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发泡剂的研究状况

发泡剂的研究状况
发泡剂的研究状况

发泡剂是掺进聚合物体系,通过加工过程中适时释放出气体,使高分子材料形成微孔的一类助剂,根据气体形成的机理分为物理发泡剂和化学发泡剂。

令狐采学

1.物理发泡剂

聚氨酯(PU)硬质泡沫塑料是应用最广泛的泡。沫塑料。上世纪50年代末,使用氯氟烃类(CFCs)物质作为PU硬质泡沫塑料的发泡剂,其中最重要的是CFC11(CCl3F):后来,氢氟烃(HFCs)发泡剂,取代了CFC11。90年代初,烷烃类发泡剂投入工业生产,其中主要以戊烷类物质为主。近年来,超临界CO2作为物理发泡剂,逐渐成为微孔泡沫塑料√行业新的研究热点。

1.1氯氟烃类

CFCs是PU硬质泡沫塑料的主要发泡剂。CFC11是第一代发泡剂的典型代表,广泛应用于PU泡沫塑料行业,它具有不燃、无毒、化学性质稳定等优点。到目前为止,CFC11是PU硬质泡沫塑料生产中综合性能最好、导热系数最低的发泡剂。但是,CFCs发泡剂对臭氧层的破坏作用很大,并且会产生温室效应,根据蒙特利尔公约,发达国家已于1996年1月1日停止生产CFCs物质。后来,出现了氢氯氟烃(HCFCs)发泡剂作为替代晶,HCFC14lb(CH3CFCl2)是在商业上可替代CFC11的最成熟的发泡剂(第二代发泡剂)。HCFC14lb没有闪点,自燃温度高,发泡效果与CFC11相当,但它仍然具有一定的臭氧除去功能,并会产生温室效应p),所以,HCFC14lb 只是作为CFC11的过渡替代品使用,发达国家已于禁止其生产,我国也将在2030年前停止生产HCFC14lb。

1.2氢氟烃类

HFCs发泡剂属于环保发泡剂(第三代发泡剂)。环保发泡

剂主要是指臭氧消耗潜能(ODP)为零,温室效应潜能(GWP)较小,对环境友好的绿色发泡剂。

HFCs发泡剂分为气态和液态两大类。气态HFCs发泡剂具有导热系数较大、蒸汽压较高、需要耐压容器储存和需要对发泡设备进行特殊改造等缺点,目前已很少使用。早期的HFCs发泡剂主要是HFC134a和IIFC152a,两者缺陷在于导热系数较高,在多元醇中的溶解度较低,加工比较困难。研究表明,在HFCs发泡剂系列中,最有可能取代HCFC141b的发泡剂是HFC245fa(CHF2CH2CF,)和HFC365mfc(CH3CF2CH2CF3)。

HFC245fa由美国Honeywell公司首先推出,美国Honeywell公司、乌克兰Allchem公司和日本CentralGlass公司是其全球主要生产商。,HFC245fa具有ODP为零、GWP较小、无色透明、不可燃、无毒和无闪点等优点。HFC245fa作为环保发泡剂,国内外已开始用来生产电冰箱保温材料。美国和日本倾向于使用HFC245fa,目前Honeywell公司已建成

HFC245缸的工业级生产装置,而我国仍处于开发过程中。因此,必须加快HFC245fa生产和应用的开发及产业化步伐,以满足国内需要; HFC365mc由法国Atofina(原名ElfAtoChem)公司首先研制成功,国外生产商有美国Solvay氟化物公司和法国Atofina公司等。在目前所有ODP为零的HFCs发泡剂中,HFC365mfc是唯一沸点高于25℃的液态发泡剂,其蒸汽压比HCFC14lb低,发泡设备无需大的改动,但它具有一定的可燃性。与HCFC14lb相比,HFC365mfc制备的泡孔结构均匀,平均孔径较小,泡体拉伸强度高,断裂伸长率大。欧盟国家正积极开发HFC365mfc,底Solvay公司在法国建成了 1.5万t/aHFC365mc生产装置,这预示着不破坏臭氧层的高性能发泡剂将在全球推广使用。

1.3水

全水发泡泡沫制备工艺简单安全,对发泡设备要求较低,基本原理是水与异氰酸酯发生化学反应释放出CO2,实际上是CO2起发泡作用。与CFC11相比,CO2的ODP为零,

无毒、安全、不存在回收利用问题,不需要投资改造发泡设备。但是,发泡过程中多元醇组分黏度较高,导致发泡压力与泡沫温度都较高;由于CO2的扩散速度较快,而空气进入泡孔较慢,从而影响泡沫塑料尺寸稳定性;泡沫制品导热系数高,脆性大。虽然CO2自身导热系数较大,但是通过对PU以及异氰酸酯内部化学结构的调整,可以生产出泡孔细小、表面光滑、热辐射较小的泡沫塑料。通常,水作为发泡剂只适用于对导热系数要求不太严格的场合;对绝热保温要求严格的场合,常作为辅助发泡剂与惰性烃类发泡剂混合使用。目前水发泡剂主要用于生产对绝热性要求不高的供热管道保温材料、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等。

1.4烷烃类

由于CFCs发泡剂具有破坏臭氧层、产生温室效应等致命缺点,其使用被严格限制。1992年德国环保局推出“蓝天使”标志,限制含卤素发泡剂的使用,使德国等欧盟国家把CFCs 发泡剂取代物的注意力集中于烷烃类发泡剂。

烷烃类发泡剂的ODP值为零、GWP很小、无毒、对环境影响极小。烷烃类发泡剂主要是指戊烷类发泡剂,其中具有使用价值的是环戊烷、正戊烷和异戍烷。

PU硬质泡沫环戊烷发泡体系于1993年实现工业化,主要用于生产冰箱绝热材料。环戍烷是环保型发泡剂(ODP值为零、GWP<0.001),同时是用量最大的烷烃发泡剂。Bayer、ICI 聚氨酯、Dow化学等。公司已成功地开发了改良型环戊烷发泡体系,其性能与CFC11相似泡沫最低密度约为35kg/m3。目+前我国已批量生产环戊烷发泡刑如北京东方化工厂吉林龙山化工厂南京红宝丽股份有限公司等成功建造坏戊烷生产装置,并与国内多家著名的冰箱生产企业联合为其提供发泡材料。

环戊烷/低沸点烷烃发泡体系可以降低环戊烷+发泡泡沫的密度,进而降低泡沫成本。低沸点的烷烃一般选用异戊烷、异丁烷或正丁烷,使用该体系,可以增加泡孔内压,从而改善泡沫的尺寸稳定性,并降低泡沫的密度。ICI聚氨酯公司开发了基于环戊烷的低密度混合烃发泡技术。1996年,Dow化学

公司用丁烷与环戊烷掺混降低了环戍烷泡沫密度。

正戊烷/异戊烷发泡体系主要用于生产建筑+PU硬质泡沫。1994年,Dow化学公司采用异戊烷/正戊烷(75/25)发泡体系,使泡沫稳定密度降低到32kg/m3,但导热系数增加了约10%。ICI聚氨酯公司开发的正戊烷/异戌烷发泡体系也得到类似结果,泡沫稳定密度约为34kg/m3,而10℃时泡沫导热系数为2lmW/(m.K),仅比环戊烷泡沫大lmW/(m.K)

戊烷类发泡剂由于具有优异的性能,已在泡沫塑料工业生产中得到广泛应用。但是与CFC11及HCFC141b相比,戊烷类发泡剂有三点不足:(1)烷烃为易燃物质,需增加复杂的安全处理设备,因而设备成本高;(2)烷烃的气相热导率较高,因而制得的硬质泡沫绝热性能不如HCFC14lb等的泡沫;(3)戊烷类发泡剂在硬泡聚醚多元醇中溶解度较小,发泡剂与聚醚多元醇的相容性对发泡效率、尺寸稳定性等发泡特性具有较大的影响。

1.5超临界二氧化碳

超临界CO2发泡技术最早由意大利康隆集团开发。超临界CO2是指热力学状态在临界点(30.5℃、7.37MPa)以上的CO2。超临界CO2具有近似液体的密度和气体的黏度,对聚合物熔体有很好的增塑作用,能降低聚合物熔体的黏度,提高熔体的流动性,降低挤出温度,作为发泡剂主要用于塑料的微孔发泡。超临界CO2作为发泡剂具有无毒、不可燃、ODP为零和发泡效率高等优点。另外,CO2是工业生产的副产品,不需要额外生产,不会造成环境污染。超临界CO2发泡制得的泡沫具有较高的泡孔密度,可获得优质的泡沫塑料。但是,必须在特殊设备下生产,在一定程度上限制了其使用范围。

物理发泡剂种类较多,传统上主要采用氯氟烃类化合物CFCS,由于会破坏大气臭氧层,十多年来国内外一直在寻求和开发理想的替代产品,并已基本形成三种解决方案。目前,PU软质泡沫生产中主要以HCFC141b、HCFC22作为过渡产品,但更理想的替代物质应为HFC245fa和HFC365mfc。HFC245fa是良好的冰箱冰库用发泡剂,HFC365mfc则用于建

筑用隔绝材料。西方发达国家和地区已经开始限制使用HCFC141b和HCFC22,如欧盟、美国、日本将从起开始禁用,因此国外企业纷纷开发并规模化生产HFC245fa和HFC365mfc。10月日本中央玻璃公司化学子公司建成年产5000吨的HFC245fa装置,底索尔维公司在法国建成年产15000吨的HFC365mfc装置。另外,国外还在开发一些特定的替代化合物氢化氟醚等,目前尚处于研究开发阶段。PU硬质泡沫方面,研究表明,环戊烷因具有优越的物理性能、脱模时间短和优良的绝热绝缘性能、臭氧损耗值(ODP)为零等优点被国内外广泛应用。PE/PS泡沫塑料行业则采用氮气、二氧化碳、丁烷等替代原来的CFCS。

我国CFCs替代研究进展较快,目前大量生产HCFC141b、HCFC22,并借鉴国外开发经验开发出氢化氟烷烃类发泡剂HFC134a和HFC152a,对高性能的HFC245fa和HFC365mfc也在进行研究开发工作。由中石化北京化工研究院承担的“环戊烷产品开发”项目已通过鉴定,国内吉林龙山化工厂、北京东

方化工厂、南京红宝丽股份有限公司等已经成功建设环戊烷生产装置,并与国内多家著名的冰箱生产企业进行合作,为其提供环戊烷型组合聚醚用作发泡材料使用。

目前,我国泡沫塑料行业仍大量使用消耗臭氧层的CFCs产品,仅聚氨酯泡沫行业1999年就消费CFC11达到19162吨,面对如此严峻的局势,国内外进行了大量合作,截止2000年底,我国聚氨酯行业共获得多边基金赠款援助6200万美元,用于淘汰CFC11;中国塑料加工业协会组织召开了“中国聚氨酯行业CFC11整体淘汰计划”,获得5384.6万美元赠款,将从目前到分年度对中国未获资助的1000家聚氨酯泡沫制品生产企业消费的10651吨CFC11逐步进行改造,节余资金将被用来支持替代技术、原料和设备的开发,以实现在前全部禁止使用CFCs产品的目标。但国内对一些新型环保发泡剂推广应用力度还不够,以环戊烷为例,目前国内年生产能力超过1万吨,潜在市场需求很大,但是还没有形成真正的消费,因此今后我国要努力在多方支持下加快环戊烷等替代型环保发泡剂的

推广应用工作,加大替代产品生产技术、设备和配方对泡沫塑料质量影响等诸多技术进行研究推广。

2.化学发泡剂

作为化学发泡剂使用的物质种类很多,如N亚硝化合物、偶氮化合物、酰肼类化合物等,主要发泡剂品种有偶氮二甲酰胺(ADC)、发泡剂DPT、OBSH等,其中ADC在国外占化学发泡剂消费量的90%,在我国占95%以上。以下将主要介绍ADC发泡剂的应用与改性技术进展。

2.1无机发泡剂

无机发泡剂主要有碳酸氢钠、碳酸铵、亚硝酸铵等,是较早使用的一类发泡剂。碳酸氢盐类发泡剂具有安全、吸热分解、成核效果好等优点,产生的气体为CO2。碳酸氢钠是典型的无机吸热型发泡剂,由于发气量大,原料易得,价格便宜而受到重视。但它的分解温度低,分解温度范围较宽,在塑炼过程中会提前分解损失,引起塑化效果较差,在聚合物中其应用范围受到限制。放热型发泡剂与碳酸氢钠混用,可以得到热值较小

的复合发泡剂,有利于塑料加工工艺条件的控制。碳酸铵分解速度慢,对发泡速率有很大限制。无机发泡剂在PVC、PS等低发泡异型板、片材的挤出成型中具有一定的应用价值。由于在高分子聚合物中分散性较差,因而无机发泡剂的应用受到一定局限,但随着微细化和表面处理等技术的进步,无机发泡剂的应用领域正逐步拓宽。

2.2有机发泡剂

20世纪40年代由美国DuPont公司率先推出有机发泡剂二偶氮氨基苯(DAB),但是它在毒性和污染性方面有一些弊端,限制了其应用。随后,AC、ABIN、二亚硝基五次甲基四胺(发泡剂H、DPT)等高效、非污染型有机发泡剂相继问世,标志着有机化学发泡剂逐步趋于成熟。

2.2.1发泡剂AC 发泡剂AC(简称AC)是有机发泡剂中最常用的一种。AC的发气量高,分散性好,以释放凡和CO2为主,且不易从发泡

体中逸出;AC活化剂的选择范围较宽,极大地扩展了AC的适用范围。纯AC存在一些不足:分解温度高(195220℃),分解速度快且放热,分解后会产生氰酸、脲等低分子化合物及其聚合物,不完全分解会形成颜色污染,诸多缺陷严重影响泡沫的质量和产量。

为了改善纯AC的不足之处,国外从70年代开始对纯AC进行改性,取得了良好的效果。研究表明,金属氧化物、有机酸及碱式铅、锌和镉等盐对纯AC具有较强的活化作用,其中ZnO为纯AC的强活化剂,已成为纯AC改性的首选助剂。周琼等指出,随着ZnO用量的增加,纯AC的分解温度逐渐降低,分解的起始温度和终止温度同时降低,且温程变短;同时,纯AC的次级分解反应几乎不发生。周兆良等也得到类似的规律,添加适量的ZnO可使纯AC的分解温度下降3040℃,且每克纯AC的发气量有所提高。陈志彦等发现加入等质量ZnO后,纯AC分解温度降低较多,分解温度范围变

窄,分解放热量减少。

有关发泡剂AC的活化机理目前仍有争议。L.I.Nass等提出水解活化理论,认为2乙基乙酸的镉、锌、铅盐等碱性金属化合物可使AC的酰胺基团发生水解,从而明显加快其分解速度。L.S.Reppardel经过研究,提出了路易斯酸碱活化理论,认为路易斯酸碱的相互作用是活化发泡剂AC的实质。除活化剂的影响外,发泡剂AC的粒径也是决定其分解速率的重要因素。一般认为,粒度降低有助于增加比表面积,与活化剂组分的有效接触机会增多,且对微粒的传热效率提高,因此分解速率加快。今后AC发泡剂发展的方向在于大力开发吸热型、吸热/放热型以及高温分解型发泡剂品种,并通过母料化和表面改性降低发泡剂的粉尘污染,通过粒径细微化提高分解效率和分散度。此外,制备AC复合型发泡剂也是很有前途的研究方向。

2.2.2发泡剂H、AIBN和OBSH 发泡剂H是仅次于发泡剂AC的第二大有机化学发泡剂品

种,具有发气量大、发泡效率高、不变色、不污染和价廉等优点,主要用于:PE、EVA等塑料制品的加压发泡成型。发泡剂H分解时伴有甲醛、胺类等臭味。其有效活化剂经常选用尿素、脲类衍生物和有机酸。发泡剂H的活化不宜在使用前预混,一般与发泡助剂同时混合在聚合物中。发泡剂H是当今市售发泡剂中发热量最大的品种,在厚制品加工时务必谨慎。

AIBN分解温度较低,在塑料中为90N115℃,发气量为130ml/g。通常不需加入添加剂,主要用于发泡海绵橡胶制品和:PVC泡沫制品,其主要缺点是毒性较大。AIBN的分解残留物中含四甲基琥珀腈,这种物质的毒性很大,另外AIBN的售价较高,限制了它作为发泡剂的广泛使用。

OBSH是磺酰肼类发泡剂中产耗量最大的品种,是塑料和橡胶工业常用的低温发泡剂,分解温度为150160℃,发气量为125ml/g,有“万能发泡剂”之称。OBSH的优点是分解温度

较低,不需要加分解助剂;适合各种合成材料;毒性极低,适用于接触食品的包装材料;电绝缘性能好,有硫化和发泡双重作用。nDBSH的发泡特征是气孔结构细微均匀,无着色性,分解残渣不影响制品的电绝缘性,主要用于PE、PS、PVC的注射和挤出加工成型。OBSH的分解机理为磺酰肼基内部发生氧化还原反应,磺酰基被还原,吸收热量,肼基被氧化,释放热量,两者互相补偿,因而发泡过程热量适中。OBSH的显著缺陷是分散性较差、吸湿性较强和价格偏高,如何降低产品成本是重要的研究方向。

2.3复合型发泡剂

单一品种的发泡剂难以满足发泡成型对发泡剂多方面性能的要求,通常是几种发泡剂配合使用,添加适当的发泡助剂,配成复合发泡剂,以达到价格、溶解性、放热性、分散性以及分解温度、发气量、发气速率等性能的均衡。其中常用的复合型发泡剂是HYDROCEROLBIH和EXOCEROL232。 HYDROCEROLBIH是NaHCO3和柠檬酸复合形成的一种吸

热型发泡剂,其发泡过程比较缓慢。由于发泡过程伴随吸热现象,溶体的黏度和强度也因热量的不平衡而难以控制,甚至会出现局部温度过低而难以发泡。研究表明,在对其进行改性时,加入二盐不会对发泡剂HYDROCEROLBIH的分解温度产生影响,但焓值增长较快。

德国B.I.Chemical公司开发的以AC、NaHCO,和柠檬酸复合形成的新型吸放热型发泡剂EXOCEROL232,其分解温度在180℃左右分解发气量为167mEg;具有热分解过程平缓,分解时吸放热基本平衡,发泡过程、泡体结构与尺寸易于控制等优点。周琼等指出,二盐的加入促使EXOCEROL232吸放热的焓值明显降低,分解温度却几乎不变;在170190℃范围内,EXOCEROL232的发气量随温度的增加而增加。

ADC发泡剂

我国是全球最大的ADC生产国与供应国,年生产能力达到15万吨,约占全球总生产的近50%左右,1995年至生产能力

年均增长率约为18%,生产厂家约为30余家,遍布全国30个省市,其中江苏索普集团、浙江巨化集团公司、江西电化厂、宁夏电化厂年生产能力都达到万吨级水平;生产设备有许多改进,如次氯酸钠生产设备大型化、连续化;缩合釜、氧化釜大型化;改用连续干燥工艺等。消费结构约为聚氯乙烯占40%、聚乙烯35%、聚丙烯12%、橡胶5%、其他8%。每年有50006000吨的出口量,产品主要销往东南亚、日本、韩国、俄罗斯等地。

随着塑料工业的发展,单一的ADC发泡剂已不能满足需求,因此改性ADC发泡剂应运而生。尽管我国ADC生产能力和工艺技术有较大进步,但是仍普遍采用尿素法合成水合肼为原料,资源浪费和环境污染严重,而国外则主要采用酮氮法或过氧化氢法为原料进行生产,且已开发出数百个品种,并仍有新品种不断问世主导市场,改性工艺基本无三废、投资少,改性后的产品附加值大为提高,获取了高额的利润。而国内只能生产ADC纯品,只有极少数厂家开发生产出了有限的改性

ADC发泡剂品种,但产量不高、性能不稳定、应用范围窄,主要是以ADC原粉销售和出口,给发达国家提供初级的原料,因此将污染留在国内,将利润送给国外,行业缺乏发展后劲。

ADC产品的改性就是对发泡剂的发气量、颗粒度、颜色、热分解温度进行优化,其途径主要有在制备过程中改变一定反应条件或添加一定的助剂、ADC粒子微细化、在ADC原粉中加入添加剂、将不同类型的发泡剂复配以达到改性效果。

目前主要的改性产品类型有:

◆粒子微细化型:主要是将发泡剂的原粉进行粉碎、分级就可以。国内目前ADC粒子粗、牌号少,国外按颗粒度不同有多种牌号,以适应于不同合成材料的发泡需要。

◆低温型:普通ADC分解温度一般高于200℃,对于许多软化点低和受热易老化的树脂,希望能够有低温分解型的产品,目前开发低温型ADC是其改性领域的主要研究课题之一。主要是选择一种或多种活化剂与ADC以一定比例组合。活化剂

可选用铬、锌、铅等金属化合物、尿素衍生物和硝基胍等,改性后ADC发泡剂最低分解温度可达到80℃。

◆高分散性型:要得到均匀无孔洞、表面光滑的聚合物,就要求发泡剂在聚合物内能完全按比例分散开。一般ADC发泡剂易受静电等因素影响附聚成团,影响产品质量。因此开发高分散性的产品非常重要,可将ADC发泡剂与某些惰性无机化合物的细粉混合,另外可以在ADC产品中添加表面活性剂等制得高分散型产品。

◆抑制发泡型:二元羧酸及其酰肼、酚类、胺类和三唑类等物质能抑制ADC的分解,当有金属离子型活化剂时其抑制效果更好。如加入抑制发泡型发泡剂材料,会因发泡效果的差异而造成凹凸不平花纹,由此生产发泡墙纸等室内装潢材料等。◆复合型:ADC的复合可以把具有特定功能的其他助剂与ADC混合或几种发泡剂互相混合。目前塑料助剂工业的发展的主流。

◆发泡剂母粒:与其他合成材料助剂的发展趋势一样,母粒化

水泥发泡剂配方(一)

水泥发泡剂配方 成粉末状 用开水进行融化 然后和凉水配合进行搅拌发泡 你说的应该是水泥膨胀剂吧。 水泥膨胀剂是一种化学外加剂,加在水泥中,当水泥凝结硬化时,随之体积膨胀,起补偿收缩和张拉钢筋产生预应力以及充分填充水泥间隙的作用。实际上,水泥膨胀剂是利用轻金属(主要是铝粉,近年来使用铁粉、铝粉等)与碱性水泥起化学反应,产生氢气,而使水泥体积膨,起提高水泥强度的作用,故亦有人称为水泥发泡剂。应具备下列性质: (1)发泡速度要适当,过快过慢都会影响混凝土质量。 (2)生成的氢气气泡直径要小而且分散均匀。尤其是水泥浆全容积状态下浇注入模,更需分散均匀,才能保证浇模质量。 (3)产生气体时不得影响水泥的凝结和固化。如果延缓水泥凝结,会招致水泥强度下降或产生水泥异常凝结现象。 是不是啊 提问人的追问 2009-06-25 10:24 是这样子的,请问哪里能查到一些配方? 回答人的补充 2009-06-25 10:32 原材料 (1)氯化钠即工业用盐。 (2)硫代硫酸钠见十中(十一)防瞌睡香剂。本剂中用作碱性添加剂。选用工业品。 (3)拉开粉BX 见三中(九)染发剂。本剂中用作分散剂。选用工业品。 (4)减水剂JN 又名甲基萘磺酸钠甲醛缩合物。棕褐色粉末。

易溶于水,化学性能稳定,不燃,无毒。用作水泥添加剂,对 物理发泡剂泡沫细孔是通过某一种物质的物理形态的变化,即通过压缩气体的膨胀、液体的挥发或固体的溶解而形成,那么这种物质就称作物理发泡剂。 常用的物理发泡剂有低沸点的烷烃和氟碳化合物。 1.正戊烷 2.正己烷 3.正庚烷 4.石油醚(石脑油) 5.三氯氟甲烷(简称Freon11) 6.二氯二氟甲烷(简称Freon12) 7.二氯四氟乙烷(简称Freon114) 表面活性剂阴离子表面活性剂水溶液在机械作用力引入空气的情况下,产生大量泡沫,在纸面石膏板、发泡混凝土领域大量应用。 发泡剂均具有较高的表面活性,能有效降低液体的表面张力,并在液膜表面双电子层排列而包围空气,形成气泡,再由单个气泡组成泡沫。发泡剂的实质就是它的表面活性作用。没有表面活性作用,就不能发泡,也就不能成为发泡剂,表面活性是发泡的核心。 常用的表面活性剂类发泡剂有: 1.十二烷基硫酸钠(K12) 2.脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES) 3.松香皂类发泡剂 4.动植物蛋白类发泡剂 5.纸浆废液等。

新型环保发泡剂HFC245fa的现状及发展趋势

Voj.33No.8 ?8? 化工新型材料 NEWCHEMICALMATERIALS 第33卷第8期 2005年8月 新型环保发泡剂HFC一245fa的现状及发展趋势冯云飞1谢俊波1杨勇1辛波1胡锋2刘颖2 (1.烟台万华聚氨酯股份有限公司,烟台264002; 2.广东科龙电器股份有限公司,顺德528303) 摘要介绍了HFC-245fa发泡剂的各种性质、在聚氨酯硬泡中的应用及发展趋势。指出HFC-245fa体系将是未来普遍采用的体系。 关键词聚氨酯硬泡,发泡剂,氯氟烃替代,HFC-245fa,导热系数 1’llep删固ressandtendencyofnewgenerati嘶blowingagentHFC-245faFengYunfeilXieJunb01YangYon91XinB01HuFen92LiuYin92 (1.YantaiWanhuaPolyurethaneCo.Ltd,Yantai264002; 2.GuangdongKelonE1ectricalH01dingCo.Ltd,Shunde528303)AbstmctThechamcteristicsofHFc_245faasabloⅥdngagent,thepropertiesofHF(、-245faappliedinrjgid poiyurethanef0锄s,andtheresearch progressare introduced.Thetendencyofblowingagentisdescribed.Itshows thatHF℃-245faisthernostpossibleblo谢ngagentinthefuture. Keywordspolyurethaner遍idfo锄,blo丽ngagent,CF_Csubstitution,HF℃_245fa,themlalconductivity 1前言 氯氟烃(CFC)化合物长期以来,广泛用作发泡剂、制冷剂、清洗剂等。研究表明CFC类化合物具有较高的ODP(臭氧消耗潜值),会缓慢破坏大气臭氧层,并对全球气候产生不利影响。 1987年9月签署的“蒙特利尔议定书”,制订了有关国家废除CFC等ODS的时间表。我国从2003年开始对CFC-11限制使用,2005年停止使用。 各国取代CFC化合物的方法和途径不同。北美洲,冰箱、冰柜绝热泡沫及建筑、管道保温等聚氨酯硬泡中采用HCFC-141b(1,1一二氯一1一氟代乙烷)为发泡剂;欧洲,建筑用聚氨酯硬泡中把HCFC-141b作为发泡剂,而在冰箱冰柜硬泡中则主要采用环戊烷、异戊烷发泡剂;日本和其它亚太国家HCFC_141b及戊烷体系这2种替代发泡体系均有采用;各国还有少量HFC及其它HCFC用于PU硬泡。我国起步较晚,90年代后期,减氟体系和其它CFC替代物体系共存,目前HCFC_141b以及戊烷发泡硬泡体系均有采用。 HCFC是一种操作较方便的暂时性CFC替代物。因HCFC化合物分子内仍含有氯元素,ODP不为零,对臭氧层仍有破坏作用,最终必将淘汰,将被零ODP的发泡剂替代。碳氢化合物与HFC类化合物,由于其对环境的友好性,已成为ODS替代的最佳选择。以环戊烷为代表的烃类发泡剂,虽已用于聚氨酯硬泡保温,但因热导率高而导致泡沫绝缘效率的降低。同时,由于烃类的易燃、易爆,不仅会影响泡沫产品的防火性,且应用环戊烷等烃类发泡剂要改进贮藏、计量、发泡等装置,需要投入大量的资金,生产100万台冰箱单台成本增加7元,使中小厂家难以接受。 2鹏245fa与其他替代发泡剂 HFC-245fa是未来长期或永久替代氟里昂的最佳候选者‘1|。 作者简介:冯云飞,毕业于济南大学化工学院,主要从事用于冰箱的PM一2010产品的技术开发和市场开拓工作。

聚氨酯发泡剂的使用优势和范围小讲

聚氨酯发泡剂的使用优势和范围小讲 聚氨酯保温发泡的优点:聚氨酯发泡由双组份组成,甲组份为多元醇,乙组份为异氰酸酯,施工时两组份进入喷涂机械中混合喷出,呈雾状,一分钟发泡凝固成型。这种材料近几年才引进,用于建筑保温防水。经过二、三年的使用,对它有了较多的了解,优点很多,使用范围很广。 1.保温性能好。导热系数0. 025左右,比聚苯板还好,是建筑保温较好的材料。 2.防水性能好。泡沫孔是封闭的,封闭率达95% ,雨水不会从孔间渗过去。 3.因现场喷涂,形成整体防水层,没有接缝,任何高分子卷材所不及,减少维修工作量。 4.粘结性能好。能够和木材、金属、砖石、玻璃等材料粘结得非常牢固,不怕大风揭起。[2] 5.用于新作屋面或旧屋面维修都很适宜特别是旧屋面返修,不必铲除原有的防水层和保温层,只需清除表面的灰、砂杂物,即可喷涂。 6.施工简便速度快。每日每工可喷200多平米,有利于抢进度。 7.收头构造简单。喷涂发泡聚氨酯收头,不用特别处理,大为简化。如使用卷材,在女儿墙处,需留凹槽,收头在凹槽内;若不能留凹槽,需用扁铁封钉收头,还要涂嵌缝膏。 8.经济效益好。如果把保温层和防水层分开,不仅造价高,而且工期长,而发泡聚氨酯一次成活。 9.耐老化好。据国外已用工程总结和研究测试获知,耐老化年限可达30年之久。 聚氨酯保温材料是目前国际上性能最好的保温材料。硬质聚氨酯具有质量轻、导热系数低、耐热性好、耐老化、容易与其它基材黏结、燃烧不产生熔滴等优异性能,在欧美国家广泛用于建筑物的屋顶、墙体、天花板、地板、门窗等作为保温隔热材料。欧美等发达国家的建筑保温材料中约有49%为聚氨酯材料,而在我国这一比例尚不足10%。 聚氨酯保温材料作为一种性能优异的高分子材料,已成为继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯之后的第五大塑料,全球总产量已超过1000万吨/年。近年来我国聚氨酯工业获得了长足发展,在冰箱、集装箱、皮革、制鞋和纺织等领域已获得广泛应用;而此次在建筑节能等领域的大力推广,将为我国聚氨酯产业创造巨大的发展空间。一、日常生活中的应用是: 家具业应用 1.油漆、 2.涂料、 3.粘合剂、 4.沙发、 5.床垫、 6.座椅扶手 家用电器应用 1.电器绝缘漆 2.电线电缆护套 3.冰箱、冷柜、消毒柜、热水器等保温层 4.洗衣机电子器件防水灌封胶 建筑业应用 1.密封胶、 2.粘合剂、 3.屋顶防水保温层、 4.冷库保温、 5.内外墙涂料 6.地板漆、 7.合成木材、 8.跑道、 9.防水堵漏剂 10 塑胶地板 交通行业应用 1. 飞机、汽车内饰件座椅,扶手,头枕,门内板,仪表盘,方向盘,保险杠,减震垫,挡泥板 2.地毯衬里,油漆 3.保温绝缘部件、管路 4.密封垫圈 5.防滑链 制鞋、制革业应用 1. 鞋内、外底 2.粘合剂 3.皮革整饰剂 4.人造革、合成革涂层 体育行业的应用 塑胶运动场地(包括篮球、排球、羽毛球、网球场地、跑道的铺设),运动服装(舞蹈服、泳衣、舞蹈服);运动鞋、滑板车

发泡剂的研究状况

发泡剂是掺进聚合物体系,通过加工过程中适时释放出气体,使高分子材料形成微孔的一类助剂,根据气体形成的机理分为物理发泡剂和化学发泡剂。 1.物理发泡剂 聚氨酯(PU)硬质泡沫塑料是应用最广泛的泡。沫塑料。上世纪50年代末,使用氯氟烃类(CFCs)物质作为PU硬质泡沫塑料的发泡剂,其中最重要的是CFC-11(CCl3F):后来,氢氟烃(HFCs)发泡剂,取代了CFC-11。90年代初,烷烃类发泡剂投入工业生产,其中主要以戊烷类物质为主。近年来,超临界CO2作为物理发泡剂,逐渐成为微孔泡沫塑料√行业新的研究热点。 1.1氯氟烃类 CFCs是PU硬质泡沫塑料的主要发泡剂。CFC-11是第一代发泡剂的典型代表,广泛应用于PU泡沫塑料行业,它具有不燃、无毒、化学性质稳定等优点。到目前为止,CFC-11是PU硬质泡沫塑料生产中综合性能最好、导热系数最低的发泡剂。但是,CFCs发泡剂对臭氧层的破坏作用很大,并且会产生温室效应,根据蒙特利尔公约,发达国家已于1996年1月1日停止生产CFCs物质。后来,出现了氢氯氟烃(HCFCs)发泡剂作为替代晶,HCFC-14lb(CH3CFCl2)是在商业上可替代CFC-11的最成熟的发泡剂(第二代发泡剂)。HCFC-14lb没有闪点,自燃温度高,发泡效果与CFC-11相当,但它仍然具有一定的臭氧除去功能,并会产生温室效应p),所以,HCFC-14lb只是作为CFC-11的过渡

替代品使用,发达国家已于2003年禁止其生产,我国也将在2030年前停止生产HCFC-14lb。 1.2氢氟烃类 HFCs发泡剂属于环保发泡剂(第三代发泡剂)。环保发泡剂主要是指臭氧消耗潜能(ODP)为零,温室效应潜能(GWP)较小,对环境友好的绿色发泡剂。 HFCs发泡剂分为气态和液态两大类。气态HFCs发泡剂具有导热系数较大、蒸汽压较高、需要耐压容器储存和需要对发泡设备进行特殊改造等缺点,目前已很少使用。早期的HFCs发泡剂主要是HFC-134a和I-IFC-152a,两者缺陷在于导热系数较高,在多元醇中的溶解度较低,加工比较困难。研究表明,在HFCs发泡剂系列中,最有可能取代HCFC-141b的发泡剂是HFC-245fa(CHF2CH2CF,)和HFC-365mfc(CH3CF2CH2CF3)。 HFC-245fa由美国Honeywell公司首先推出,美国Honeywell 公司、乌克兰Allchem公司和日本CentralGlass公司是其全球主要生产商。,HFC-245fa具有ODP为零、GWP较小、无色透明、不可燃、无毒和无闪点等优点。HFC-245fa作为环保发泡剂,国内外已开始用来生产电冰箱保温材料。美国和日本倾向于使用HFC-245fa,目前Honeywell公司已建成HFC-245缸的工业级生产装置,而我国仍处于开发过程中。因此,必须加快HFC-245fa生产和应用的开发及产业化步伐,以满足国内需要;HFC-365mc由法国Atofina(原名ElfAtoChem)公司首先研制成功,国外生产商有美国Solvay氟化物公司和法国

发泡剂种类

发泡剂种类 (一)物理发泡剂。物理发泡剂种类较多,如脂肪烃、氯代烃、氟氯烃和二氧化碳气体等,自20世纪50年代,一氟三氯甲烷(CFC-11)作为聚氨酯首选的发泡剂被广泛应用,因其对大气臭氧层有破坏作用,为了保护地球生态环境,必须禁止使用CFCS类化合物。多年来国内外一直在寻找和开发理想的替代产品,替代发泡剂除考虑发泡剂本身的性质外,一般还需要对聚醚多元醇、匀泡剂、催化剂等原料进行适当调整与改善,使配方体系达到最优化,因此物理发泡剂的关键在于替代产品的开发与应用研究。到目前为止,对发泡剂CFC~11的替代主要有以下四种方案。 (1)二氧化碳发泡剂。二氧化碳发泡剂有两种,一种是异氰酸酯和水反应生成二氧化碳(水发泡)作为发泡剂,另一种是液体二氧化碳。水发泡与CFC-11相比优点在于,二氧化碳ODP(臭氧损耗值)为零,无毒、安全、不存在回收利用问题,不需要投资改造发泡设备;缺点是发泡过程中多元醇组份粘度较高,发泡压力与泡沫温度都较高,泡沫塑料与基材粘接性变差,尤其是硬泡产品的热导率高;由于二氧化碳从泡孔中扩散速度较快,而空气进入泡孔较慢,从而影响泡沫塑料尺寸稳定性,虽然可以通过改性有所改进,但是仍然不如CFC-11发泡材料。目前主要用于对绝热性要求不高的供热管道保温、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等领域;液体二氧化碳发泡优缺点与水发泡相同,目前主要用于聚氨酯软泡,用于硬泡可以克服水发泡增加了异氰酸酯的消耗量、泡沫塑料发脆和与基材粘接性差等缺点。但是液体发泡要对发泡机进行改进,液体二氧化碳储运费用增加,目前液体二氧化碳发泡技术尚在不断研究与发展之中。 (2)氢化氟氯烃发泡剂。氢化氟氯烃(HCFC)类发泡剂,分子中含有氢,化学特性不稳定,比较容易分解,因此其ODP要远远小于CFC-11,所以HCFC被当作CFC发泡剂第一代替代产品,在过渡时期内暂时使用,应尽可能在短时间内被无氯化合物所取代。目前欧盟、美国、日本禁止使用HCFC类发泡剂的时间为2004年底,我国截止使用年限为2030年。目前商业上可以替代CFC-11最成熟的产品为HCFC-14LB,它与多元醇和异氰酸酯的相溶性好,在不增加设备的条件下可以直接用HCFC-14LB代替CFC-11,在达到同样密度和相近的物理特性泡沫体时用量要少于CFC-11。HCFC-141B的缺陷在于原料价格较高,对某些ABS 和高抗冲击性聚苯乙烯具有溶解性,且其导热系数比CFC-11高,因此需要得到的泡沫体密度较高,才可以达到隔热效果。另外一类代替CFC-11的氢化氟氯烃产品为60:40的HCFC-22/HCFC-14LB混合物,这类混合物是工业生产中最常用的溶剂,生产技术成熟,价格适中,缺点在于HCFC-22/HCFC-141B体系在一般多元醇中的溶解度相对较低,加工含有HCFC-22的多元醇相对困难。另外HCFC-124的ODP值仅为HCFC-141B的1/5,允许使用年限更久,国外一些企业计划将其用于建筑和冰箱器具泡沫中,与较高成本的氢化氟烷烃(HFC)进行竞争。 (3)烃类发泡剂。用于聚氨酯发泡剂的烃类化合物主要是环戊烷,特别是环戊烷的硬泡体系具有导热系数较低和抗老化性能,ODP值为零等优点,常被用于冰箱、冷库和建筑的隔热保温等领域,已经成为我国硬泡CFC-11替代品的首选。另外以正丁烷、异丁烷作为辅助发泡剂,制备环戊烷聚氨酯硬泡必须解决以下两个问题,选用防爆设备解决环戊烷易燃、易爆的问题;采用一定措施如正戊烷、异戊烷与环戊烷一起使用,可以改善泡沫流动性,从而解决环戊烷在聚醚多元醇中溶解性差的问题。近年来我国环戊烷的生产开发取得较大进展,以乙烯裂解副产C5为原料,经过解聚、加氢等工艺可以获得高纯度环戊烷。北京化工研究院承担的“环戊烷产品开发”项目通过鉴定,目前国内吉林龙山化工厂、北京东方化工厂、南京红宝丽股份有限公司等已经成功建设环戊烷生产装置,并与国内多家著名的冰箱生产企业联合,为其提供环戊烷型组合聚醚用作发泡材料使用。( (4)氢化氟烷烃(HFC)发泡剂。HFC类化合物ODP值为零,在软质PU泡沫生产中是

26种PVC发泡塑料配方

26种PVC发泡制品配方 配方01 低发泡PVC板材配方 树脂PVC100 MBS5 ACR3发泡剂AC0.5增塑剂DOP2稳定剂三碱式硫酸铅3二碱式亚磷酸铅0.1 二碱式硬脂酸铅0.2 HSt0.5润滑剂pbst 0.5 Cast0.3 PE蜡0.2 石蜡0.15填充料CaCO310钛白粉2 配方02 发泡PVC涂刮法人造革配方 树脂乳液法PVC100

增塑剂 DOP60 DBP20 氯化石蜡10稳定剂三碱式硫酸铅3填充料CaCO330颜料0.2 配方03 离型纸法发泡沙发人造革配方 树脂乳PVC(P450)100发泡剂AC3增塑剂 DOP50 DOS5 氯化石蜡10稳定剂液体Ba/Zn/Cd 3填充料CaCO315 配方04 离型纸法发泡仿皮革配方 树脂乳液法PVC100

增塑剂 DOP70 稳定剂液体Ba/Zn/Cd 3 填充料CaCO320 颜料适量 配方05 圆网法PVC地板革发泡配方 树脂乳PVC100发泡剂AC3增塑剂 DOP65稳定剂液体Ba/Zn 3填充料CaCO320 颜料4活性调节剂(丙氧基脂肪酸)0.5 分散剂0.2 配方06 压延法PVC人造革配方 树脂乳PVC100 发泡剂AP3 增塑剂 DOP35

DBP35稳定剂液体Ba/Zn3填充料CaCO315色浆0.2 配方07 圆网法糊状PVC发泡壁纸配方 树脂乳PVC-PE712100发泡剂AC10引发剂偶氮异丁腈0.2增塑剂 DOP60 DBP15 环氧大豆油3稳定剂液体Ba/Ca 1 填充料CaCO310钛白粉10阻燃剂三氧化二钛15 配方08 乳液法PVC发泡壁纸配方 树脂乳PVC 100

混凝土发泡剂及泡沫稳定性的研究_高波

混凝土发泡剂及泡沫稳定性的研究 Study on Foaming Agent of C oncrete and Stability of Foam 高 波,王群力,周孝德 (西安理工大学粉体工程研究中心,710048) 摘 要:介绍了混凝土发泡剂的发展概况,分析了发泡剂泡沫的稳定性,阐述了发泡剂的性能优劣是影响发泡混凝土生产的关键,而其自身性质和掺入方式都对混凝土性能产生较大影响。 关键词:发泡剂;泡沫;稳泡剂 (T he pow der mater ial engineer ing research centre ,Xian U niverisity of Science and Engineer ing ,Xian 710048China)Abstract: T he g eneral situat ion of foaming ag ent of concr ete was introduced and the stability of foam was analyzed in t his paper.It was discussed t hat t he foaming agent is the key of producing foaming co ncrete and the quality and mode of mixing into concrete affect t he proper ties of concrt ete greatly. Key words: foaming agent; fo am;foam stabilizing ag ent 中图分类号:T U 528 2 文献标识码:A 文章编号:1005-8249(2004)01-0013-04 收稿日期:2003-11-05 1 前 言 发泡混凝土通常是用机械方法发泡剂水溶液制备成泡沫,再将泡沫加入到含硅质材料、钙质材料、水及各种外加剂等组成的料浆中,经混合搅拌、浇注成型、养护而成的一种内部含有大量封闭气孔的 密孔 混凝土。生产发泡混凝土的关键是配制发泡剂。能产生泡沫的物质很多,但并非所有能产生泡沫的物质都能用于发泡混凝土生产。只有在泡沫和料浆混合时薄 膜不致破坏,具有足够的稳定性,对胶凝材料的凝结和硬化不起有害影响的发泡剂,才能用来生产轻质发泡混凝土[1] 。目前,我国的混凝土发泡剂功能少、产量低,所产生的泡沫的稳定性、均匀性、分散性都不理想。而发泡剂又是生产轻质发泡混凝土的关键,因此有必要对发泡剂进行系统的认识和研究。 新型绿色墙体材料、地面材料以及配制中低强度等级高掺量粉煤灰混凝土等,开发利用前景十分广阔。 参 考 文 献 [1]王福元,吴正严.粉煤灰利用手册[M ].北京:中国电力出版社,1997,39 [2]鄢朝勇.用活化低等级粉煤灰开发绿色新型胶凝材料的试验研究[J].工业建筑,2002(12) [3]钱觉时.粉煤灰特性与粉煤灰混凝土[M ].北京:科学出版社2002:130 [4] 蒋亚清,王洪波.湿排粉煤灰的活化与应用[J ].粉煤灰综合利用,2000(4):23 [5]鄢朝勇,李国栋.用湿排粉煤灰配制高强粉煤灰水泥的研究[J ].粉煤灰综合利用,2001(3) [6]鄢朝勇,周俭清.用活化湿排粉煤灰配制42.5~52.5R 高掺量粉煤灰水泥的研究[J].广东建材,2002(10) [7]鄢朝勇.粉煤灰小型空心砌块的生产与应用[J].新型建筑材料,2002(8) [8]鄢朝勇,王建军.用低等级粉煤灰研制新型绿色墙体材料[J].混凝土与水泥制品,2003(3) [9]吴中伟.高性能混凝土-绿色混凝土[J ].混凝土与水泥制品,2000(1):3~4 [10] 鄢朝勇.用低等级粉煤灰高掺量配制C30级混凝土的研究[J ].新型建筑材料,2003(6) 13

发泡剂的作用机理,要求和分类

发泡剂的作用机理,要求和分类 发泡剂是指在塑料加工成型中放心气体,从而形成泡沫孔结构,即为制造发泡塑料而添加的一类助剂。它门在特定的条件下,能产生大量气体,使塑料形成气固结构,成为一定形状的多孔结构件,从而降低制品的密度和硬度,增加隔热,隔音性,减小,吸收外来冲击力。作为包装可保护内装物品的安全,使其不被损坏。 发泡剂产生气体的方式,可以分成物理发泡剂和化学发泡剂两种。物理发泡剂包括三类,压缩气体:可溶性固体:沸点低于110°C的挥发性液体。物理发泡剂可以通过其物理状态变化来产生气体。压缩气体在压力消除以后继续膨胀,使熔融成型塑料产生气泡而形成泡沫塑料:挥发性的液体,在塑料熔融成型过程中,因受热而成为气体,在熔体塑料中形成泡沫。 化学发泡剂又叫分解性发泡剂。固体的化学发泡剂被均匀地分散在塑料中,当塑料受热被熔融成液态时,发泡剂受热分解。分解后的发泡剂产生大量的气体,被均匀的分散在成型的塑料之中,冷却后成为泡沫体。 对物理发泡剂要求如下 1 无毒、无嗅、无味、不腐蚀、无色、不燃烧 2不妨碍塑料中其他成分性能的发挥,在塑料中呈化学惰性。 3常温下必须具备低的蒸汽压. 4企划无必须是稳定的且呈化学惰性. 5具有较快的蒸发速度,即蒸发潜热和比热荣较低. 6相对分子质量小,而且想多分子密度大。 7价廉,易得. 8通过聚合物膜层到大气中的扩展速率应缓慢。 原文地址: https://www.wendangku.net/doc/4715278970.html,/news_xx/newsId=00c74c50-f4b1-4f06-9db6-00b4fa637638&comp _stats=comp-FrontNews_list01-1346909671141.html

聚氨酯发泡胶

聚氨酯发泡胶 产品简介 首督牌聚氨酯泡沫填缝剂,简称聚氨酯发泡剂,俗称发泡胶,是气雾技术和聚氨酯泡沫技术交叉结合的产物。它是一种将聚氨酯预聚体﹑发泡剂﹑催化剂等组分装填于耐压气雾罐中的特殊聚氨酯产品。当物料从气雾罐中喷出时,沫状的聚氨酯物料会迅速膨胀并与空气或接触到的基体中的水分发生固化反应形成泡沫。固化后的OCF泡沫具有填缝﹑粘结﹑密封﹑隔热﹑吸音等多种效果,是一种环保节能﹑使用方便的建筑材料,可适用于密封堵漏﹑填空补缝﹑固定粘结,保温隔音,尤其适用于塑钢、铝合金门窗、套装门窗和墙体间的密封堵漏及防水。 产品描述 首督牌聚氨酯发泡胶是基于高膨胀性的一种聚氨酯产品,从罐子喷出后能够迅速膨胀并能够快速固化的一种填缝补缝用产品,可在潮湿的环境中使用。 应用范围 首督牌聚氨酯发泡胶用于宽接口、缝隙、裂缝的密封、绝缘、填充,能保温、抗寒、耐干燥、隔音和防潮。像隔板和天花板之间的间隙,窗框、门框、墙壁之间的空穴,屋顶和烟囱之间的缝隙,墙壁、天花板、屋顶管道周围的密封以及墙上的洞和损坏处。可用于多种材料的粘接,如金属、木材、石材、混凝土和多种合成材料,如聚酯、聚苯乙烯泡沫塑料、PVC塑料、硬质聚安酯泡沫塑料。 具体用途 1、门窗安装:门窗与墙体之间的填缝密封,固定粘结、外墙的粘接等; 2、隔音消声:语音室、播音室等装修时的缝隙填补,可以起到隔音消声作用等; 3、日常维修:孔洞、缝隙、墙砖、地砖、地板的修补、汽车隔音、隔热、保温、填 充等; 4、防水堵漏:自来水管道、下水道等漏洞的修补,堵漏; 5、包装运输:可方便地将贵重易碎商品包裹,省时快捷,抗震耐压; 6、广告模型:模型、沙盘的制作,展板修补;

发泡剂水泥发泡剂

水泥发泡剂,又名泡沫混凝土发泡剂,水泥发泡剂是指能够降低液体表面张力,产生大量均匀而稳定的泡沫,用以生产泡沫混凝土的外加剂。发泡剂就是能使其水溶液在机械作用力引入空气的情况下,产生大量泡沫的一类物质,这一类物质就是表面活性剂或者表面活性物质。发泡剂的实质就是它的表面活性作用。没有表面活性作用,就不能发泡,也就不能成为发泡剂,表面活性是发泡的核心。 前者如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等,后者如动物蛋白、植物蛋白、纸浆废液等。 发泡剂均具有较高的表面活性,能有效降低液体的表面张力,并在液膜表面双电子层排列而包围空气,形成气泡,再由单个气泡组成泡沫。 (2)发泡剂的广义概念与狭义概念 发泡剂有广义与狭义两个概念。这两个概念是有一定差别的,它可以区分非应用性的发泡剂与应用性发泡剂。 ①广义发泡剂 广义的发泡剂是指所有其水溶液能在引入空气的情况下大量产生泡沫 的表面活性剂或表面活性物质。因为大多数表面活性剂与表面活性物质均有大量起泡的能力,因此,广义的发泡剂包含了大多数表面活性剂与表面活性物质。因而,广义的发泡剂的范围很大,种类很多,其性能品质相差很大,具有非常广泛的选择性。 广义的发泡剂的发泡倍数(产泡能力)、泡沫稳定性(可用性)等技术性能没有严格的要求,只表示它有一定的产生大量泡沫的能力,产出的泡沫能否有实际的用途则没有界定。 ②狭义的发泡剂 狭义的发泡剂是指那些不但能产生大量泡沫,而且泡沫具有优异性能,能满足各种产品发泡的技术要求,真正能用于生产实际的表面活性剂或表面活性物质。它与广义发泡剂的最大区别就是其应用价值,体现其应用价值的是其优异性能。其优异性能表现为发泡能力特别强,单位体积产泡量大,泡沫非常稳定,可长时间不消泡,泡沫细腻,和使用介质的相容性好等。 狭义的发泡剂就是工业上实际应用的发泡剂,一般人们常说的发泡剂就是指这类狭义发泡剂。只有狭义的发泡剂才有研究和开发的价值。 (3)水泥发泡剂的概念 水泥发泡剂属于狭义发泡剂的一个类别,而不是所有的狭义发泡剂。在狭义发泡剂中,能用于泡沫混凝土的只是很小很小的一部分,是极少的。这是由泡沫混凝土的特性及技术要求所决定的。 在工业生产和日常民用中,发泡剂的用途千差万别,不同应用领域对发泡剂就有不同的技术要求。例如,灭火器用发泡剂只要求其瞬时发泡量,和对氧气的阻隔能力,而不要求其较高的稳定性和细腻性。再如矿业用浮选发泡剂,只要求它对目的物的吸附力强并有较好的起泡力,对发泡倍数和稳泡性要求不高。如此等等,不一一列举。发泡剂目前几乎应用到各个工业领域,用途十分广泛。各行业对发泡剂的性能要求显然是不一样的,一个行业能用的发泡剂到另一行业就不能使用或效果不好。同理,泡沫混凝土所用发泡剂是针对混凝土发泡来提出技术要求的。它除了大泡沫生成能力外,特别注重

发泡剂生产现状与研究进展

发泡剂生产现状与研究进展 发泡剂是掺进聚合物体系,通过加工过程中适时释放出气体,使高分子材料形成微孔的一类助剂,根据气体形成的机理分为物理发泡剂和化学发泡剂。 物理发泡剂 物理发泡剂种类较多,传统上主要采用氯氟烃类化合物CFCS,由于会破坏大气臭氧层,十多年来国内外一直在寻求和开发理想的替代产品,并已基本形成三种解决方案。目前,PU软质泡沫生产中主要以HCFC-141b、HCFC-22作为过渡产品,但更理想的替代物质应为HFC-245fa和HFC-365mfc。HFC-245fa 是良好的冰箱冰库用发泡剂,HFC-365mfc则用于建筑用隔绝材料。西方发达国家和地区已经开始限制使用HCFC-141b和HCFC-22,如欧盟、美国、日本将从2004年起开始禁用,因此国外企业纷纷开发并规模化生产HFC-245fa和HFC-365mfc。2003年10月日本中央玻璃公司化学子公司建成年产5000吨的HFC-245fa 装置,2002年底索尔维公司在法国建成年产15000吨的HFC-365mfc装置。另外,国外还在开发一些特定的替代化合物氢化氟醚等,目前尚处于研究开发阶段。PU硬质泡沫方面,研究表明,环戊烷因具有优越的物理性能、脱模时间短和优良的绝热绝缘性能、臭氧损耗值(ODP)为零等优点被国内外广泛应用。PE/PS 泡沫塑料行业则采用氮气、二氧化碳、丁烷等替代原来的CFCS。 我国CFCs替代研究进展较快,目前大量生产HCFC-141b、HCFC-22,并借鉴国外开发经验开发出氢化氟烷烃类发泡剂HFC-134a和HFC-152a,对高性能的HFC-245fa和HFC-365mfc也在进行研究开发工作。由中石化北京化工研究院承担的“环戊烷产品开发”项目已通过鉴定,国内吉林龙山化工厂、北京东方化工厂、南京红宝丽股份有限公司等已经成功建设环戊烷生产装置,并与国内多家著名的冰箱生产企业进行合作,为其提供环戊烷型组合聚醚用作发泡材料使用。 目前,我国泡沫塑料行业仍大量使用消耗臭氧层的CFCs产品,仅聚氨酯泡沫行业1999年就消费CFC-11达到19162吨,面对如此严峻的局势,国内外进行了大量合作,截止2000年底,我国聚氨酯行业共获得多边基金赠款援助6200万美元,用于淘汰CFC-11;2003年中国塑料加工业协会组织召开了“中国聚氨酯行业CFC-11整体淘汰计划”,获得5384.6万美元赠款,将从目前到2010年分年度对中国未获资助的1000家聚氨酯泡沫制品生产企业消费的10651吨CFC-11逐步进行改造,节余资金将被用来支持替代技术、原料和设备的开发,以实现在2010年前全部禁止使用CFCs产品的目标。但国内对一些新型环保发泡剂推广应用力度还不够,以环戊烷为例,目前国内年生产能力超过1万吨,潜在市场需求很大,但是还没有形成真正的消费,因此今后我国要努力在多方支持下加快环戊烷等替代型环保发泡剂的推广应用工作,加大替代产品生产技术、设备和配方对泡沫塑料质量影响等诸多技术进行研究推广。 化学发泡剂 作为化学发泡剂使用的物质种类很多,如N-亚硝化合物、偶氮化合物、类化合物等,主要发泡剂品种有偶氮二甲胺(ADC)、发泡剂DPT、OBSH等,其中ADC在国外占化学发泡剂消费量的90%,在我国占95%以上。以下将主要介绍ADC发泡剂的应用与改性技术进展。 ADC发泡剂 我国是全球最大的ADC生产国与供应国,年生产能力达到15万吨,约占全球总生产的近50%左右,1995年至2003年生产能力年均增长率约为18%,生产厂家约为30余家,遍布全国30个省市,其中江苏索普集团、浙江巨化集团公司、江西电化厂、宁夏电化厂年生产能力都达到万吨级水平;生产设备有许多改进,如次氯酸钠生产设备大型化、连续化;缩合釜、氧化釜大型化;改用连续干燥工艺等。消费结构约为聚氯乙烯占40%、聚乙烯35%、聚丙烯12%、橡胶5%、其它8%。每年有5000-6000吨的出口量,产品主要销往东南亚、日本、韩国、俄罗斯等地。 随着塑料工业的发展,单一的ADC发泡剂已不能满足需求,因此改性ADC发泡剂应运而生。尽管我国ADC生产能力和工艺技术有较大进步,但是仍普遍采用尿素法合成水合为原料,资源浪费和环境污染严重,而国外则主要采用酮氮法或过氧化氢法为原料进行生产,且已开发出数百个品种,并仍有新品种不断问世主导市场,改性工艺基本无三废、投资少,改性后的产品附加值大为提高,获取了高额的利润。而

发泡水泥施工工艺

发泡水泥施工工艺 1、设计 1.1绝热层 1.1.1直接与土壤接触或有潮湿气体侵入的地面必须设计绝热层,且绝热层下部应设置防潮层。直接与室外空气相邻的楼板必须设绝热层。 1.1.2采用发泡水泥绝热层时,应依据JGJ142—2004《地面辐射供暖技术规程》3. 2.5“若采用其它隔热材料时,可根据热阻相当的原则确定厚度”进行设计。 1.1.3在与土壤或不采暖房间相邻的地板上的绝热层厚度应不小于60 mm。直接与室外空气相邻的楼板绝热层厚度应

不小于60 mm。各楼层间楼板上部的绝热层厚度应不小于40 mm。如果工程允许也可增减绝热层厚度。 1.1.4对于潮湿房间如卫生间、洗衣间、浴室和游泳馆等有防水要求的均应在绝热层下部设防潮层和在填充层上部 设防水层。 1.1.5在未设计采用发泡水泥绝热层的地板采暖工程改用发泡水泥绝热层受层高限制时,可根据JGJ142—2004《地面辐射供暖技术规程条文说明》中3. 2.6,填充层厚度宜取50 mm。当工程允许时也可适当降低。 1.2抗压强度按表2中28天干强设计。 2施工 2.1绝热层施工前应具备下列条件: a)施工图纸和有关文件应齐全; b)有较完善的施工方案、施工组织设计并已完成技术交底; c)施工现场具有供水、供电和储存材料的临时设施; d)土建专业已完成内墙抹灰,并已将地面清洗干净;如地面、墙面根部干燥不适宜施工时,应用水浸湿。厨房、卫生间做完闭水试验并经过验收。 e)直接与土壤接触或有潮湿气体侵入的地面,已完成铺设防潮层。

f)相关水、电管线预埋工程已完成。 g)施工的环境温度应不低于5℃;在低于0℃的环境施工时,现场应采取升温措施。 2.2 所有进场水泥和发泡剂必须进行检查验收,包括产品的技术文件(说明书和合格证等)、标志和外观检查,必要时应抽样进行相关检测。 2.3 施工前应对设备的机械状态和安全性进行检查,确认正常后方可开机。 2.4 发泡水泥生产时要根据使用的水泥和发泡剂类型做配比试验后,方可进行现场浇筑。 2.5现场浇注应按照先内后外的顺序进行。 2.6房间中浇注前应首先确定绝热层厚度找平线,浇注后要用刮板刮平。 2.7浇注完成后要进行3天以上自然养护方可铺设加热管,期间不得进行交叉作业以防止踩踏破坏。 2.8铺设加热管时施工人员必须穿平底鞋。 3技术要求 3.1绝热层表面质量见表1。 表1表面质量要求表

泡沫混凝土发泡剂的研究进展及发展方向

泡沫混凝土发泡剂的研究进展及发展方向 发表时间:2018-12-29T15:18:21.673Z 来源:《建筑学研究前沿》2018年第27期作者:朱永福关国英高俊秋赵钰莹[导读] 受到了国内外大量的认可和关注并应用到各大建筑工程中。同时研究新型泡沫混凝土也成为了各国发展高性能建筑结构的重要研究方向。 吉林建筑大学吉林长春 130118 摘要:由于泡沫混凝土的质轻、保温、隔音、抗冻性好的优点,并且是来源非常广泛、价格相对低廉的一种材料,现广泛应用在建筑工程等领域。而发泡剂对于泡沫混凝土来说是不可或缺的,泡沫混凝土的质量绝大部分取决于发泡剂的性能。本文通过研究发泡剂的发展历程,分析国内外的发展现状,提出混凝土发泡剂的研究及发展方向。 关键词:发泡剂,泡沫混凝土特性应用松香蛋白 一、概述 由于国家出台建筑节能政策,也为了顺应环境发展要求,具有抗冻性能好、隔音、耐久性能好、性能优异等优点的新型泡沫混凝土产业应运而生,受到了国内外大量的认可和关注并应用到各大建筑工程中。同时研究新型泡沫混凝土也成为了各国发展高性能建筑结构的重要研究方向。 泡沫混凝土的应用虽然很广泛,但目前还存在诸多问题,其中作为影响泡沫混凝土的关键因素发泡剂,它的性能将决定泡沫混凝土在我国的应用及生产。发泡剂的性能是指发泡体积和泡沫的稳定性,以及与水泥浆体混合时对浆体是否产生不利影响。因此,研制出性能优异的发泡剂是提高发泡混凝土性能的关键。但发泡剂的种类很多,应用到建筑工程中的发泡剂必须具备的条件是与水泥浆体混合时不会破坏浆体,不会影响发泡混凝土最终的强度,只有符合以上条件时,才可以用来生产泡沫混凝土。 目前市场上的发泡剂有松香类、蛋白型类、复合类和合成类等。松香类发泡剂性能比较差,不适合广泛应用;蛋白类起泡能力差,应用较少;复合型发泡剂虽然效果很好,但是生产难度较大,工艺复杂,目前还没有大量应用;而合成类发泡剂因其价格低廉,易于生产,发泡能力强,易起泡等优势迅速占领国内市场。但是因其泡沫粒径较大,消泡快,稳定性差等缺陷,需加入稳泡成分。 二、发泡剂国外研究现状 国外发达国家由于高层建筑多,轻质建材用量大,所以生产轻质建材的发泡剂研究起步早,美国上世纪二十年代就有了发泡剂及泡沫混凝土,日本三十年代也开始有发泡剂投入建材市场。目前美日意等发达国家发泡剂技术已非常成熟,并已形成完整的技术标准和检测体系。其发泡剂以稳定性较好的蛋白质型为主,并向我国出口。美国研制的由烷基磺酸碱金属盐和水解蛋白质复合组成的液体发泡剂,其中盐与蛋白质的比例为一之间,蛋白质主要由动物胶、羽毛、血蛋白等动物蛋白在一定温度和压力下水解而得。Savoly A等制备出一种用于发泡石膏板的发泡剂,其主要成分是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐,该类发泡剂充分利用有机大分子物质对泡沫的增强作用,使泡沫性能大幅度提升;Lonnie Jame Gray通过利用含氟类表面活性剂的超高热稳定性对原有离子型发泡剂进行改性研究,使泡沫在高温高压的条件仍然具有极强的稳定性,但是含氟类表面活性剂价格较高,且合成工艺复杂;Ranl S等采用烷基氯化物对水解的植物蛋白进行改性处理,使得泡沫更加稳定细腻;Horiuchi 等采用酶催化对蛋白质发泡剂进行分子结构的研究,探讨其与泡沫稳定性的内在关系;Maldonado V J在利用蛋白质和表面活性剂复配时,发现两者在泡沫界面上的运动和排列方式对泡沫稳定性的影响较大,膜上吸附的表面活性分子越多,则膜越致密、弹性越强,泡内气体越难向外扩散,泡沫越稳定。通过研究在一定分子量区间的水解多肽的泡沫稳定性,发现多肽分子量区间的变化对泡沫稳定性的影响。此外,Winnik F等研究高分子聚合物与不同烷基链长的阴离子表面活性剂对泡沫性能的影响,并确定了最佳链长的数值。 三、发泡剂国内研究现状 我国研究发泡剂已经有五十余年,先后研制出许多类型发泡剂,在性能方面不及国外发泡剂优异。随着我国新型墙体材料的发展,在发泡剂方面也取得了很大的进步。国内许多专家针对上述发泡剂进行大量的研究。 松香树脂型发泡剂是我国最先应用的发泡剂,由于它的成本不高,制备工艺也比较简单,在我国应用范围较广。朱岳麟等制备出了浅色松香皂,由于对松香进行了脱色,因此改进了它的发泡能力。史星祥等对比了不同低碳链脂肪醇对松香发泡剂的影响。竺万发通过调整十二烷基硫酸钠的掺入量、制备过程中的温度及外加剂掺量,提出了制备工艺的新方法。石行波等通过使用猪蹄角、碱、阴离子表面活性剂等进行复配,制备出稳定性强的动物蛋白型发泡剂,但材料价格较高;孙成等利用植物蛋白型制备出稳泡剂进行复配,得到的发泡剂的泡沫稳定性也较好;李军伟以活性污泥蛋白质为发泡剂母液,通过对比加入不同量的十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺后的发泡体积和泡沫稳定性;倪红等通过对比掺入不同量的稳泡剂、改变外界温度和改变pH值,制备出了以污泥蛋白做为母液的发泡剂。郭平等通过把十二烷基二甲胺氧化物、阴离子表面活性剂与聚乙烯醇复配,增加了泡沫稳定性;王容沙等将不同类型表面活性剂复配,得到了泡沫性能优越的发泡剂;刘永兵等、赵晓东制备了新型阴离子发泡剂。尹冰等制备了蛋白型混凝土发泡剂并研究了十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和明胶三种稳泡剂对泡沫性能的影响。 四、泡沫混凝土发泡剂研究及发展方向 由于泡沫混凝土具有轻质保温、隔音耐火、环保性能好的特点,被广泛应用于各项工程中。泡沫混凝土的广泛应用符合国家环境发展要求和节能减排计划。根据目前我国建筑节能的要求,大量需要的是发泡剂稳定性高的低密度泡沫混凝土,但我国目前的发泡剂稳定性达不到所需要求,因此在实际生产过程中会出现由于泡沫稳定性差导致的塌模现象,难于生产。因此,泡沫混凝土发泡剂的研究及发展方向为: 1、研究使制得的混凝土发泡剂更加稳定、可靠,降低成本; 2、研究泡沫混凝土发泡剂性能的影响因素,进一步提高其各项性能。解决泡沫不稳定,不持久等缺点; 3、研究外加剂对发泡剂泡沫性能的影响; 4、扩大发泡剂应用范围,使其在建筑领域的应用更为广泛。

聚氨酯发泡剂介绍

聚氨酯发泡剂介绍 ?典型应用 门窗安装:门窗与墙体之间的填缝密封、固定粘结。 广告模型:模型、沙盘的制作,展板修补。 隔音消声:语音室、播音室等装修时的缝隙填补,可以起到隔音消声作用。 园艺造景:插花、园艺造景,轻便美观。 日常维修:空洞、缝隙、墙砖、地砖、地板的修补。 防水堵漏:自来水管道、下水道等漏洞的修补,堵漏。 包装运输:可方便地将贵重易碎商品包裹,省时快捷,抗震耐压。 聚氨酯发泡剂全称单组分聚氨酯泡沫填缝剂俗称发泡剂、发泡胶、PU 填缝剂,英文PU FOAM是气雾技术和聚氨酯泡沫技术交叉结合的产物。它是一种将聚氨酯预聚物﹑发泡剂﹑催化剂等组分装填于耐压气雾罐中的特殊聚氨酯产品。当物料从气雾罐中喷出时,沫状的聚氨酯物料会迅速膨胀并与空气或接触到的基体中的水分发生固化反应形成泡沫。固化后的泡沫具有填缝﹑粘结﹑密封﹑隔热﹑吸音等多种效果,是一种环保节能﹑使用 方便的建筑材料,可适用于密封堵漏﹑填空补缝﹑固定粘结,保温隔音,尤其适用于塑钢或铝合金门窗和墙体间的密封堵漏及防水。 ?聚氨酯发泡剂性能说明 一般表干时间在10分钟左右(室温20℃环境下),全干时间随环境温度和湿度而有所不同,一般情况下,夏季全干时间约4-6小时,冬季零度左右则需要24小时或更长时间才能全干。在正常使用条件下(并在其外表有覆盖层的情况下),估计其服务寿命不低于十年,在-10℃~80℃的温度范围内固化泡沫体均保持良好的弹性和粘结力。固化后的泡沫具有填缝、粘结、密封等功能。另外阻燃型聚氨酯发泡剂能达到B和C级阻燃。 ?使用方法: 施工前,应去除施工表面的油污和浮尘,并在施工表面喷洒少量水。使用前,将聚氨酯发泡剂罐摇动至少60秒,确保罐内物料均匀。若采用枪式聚氨酯发泡剂,使用时将料罐倒置与喷枪螺纹连接,旋转打开流量阀,调节流量后再进行喷射。若采用管式聚氨酯发泡剂,将塑料|考试大|喷头旋紧于阀门螺纹上,将塑料管对准缝隙,揿下喷头即可喷射。喷射时注意行进速度,通常喷射量至所需填充体积的一半即可。填充垂直缝隙时应由

聚氨酯硬泡沫配方及计算

聚氨酯硬泡配方及计算方法 一、硬泡组合料里最需要计算的东西是黑白料比例(重量比)是不是合理,另一个正规的说法好像叫“异氰酸指数”是否合理,翻译成土话就是“按重量比例混合的白料和黑料要完全反应完”。因此,白料里所有参与跟-NCO反应的东西都应该考虑在内。理论各组分消耗的-NCO 摩尔量计算如下 ㈠主料:聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羟值,因为加了二甘醇之类的稀释,部分泡沫稳定剂型硅油还含有氨基)配方数乘以各自的羟值,然后相加得数Q,S1 = Q÷56100 ㈡水:水的配方量W S2 = W÷9 ㈢参与消耗-NCO的小分子物:配方量为K,其分子量为M,官能度为N S3 =K× N/M(用了两种以上小分子的需要各自计算再相加) S = S1+S2+S3 基础配方所需粗MDI份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所谓异氰酸指数1.05) 其实以上计算只是一个最基本的消耗量,由于黑白料反应过程复杂,实际-NCO消耗量肯定不止这个数,比如有三聚催化剂的情况,到底额外消耗了多少-NCO,这个没人说得清楚。另外,聚醚里有水分,偏高0.1%就很严重;聚醚羟值也是看人家宣传单的,我见过有聚醚羟值范围跨度90mgKOH/g,那个计算数出来后只能参考,不能认真! [试验设计]之“冰箱、冷柜”类 本组合料体系重要要求及说明 1、流动性要好,密度分布“尽量”均匀。首先要考虑粘度,只有体系粘度小了,初期流动性才会好(主份平均粘度6000mPa.S以下,组合料350mPa.S以下),其次体系中的钾、钠杂离子要控制在一个低限(20ppm以内),从而可控制避免三聚反应提前,即:体系粘度过早变大。如果流动性欠佳,发泡料行进至注料口远端就会出现拉丝痕致使泡孔结构橄榄球化,这个位置一定抗不住低温收缩。 2、泡孔细密,导热系数要低。不难理解泡孔细密是导热系数低的第一前提,此时首先考虑加有403或某些芳香胺醚进入体系(它们所起的作用是首先与-NCO反应,其生成物与其它组份互溶、乳化稳定性提升,并保证发泡体系初期成核稳定,也就是避免迸泡,从而使泡孔细密)其次聚醚本身单独发泡其泡孔结构要好(例如以山梨醇为起始的635SA比蔗糖为起始的1050泡孔要细密均匀得多,还有含有甘油为起始剂的835比1050细密,即便是所谓的4110牌号的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。聚醚生产的聚合催化剂不同,所生产出的聚醚性状也有差异:氢氧化钾催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄。另外:聚醚生产时的工艺控制-----温控、抽真空、PO--也就是环氧丙烷流量控制、PO原料质量、后处理等等-----也都会直接影响聚醚发泡的泡孔结构)第三,可以考虑加入一些可以改善泡孔细密度的聚酯成份。第四,适当加入低粘度物调整总体粘度(如210聚醚) 3、耐低温抗收缩性要好。这个无须赘言。一是官能度,总体平均要4以上。其次是发泡体成型后空间交联点分布均匀(直观解释是:主聚醚反应活性尽量相差不大,连续的近似的空间结构要稳定得多。) 4、粘结性好。所谓粘结性表面上是指泡沫体与冰箱、冷柜外壳和内胆之间的粘合,其实是指泡体柔韧性,以及抗收缩性,(水份用量、降低总体羟值,添加柔性结构成分,如210、330N 之类都可以改进泡沫对壳体的粘附性) 5、成本较低。目前冰箱、冷柜行业竞争白热化,性能极佳价格昂贵的组合料没人用的起,所以我们必须为成本考虑(比如芳香聚酯价位要比聚醚的低,可以加一些。) 6、安全性。这是对环戊烷体系的特别要求(至少环戊烷不象F11那样想加多少就加多少,不难理解加多环戊烷的更具有安全隐患)

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