钯催化烯丙基碳酸肟脱羧合成烯丙基肟

钌催化剂催化苯加氢制环己烯反应条件的对比研究

钌催化剂催化苯加氢制环己烯反应条件的对比研究 摘要研究了以金属钌催化剂在不同的反应温度、氢气压力、搅拌速率对苯转化率、环己烯选择性及收率的影响,所用催化剂为浸渍法制得的钌锌催化剂。试验结果表明,反应的最佳条件为:反应温度为140 ℃、氢气压力为6 MPa、搅拌速率为900 r/min、固定反应时间为20 min时,苯转化率可达49.31%,环己烯选择性为43.52%,环己烯收率为21.45%。 关键词钌催化剂;苯加氢;环己烯;反应条件;对比 苯加氢反应是典型的有机催化反应,无论在理论研究还是在工业生产上,都具有十分重要的意义。而环己烯作为重要的有机中间体,水合可得环己醇,进一步氧化制环己酮和己二酸,缩短了尼龙66盐的生产工艺,是重要的化工原料;由苯在液相条件下选择加氢一步制备环己烯可使工艺流程缩短、效率提高、设备投资减少,而且对于环保也有积极的作用,并且原料苯来源丰富,成本低廉。因此,苯选择加氢制备环己烯技术的开发和应用具有重要的意义和广阔的应用前景。但是,由于苯比较稳定,而且环己烷的热力学稳定性比环己烯的要高得多,生成环己烯阶段,大部分生成最终产物环己烷,所以苯加氢反应很难被控制[1-6]。钌系催化剂在苯加氢催化反应中的动力学及反应机理前人已做过研究,本试验采用化学还原法制备负载型钌催化剂进行苯选择加氢制环己烯,探讨不同反应条件对催化剂的催化活性及环己烯选择性和收率的影响,以得到最适宜的反应条件,为进一步的工业生产提供依据。 1材料与方法 1.1试验原料及仪器 三氯化钌:钌含量(37.0±0.3)%,湖南信力金属有限公司生产;ZrO2载体,纯度大于等于99.95%,平均粒径0.5 μm,自制;苯:分析纯,北京化工厂生产;硫酸锌:分析纯,北京平谷双燕化工厂生产;氯化锌:分析纯,天津市环威精细化工有限公司生产;GSH-1 1L高压反应釜,山东威海化工厂制;HP5890Ⅱ型气相色谱仪。 1.2催化剂及载体制备方法 1.2.1催化剂。以ZnCl2水溶液作为前体,采用浸渍法在载体上先负载1.2%(质量分数)的Zn,经烘干并在500 ℃下焙烧,再负载Ru,以RuCl3·xH2O的盐酸溶液作浸渍液,每次负载5%(质量分数)的Ru。当W(Ru)>5%时,采用分步浸渍法。最后浸

(完整word版)环己烯的制备及其思考题

环己烯的制备 【实验目的】 1、学习、掌握由环己醇制备环己烯的原理及方法。 2、了解分馏的原理及实验操作。 3、练习并掌握蒸馏、分液、干燥等实验操作方法。 【实验原理】 主反应为可逆反应，本实验采用的措施是：边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物（沸点70.8℃，含水10%）。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物（沸点97.8℃，含水80%）。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系，而又不夹带原料环己醇，本实验采用分馏装置，并控制柱顶温度不超过90℃。 反应采用85%的磷酸为催化剂，而不用浓硫酸作催化剂，是因为磷酸氧化能力较硫酸弱得多，减少了氧化副反应。分馏的原理就是让上升的蒸汽和下降的冷凝液在分馏柱中进行多次热交换，相当于在分馏柱中进行多次蒸馏，从而使低沸点的物质不断上升、被蒸出；高沸点的物质不断地被冷凝、下降、流回加热容器中；结果将沸点不同的物质分离 【试剂】 环己烯，浓硫酸，食盐，无水氯化钙，5%碳酸钠 【实验步骤】 在50毫升干燥的圆底烧瓶中，放进15g环己烯(15.6ml，0.15mol)、1ml浓硫酸和几粒沸石，充分振摇使混合均匀。烧瓶上装一短的分馏柱作分馏装置，接上冷凝管，用锥形瓶作接受器，外用冰水冷却。 将烧瓶在石棉网上用小火慢慢加热，控制加热速度使分馏柱上真个温度不要超过90℃，馏液为带水的混合物。当烧瓶中只剩下很少量的残渣并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。全部蒸馏时间约需1h。 将蒸馏液用精盐饱和，然后加进3—4ml 5%碳酸钠溶液中和微量的酸。将此液体倒进小分液漏斗中，振摇后静置分层。将下层水溶液自漏斗下端活塞放出、上层的粗产物自漏斗的上口倒进干燥的小锥形瓶中，加进1-2克无水氯化钙干燥。 将干燥后的产物滤进干燥的蒸馏瓶中，加进沸石后用水浴加热蒸馏。收集80－85℃的馏分于一已称重的干燥小锥形瓶中。产率7-8g。 【注意事项】 1、环己醇在常温下是粘碉状液体，因而若用量筒量取时应注意转移中的损失。所以，取样时，最好先取环己醇，后取硫酸。 2、环己醇与磷酸应充分混合，否则在加热过程中可能会局部碳化，使溶液变黑。 3、安装仪器的顺序是从下到上，从左到右。十字头应口向上。 4、由于反应中环己烯与水形成共沸物(沸点70.8℃，含水l0％)；环己醇也能与水形成共沸物(沸点97.8℃,含水80％)。因比在加热时温度不可过高，蒸馏速度不宜太快，以减少末作用的环己醇蒸出。文献要求柱顶控制在73℃左右，但反应速度太慢。本实验为了加快蒸出的速度，可控制在90℃以下。 5、反应终点的判断可参考以下几个参数：（1）反应进行40min左右。（2）分馏出的环己烯和水的共沸物达到理论计算量。（3）反应烧瓶中出现白雾。（4）柱顶温度下降后又升到85℃以上。 6、洗涤分水时，水层应尽可能分离完全，否则将增加无水氯化钙的用量，使产物更多地被干燥剂吸附而招致损失。这里用无水氯化钙干燥较适合，因它还可除去少量环己醇。无

环己烯的制备及定性鉴定

环己烯的制备及定性鉴定 一、实验目的 1. 了解烯类化合物的制备方法 2. 了解在酸催化下醇分子内脱水制备烯烃的原理和方法 3. 了解并掌握分馏柱的使用原理及应用范围 4. 初步掌握分液漏斗的使用方法、应用范围和保养方法 5. 掌握液体有机物干燥方法以及干燥剂的选择原则 二、实验原理 在强酸如浓硫酸、浓磷酸的催化作用下使醇进行分子内脱水制备烯烃，本实验用浓磷酸作催化剂，由环己醇脱水制备环己烯，反应如下： +H2O 三、实验仪器与试剂 1．仪器：红外光谱仪（日本岛津公司生产的FTIR-4000） 2．试剂：环己醇；85％磷酸；10％Na2CO3溶液；饱和食盐水；无水氯化钙。 四、实验步骤 1．环己烯的制备 在50ml干燥的圆底烧瓶中加入10.5ml环己醇和5ml85％磷酸，充分摇匀，放入2～3粒沸石，按图安装分馏装置，用25ml锥形瓶作接受器。接受器置于冷水浴或冰水浴中。 慢慢加热混合物至沸腾，控制分馏柱顶部温度不超过90℃，慢慢蒸出生成的环己烯及水，当反应瓶中只剩下很少量的残渣并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。 将蒸馏液倒入分液漏斗中，静置、分离并弃去下层（水层）。加入5ml10％Na2CO3溶液洗涤，振摇后静置，待两层液体分层清晰后，分离并弃去Na2CO3溶液层（下层），再用5ml饱和食盐水洗涤一次，振摇，静置，分离并弃去水层。 将环己烯从分液漏斗上口倒入一个干燥的小锥形瓶中，加入少量无水氯化钙干燥，塞紧塞子，间歇振摇，放置10～15min，直至产物清亮而不浑浊。 安装一套普通蒸馏装置，所用仪器都必须干燥。将干燥后的粗产物，通过放有棉花的玻璃漏斗（注意要干燥）滤人50ml干燥的蒸馏烧瓶中，加入几粒沸石，加热蒸馏，收集沸点80～85℃的馏分，称量，交回产品，计算产率。 环己烯为无色透明液体，沸点为83℃，相对密度d4200.8102,折光率n20D1.4465。 3．定性鉴定 将合成的环己烯的红外光谱图与标准样的红外光谱图对比，如两者一致，则可确定产物为环己烯。

环己烯的制备

新乡医学院有机化学实验课教案首页 授课教师姓名及职称： 新乡医学院化学教研室年月日

实验环己烯的制备 一、实验目的 1．熟悉以浓硫酸催化环己醇脱水制取环己烯的原理和方法。 2．掌握分馏和蒸馏的基本操作技能。 二、实验原理 相对分子质量较低的烯烃（如乙烯、丙烯、丁二烯等）是化学合成工业的基本原料，由石油裂解、分离得到。实验室制备烯烃时主要采用醇脱水及卤代烷脱卤化氢两种方法。 实验室中通常是用浓硫酸、浓磷酸作为脱水剂对环己醇脱水来制备环己烯的，本实验用浓硫酸为脱水剂。反应方程式为： OH 浓H + H2O 1、反应机理：一般认为，这是一个通过碳正离子中间体进行的单分子反应（E1）。 OH H+ 2 2 O 醇的脱水反应随醇的结构不同而有所不同。其反应速率为：叔醇＞仲醇＞伯醇。 2、整个反应是可逆的，为了促使反应完成，必须不断地把生成的沸点较低的烯烃蒸出。 3、反应取向服从Zaytzeff规则，当有可能生成两种以上的烯烃时，主要生成双键上连有较多取代基的烯烃。 4、由于高浓度的酸会导致烯烃的聚合、醇分子间的失水及碳架的重排，因此，反应中常伴有副产物——烯烃的聚合物和醚的生成。 三、试剂 15.0 g（15.6 mL，0.15 mol）环己醇，浓硫酸，食盐，无水氯化钙，5%碳酸钠溶液 四、实验步骤 1、制备：在50 mL干燥的圆底烧瓶中加入15 g环己醇、1 mL浓硫酸[1]和几粒沸石，充分振摇使之混合均匀。烧瓶上装一短的分馏柱，接上蒸馏头、温度计、冷凝管，接受瓶浸在冷水（或冰水）中冷却。调

节电压150 V 缓缓加热至沸腾，控制分馏柱顶部的流出温度不超过90 ℃，慢慢蒸出生成的环己烯和水（混浊液体）。当无液体蒸出时，可适当调高电压加热，当烧瓶中只剩下很少量残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。全部蒸馏时间大约需要1 h 。 2、提纯：将馏出液用食盐饱和，然后加入3~4 mL 5%的碳酸钠溶液中和蒸出的微量酸。将液体转入分液漏斗中，摇振后静置分层，分出有机相（哪一层？如何取出？），用约1~2 g 无水氯化钙干燥。待溶液清亮透明后，滤入50 mL 蒸馏瓶中，加入几粒沸石后加热蒸馏（控制电压为100 V ），收集80~85 ℃的馏分于一已称量的小锥形瓶中。计算产率。纯环己烯和环己醇的主要物理参数见表。 纯环己烯和环己醇的主要物理参数 化合物 M 20 4d m.p. b.p. 20 D n 水溶性 环己醇 100.16 0.9624 24 161.1 1.464 1 易溶 环己烯 82.14 0.810 -103.7 83.3 1.445 0 难溶 五、思考题 1．在粗制环己烯中，加入食盐使水层饱和的目的是什么？ 2．在蒸馏终止前，出现的阵阵白雾是什么？ 3．写出无水氯化钙吸水后的化学变化方程式，为什么蒸馏前一定要将它过滤掉？ 4．写出下列醇与浓硫酸进行脱水的产物。 ①3-甲基-1-丁醇 ；②3-甲基-2-丁醇 ；③3,3-二甲基-2-丁醇。

环己烯的制备实验报告

环己烯的制备实验报告 一、实验目的：利用环己醇以及其他相关的化学试剂来进行化学反应制备环己烯。 二、实验原理：化学反应式： 反应历程： 可能的副反应： 主要反应物，以及产物：环己醇（15g，也即是15.6ml）、1ml浓硫酸试剂、产物为、副产物为水，环己醚，以及环己醇、食盐Nacl、无水氯化钙、5%的碳酸钠水溶液。 其中环己醇的沸点为：163℃，纯粹环己烯的沸点为82.9℃。 三、实验仪器以及操作图： 实验仪器有：圆底烧瓶、铁架台，直型冷凝管、接受瓶、分液漏斗、温度计、橡胶塞、电炉、导管、接液管、水浴锅、锥形瓶、漏斗、烧杯、短的分馏柱、蒸馏头，电子天平。 四、实验步骤： 1、按照实验装置示意图从上到下、从左到右的顺序安装蒸馏装置，检查装置的气密性。 2、在50ml的圆底烧瓶里面加入15.6ml的环己醇，并加入1ml的浓硫酸，滴加时注意，防止浓硫酸烧伤手臂。并加入几粒沸石，充分摇匀后使之均匀混合。在烧瓶上装一短的分馏柱，接上冷凝管，把接受瓶浸在冷水中冷却。 3、将烧瓶在电炉上面用空气浴的方法加热，控制温度不超过90℃，分馏出的液体为带水的混浊液，到无液体蒸出而且在圆底烧瓶内有白雾出现的时候，停止蒸馏，此时记下蒸馏出产物的那段温度为85℃至90℃。 4、将蒸出的液体先加入食盐饱和，然后加入3——4ml5%的碳酸钠溶液进行中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中，摇振后静置，直至有机相分离出来，然后用分液漏斗分理处需要的上层有机相，即为环己烯的粗产物。此时用1——2g无水氯化钙进行干燥，待溶液清亮透明后滤入重新洗净干燥后的烧瓶中，此时把锥形瓶洗干净并烘干称量干重。

5、将分离干燥后的滤液重新加入圆底烧瓶后，加入几粒沸石进行水浴加热，收集温度在80——85℃之间的馏分于已经称量干重的锥形瓶内，此时锥形瓶干重为51.6g。待蒸馏出只剩下很少部分液体时，且温度变化范围突然下降时，停止蒸馏，此时称量锥形瓶连同液体的质量，的数据为55.8g。 五、实验数据计算： 产物环己烯的质量=55.8g—51.6g=4.2g 生产出的环己烯的质量为4.2g。产率为4.2g/15g=28% 六、误差分析：产物过低的原因主要有: a.气密性不够，导致生成的环己烯有泄漏。 b.在转移液体以及过滤的时候液体有沾到器壁上，导致有损失。C.火力的大小有问题，导致加热不够稳定，火力过大时，导致生成环己烯的速率过快，从而来不及液化就散到容器外部。 七、思考题： 1、答案：加入食盐的目的就是为了降低环己烯的溶解度。 2、答案：由于反应进入末期时，绝大部分的环己醇已被反应生成环己烯，此时容器内生成剩余的环己烯很少，造成容器内蒸汽含量降低，蒸汽压不稳定，从而生成阵阵白雾。 3、答案：Cacl2+5H2O==Cacl2`5H2O 过滤的原因是因为五水氯化钙里面含有水，若不过滤则在第二次蒸馏时有水，是环己烯和水生成共沸物，从而影响环己烯的产量和纯度。 4、脱水产物: ①(CH3)2CHCH=CH2 ②(CH3)2C=CHCH3或者（CH3)2CHCH=CH2 ③(CH3)3CH=CH2 八、讨论： 1、本实验具有一定的危险性，在取浓硫酸时一定注意按照实验正规操作取浓硫酸。 2、要保证装置的气密性，防止出现严重的泄露。 3、第一次加热时可以是空气浴或者水浴加热，但是第二次的时候一定要水浴加热，防止温度变化范围太大。 4、各实验药品的添加顺序一定要正确，否则会影响实验的整个进程。 5、第一次蒸馏和第二次蒸馏的仪器有细微的差别，主要是短的分馏柱和分馏头的区别。

环己烯的制备

环己烯的制备 一、实验目的 1、学习、掌握由环己醇制备环己烯的原理及方法。 2、了解分馏的原理及实验操作。 3、练习并掌握蒸馏、分液、干燥等实验操作方法。 二、实验原理 OH + H 2O OH 2 + H 2O 主反应副反应 反应为可逆反应，本实验采用的措施是：边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物（沸点70.8℃，含水10%）。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物（沸点97.8℃，含水80%）。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系，而又不夹带原料环己醇，本实验采用分馏装置，并控制柱顶温度不超过90℃。 反应采用85%的磷酸为催化剂，而不用浓硫酸作催化剂，是因为磷酸氧化能力较硫酸弱得多，减少了氧化副反应。 分馏的原理就是让上升的蒸汽和下降的冷凝液在分馏柱中进行多次热交换，相当于在分馏柱中进行多次蒸馏，从而使低沸点的物质不断上升、被蒸出；高沸点的物质不断地被冷凝、下降、流回加热容器中；结果将沸点不同的物质分离。

三、实验装置图 圆底烧瓶 刺形分馏柱 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 蒸馏头 水浴 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 图1　反应装置图2　蒸馏装置 图3　分液漏斗

四、实验流程 10ml 5ml85%80－85度馏分H 3PO 五、实验步骤 在50毫升干燥的圆底（或茄形）烧瓶中，放入10ml 环己醇(9.6g ，0.096mol)、5ml85%磷酸，充分振摇、混合均匀。投入几粒沸石，按图1安装反应装置，用锥形瓶作接受器。 将烧瓶在石棉网上用小火慢慢加热，控制加热速度使分馏柱上端的温度不要超过90℃，馏出液为带水的混合物。当烧瓶中只剩下很少量的残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。全部蒸馏时间约需40min 。 将蒸馏液分去水层，加入等体积的饱和食盐水，充分振摇后静止分层，分去水层（洗涤微量的酸，产品在哪一层？）。将下层水溶液自漏斗下端活塞放出、上层的粗产物自漏斗的上口倒入干燥的小锥形瓶中，加入１－２克无水氯化钙干燥。 将干燥后的产物滤入干燥的梨形蒸馏瓶中，加入几粒沸石，用水浴加热蒸馏。收集80－８５℃的馏分于一已称重的干燥小锥形瓶中。称重, 计算产率。 六、注意事项 1、环己醇在常温下是粘碉状液体，因而若用量筒量取时应注意转移中的损失。所以，取样时，最好先取环己醇，后取磷酸。 2、环己醇与磷酸应充分混合，否则在加热过程中可能会局部碳化，使溶液变黑。 3、安装仪器的顺序是从下到上，从左到右。

环己烯的制备实验报告

OH H 3PO 4+ H 2O 实验八 环己烯的制备 一、实验目的： 1、学习以浓磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的原理和方法； 2、初步掌握分馏、水浴蒸馏和液体干燥的基本操作技能 二、实验原理：书P158 烯烃是重要的有机化工原料。工业上主要通过石油裂解的方法制备烯烃，有时也利用醇在氧化铝等催化剂存在下，进行高温催化脱水来制取，实验室里则主要用浓硫酸，浓磷酸做催化剂使醇脱水或卤代烃在醇钠作用下脱卤化氢来制备烯烃。 本实验采用浓磷酸做催化剂使环已醇脱水制备环已烯。 主反应式： 一般认为，该反应历程为E 1历程，整个反 应是可逆的：酸使醇羟基质子化，使其易于离去而生成正碳离子，后者失去一个质子，就生成烯烃。 可能的副反应：（难） 三、主要试剂、产物的物理和化学性质 化学物相对分子质相对密度沸点/℃ 溶解度 /g(100g OH H OH 2-H 2 O

20水)-1 质量/d 4 环己醇100 0.96161.1 3.620℃ O(213℃) 2340 磷酸 98 1.83-1/2H 2 环己烯 82.14 0.89 83.3微溶于水 环己醚 182.3 0.92 243微溶于水 共沸物数据： 四、实验装置 仪器：50mL圆底烧瓶、分馏柱、直型冷凝管，100mL分液漏斗、100mL锥形瓶、蒸馏头，接液管。 试剂：10.0g（10.4mL，0.1mol）环已醇，4mL浓磷酸，氯化钠、无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。 其它：沸石 六、预习实验步骤、现场记录及实验现象解释 1、投料 在50ml干燥的圆底烧瓶中加入10g环己醇、4ml浓磷酸和几粒沸石，充分摇振使之混

合均匀，安装反应装置。 2、加热回流、蒸出粗产物产物 将烧瓶在石棉网上小火空气浴缓缓加热至沸，控制分馏柱顶部的溜出温度不超过90℃，馏出液为带水的混浊液。至无液体蒸出时，可升高加热温度（缩小石棉网与烧瓶底间距离），当烧瓶中只剩下很少残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。 3、分离并干燥粗产物 将馏出液用氯化钠饱和，然后加入3—4ml 5%的碳酸钠溶液中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中，振摇（注意放气操作）后静置分层，打开上口玻塞，再将活塞缓缓旋开，下层液体从分液漏斗的活塞放出，产物从分液漏斗上口倒入一干燥的小锥形瓶中，用1—2g无水氯化钙干燥。 4、蒸出产品 待溶液清亮透明后，小心滤入干燥的小烧瓶中，投入几粒沸石后用水浴蒸馏，收集80—85℃的馏分于一已称量的小锥形瓶中。 六、产品产率的计算 注意事项： 1、投料时应先投环己醇，再投浓磷酸；投料后，一定要混合均匀。 2、反应时，控制温度不要超过90℃。

环己烯的制备思考题

环己烯的制备思考题 1、在粗制环己烯中加入精盐使水层达到饱和的目的何在？ 答：目的是降低环己烯在水中的溶解；加饱和食盐水的目的是尽可能的除去粗产品中的水分，有利于分层。 2、在蒸馏终止前，出现的阵阵白雾是什么？ 答：是浓磷酸由于反应物的减少而导致浓度增大而挥发的酸雾。 3、写出无水氯化钙吸水所起化学变化的反应式？为什么蒸馏前一定要将它过滤掉？答：CaCl2 +xH2O=CaCl 2?xH2O 常温下x 最大一般等于6。 蒸馏前若不将它过滤，会重新释放出H2O，使蒸馏产物中不可避免地混有少量水蒸气。 4、写出下列醇与浓硫酸进行脱水的反应产物。 a．3- 甲基-1-丁醇； b ．3- 甲基-2-丁醇； c ．3,3-二甲基-2-丁醇。 CH3 CH 3C=CHCH3 CH 3C=CHCH3 CH 3C=CCH3 CH3 CH3 CH3 补充： 1、用磷酸做脱水剂比用浓硫酸做脱水剂有什么优点？ 答：(1)磷酸的氧化性小于浓硫酸，不易使反应物碳化；(2)无刺激性气体SO2放出。 2、如果你的实验产率太低，试分析主要在哪些操作步骤中造成损失？ 答：(1)环己醇的粘度较大，尤其室温低时，量筒内的环己醇很难倒净而影响产率。(2)磷酸和环己醇混合不均，加热时产生碳化。(3)反应温度过高、馏出速度过快，使未反应的环己醇因于水形成共沸混合物或产物环己烯与水形成共沸混合物而影响产率。(4)干燥剂用量过多或干燥时间过短，致使最后蒸馏是前馏份增多而影响产率。 3、在环己烯制备实验中，为什么要控制分馏柱顶温度不超过73℃？ 答：因为反应中环己烯与水形成共沸混合物(沸点70.8℃，含水10 %)；环己醇与环己烯形成共沸混合物(沸点64.9℃，含环己醇30.5 %)；环己醇与水形成共沸混合物(沸点97.8℃,含水80 %)，因此，在加热时温度不可过高，蒸馏速度不易过快，以减少未反应的环己醇的蒸出。 4、当浓硫酸与环己醇混合时，为什么要充分摇匀？ 答：浓硫酸与环己醇混合时应要充分摇匀，以免加热时使环己醇局部炭。 5、如果经干燥后蒸出的环己烯仍然浑浊，是何原因？ 答：用无水氯化钙干燥的时间一般要在半个小时以上，并不时摇动。但实际实验中，由于时间关系，只能干燥5~10 分钟。因此，水可能没有除净的，在最后蒸馏时，会有较多的前馏分（环己烯和水的共沸物）蒸出，蒸出的环己烯会仍然浑浊。另外如果粗制品的最后一步蒸馏所用的仪器不干燥或干燥不彻底，则蒸出的产品将浑浊。 6、为什么蒸馏粗环已烯的装置要完全干燥？ 答：因为环已烯可以和水形成二元共沸物，如果蒸馏装置没有充分干燥而带水，在蒸馏时则

环己烯的合成及利用气相色谱法分析其含量

环己烯的合成及利用气相色谱法分析其含量 环己烯的制备见《化学实验》（下册）（王伦，方宾主编）151页。 一、实验目的要求 1．了解气相色谱分析的基本原理和测试方法 2．掌握外标法定量分析公式及其应用 二、实验原理 气相色谱法是以气体（此气体称为载体）为流动相的柱色谱分离技术。其原理是利用被分离分析的物质（组分）在色谱柱中的气相（载气）和固定（液）相之间分配系数的差异，在两相作相对运动时，在两相间作反复多次（103~106次）的分配，使得原来的微小差别变大，从而使各组分达到分离的目的。 根据色谱图进行组分的定量时，所用定量方法主要有归一化法、内标法和外标法三种。当试样组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检测器上没有信号时，就不能使用归一化法，这时可用外标法。 外标法实际上就是常用的标准曲线法。首先用纯物质配制一系列不同浓度的标准试样，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰面积（或峰高），绘制标准曲线（见右图）。进行样品测定时，要在与绘制标准曲线时完全相同的色谱条件下准确进样，根据所得峰面积（或峰高），从曲线上直接查得被测组分的含量。 外标法的优点是：操作简单，计算方便，制出标 准曲线后，计算时不需要校正因子，很适合工业操作分析，但对操作的一致性及进样的准确性要求颇为严格。 三、实验仪器与试剂 1．仪器 天美GC —7890，微机处理装置，气相色谱仪，氢火焰离子化检测器，程序升温装置，色谱柱10%PEG —20M ф3mm ×4m 。 2．试剂 乙醇，环己醇，环己烯（均为分析纯）。合成样品（合成步骤参见《化学实验》（下册）P151）。

四、实验步骤 1．按操作说明书使色谱仪正常运行，并调节至如下条件： 柱温：80℃（或者程序升温70~100℃，2~5℃/min）；气化温度：150℃；氢火焰离子化检测器温度150℃；载气：氮气50mL·min-1，氢气50mL·min-1，空气500mL·min-1。 2．标准溶液制备：根据合成计算的产率及可能含有的杂质量，配制与待测样品浓度接近的系列标准溶液。 3．注入2.5μL环己烯（A.R）至色谱仪中，记录其保留时间，重复3~5次，至仪器稳定为至。 4．依次注入2.5μL系列浓度标准溶液，根据保留时间记录其峰面积，重复2~3次，求各自峰面积的平均值，用之作标准曲线。 5．注入2.5μL待测样品，记录其峰面积，重复2~3次，求其平均值。 五、实验结果与讨论 1．根据色谱峰位置初步判断合成样品纯度。 2．计算合成样品中目标产物的含量，计算实际产率。 六、实验要点及注意事项 1．必须先通入载气，再开电源，实验结束时应先关掉电源，再关载气。 2．色谱峰过大过小，应利用“衰减”键调整。 3．微量注射器移取溶液时，必须注意液面上气泡的排除，抽液时应缓慢上提针芯，若有气泡，可将注射器针尖向上，使气泡上浮推出。不要来回空抽。 4．注意气瓶温度不要超过40℃，在2m以内不得有明火。使用完毕，立即关闭氢气钢瓶的气阀。 七、思考题 1．配制标准溶液时，浓度如何确定？ 2．合成样品中其它杂质含量如何确定？ 八、参考文献 1．汪昆体，罗传秋，周啸. 聚合物近代仪器分析. 北京：清华大学出版社，1991 2．傅若农，顾峻岭. 近代色谱分析. 北京：国防工业出版社，1998

环己烯催化剂

苯选择加氢制环己烯反应中新型催化剂的研究 摘要苯选择加氢制环己烯的反应，在现代化工行业具有广泛的应用。而如何提高环己烯的选择性和收率，成为现代化学行业研究的方向。新型催化剂的研究，在很大程度上解决了这一问题。本综述就简述了几种新型的催化剂，并对它们各自的优缺点做了简单的总结，并对未来的研究方向提出了自己的建议和看法。 关键词RuCoB/γ-Al2O3；Ru/Al2O3-ZrO2/cordierite；Ru/SiO2；Ru-B/SiO2；无添加剂；非晶态合金 引言 以苯为原料，利用催化技术实现苯部分加氢生产环己烯，同时也包括环己烯进一步水合生产环己醇。中间产品为环己烯，主要产品为环己醇，副产品为环己烷。 环己烯不仅可以直接水合生产环己醇，而且它是重要的有机合成中间体，被广泛用于己二酸、尼龙6、尼龙66、聚酰胺、聚酯和其它精细化学品的生产。环己烯及其下游产品，具有重要的工业用途和广阔的市场前景，因而苯选择加氢制环己烯具有巨大的工业经济价值。 苯选择加氢生产环己烯的关键在于：高活性高选择性催化剂和催化技术的开发。通过翻译，阅读和学习，四篇有关苯选择加氢制环己烯反应中新型催化剂研究的文献以及查阅其它文献，我了解了一些相关的最新研究，鉴于学习的需要，我对其进行了适当的概括和总结。虽然参考的文献数量有限，但对于我们进一步的学习和应用还是会有一定积极作用的。 2.1苯在RuCoB/γ-Al2O3和无添加剂条件下选择加氢制环己烯 这种催化剂是通过浸渍法制得的。相比较与传统的催化剂（如添加硫酸锌并以亲水性物质为载体的Ru基催化剂），本催化剂拥有非常明显的优点。对于传统催化剂，虽然硫酸锌的存在可以大大提高环己烯的产量，但是在催化剂中Ru含量非常高，并且催化剂的稳定性在工业应用中也不能令人满意。并且由于硫酸锌水解产生酸溶液，结果导致对反应器严重腐蚀，以及使催化剂快速钝化。因此，一些化学家正在努力开发一些新的无添加剂的催化体系，但环己烯在这些新的系统中产量很低。而在本研究中，我们解决了这一问题，提出一个Ru （3.8％）低加载量的新催化剂RuCoB/γ- Al2O3 ，它在水溶液中对苯对于苯的选择加氢非常高效，环己烯收率可达28.8％，并且不需要任何添加剂。钴和硼氧化物在催化剂中共同作用不仅提高了Ru分散度，而且还使Ru成为缺电子状态，在催化剂表面有利于环己烯的吸附和脱附。 本研究中，该催化剂在保持了苯选择加氢制环己烯高选择性和高收率的条件下，解决了添加剂所带来的一些问题。但是Co和B比率的控制，在一定程度上也影响了该催化剂的性能和应用，应该成为我们进一步研究的方向。

环己烯的制备

环己烯的制备 一、实验目的 1、学习、掌握由环己醇制备环己烯的原理及方法。 2、了解分馏的原理及实验操作。 3、练习并掌握蒸馏、分液、干燥等实验操作方法。 二、实验原理 OH 85%H 3PO 4+ H 2O OH 85%H 3PO 4 2 O + H 2O 主反应副反应 主反应为可逆反应，本实验采用的措施是：边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物（沸点70.8℃，含水10%）。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物（沸点97.8℃，含水80%）。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系，而又不夹带原料环己醇，本实验采用分馏装置，并控制柱顶温度不超过90℃。 反应采用85%的磷酸为催化剂，而不用浓硫酸作催化剂，是因为磷酸氧化能力较硫酸弱得多，减少了氧化副反应。 分馏的原理就是让上升的蒸汽和下降的冷凝液在分馏柱中进行多次热交换，相当于在分馏柱中进行多次蒸馏，从而使低沸点的物质不断上升、被蒸出；高沸点的物质不断地被冷凝、下降、流回加热容器中；结果将沸点不同的物质分离。详细的原理参见P88－89。 三、实验药品及物理常数 药品名称 分子量 (mol wt) 用 量 (ml 、g 、mol) 熔点 (℃) 沸点 (℃) 比重 (d 420) 水溶解度 (g/100ml) 环己醇 100.16 10ml （0.096mol ） 25.2 161 0.9624 稍溶于水 环己烯 82.14 83.19 0.8098 不溶于水 85%磷酸 98 5ml （0.08mol ） 42.35 1.834 易溶于水 其它药品 饱和食盐水、无水氯化钙

四、实验装置图 圆底烧瓶 刺形分馏柱 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 蒸馏头 水浴 温度计 直形冷凝管 接引管 锥形瓶 图1　反应装置图2　蒸馏装置 图3　分液漏斗 五、实验流程图 10ml 环己醇5ml85%加样品摇匀 安装好仪器 加热反应分馏柱顶＜90分去水层 粗产品无水等体积饱和食盐水洗涤 至出现白雾停止蒸馏 干燥 收集80－85度馏分产品称重，计算产率。 CaCl 2H 3PO 4 几粒沸石 ℃ 水浴蒸馏 六、实验步骤 在50毫升干燥的圆底（或茄形）烧瓶中，放入10ml 环己醇(9.6g ，0.096mol)、5ml85%磷酸，充分振摇、混合均匀。投入几粒沸石，按图1安装反应装置，用锥形瓶作接受器。 将烧瓶在石棉网上用小火慢慢加热，控制加热速度使分馏柱上端的温度不要超过90℃，馏出液为带水的混合物。当烧瓶中只剩下很少量的残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。全部蒸馏时间约需40min 。 将蒸馏液分去水层，加入等体积的饱和食盐水，充分振摇后静止分层，分去水层（洗涤微量的酸，产品在哪一层？）。将下层水溶液自漏斗下端活塞放出、上层的粗产物自漏斗的上口倒入干燥的小锥形瓶中，加入１－２克无水氯化钙干燥。 将干燥后的产物滤入干燥的梨形蒸馏瓶中，加入几粒沸石，用水浴加热蒸馏。收集80－８５℃的馏分于一已称重的干燥小锥形瓶中。产量4－5g 。 本实验约需4h 。 七、注意事项 1、环己醇在常温下是粘碉状液体，因而若用量筒量取时应注意转移中的损失。所以，取样时，最好先取环己醇，后取磷酸。 2、环己醇与磷酸应充分混合，否则在加热过程中可能会局部碳化，使溶液变黑。 3、安装仪器的顺序是从下到上，从左到右。十字头应口向上。 4、由于反应中环己烯与水形成共沸物(沸点70.8℃，含水l0％)；环己醇也能与水形成共沸物(沸点97.8℃,含水80％)。因比在加热时温度不可过高，蒸馏速度不宜太快，以减少末作用的环己醇蒸出。文献要求柱顶控制在73℃左右，但反应速度太慢。本实验为了加快蒸出

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

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环己烯催化环氧化反应的研究新进展 作者：孙小玲， 陈萍 作者单位：孙小玲(上海应用技术学院化学与环境工程学院,上海,200235)， 陈萍(上海应用技术学院化学与环境工程学院,上海,200235;上海海洋大学食品学院,上海,201306) 刊名： 化学世界 英文刊名：CHEMICAL WORLD 年，卷(期)：2009，50(10) 引用次数：0次 参考文献(24条) 1.韩飞.精细石油化工[J],1998,5(1):1-4. 2.张萍,杨梅,吕效平.分子催化[J],2007,21(1):48-5 3. 3.Xian T Z,Hong B J,Jian C X,et al.Tetrahedron Lett[J],2007,48:2691-2695. 4.Hideyuki K,Fumitaka N,Hiroshi K,et al.J Mol Catal A:Chem[J],2006,258:172-177. 5.孙强,张天云,王丽等.东北师大学报自然科学版[J],1995(1):79-81. 6.杨国玉,朱海林,周文峰,等.化学研究与应用[J],2007,19(2):179-182. 7.郭俊胜.精细化工中间体[J],2002,32(3):21-24. 8.Mimoun H,Roch I S,Sajus L.Tetrahedron[J],1970,26:37-42. 9.Sharpless K B,Townsend J M,Williams D R.J Am Chem Soc[J],1972,94:295-301. 10.Yan S.Mater Lett[J],2007,61:1354-1357. 11.Dimitris Z,Chrysoula V,Maria L,et al.J Mol Catal At Chem[J],2007,261:306-317. 12.Mojtaba B,Reza L,Laleh T.J Mol Catal A:Chem[J],2006,260:163-169. 13.叶敏.化工生产与技术[J],2007,14(4):27-30. 14.盛卫坚,贾建洪,韩非.浙江工业大学学报[J],2006,34(4):387-388. 15.Keigo K,Miyuki K,Noritaka M,et al.Chem Eur J[J],2007,13:639-648. 16.Firasat H.Chem Eur J[J],2007,13:4733-4742. 17.Thammanoon S,Yusuke Y,Susumu Y,et al.J Mol Catal A:Chem[J],2006,248:226-232. 18.Noritaka M,Yoshinao N,Kazt/ya Y.J Mol Catal A:Chem[J],2006,251:286-290. 19.Timofeeva,M N,Jhung S H,Hwang Y K,et al.Appl Catal A[J],2007,317:1-10. 20.章亚东,蒋登高,高晓雷.精细化工[J],2002,19(5):291-294. 21.Shahram T,Mohammad H H,Valiollah M,et al.Inorg Chem Comm[J],2006,(9):575-578. 22.Elisabete D P C,Anthony J B.J Mol Catal A:Chem[J],2006,2491 123-128. 23.Ulrich A,Fengwen F,Wilhelm H,et al.J Catal[J],2007,245:55-64. 24.Susana M,Yurgenis H,Lindora D,et al.J Mol Catal At Chem[J],2006,252:226-234. 相似文献(10条) 1.期刊论文范谦.黎耀忠.程克梅.李贤均.Fan Qian.LI Yao-zhong.CHENG Ke-mei.LI Xian-jun组氨酸席夫碱锰配合物的合成及环己烯催化氧化-四川大学学报(自然科学版)2001,38(2) 合成了新型配体组氨酸水杨醛席夫碱Mn(Ⅱ)配合物(Sal-His-Mn)，通过红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱、XPS等分析对其结构进行了表征.以分子氧为氧源，研究了Sal-His-Mn对环己烯烯丙位氧化的催化性能，考察了温度、时间、溶剂、氧压力等因素对反应的影响. 2.学位论文张宁精细化学品环已烯和苯酚的催化氧化新方法1999 该文研究了催化选择性氧化精细化学品环已烯及苯酚的几种新方法.首次提出了改性负载型液-液双相催化概念,利用载体表面的-OH基团首先连上氨基丙基三乙氧基硅烷,再连上表面活性剂,用傅里叶变换红外光谱进行了表征.用表面测定仪对改性前后的载体的表面结构进行了研究,考察了改性对载体比表面积,比孔容及孔径分布的影响,对表面活性剂的选择和用量、催化剂水含量的控制方法、溶液中水含量对催化剂水含量的影响大小和影响方式(时间

环己烯的制备

环己烯的制备 一、实验目的： 1、学习以浓磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的原理和方法； 2、初步掌握分馏、水浴蒸馏和液体干燥的基本操作技能 二、实验原理：书P158烯烃是重要的有机化工原料。工业上主要通过石油裂解的方法制备烯烃，有时也利用醇在氧化铝等催化剂存在下，进行高温催化脱水来制取，实验室里则主要用浓硫酸，浓磷酸做催化剂使醇脱水或卤代烃在醇钠作用下脱卤化氢来制备烯烃。 本实验采用浓磷酸做催化剂使环已醇脱水制备环已烯。主反应式： 一般认为，该反应历程为E1历程，整个反应是可逆的：酸使醇羟基质子化，使其易于离去而生成正碳离子，后者失去一个质子，就生成烯烃。可能的副反应：（难） 三、主要试剂、产物的物理和化学性质化学物质相对分子质量相对密度/d420沸点/℃溶解度/g(100g水)-1环己醇100 0、961 61、1 3、620℃磷酸98 1、83-1/2H2O(213℃) 2340环己烯

82、14 0、89 83、3微溶于水环己醚1 82、3 0、92243微溶于水共沸物数据： 四、实验装置仪器：50mL圆底烧瓶、分馏柱、直型冷凝管，100mL分液漏斗、100mL锥形瓶、蒸馏头，接液管。 试剂： 10、0g（ 10、4mL，0、1mol）环已醇，4mL浓磷酸，氯化钠、无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。其它：沸石六、预习实验步骤、现场记录及实验现象解释 1、投料在50ml干燥的圆底烧瓶中加入10g环己醇、4ml浓磷酸和几粒沸石，充分摇振使之混合均匀，安装反应装置。 2、加热回流、蒸出粗产物产物将烧瓶在石棉网上小火空气浴缓缓加热至沸，控制分馏柱顶部的溜出温度不超过90℃，馏出液为带水的混浊液。至无液体蒸出时，可升高加热温度（缩小石棉网与烧瓶底间距离），当烧瓶中只剩下很少残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。 3、分离并干燥粗产物将馏出液用氯化钠饱和，然后加入32g 无水氯化钙干燥。 4、蒸出产品待溶液清亮透明后，小心滤入干燥的小烧瓶中，投入几粒沸石后用水浴蒸馏，收集80水共沸物），降低产率。不要忘记加沸石、温度计位置要正确。

环己烯合成方案

环己烯合成方案 1. 名称：环己烯 2. 分子式：C6H10 3. 分子量：82.15 4. CAS RN：110-83-8 5. 外观：无色液体，有刺激性气味 6Mp/Bp: -103.7℃/83.0℃ 7. 分子结构： 8. 主要物化性质: 环己烯: 相对密度（水=1）：0.81闪点(℃)：<-20引燃温度(℃)：244溶解性：不溶于水，溶于乙醇、醚能发生加成反应。易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。长期储存，可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。有机合成原料，如合成赖氨酸、环己酮、苯酚、聚环烯树脂、氯代环己烷、橡胶助剂、环己醇原料等，另外还可用作催化剂溶剂和石油萃取剂，高辛烷值汽油稳定剂。 环己醇：分子式:C6H12O分子量:100.1589无色、有樟脑气味、晶体或液体。熔点(℃)： 25.93沸点(℃)： 160.84相对密度(水=1)： 0.9624溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、乙酸乙酯、二硫化碳、油类等。主要用于制取环己酮（进一步制取己内酰胺）和己二酸，还用以制取增塑剂（如邻苯二甲酸环己酯）、表面活性剂以及用作工业溶剂等。用于制己二酸、增塑剂和洗涤剂等, 也用于溶剂和乳化剂。 SnCl ：化学式：SnCl2·2H2O，相对分子质量：225.65，相对密2 度 (d?15.54)2.71，熔点 37～38℃。性状：无色单斜棱柱体结晶。结晶或溶液都能从空气中吸收氧成为不溶性氧氯化物，强热时分解。极易溶于稀的或浓的盐酸，溶于小于本身重量的水，当溶于大量水时，形成不溶性的碱式盐，溶于乙醇、乙酸乙酯、冰乙酸和氢氧化钠溶液。加微量的金属锡，可预防溶液的氧化作用。有腐蚀性。储存：密封阴凉干燥保存。用于染料、香料、制镜、电镀等工业；并用作超高压润滑油、漂白剂，用作还原剂、媒染剂、脱色剂和分析试剂，用于银、砷、钼、汞的测定。强还原剂，用作还原剂、媒染剂、酸性镀锡，做主盐使用。用于玻璃制镜工业，作镀硝酸银的敏化剂，使镀膜亮度好，在ABS电镀时加入本品镀层不易脱落。 9. 合成路线:

环己烯的制备

实验一 环己烯的制备 一、实验目的 1、学习在酸催化下醇脱水制取烯烃的原理和方法； 2、了解简单蒸馏和分流的原理，初步掌握简单蒸馏和分馏的装置及实验操作； 3、掌握分液漏斗的使用方法及用干燥剂干燥液体的方法。 二、实验原理 1、天然气石油是烷烃的主要天然来源。工业上由石油烃的高温裂解和催化脱氢-制取烯烃，低碳烯烃的混合物经过分离提纯可获得单一的烯烃。在实验室中，烯烃主要是有醇脱水和卤代烷卤化脱氢两种方法制得 本实验采用第一种方法，由环己醇脱水制备环己烯 本实验采用对甲基苯磺酸作为催化剂，是一个可逆反应，为提高反应产率，利用一边反应一边分馏的方法，将环己烯不断蒸出，从而使平衡向右移动。环己烯的制备反应如下： 一般认为，该反应历程为E1历程，整个反应是可逆的：酸使醇羟基质子化，使其易于离去而生成正碳离子，后者失去一个质子，就生成烯烃。 OH + H 2O OH 2 O + H 2O 主反应副反应 OH H OH 2-H 2 O

2、试剂的物理常数 表 环己醇、环己烯与水形成的共沸物的组成及沸点 由表可以看出：边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物（沸点70.8℃，含水10%）。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物（沸点97.8℃，含水80%）。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系，而又不夹带原料环己醇，本实验采用分馏装置，并控制柱顶温度不超过73℃。 三、实验仪器及试剂 仪器： 圆底烧瓶 50ml 25ml 直形冷凝管 磁力搅拌锅 分液漏斗 125ml 蒸馏头 接液管 磨口锥形瓶 50ml 温度计 电热套 试剂： 环己醇 氯化钠 5%碳酸氢钠溶液 无水氯化钙 对甲基苯磺酸 硅油 四、实验装置图 图1 反应装置 图2 蒸馏装置 图3 分液漏斗 五、实验步骤、现象记录 1、投料 在50ml 干燥的圆底烧瓶中加入10g 环己醇、4g 对甲基苯磺酸和几粒沸石，充分摇振使之混合

环己烯水合催化剂再生的研究和优化

环己烯水合催化剂再生的研究和优化 吴济民1　吴亚萍2　吴爱民3　苏天宝2 (1.河南神马尼龙化工有限责任公司　2.平顶山工学院　3.平煤集团公司) 摘　要　采用气相色谱仪、重量法等分析方法,研究了环己烯水合催化剂(MH)再生过程中除油温度、H 2 O2处理温度、再生时间对水合反应的影响,结果表明最佳再生条件:除油温度100℃,H2O2处理温 度90℃,再生时间24h。对MH再生过程中除油操作、制备新MH、H 2 O2处理和水洗操作等进行优化后,MH的流失和消耗显著降低,环己醇(NOL)产量上升。 关键词　环己烯水合催化剂　环己醇　再生　优化 环己醇(NOL)是一种优良的中高沸点的有机化工产品,目前主要作为己二酸、己内酰胺等酰胺类产品的中间原料,由于其具有良好的溶解性和低挥发性,又可广泛应用于非酰胺类产品[1,2]。在涂料工业中,环己醇常用作油漆、虫胶和清漆的溶剂;环己醇作为乳液的稳定剂和均匀剂,用在皂和合成洗涤剂中;在纺织工业上可用作染料溶剂和漂煮助剂,也可用于纺织品和合成纤维织品的消光剂,此外,环己醇还用于消毒剂、香料、杀虫剂、杀菌剂、皮革柔软剂和木材防腐剂等领域[3～5]。 该公司的环己醇采用环己烯(HE)经过水合反应的生产方法;其中水合反应催化剂使用ZS M-5分子筛催化剂,其具有适宜的酸性、不溶于水、机械强度高及热稳定性好等特点[6]。关于环己烯水合催化反应[7,8]和分子筛催化剂[9,10]的研究已经有了相关报道,对水合催化剂再生的基础研究文献却很少见到。水合催化剂(MH)再生系统采用间歇再生的方法,每天需要进行一次再生操作,MH再生系统操作的稳定与优化,不仅制约着MH再生的效果,进而影响着MH 的活性和产品NOL的产量;而且MH再生系统的波动还会造成价格昂贵的进口MH流失以及消耗偏高,自1998年开车以来,通过不断地摸索和大量的实验,对再生系统进行了优化研究,取得显著效果。 1　实验部分 1.1　MH再生工艺简介 MH再生是一个间歇操作过程,每天进行一次约24h,如图1所示,每次从水合反应器(R01)抽出一部分催化剂浆料排往D601,使用中压蒸汽(S M)对MH 进行蒸发,除去MH中夹带及溶解的油分(除油);向D601的MH中加入35%的双氧水(H2O2),以分解除去MH上附着的有机物(H 2 O2处理);使用高纯水(W PH)在过滤器F602中洗涤MH中残存所生成的有机酸化合物(水洗);将再生过的MH浆料由D601送到D603,再返回反应器R01 。 1.2　HE转化率和NOL选择性的测试 分析仪器:岛津14BPFsc(s)气相色谱仪(毛细管柱进样口)。通过分析测试水合反应器油相中组分浓度,由积分器自动定量计算HE的转化率和NOL的选择性,从而观察MH再生后对水合反应的影响程度。 1.3　水合反应催化剂(MH) 水合催化剂为结晶型的ZS M-5分子筛催化剂,在浆液状态下用于反应;是一种硅铝酸盐催化剂,其活 性点为H+酸性,其晶型经分析测试为:Na 1.78 A l2Si31.1 O66.1。 1.4　MH再生对HE水合催化反应的影响 导致MH活性下降的主要原因是水合反应生成的微量高沸点副产物积累在催化剂上,造成催化剂的酸性点中毒以及反应分子扩散受阻引起活性逐渐下降, 542 第34卷　第4期 石油与天然气化工