTA浓度、V—消耗EDTA体积、G氯化钙的质量 所需药剂配方： 1、PH=10缓冲液：称取氯化钠溶于143ml氨水中，用纯水稀释至 250ml。盛于250ml试剂瓶中冷藏0—4℃，密封保存，保存期3个月。 2、铬黑T指示剂：称取铬黑T溶于100ml三乙醇胺中，置于棕色 瓶中塞紧。避光保存，期限3个月。 3、4mol/l盐酸溶液：吸取36ml浓盐酸溶于少量水中，加水稀释 至100ml，摇匀装入100ml试剂瓶中。室温25℃，通风保存，期限半年。 4、lEDTA标准贮备液配方：称取乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中， 移入容量瓶中稀释至1000ml，置于聚乙烯瓶中。室温避光保存，期限1个月。
5、l碳酸钙标准液配方：将碳酸钙在105℃下干燥2小时，置于 干燥器中冷却至室温，称取置于500ml烧杯中，用水湿润，逐滴加入4mol/l盐酸溶液至碳酸钙完全溶解，加入200ml水，煮沸数分钟驱除二氧化碳，冷至室温，移入容量瓶中定溶至1000ml，此溶液1ml含钙。室温保存，期限3个月。 6、EDTA标准液的标定：吸取20ml碳酸钙标准液，30ml纯水于 250ml锥形瓶中，加5ml PH=10缓冲液和3滴铬黑T指示剂，立即用EDTA标准液滴定，开始滴定时速度宜稍快，接近终点时宜稍慢，并充分振荡，滴定至紫色消失刚出现亮蓝色即为终点。记录消耗ETDA溶液体积。计算公式：C=C1×C2÷V1 公示中C1—碳酸钙标准液的浓度、C2—碳酸钙标准液的体积、V1消耗EDTA标准液的体积。
鸡蛋壳中钙离子的含量测定
鸡蛋壳中钙离子含量的测定 一.实验目的 1 ?学习固体试样的酸溶方法； 2. 掌握络合滴定法测定蛋壳中钙方法原理； 3. 了解络合滴定中，指示剂的选用原则和应用范围。 二.实验原理 1鸡蛋的主要成分是碳酸钙，含钙量约90—98% 2.EDTA滴定原理：在pH>12.5时，Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，在用沉淀掩蔽镁 离子后，用EDTA单独滴定钙离子。钙指示剂与钙离子显红色，灵敏度高，在 pH=12~13滴定钙离子，终点呈指示剂自身的蓝色。 其变色原理为： 滴定前Ca + In （蓝色）==Caln （红色） 滴定中Ca + 丫 == CaY 滴定时Caln （红色）+ 丫 == CaY + In （蓝色） 三.实验试剂及仪器 1. 1 HCI溶液1:1 HCl溶液5 ml 40g/L NaOH溶液钙指示剂三乙醇胺溶 液乙二胺四乙酸二钠CaCO3优级纯 2. 50 mL小烧杯100 ml容量瓶250ml锥形瓶*3 ; 500mL试剂瓶 钙指示剂 四.实验步骤 1、鸡蛋壳的溶解：称取0.22~0.23g左右鸡蛋壳洗净取出内膜，烘干，研碎称量其质量，然后将其放入50 mL小烧杯中，加入5ml 1 : 1 HCI溶液，微火加热将其溶解，冷却，然后将小烧杯中的溶液转移到100ml容量瓶中，定容摇匀。 2、（1）EDTA标准溶液的标定： a. 浓度为0.0200 mol/L的EDTA标准溶液的配置：称取EDTA二钠盐4.0000g 溶解于温水中，冷却后加入到试剂瓶中，稀释到500ml，摇匀。 b. 0.020 mol/L钙标准溶液的配置：准确称取0.2~0.22克的分析纯CaCO3固体试剂，置于50 ml烧杯中，先用少量水润湿，然后加1:1 HCl溶液2—3 ml，将溶液定量转移到100 ml容量瓶中，用去离子水稀释到刻线，摇匀。根据称取的CaCO3 质量计算出钙离子标准溶液的浓度。 c. EDTA标准溶液的标定：用移液管吸取25.00ml钙离子标准溶液，于250ml锥形瓶中，加入5 ml 40g/L NaOH溶液及少量钙指示剂，摇匀后，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色恰变为纯蓝色，即为终点，记下消耗的EDTA体积V1。按照以上方法重复滴定3次，要求其相对平均偏差不大于0.2 %，根据标定时消耗的EDTA溶液的体积计算它的准确浓度。 （2）Ca2+的滴定：用移液管移取25.00ml待测溶液于锥形瓶中，调节溶液pH 为12~13,充分摇匀，加入5滴钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点，记下体积V2，重复滴定3次，记录消耗EDTA溶液的体积。
食品安全国家标准 食品中钙的测定
食品安全国家标准 食品中钙的测定 1范围 本标准规定了食品中钙含量测定的火焰原子吸收光谱法二滴定法二电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法三 本标准适用于食品中钙含量的测定三 第一法火焰原子吸收光谱法 2原理 试样经消解处理后,加入镧溶液作为释放剂,经原子吸收火焰原子化,在422.7n m处测定的吸光度值在一定浓度范围内与钙含量成正比,与标准系列比较定量三 3试剂和材料 除非另有规定,本方法所用试剂均为优级纯,水为G B/T6682规定的二级水三 3.1试剂 3.1.1硝酸(H N O3)三 3.1.2高氯酸(H C l O4)三 3.1.3盐酸(H C l)三 3.1.4氧化镧(L a2O3)三 3.2试剂配制 3.2.1硝酸溶液(5+95):量取50m L硝酸,加入950m L水,混匀三 3.2.2硝酸溶液(1+1):量取500m L硝酸,与500m L水混合均匀三 3.2.3盐酸溶液(1+1):量取500m L盐酸,与500m L水混合均匀三 3.2.4镧溶液(20g/L):称取23.45g氧化镧,先用少量水湿润后再加入75m L盐酸溶液(1+1)溶解,转入1000m L容量瓶中,加水定容至刻度,混匀三 3.3标准品 碳酸钙(C a C O3,C A S号471-34-1):纯度>99.99%,或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的钙标准溶液三 3.4标准溶液的配制 3.4.1钙标准储备液(1000m g/L):准确称取2.4963g(精确至0.0001g)碳酸钙,加盐酸溶液(1+1)
溶解,移入1000m L容量瓶中,加水定容至刻度,混匀三 3.4.2钙标准中间液(100m g/L):准确吸取钙标准储备液(1000m g/L)10m L于100m L容量瓶中,加硝酸溶液(5+95)至刻度,混匀三 3.4.3钙标准系列溶液:分别吸取钙标准中间液(100m g/L)0m L,0.500m L,1.00m L,2.00m L, 4.00m L,6.00m L于100m L容量瓶中,另在各容量瓶中加入5m L镧溶液(20g/L),最后加硝酸溶液(5+95)定容至刻度,混匀三此钙标准系列溶液中钙的质量浓度分别为0m g/L二0.500m g/L二1.00m g/L二2.00m g/L二4.00m g/L和6.00m g/L三 注:可根据仪器的灵敏度及样品中钙的实际含量确定标准溶液系列中元素的具体浓度三 4仪器设备 注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需硝酸溶液(1+5)浸泡过夜,用自来水反复冲洗,最后用水冲洗干净三4.1原子吸收光谱仪:配火焰原子化器,钙空心阴极灯三 4.2分析天平:感量为1m g和0.1m g三 4.3微波消解系统:配聚四氟乙烯消解内罐三 4.4可调式电热炉三 4.5可调式电热板三 4.6压力消解罐:配聚四氟乙烯消解内罐三 4.7恒温干燥箱三 4.8马弗炉三 5分析步骤 5.1试样制备 注:在采样和试样制备过程中,应避免试样污染三 5.1.1粮食二豆类样品 样品去除杂物后,粉碎,储于塑料瓶中三 5.1.2蔬菜二水果二鱼类二肉类等样品 样品用水洗净,晾干,取可食部分,制成匀浆,储于塑料瓶中三 5.1.3饮料二酒二醋二酱油二食用植物油二液态乳等液体样品 将样品摇匀三 5.2试样消解 5.2.1湿法消解 准确称取固体试样0.2g~3g(精确至0.001g)或准确移取液体试样0.500m L~5.00m L于带刻度消化管中,加入10m L硝酸二0.5m L高氯酸,在可调式电热炉上消解(参考条件:120?/0.5h~120?/1h二升至180?/2h~180?/4h二升至200?~220?)三若消化液呈棕褐色,再加硝酸,消解至冒白烟,消化液呈无色透明或略带黄色三取出消化管,冷却后用水定容至25m L,再根据实际测定需要稀释,并在稀释液中加入一定体积的镧溶液(20g/L),使其在最终稀释液中的浓度为1g/L,混匀备用,此为试样
钙制剂中钙含量的测定
可溶性氯化物中氯含量的测定（佛尔哈德Volhard返滴定法） 一、实验目的 1. 学习NH4SCN标准溶液的配制和标定。 2. 掌握用佛尔哈德返滴定法测定可溶性氯化物中氯含量的原理和方法。 二、实验原理 在含Cl-的酸性试液中，加入一定量过量的Ag+标准溶液，定量生成AgCl沉淀后，过量Ag+以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴，由Fe(SCN)2+络离子的红色来指示滴定终点。主要包括下列沉淀反应和络合反应： Ag++Cl-= AgCl↓(白色) Ksp= 1.8×10-10 Ag++SCN-= AgSCN↓(白色) Ksp= 1.0×10-12 Fe3++SCN-= Fe(SCN)2+(白色) K1= 138 指示剂用量大小对滴定有影响，一般控制Fe3+浓度为0.015mol·L-1为宜。 滴定时，控制氢离子浓度为0.1～1mol·L-1，剧烈摇动溶液，并加入硝基苯（有毒）或石油醚保护AgCl沉淀，使其与溶液隔开，防止AgCl沉淀与SCN-发生交换反应而消耗滴定剂。 测定时，能与SCN-生成沉淀或生成络合物，或能氧化SCN-的物质均有干扰。PO43-，AsO3-4，CrO42-等离子，由于酸效应的作用而不影响测定。 佛尔哈德法常用于直接测定银合金和矿石中的银的质量分数。 三、主要试剂 1. AgNO3(0.1 mol·L-1)：见摩尔法实验。 2. NH4SCN(0.1mol·L-1)：称取 3.8g NH4SCN，用500mL水溶解后转入试剂瓶中。 3. 铁铵矾指示剂溶液(400g·L-1) 4. HNO3（1+1）：若含有氮的氧化物而呈黄色时，应煮沸去除氮化合物。 5. 硝基苯 6. NaCl试样：见实验33。 四、实验步骤 1. NH4SCN溶液的标定 用移液管移取AgNO3标准溶液25.00mL于250mL锥形瓶中，加入5mL（1+1）HNO3，铁铵矾指示剂1.0mL，然后用NH4SCN溶液滴定。滴定时，剧烈振荡溶液，当滴至溶液颜色为淡红色稳定不变时即为终点。平行标定3份。计算NH4SCN溶液浓度。 2.试样分析 准确称取约2g NaCl试样于50mL烧杯中，加水溶解后，定量转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
水中钙的测定
水质钙检测方法 1.目的 本方法规定了用乙二胺四乙酸二钠滴定法测定公司生产用水及生活饮用水中钙的含量。 2.范围 本方法适用于公司所有生产用水及生活饮用水。 3.原理 EDTA-Na与钙、镁离子都能生成溶于水的络合物，但EDTA-Na与钙离子生成的络合物有较高的稳定性。当pH>12.5时，镁离子生成氢氧化镁的沉淀，可用EDTA单独滴定钙离子。滴定以铬蓝黑R（钙指示剂）指示终点。铬蓝黑R在终点前显示它与钙的络合物的红色，终点时转变为它本身的蓝色。 4.安全及环保要求 4.1.配制化学品试剂及检测过程，必须遵照MSDS要求佩戴相关的PPE。 5.试剂 5.1.0.0100mol/L EDTA-Na标准溶液：配制与标定同总硬度。 5.2.钙指示剂（铬蓝黑R）：称取50mg钙试剂,加入25g氯化钾,在研钵中充分研磨成细粉后, 贮藏于密封的暗色瓶中，有效期2个月。 5.3.2mol/l NaOH溶液：称取80g氢氧化钠溶于纯水中并稀释至1000mL。此试剂贮存于玻璃瓶 或聚乙烯瓶中，有效期2个月 6.仪器 6.1.滴定管 6.2.移液管 6.3.三角瓶 7.操作规程
7.1. 吸取适当体积的水样（50mL ）于三角瓶中，加入2mL 氢氧化钠溶液，或适当体积氢氧化钠 溶液使水样的pH ≈12.5。 7.2. 加入0.1～0.2g 钙指示剂粉末，立即用EDTA-Na 标准溶液滴定至由红色转变至纯蓝色即为 终点。滴定时要不断摇荡，将近终点时，滴定要慢。(同时做空白试验) 8.结果和方法可靠性的表述 计算公式： ρ(Ca)=12()40.081000 V V c V -??? 式中：ρ(Ca)—水样中钙的质量浓度，mg/L ； V 1—滴定中所消耗EDTA-2Na 溶液的体积，mL; V 2—空白所消耗EDTA-2Na 溶液的体积，mL ； c —EDTA-2Na 溶液的浓度，mol/L ； 40.08—与1.00mLEDTA-2Na 标准溶液相当的以克表示钙的质量； V —所取水样的体积，mL 。 9.附注 10.附件 文件历史记录
食品中钙的测定 编制说明
《食品安全国家标准食品中钙的测定》(征求意见稿) 编制说明 一、标准起草的基本情况 为贯彻落实《食品安全法》及其实施条例，依据国家卫生和计划生育委员会（原卫生部）办公厅和农业部办公厅《关于印发2010年食品安全国家标准清理整顿工作方案的通知》（卫办监督发［2010］106号）和《国家卫生计生委办公厅关于印发食品安全国家标准整合工作方案的通知》（国卫办食品函〔2014〕386号）要求，食品安全国家标准审评委员会秘书处委托由广东疾病预防控制中心负责开展《食品中钙的测定》检测方法整合修订工作，主要涉及GB 5413.21-2010、GB/T23375 -2009、GB/T14610-2008、GB/T5009.92-2003、GB/T 9695.13-2009、NY 82.19-1988等。广东省疾病预防控制中心承担该项国标修改工作后，成立了由广东省疾病预防控制中心由李少霞、蔡文华、胡曙光、苏祖俭、梁旭霞、罗建波、梁春穗、黄伟雄、张学武、深圳市疾控中心刘桂华、林凯、姜杰、清远市疾控中心何健飞、中山出入境检验检疫局李蓉、叶少媚、李云松、李浩洋、广东仙乐制药有限公司黄舒丽、纪锐琳等组成的工作小组，于2014年下半年开展了实验室方法研究实验，并对我省主要食品中钙的本底值进行测定，工作小组研究讨论了相关实验结果和检测数据，对《GB 5009.90-2003 食品中钙的测定》等方法作了一定的补充修改，初步形成修订该国家标准的征求意见稿及编制说明。供讨论。 二、标准的重要内容及主要修改情况 钙是生物必需的元素。对人体而言，无论肌肉、神经、体液和骨骼中，都有用Ca2+结合的蛋白质。钙是人类骨、齿的主要无机成分，也是神经传递、肌肉收缩、血液凝结、激素释放和乳汁分泌等所必需的元素。钙约占人体质量的1.4%，参与新陈代谢，每天必须补充钙；人体中钙含量不足或过剩都会影响生长发育和健康。钙在维持人体的正常生理机能、预防疾病方面具有非常重要的作用。食品是人体补充营养元素的主要途径。 目前我国发布的食品中钙的检测方法为GB5009.92-2003、GB 5413.21-2010、GB/T23375 -2009等，主要为火焰原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法，滴定法。本标准整合修订还参考了国内外相关法律、法规和标准，收集了国内外相关参考文献，通过综合分析比较，样品前处理方式保留干灰化法和湿消解法，增加高压密闭罐消解法和微波消解法，测定方法则保留了火焰原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法和滴定法。其中火焰原子吸收光谱法灵敏度高、抗干扰强、仪器国产化、测试成本低，为实际工作最常采用，本文对其进行了方法学参数确认，具体实验结果如下： （1）不同酸浓度对火焰原子吸收测钙的吸光度是有一定的影响。当样液中硝酸的体积浓度达到1%时，钙吸光度已出现较明显的降低；盐酸及高氯酸的体积浓度达到2%时，钙吸光度值也出现明显降低的现象；故在测定钙时，消化结束后赶酸应尽可能彻底，或在满足灵敏度要求的前提下加大稀释倍数，以达到降低酸对钙测定值的影响。此外，硫酸加入容易导致钙以硫酸钙的形式形成沉淀而造成损失，因此，在样品处理的各个步骤都应避免采用硫酸。 （2）镧作释放剂可以消除磷酸、铝、硫酸盐、磷酸盐和硅酸盐等对测定钙的干扰。不同镧溶液浓度对测定的影响不同，试验表明，当样液中镧的浓度在0.2-2.0g/L范围时，钙的测定值有最强吸收，故可根据实际需要在此范围选择合适的镧溶液浓度。
葡萄糖酸钙钙含量测定分析报告
葡萄糖酸钙钙含量测定分析报告
分析化学大型实验报告葡萄糖酸钙中钙含量的测定 姓名 学号 学院班级
自主设计试验，用两种滴定方法进行葡萄糖酸钙中钙含 量的测定 一、主要仪器试剂 1.仪器： 分析天平（0.1mg）酸式滴定管（50mL）锥形瓶（250 mL）洗耳球 移液管（25mL）容量瓶（250mL） 烧杯（100mL、600 mL）表面皿 玻璃棒煤气灯 石棉网 2.药品： 一、EDTA固体 CaCO3优级纯 酚酞指示剂葡萄糖酸钙样品 钙指试剂蒸馏水 NaOH优级纯固体 二、HCl (6 mol?L、浓盐酸) KMnO4分析纯 NaOH优级纯固体 Na2C2O4基准试剂 NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液（pH=10） 甲基橙指示剂 H2SO43mol/L 蒸馏水 二、实验步骤 I、用EDTA测定葡萄糖酸钙中钙的含量
1、EDTA标准溶液的配置与标定 ⑴0.020mol/LEDTA溶液的配制 称取4.0g乙二胺四乙酸二钠于500ml烧杯中，加200ml水，温热使其溶解完全，加水稀释至500ml，摇匀。 ⑵配制0.020mol/L钙标准溶液 准确称取110℃干燥过的CaCO30.50～0.55g，置于250ml锥形瓶中，用少量水润湿，盖上表面皿，慢慢滴加1:1 HCl 5 ml使其溶解，加少量水稀释，定量转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算其准确浓度。 ⑶EDTA溶液浓度的标定 称取NaOH固体4.0g溶于100ml水中，配制成40g/LNaOH溶液。 移取25.00ml钙标准溶液置于250ml锥形瓶中，加5ml40g/LNaOH 溶液及少量钙指示剂，摇匀后，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色恰变为纯蓝色，即为终点。平行滴定三份。 2、葡萄糖酸钙中钙含量的测定 准确称取质量为2.0g的葡萄糖酸钙样品，置于100ml烧杯中，加入5ml6mol/L HCl，适当加热至完全溶解后冷至室温，定量转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 用移液管移取上述溶液25.00ml于锥形瓶中，加入 5ml40g/LNaOH，再加少许钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，记取EDTA耗用的体积，平行测定三份。
牛奶中钙含量测定
牛奶中钙的测定 在人们的日常生活中，牛奶已经很普及了。牛奶中除不含纤维素外，几乎含有人体所需各种营养物质，其蛋白质含量为3.5％~4％，脂肪含量为3％~4％，碳水化合物为4％~6％，并且奶中钙、磷、钾等微量元素含量也极丰富。其中，钙对人体是很重要的。 一、钙的相关知识 钙是人体内最重要的、含量最多的矿物元素，约占体重的2%。广泛分布于全身各组织器官中，其中约99%分布于骨骼和牙齿中，构成骨盐并维持它们的正常生理功能；约1%分布在体液（即肌体的软组织和细胞的外液）中，其含钙量虽少，却对体内的生理和生化反应起着重要的调节作用。1.1 钙在人体内的基本作用： 钙是人体内的一种微量元素，它在体内的含量虽然微乎其微，但是它的作用是巨大的。直接的作用是钙能维持调节机体内许多生理生化过程，调节递质释放，增加内分泌腺的分泌，维持细胞膜的完整性和通透性，促进细胞的再生，增加机体抵抗力。间接的作用就比较具体繁多，例如钙可以使骨骼粗壮，使肌肉发达，使人精神饱满，维持体内酸碱适中、水和电解质平衡等。钙还可以消除炎症、净化血液、强力解毒、健美皮肤并能抑制有害病菌的入侵等。钙使人体保持上述状况，实际上是人体抵抗力强的一种综合表现。举例来说，钙能预防治疗感冒的原因有三方面：⑴钙能降低毛细血管的通透性；⑵钙能抑制病菌的生存；⑶钙能增强人体对环境冷暖变化的适应能力。具体来说，钙有以下功能： (1)维持血管的正常通透性 体液中钙含量降低，毛细血管通透性增强，血液中的成分可以渗出血管外，这就是某些过敏性疾病的发病机制。注射钙制剂，可以降低毛细血管通透性，过敏性疾病即可缓解。 (2) 抑制神经肌肉的兴奋性 钙离子有降低神经骨骼肌兴奋性的作用。血钙浓度低到每10 0毫升血7毫克以下时，神经骨骼肌兴奋性增强，可以出现手足搐搦症或惊厥。这时静脉推注钙制剂，提高血钙浓度，惊厥即可停止。 (3)参与肌肉的收缩 肌浆里的钙与骨骼肌收缩有直接关系，对维持心肌的正常收缩也起重要作用。如果钙浓度过高，可以减弱肌紧张，引起心跳减慢或心脏停跳。
钙离子的测定——EDTA滴定法
钙离子的测定——EDTA 滴定法 本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定。 1．0 原理 钙黄绿素能与水中钙离子生成莹光黄绿色络合物，在PH ＞12时，用EDTA 标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA 夺取与指示剂结合的钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。 2．0 试剂 2．1 1+1盐酸溶液 2．2 20%氢氧化钾溶液。 2．3 钙黄绿素酚酞混合指示剂 称取钙黄绿素酚酞置于研钵中，再加入20g 氯化钾，研细混匀，贮于广口瓶中。 2．4 LEDTA 标准溶液 3．0 仪器 3．1 滴定管：25mL 3．2 移液管：5mL 4．0 分析步骤 吸取经中速滤纸干过滤的水样50mL ，移入250mL 锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟，冷却至50℃以下加5mL20%氢氧化钾溶液，再加约80mg 钙黄绿素酚酞混合指示剂，用L EDTA 标准溶液滴定至莹光黄绿色消失，出现红色即为终点。 5．0 分析结果的计算 水样中钙离子含量X （毫克/升，以CaCO3计），按下式计算： X=W V M V 10008.100??? 式中： V ——滴定时EDTA 标准溶液消耗体积，毫升； M ——EDTA 标准溶液浓度，摩尔/升； Vw ——水样体积，毫升； ——碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。 6．0 注释 6．1 若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。 6．2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。 6．3 也可采用钙指示剂或紫脲酸铵作指示剂。 7．0 允许差 水中钙离子含量在500mg/L （以CaCO3计）时，平行测定两结果差不大于2mg/L 。 8．0 结果表示 取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量。
实验一食品中钙镁铁含量测定
实验一食品中钙、镁、铁含量测定 [实验目的和要求] 1、了解有关食品样品分解处理方法； 2、掌握食品样品中测定钙、镁、铁方法； 3、掌握实际样品中干扰排除方法。 [实验内容] 1、固体样品、液体样品的制备； 2、EDTA溶液标定； 3、采用络合滴定法测定试样中钙、镁含量； 4、邻二氮菲光度法测定试样中铁含量。 [主要仪器与试剂] 仪器：烘箱、坩埚、电炉、250mL容量瓶、50mL容量瓶、烧杯、移液管、锥形瓶、滴定管、铁架台、玻璃棒等。 试剂：0.005mol/L EDTA溶液，20%NaOH，pH=10氨性缓冲溶液，1:3三乙醇胺，1:1 HCl，钙指示剂：配成1:100氯化钠固体粉末，基准物质CaCO3，1g/L铬黑T指示剂：称取0.1g铬黑T溶于75mL三乙醇胺和25mL乙醇中，10μg/mL铁标准溶液，0.15%邻二氮菲，10%盐酸羟胺，1mol/LNaAc溶液。 实验二离子对HPLC对环境水中痕量NO3-和NO2-的分离测定 [实验目的和要求] 1、学习离子对高效液相色谱分析无机离子的原理。 2、了解离子对高效液相色谱与离子色谱的异同。 3、掌握现代高效色谱分析仪器的操作及应用。 [实验内容] 1、配制试剂和缓冲溶液，并调pH值； 2、配制硝酸根和亚硝酸根标准溶液； 3、设定高效液相色谱分析参数； 4、硝酸根和亚硝酸根标准溶液及环境水样品经0.45 μm滤纸过滤后进行液相色谱分析。 [主要仪器与试剂] 仪器：电子天平、容量瓶、各种量程移液枪、离心机、C18反相色谱柱(150 x 2.00 mm i.d., 5 μm)、C18 保护柱（10mm)、0.45μm液相色谱滤纸、高效液相色谱流动相过滤装置、高效液相色谱仪（Agilent 1200 HPLC)。
葡萄糖酸钙含量的测定
葡萄糖酸钙含量的测定 实验目的： 1.强化滴定法的操作 2.强化分析天平，容量瓶移液管，吸量管，滴定管 ，锥形瓶 ，溶液配制及转移 容量仪器的洗涤干燥，滴定分析操作 实验原理： )/(1000)()()(22L mmol V EDTA V EDTA C ca C ??=+水样 1，EDTA 是常用的螯合滴定剂，可滴定多种金属离子，与金属离子按1:1的比例 结合 2.在待测液中加入钙红指示剂（蓝色） 它与钙离子配位呈红色 3.滴定时，EDTA 先与游离钙离子配位，然后夺取已和指示剂配位的钙离子，从 而使指示剂被释放出来，达终点时，溶液由红色变为蓝色，此时可根据EDTA 标 准溶液消耗量计算出钙离子的含量 仪器与试剂: 仪器：分析天平，100ml 容量瓶，5ml 吸量管 滴定管，锥形瓶 ，烧杯，滴定台，药勺,洗耳球，玻璃棒，胶头滴管 试剂:待测葡萄糖酸钙粉末，钙红指示剂，蒸馏水，0.05 mol/L 的EDTA 标准溶
液 实验步骤: 1，用分析天平称量3g葡萄糖酸钙粉末 2.将葡萄糖酸钙粉末溶于10ml50～60℃的蒸馏水中 3. 将葡萄糖酸钙溶液转移到100ml容量瓶中，用胶头滴管加入蒸馏水至刻度线 4.从容量瓶中取出部分溶液到烧杯中，用吸量管吸取20.00ml溶液到锥形瓶中， 0.05mol/L的EDTA标准溶液加入到滴定管中，记下初始读数， 6.开始滴定，当溶液由红色变成蓝色时停止滴定，记下此时读数， 7.再重复滴定两次 数据记录与结果分析 日期：温度： 结实验编号 1 2 3 葡萄糖酸钙溶液 V(EDTA)/ml V初(EDTA)/ml V(EDTA)/ml V平均(EFTA)/ml 相对平均偏差 /％ 葡萄糖酸钙含量/％ 讨论
钙 EDTA滴定法
FHZHJSZ0014 水质 钙的测定 ＥＤＴＡ滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0014 水质 ＥＤＴＡ滴定法 本方法等效采用IS06058水质EDTA 滴定法 １ 适用范围 本方法规定用EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙含量 适用于钙含量2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L)范围 ２ 原理 在pH 12~13条件下以钙羧酸为指示剂与钙形成红色络合物不干扰测定游离钙离子首先和EDTA 反应 达到终点时溶液由红色转为亮蓝色 或纯度与之相当的水 2mol/L 溶液 盛放在聚乙烯瓶中 3.2 EDTA 二钠标准溶液 10mmol/L 2H 2O)在80 取出放在干燥器中 冷至室温在容量瓶中定容至1000mL ?¨?úD￡?? ???¨?è ó???±ê×?èüòo(3.3)标定EDTA 二钠溶液(3.2.1) 稀释至50mL 11 2 21………………………………………………= V V c c 式中mmol/L; V 2钙标准溶液的体积 V 1标定中消耗的EDTA 溶液体积 ３．３ 钙标准溶液 将一份碳酸钙(CaCO 3)在150取出放在干燥器中冷至室温 用水润湿避免加入过量酸 冷至室温 乙醇中)?úèYá????D?¨èY?á1000mL 3.4 钙羧酸指示剂干粉 ＮＣ10H 5(OH)COOH 羧基（２4 132-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-l-naphthyiazo)-3-naphthoic acid C 21H 14N 2O 7S]与100g 氯化钠(NaCl)充分混合装在棕色瓶 中
注该指示剂又名钙指示剂其钠盐称为钙羧酸钠NaO3SC10H5(OH)N 或C21H13N2O7S 可使用紫脲酸铵代替钙羧酸(见附录A). 3.5 氰化钠(NaCN) ?è?ˉ??ê??????·2éè?±?òaμ?·à?¤ 3.6 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3] 滴定管分刻度至0.10mL 采样前先将瓶洗净 再采集于瓶中 应先放水数分钟然后将水样收集于瓶中河可将采样设备浸入水中然后拉开瓶塞 水样采集后(尽快送往实验室)·??ò ６ 操作步骤 6.1 试样的制备 试样应含钙2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L)ê1???¨?è?úé?ê?·??§?ú 如试样经酸化保存计算结果时 6.2 测定 用移液管吸取50.0mL试样于250mL锥形瓶中约0.2g钙羧酸指示剂干粉(3.4)?ú2?????ò???×?μ??¨1ü?óè?EDTA二钠溶液(3.2) ?ó?ü??μ?ê±ó|é??y并充分振摇 表示到达终点记录消耗EDTA二钠溶液体积的毫升数 在临滴定前加入250mg氰化钠(3.5)或数毫升三乙醇胺(3.6)掩蔽铜三乙醇胺能减少铝的干扰 试样含正磷酸盐超出lmg/Lè?μ??¨?ù?èì??y è?é?ê??éè??′?ü??3y±μ?ìμèà?×ó?éè?ê± ７ 结果计算 钙含量c(mg/L)用式(2)计算 c1EDTA二钠溶液浓度 V1滴定中消耗EDTA二钠溶液的体积 V o试样体积 A钙的原子质量(40.08) ?òDè2éó???êíòò×óF修正计算
微波消解_原子吸收法测定食品中的钙含量
第7卷 第8期 食品安全质量检测学报 Vol. 7 No. 8 2016年8月 Journal of Food Safety and Quality Aug. , 2016 *通讯作者: 李卫群, 高级工程师, 主要研究方向为光谱分析。E-mail: lwq@https://www.wendangku.net/doc/4617825792.html, *Corresponding author: LI Wei-Qun, Senior Engineer, Hangzhou Wahaha Group Co., Ltd., Hangzhou 310018, China. E-mail: lwq@https://www.wendangku.net/doc/4617825792.html, 微波消解-原子吸收法测定食品中的钙含量 李卫群*, 汪涓涓, 徐玲玲, 朱 慧 (杭州娃哈哈集团有限公司, 杭州 310018) 摘 要: 目的 建立微波消解-原子吸收法测定食品中钙含量的方法。方法 采用微波消解法对样品进行前处理, 在检测样品中加入氯化镧(8 g/L)屏蔽剂, 用火焰原子吸收法进行检测。比较经消解后样品中不同的硝酸浓度对钙含量测定结果的影响, 探究微波消解法测定食品中钙含量时结果偏低的原因。结果 经微波消解后, 样品中的硝酸含量大于0.5%时, 会导致钙含量的检测结果偏低。经湿法消解处理的样品, 其加标回收率在97.2%~106.0%之间, 经微波消解法处理的样品, 其加标回收率在96.8%~104.0％之间。将采用上述两种消解方法处理的样品的钙含量检测结果进行比较, 测定值间的相对误差为1.64%~3.08%, 在可接受范围内。结论 微波消解-原子吸收法可以用于食品中钙含量的检测。 关键词: 微波消解法; 原子吸收法; 钙含量 Determination of calcium content in food by microwave digestion-atomic absorption spectrometry LI Wei-Qun *, WANG Juan-Juan, XU Ling-Ling, ZHU Hui (Hangzhou Wahaha Group Co ., Ltd., Hangzhou 310018, China ) ABSTRACT: Objective To establish a method for determination of calcium content in foods by microwave digestion-atomic absorption spectrometry. Methods The samples were pretreated with microwave digestion and detected by flame atomic absorption spectrometry with lanthanum chloride (8 g/L) as screening agent. The effects of different concentrations of nitric acid in sample after digestion on the determination of calcium content were compared for exploring the causes of lower calcium content detected by atomic absorption spectrometry with microwave digestion. Results The detection results of calcium content were lower when the concentration of nitric acid residue in samples was larger than 0.5% after microwave digestion. The recoveries of samples treated by wet digestion were between 97.2%~106.0% and the samples treated by microwave digestion were between 96.8%~104.0%. The detection results of calcium content from above methods were compared and the relative errors (RE) were between 1.64%~3.08%, which were in the acceptable range. Conclusion Microwave digestion-atomic absorption spectrometry can be used for the detection of calcium content in foods. KEY WORDS: microwave digestion method; atomic absorption spectrometry; calcium content 1 引 言 钙是人体的必需元素之一, 是构成骨骼与牙齿的重 要成份, 在调节细胞代谢、维持肌肉收缩和保证神经传导 等方面都有重要作用。缺钙将可能导致严重的疾病, 但是过量补钙则会影响铁和锌的吸收[1]。因此, 准确测定食品
食品中钙镁含量的测定
. 班级11 化本学号11111314145 周聪聪（合作者司腾达）日期5月14 实验名称：食品中钙、镁、铁含量测定（指导师：刘爱丽） 一、研究背景(前言) 人体中含有许多元素，这些元素对人体起着至关重要的作用，每种元素都是不可缺少的，而人体中的元素来源就是来自食物，所以，对食物中含有哪些元素，以及元素的含量的测定是至关重要的一个研究。钙、镁、铁等无机元素是人体生长和新陈代谢过程中必不可少的营养元素，人体中缺少这些元素就会导致人体发生各种生长障碍，尤其对儿童和老人表现得更为突出【1】。钙素有“生命元素”之称，除影响人体的骨骼、牙齿外，还有调节心率、控制炎症和水肿、维持酸碱平衡、调节激素分泌，激发某些酶的活性、参与神经和肌肉活动以及神经递质的释放等作用，对维持身体健康、促进身体发育具有十分重要的作用。镁是人体维持正常生活所必需的微量元素，也是很多生化代谢过程中必不可少的一种元素，特别对与氧化磷酸化有关的酶系统的生物活性极为重要【2】。 近年来，随着人们生活水平的提高，各种补铁、补钙的营养保健品和药品应运而生。一些医学专家指出，对人体最好的进补方式是食物进补，本实验作为食物中营养元素含量系剐研究中的一部分，重点研究了大豆中铁、钙、镁的含量，以期对人们选择饮食提供指导。
（1）了解有关食品样品分解处理方法。 （2）掌握食品样品中测定钙、镁、铁方法。 （3）掌握实际样品中干扰排除方法。 （4）运用所学过的知识设计有关食品样品中钙、镁、铁综合测试方案，提高分析问题和解决问题的能力。 三、实验原理 样品（蔬菜、豆类、饮料、牛奶）经烘干、粉碎、灰化、灼烧、酸提取后，可采用络合滴定法，在碱性( pH=12)条件下，以钙指示剂指示终点，以EDTA 为滴定剂，滴定至溶液由紫红色变蓝色，计算试样中钙含量。另取一份试液，用氨性缓冲溶液控制溶液pH = 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA 滴定至溶液由紫红色变蓝色为终点，与钙含量差减得镁含量。试样中铁等干扰可用适量的三乙醇胺掩蔽消除。可用邻二氮菲光度法测定铁的含量。 四、实验部分 1、主要药品和仪器设备 药品：0.005mo l/L EDTA 溶液，20% NaOH，pH = 10氨性缓冲溶液，1: 3三乙醇胺，1: 1HCl，钙指示剂：配成1：100氯化钠固体粉末，1g /L铬黑T指示剂：称取0. 1g铬黑T溶于75mL三乙醇胺和25mL乙醇中，基准物质CaCO3，10ug /mL 铁标准溶液，0. 15% 邻二氮菲，10% 盐酸羟胺，1mo l/L NaAc溶液。 仪器：锥形瓶、250ml容量瓶、50 ml容量瓶、酸式滴定管、坩埚