高中化学奥赛培训教程全集 之有机化学

黄冈中学化学奥赛培训教程系列（精美word 版）

有机化学

第一节 有机化学基本概念和烃

1、下列构造式中：

①指出一级、二级、三级碳原子各一个。 ②圈出一级烷基、二级烷基、三级烷基各一个。

解析：

↓

1℃

2℃3℃↑↑↑三级烷基

三级烷基

一级烷基

CH 3CH 3

CHCH 3CH 3CH 3

CH 3

CH 2C

CH 3C

CH CH 2CH 3

2、已知下列化合物的结构简式为： （1）CH 3CHClCHClCH 3 （2）CH 3CHBrCHClF （3）

CH 3CHClCHCH 2CH 3

CH 3

分别用透视式、纽曼式写出其优势构象。

解析：用透视式和纽曼式表示构象，应选择C 2—C 3间化学键为键轴，其余原子、原子团相当于取代基。这四个化合物透视式的优势构象为（见图） 其纽曼式的优势构象见图

3、（2000年广东省模拟题）用烃A 分子式为C 10H 16，将其进行臭氧化后，水解得到

HCHO 和A 催化加氢后得烃B ，B 化学式为C 10H 20，分子中有

一个六元环，用键线式写出A ，B 的结构。

解析：从A 催化加氢生成的B 的化学式可推知，原A 分子中有两个C=C 键和一个

六元环。从水解产物

可知，C 1与C 6就是原碳环连接之处HCHO 的羰基，只能由

C 3支链上双键臭氧化水解生成。所以A 的结构为，B 的结构为。

4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及E 、Z 名称命名。

5、（河南省98年竞赛题）写出符合C 6H 10的所有共轭二烯烃的异构体，并用E —Z 命名法命名。 解析：

6、用化学方法鉴别下列化合物：CH 3CH 2CH 2CH 3，CH 3CH 2CH=CH 2，CH 3CH 2C ≡CH 。 解析：（1）用Br 2，CH 3CH 2CH=CH 2与CH 3CH 2C ≡CH 可褪色，CH 3CH 2CH 2CH 3不反应。 （2）用[Ag(NH 3)2]+溶液，CH 3CH 2C ≡CH 可生成白色沉淀，CH 3CH 2CH=CH 2不反应。

7、以乙炔或丙炔为原料合成：（1）正丙醇。

（2）

解析：（1）通常制醇可考虑烯的水化，烯烃水化时只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氢化反应才行。所以应用两炔为原料，先催化成烯，再与乙硼烷反应。

CH 3C ≡CH 2

3

H Pd/CaCO ,PbAc ???????→CH 3CH=CH 226-2

2

①B H ②Pd/H O ,OH ???????→CH 3CH 2CH 2OH （2）产物为4个碳原子，所以先考虑乙炔的二聚，生成乙烯基乙炔，而炔烃水化可生成羰基。

HC ≡CH ＋HC ≡CH 422

2NH Cl

Cu Cl H O

????→HC ≡C －CH=CH 2 8、命名下例脂环烃。

解析：（I）是螺环烃，名称为5－乙基螺[2·4]庚烷，（II）的名称为6－甲基双环[3·2·2]壬烷，（III）的名称为8，8－二甲基双环[3·2·1]辛烷，（IV）的名称为双环[2·2·2]—2，5，7－辛三烷。

9、写出下列化合物的一对构象异构体，指出哪一个是优势构象。

解析：（1）取代基在1，3位是一个反式结构应有两种构象（如下图）两个基团，一个处于a键另一个处于e键，由于大基团处于e键较稳定，所以两种构象中a 为优势构象。

（2）取代基在环的1，4位，也是反式结构，也有两种构象，a式中基团均在a 键，b式中基团均在e键，所以b式为优势构象。

（3）取代基在环的1，3位，是顺式异构体，在a式与b式两种构象中，b式为优势构象。

10、将下列各组化合物按取代反应由易到难顺序排列。

解析：（1）组中，甲苯的苯环由于甲基的斥电子效应，电子云密度比普通苯环大，所以更易取代。硝基是强吸电子在，可降低苯环电子云密度，使苯环难于取代，硝基越多取代越难，所以顺序为

（2）第一类定位基定位效应越强，苯环电子云密度越大越易取代，第二类定位基定位效应越强苯环电子云密度越小，越难取代。所以顺序为

11、将下列化合物硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主产物）。

解析：

2

3

3

2

12、在沥青的气体中存有稠环芳烃，其中一些可视为萘（A ）、芘（B ）、蒽并蒽（C ）的同系物，同样，原子增加还可以有D 、E 等。 （1）试推测该系列化合物中，碳的最大质量分数。

（2）A ＋H 2反应可能有多少种产物生成它们之中哪一种是热力学最稳定的 （3）设氢化反应在相邻的位置上进行，试推测在B ＋2H 2的反应中，哪种产物最稳定

解析：（1）可从A 、B 、C 的分子式入手。A 、B 、C 的分子式分别为C 10H 8、C 16、H 10、C 22H 12。按A 、B 、C 的顺序递增C 6H 2，所以，该系列化合物的分子式可表示为：C 10H 8＋(C 6H 2)n ，n 为正整数，当n 趋向无穷大时，化合物的含碳量最高。即： （2）A 为大的共轭体系。十个位置中（如图所示），每个位置都可加上一个氢原子，当A 与1 moL H 2加成时，两个氢原子似乎可加到十个位置的任意两个位置上，但要注意，加上1 mol H 2后，还有4个双键，必须满足碳原子间能构成4个双键，但不能1、3加成，因为在1、3位加上一个氢原子后，1、3碳上都形成了四个键，而碳2上只形成了三个键，又无法跟邻近的碳原子构成双键，故不能有这种加成方法。

由于可加成的位置比较多，必须按一定顺序进行，否则容易出现漏写和重写。同时须注意，A 是一个对称结构，存在x 、y 两根对称轴，处于对称位置上的双键，加成后得到相同的产物。如1、2加成与6、7加成，2、3加成与7、6加成都会得到相同的产物。可先写出连位加氢的结构，连拉加氢有1、2，2、3，9、10，1、9四种加法，须注意共轭体系中双键的转移，其产物结构分别为：

再写不连位加氢的结构，不连位加氢有1、4，1、5，1、7，2、6，2、10五种加法，其结构分别如下：

另外，还可这样考虑，加成1 mol H

后，破坏了原A的共轭结构，加两个氢原子

2

后，由于有多种加法，就可能形成多种产物，有多少种加法，就会生成多少种产物。反之，有多少种产物，则有多少种加法。能否直接判断有多少种产物是可以

的。即为产物在结构中形成四个双键，只需写出其所有的同分异构体，即可知道产物有多少种。我们可按一定的顺序来书写同分异构体。

①保持一个苯环结构，加成1 mol H

的结构有两种：

2

②保持一个苯环中两个双键不动的加成法有四种：

③原来结构全部被破坏的有三种：

当然还有多种其他的分类方法，都可顺利地写出九种异构体。

在九种产物中，热力学最稳定的产物是哪一种呢考虑稳定性，可从双键的共轭情况入手，整个体系共轭得越好，结构就越稳定，同时注意，苯环是非常稳定的特殊共轭体系。九种异构体中，含有苯环的有两种，四个双键全处于共轭状态的有五种，当然是既含有苯环又使四个双键全部处于共轭状态的结构最稳定。所以，最稳定的结构为：

后，还剩六个双键，六个双（3）B分子结构中，共含有八个双键，加成2 mol H

2

键构成两个苯环结构时，结构最稳定。结构式如下：

答案：（1）该系列化合物中，碳的最大质量分数为：

（2）A＋H

反应可能有九种产物生成，热力学最稳定的异构体为：

2

（3）最稳定的产物是：

第二节烃的衍生物

1、某一溴代烷A 克在干燥乙醚中与镁作用，然后加入水，结果产生克气态烃B。A溴代可生成三种二溴代物同分异构体，求A、B结构简式。

解析：设分子式C n H 2n ＋1Br ，据题意

C n H 2n ＋1Br Mg ??

?→C n H 2n ＋1MgBr 2H O ???→ C n H 2n ＋2 14n ＋81 14n (14n ＋81)︰=14n ︰ n =4

因为A 能生成三种二溴代物，故A 为(CH 3)2CHCH 2Br, B 为(CH 3)2CHCH 3。 2、（2005年江苏集训题）用化学方法区别下列各组化合物： （1）1—溴—1—戊烯、3—溴—1—戊烯和4—溴—1—戊烯。 （2）对氯甲苯、氯化苄和β—氯乙苯。

解析：（1）用AgNO 3乙醇溶液。1—溴—1—戊烯是乙烯式卤代烃，与AgNO 3溶液不反应，3—溴—1—戊烯是烯丙式卤代烃与AgNO 3溶液立即生成淡黄色沉淀，4—溴—1—戊烯是孤立式卤代烯烃，性质与卤烷相似，需加热后才生成沉淀。 （2）用AgNO 3乙醇溶液。氯化苄立即生成白色沉淀，对氯甲苯不反应，β—氯乙苯加热后生成白色沉淀。

3、（2005年河南省集训题）以1—碘丙烷制取下列物质。 （1）异丙醇。 （2）α－溴丙烯。

（3）1，3—二氯—2—丙醇。 （4）2，3一二氯丙醇。

解析：（1）CH 3CH 2CH 2I KON

???→乙醇

CH 3CH=CH 2242

H SO H O ????→CH 3CHCH 3

OH

（2）CH 3CH 2CH 2I KON ???→乙醇CH 3CH=CH 22

500℃

Br

???→CH 2BrCH=CH 2 （3）CH 3CH 2CH 2I KON ???→乙醇CH 3CH=CH 22

500℃Cl

???→CH 2ClCH=CH 2

22

Cl +H O

????→CH 2ClCHOHCH 2Cl

（4）CH 3CH 2CH 2I KON ???→乙醇CH 3CH=CH 22

500℃Cl

???→CH 2CH=CH 2

2

NaOH

H O

????→CH 2OHCH=CH 224Cl /CCl ????→CH 2OHCHClCH 2Cl 4、（2005年山东省集训题）用化学方法区别下列化合物： （1）乙醇、2－丙醇、2－甲基－2－丙醇， （2）乙醇、乙醚、氯乙烷。

解析：（1）用卢卡斯试剂，2－甲基－2－丙醇立即变浑浊，2－丙醇数分钟后党浊，乙醇无现象。

（2）能与金属钠反应生成气体的为乙醇，余下的能溶于浓硫酸的是乙醚，无现象为氯乙烷。

5、（2005年山东省集训题）化合物A 的分子式为C 5H 11Br ，和NaOH 溶液共热后生成C 5H 12O(B)，B 具有旋光性，可和钠反应生成H 2，B 和浓硫酸生成C 5H 10(C)，臭氧化后得丙酮和乙醛，写出A 、B 、C 结构简式。 解析：可采用逆推方式，从臭氧化产物可知C 是

CH 3CH=CCH 3

3

。在几步反应中碳链

未变，所以A 为

CH 3CHCHCH 3CH 3

*

,B

为

CH 3CHCHCH 3

CH 3

OH

6、（2001年山西省集训题）以乙烯和2－丙醇为原料合成3—甲基—1－丁醇。

解析：CH 2=CH 2＋21

O 2

Ag

220℃280℃

-??????→CH 2

CH 2O

(CH 3)2CHOH 2P+Br ???→(CH 3)2CHBr Mg

????→无水乙醚

(CH 3)2CHMgBr CH 2

CH 2O

(CH 3)2CHCH 2CH 2OMgX

+

2H H O

???→(CH 3)2CHCH 2CH 2OH

7、以化学方法鉴别下列化合物：乙苯，苯乙醚，对—乙基苯酚，1—苯基乙醇。 解析：先用NaOH 溶液，能溶解于NaOH 溶液的是对—乙基苯酚，加入金属钠有气体生成的是1—苯基乙醇。也可用卢卡斯试剂，数分钟后有浑浊，能溶于浓酸的是苯乙醚，剩余的为乙苯。

8、下列化合中，哪些可形成分子内氢键哪些可形成分子间氢键 （1）对苯二酚。（2）邻苯二酚。（3）邻甲苯酚。（4）邻氟苯酚。 解析：能形成分子内氢键的为邻苯二酚和邻氟苯酚。

对苯二酚两个羟基位置较远，不能形成分子内氢键，只可形成分子间氢键。邻甲苯酚的甲基无形成氢键能力，只能形成分子间氢键。 9、（2005年黄冈中学培训题）以苯为主要原料制取苯甲醚。 解析：以苯为主要原料制取 解析：

3

NaOH

H

O H 2SO 4

COOH

CH 3

CH 3

C 110-120℃

（空气）O CH 3

CHCH 3

CH 2CH=CH 2

+

10、用简便方法鉴别下列化合物： （1）3—戊醇。（2）2—戊酮。（3）戊醛。 （4）3—戊酮。（5）苯甲醇。（6）2—戊醇。

解析：（2）、（3）、（4）、（5）可与2，4－二硝基苯肼生成有色苯腙，其中（3）、（5）可与多伦试剂生成银镜，而（5）不能与斐林试剂反应。在（2）和（4）中，（2）可发生碘仿反应，（4）不是甲基酮不能反应。（1）和（6）中，（6）可与I 2＋NaOH 发生碘仿反应。

11、（2005年黄冈中学强化题）以苯为原料和必要的无机试剂合成己二醛。 解析：

KON

12、化合物A(C 5H 12O)有旋光性，它在碱性KMnO 4溶液作用下生成B(C 5H 10O)，B 无旋光性。B 与正丙基溴化镁反应，水解后得C ，C 经拆分可得互为镜象的两个异构体，推测A 、B 、C 的结构。

解析：A 从组成和题意可知为醇。碳五的醇有光学活性的只有2—戊醇和3—甲基—2—丁醇，氧化后成酮。2—戊醇氧化后的酮与正丙基溴化镁反应不可能有光学活性物质生成（2—戊酮羰基碳上有两个正丙基），所以A 只可能是3—甲基—2—丁醇。反应为：

13、比较下列各物质酸性的强弱。

（1）C 6H 5OH 。（2）CH 3COOH 。（3）F 3CCOOH 。（4）ClCH 2COOH 。（5）C 2H 5OH 。 解析：卤代酸由于诱导效应，酸性强于羧酸，卤原子多酸性更强。所以酸性从强到弱顺序为：F 3CCOOH>ClCH 2COOH>CH 3COOH>C 6H 5OH>C 2H 5OH 。

14、（2005年黄冈中学强化训练题）用化学方法区别下列各组化合物。 （1）甲酸、乙酸、丙二酸。

（2）H

O COOH

,

COOH

,

CH 2OH

解析：（1）取样品加热，有气体生成且可使石灰水浑浊的是丙二酸，剩余两种，中和后可与多伦试剂反应生成银镜的为甲酸，还有一种则为乙酸。

（2）能与FeCl 3溶液显色的是邻羟基苯甲酸，能与NaHCO 3溶液生成气体的为苯甲酸，还有一种为苯甲醇。 15、试以乙醇为原料合成丁酸。

解析：

-+

322[O]

①OH 3233②[Ag(NH )]H /Ni

3322CH CH OH CH CHO CH CH=CHCHO CH CH=CHCOOH CH CH CH COOH

?

??→????→??????→????→

16、用化学方法区别下列化合物： （1）乙酰氯。（2）乙酸酐。（3）氯乙烷。

解析：加水后与水不发生反应的为氯乙烷；加水后滴入AgNO 3溶液有白色沉淀的是氯乙酸；加水后是酸性，但不能和AgNO 3溶液生成白色沉淀的是乙酸酐。 17、用丙二酸酯法合成己二酸。

解析：丙二酸二乙酯为原料合成羧酸，它本身最后只剩下两个碳原子，其中一个是羧基，要得到二元酸则必需用两分子丙二醇二乙酯和二元卤代烃作用才行，所以可用1，2—二溴乙烷。

18、由乙醇为原料合成3—甲基—2—戊酮。

解析：3—甲基—2—戊酮是一个甲基酮，故可用乙酰乙酸乙酯法来合成，因为本题未允许用其他有机物，所以除无机原料和催化剂外，所用有机试剂均需自己制备。

C 2H 5OH [O]

???→CH 3COOH 2542

4

C H O H SO

????→CH 3COOC 2H 5 2C 2H 5OH ＋2Na ??

→2C 2H 5ONa ＋H 2↑ C 2H 5OH ＋SOCl 2??

→C 2H 5Cl ＋SO 2＋HCl C 2H 5OH 24H SO 170℃????→C 2H 43

2

①O ②Zn ，H O

?????→2HCHO 2H /Ni ???→CH 3OH 2P+Br ???→CH 3Br CH 3COOC 2H 525NaOC H ?????→CH 2(COOC 2H 5)2325

CH COOC H ??????→CH 3COCH 2COOC 2H 5

19、比较下列各组化合物的碱性。 （1）苯胺、乙胺、二乙胺、二苯胺。

（2）

CH 2NH 2

NH 23

,

,

NH 2

NO 2

,

NH 2

2

。

解析：（1）胺的碱性为脂肪促胺强于伯胺、强于芳胺，所以碱性从强到弱的顺序为二乙胺>乙胺>苯胺>二苯胺。

（2）芳胺芳环上若有斥电子基可增强碱性，若有吸电子基则减弱碱性，所以碱性从强到弱顺序为： 20、下列化合物如何提纯 三乙胺中含少量乙胺和二乙胺。

解析：三乙胺为叔胺，杂质为伯胺和仲胺，可先加入足量乙酰氯，乙胺和二乙胺生成酰化物，三乙胺氮原子上无氢不反应，加入盐酸和三乙胺生成盐酸盐，用乙醚提取酰化物，分液后，将盐酸盐用碱中和再蒸馏即得三乙胺。 21、用R —S 法标记下列化合物中的手性碳原子的构型。 解析：（1）先变成费歇尔投影式。 （2）投影式为：

（3）先变换成透视式，再变换成投影式。

22、用“*”标出下列化合物中手性碳原子，有顺反异构时写出其顺、反异构体并命名。

（1）CH 2BrCHDCH 2Cl （2）HOOCCHOHCOOH （3）

Br

O H

（4）CH 3CHOHCH 2CH 3

解析：（1）H 与D 是不同的氢原子，所以C 2是手性碳原子。CH 2BrCHDCH 2Cl 。 （2）分子对称，无手性碳原子。

（4）C 2为手性碳原子。*

323CH CHOHCH CH 。

23、写出分子式为C 3H 6BrCl 的所有异构体的结构简式，用“*”号标出手性碳原子，用投影式表示各对映体，并指出R —S 构型。

解析：*32CH CH CHBrCl （I ），*

*3232CH CHClCH Br(II),CH CHBrCH Cl(III)CH 3CBrClCH 3，

CH 2BrCH 2CH 2Cl 。

24、写出β－D （＋）半乳糖的哈武斯式（吡喃型）。 解析：

25、用化学方法区别下列化合物。 （1）葡萄糖和葡萄糖酸。 （2）葡萄糖酸和葡萄糖醇。

解析：（1）葡萄糖分子中含醛基可与多伦试剂生成很镜，葡萄糖酸无现象。 （2）将两样品分别加入滴有酚酞的NaOH 溶液能使红色褪去的为葡萄糖酸。 26、在测定糖结构时，常用溴水将糖氧化成酸，然后脱羧再将C 2氧化成醛基，反复此过程可将乙醛糖依次变为戊醛糖、丁醛糖……。已知L —乙醛糖A 用溴水氧化可得光活性产物。A 递降得成戊醛糖B ，B 用NaBH 4还原后，产物无光活性。将B 与HCN 反应后用酸水解，再用锌汞齐在酸性条件下处理得A 和另一异构体C ，C 用HNO 3氧化，得无光活性的二酸，写出A 、B 、C 的投影式。 解析：L —己醛糖C 5和C 6为

HO

H CH 2OH

，戊醛糖用NaBH 4反应，醛基还原成羟基

成为糖醇，产物无光活性，所以分子有对称面，所以B 的投影式为 27、用化学方法区别下列化合物。 （1）葡萄糖、蔗糖和淀粉。

（2）蔗糖、淀粉和纤维素。

解析：（1）葡萄糖是还原糖，可与银氨溶液反应生成银镜。淀粉可与碘水作用生成蓝色，还有一种为蔗糖。

（2）先用碘水鉴别出淀粉，其余二种分别在试管内加入几毫升稀硫酸加热数分钟，中和后用斐林试剂检验，有红色沉淀为蔗糖。因为二糖易水解，纤维素不易水解，此条件下纤维素水解极弱可忽略。

28、（2005年黄冈中学强化题）化合物X是一种天然产物，化学式量为180。克X

燃烧可生成1 mL的CO

2

（标），和克的水，X可发生银镜反应，它与乙酸酐反应生成A，A的式量比X大%，求X和A的结构简式。

解析：先求X最简式，克样品中，

碳原子为：

3

147810

0.66(mol)(0.792)

22.4

-

?

=即克

氢原子为：2

1.1880.132(mol)(0.132)

18

?=即克氧原子为：－－ =(克)（即）

C/H/O==1/2/1

化学式为(CH

2O)n,806

12216

n==

++

化学式为C

6H

12

O

6

。

A的式量为：180×%=390。

X为：CH

2OH(CHOH)

4

CHO。

A为：

29、柳树皮中有一种糖苷叫水扬苷，用酶水解时，得D－葡萄糖和水杨醇（邻羟基

苯甲醇）。水杨苷用硫酸二甲酯和NaOH 处理得五甲基水杨苷，酸水解得2，3，4，6－四甲基－D －葡萄糖和邻甲氧基苯甲醇。写出水杨苷哈武斯式。

解析：据题意，水杨苷中葡萄糖C 1和C 5形成氧环，C 1苷羟基本原则与水杨醇成苷，所以葡萄糖C 2、C 3、C 4、C 6上羟基可甲基化，水杨醇上酚羟基也甲基化，所以哈武斯式为：

30、完成下列反应： （1）甘氨酸盐酸盐＋SOCl 2。 （2）丙氨酸＋HCl ＋NaNO 2。

（3）丙氨酸?

??

→ 解析：

31、某二肽水解产物为甘氨酸和苯丙氨酸，写出其可能结构。 解析：该二肽有两种可能结构：

32、橡胶工业所用的橡胶制品的粘合剂是将天然橡胶（聚异戊二烯）溶于汽油而制得，但硫化后的橡胶制品在汽油中只出现溶胀现象（不溶解，而体积膨胀），为什么

解析：天然橡胶即聚异戊二烯是一个线型高聚物，所以可以溶解于有机溶剂，由于天然橡胶的玻璃化温度不很低，所以温度稍低就发脆。而粘流化温度又不太高，天气稍热就发粘，故性能不好，通常需硫化。硫化时打开了聚异戊二烯的部分双键，高分子链间通过硫原子连结交联变成网状结构，所以在性能改善的同时，溶剂只发生溶胀而不溶解。

33、合成聚苯乙烯时，用含同位素标记的偶氮二异丁腈作引发剂，发现生成的聚苯乙烯分子带有两个引发剂分解时的碎片

(CH 3)2C

CN

，问怎样的终止反应才能得到

这种分子

解析：发生的是双基结合终止反应。

34、写出聚己内酰胺（锦纶－6，耐磨性最好的合成纤维）合成反应的历程（不必写副反应，链终止控制分子量常用醋酸）。

解析：缩聚反应常用酸或碱作反应催化剂。

35、薄荷是一种香料，结构为，它具有特殊的薄荷香气，且口含时有凉爽之感，广泛用于化妆品工业、食品工业和医药工业中。该结构有立体异构体；异构体之间在香气强度、类型和凉爽作用上存在差别。因此，对其异构体的研究在理论和实践上均有重要意义。

（1）用构型式表示具有上述结构的所有可能的立体异构体的构型。

（2）这些构型式中哪些互为对映体写出这些异构体中右旋体、左旋体、外消旋体和内消旋体的数目。

（3）写出各个构型式中手性碳原子的R、S构型。

（4）选用船型或椅型构象式表示各个顺反异构体的稳定构象。

（5）在第（4）你所写出的构象中，最稳定的是哪一个它的脱水反应产物是单一产物还是混合物试用构象式说明这个变化过程（产物不要求写出构象式，只写出结构式即可）。

解析：（1）薄荷醇有3个手性碳原子，有8种（23）立体异构体。

（2）有4对对映体（实物有镜像不能完全重叠的2个立方体异构体，互为对映异构体）。每对对映体中，有1个左旋体，1个右旋体；等量左旋体和右旋体混合就

组成外消旋体。如分子内含有相同的手性碳原子，分子的两个半部互为物体和镜像关系，即为内消旋体。

（3）标记构型的方法可用R、S来标识，根据“次序规则”比较与手性碳原子相连的4个基团的大小进行判断。

（4）在构象异构体中，通常椅式比船式稳定，而在椅式构象中，e－取代基最多的构象为稳定构象。有不同的取代基时，大的取代基在e键的构象最稳定。在椅式构象中发生消去反应时，一般是处在反式共平面（a、a键）的两个基团易被消去，故最稳定构象的脱水反应产物是单一的。

（1）8种立体异构体的构型式：

（2）互为对映体的是①和②、③和④、⑤和⑥、⑦和⑧。其中4个为左旋体，4个为右旋体，4个为外消旋体，无内消旋体。

（3）以羟基、异丙基、甲基的顺序的R、S构型如下：

①SRS ②RSR ③SRR ④RSS ⑤RRS ⑥SSR ⑦RRR ⑧SSS

（4）稳定构象式：

（5）上述（4）中的第一个构象最稳定。

第三节反应机理有机推断与合成

1、有机物X可以还原生成醇，也可以氧化生成一元羧酸，该醇与该一元羧酸反应

可生成分子式为C

2H

4

O

2

的有机物，则下列五个结论中不正确的是（）

A．X具有还原性

B．X由3种元素组成

C．X的相对分子质量为30 D．X中含碳的质量分数为40%

解析：因醇与羧酸反应生成酯，故分子式为C 2H 4O 2的有机物的结构式为

C O

H CH 3

O 。

由此可判断X 应是甲醛，它具有还原性，由3种元素组成，相对分子质量为30，含碳的质量分数为40%；但分子结构中无甲基。本题答案为C 。 2、某有机物，完全燃烧后得到CO 2 g ，H 2O 。该有机物可能是（ ）

解析：由题目给出的条件，经计算每摩尔有机物完全燃烧应生成 5 mol CO 2和 6 mol H 2O ，那么有机物的摩尔质量为88 g ·mol －1，从而计算出该有机物的分子式为C 5H 12O 。故答案选B 、C 。

3、今有NaOH 溶液、NaHCO 3溶液、CH 3COOH 、C 2H 5OH 四种试剂。下列有机物在一定条件下能分别跟这四种试剂发生反应的是（ ）

解析：有机物分子中含有—COOH 才可以与NaOH 溶液、NaHCO 3溶液和C 2H 5OH 反应；含有醇羟基才能与CH 3COOH 发生酯化反应。答案为D 。

4、将含有一种杂质（其质量小于）的丙醛试样8 g 与足量的银氨溶液反应，析出银，则该杂质可能是（ ）

A ．甲醛

B ．乙醛

C ．丁醛

D ．戊醛 解析：设含杂质的醛的相对分子质量为M ，其质量为mg 。因为32[Ag(NH )]RCHO 2Ag,+

?

??????→

所以830.6

:1:2。58108m m M -??+=

???

当m <时，代入得M <，应为甲醛。答案选A 。 5、下列化合物中，有顺、反异构体的是（ ） A ．C 6H 5CH=CH 2 B ．C 6H 5—NH —OH C ．C 6H 5CH=N —OH D ．C 6H 5—NH —NH 2

解析：由于π键是镜面反对称，所以双键的上、下方不同基团的互换，就成了顺、

反异构体。B、D分子中，除了苯环外，不存在双键，所以没有顺、反异构体。由于A分子中面端是两个H原子，不可能产生不同基团的互换，故应选C。即

本题答案为C。

6、已知，卤代烃在碱性条件下可发生下列两类反应：

RCH

2CH

2

X＋H

2

O OH-

???→RCH2CH2OH＋X－

RCH

2CH

2

X＋OH－????→

酸溶液

RCH=CH

2

＋X－H

2

O

早在1874年就合成了有机物DDT，1944年后广泛用作杀虫剂，后因具有高残毒被

禁止使用。若氯苯和苯酚具有相似的化学性质，则DDT可由氯苯和CCl

3

CHO相互反

应制得。DDT的化学式为C

14H

9

Cl

5

。

（1）DDT的结构式_________，制备DDT的化学反应方程式为_____________。（2）DDT的毒害已影响到全球，在南极的企鹅体内发现了DDT。请说明企鹅体内存在DDT的原因__________。

（3）三氯杀螨醇是20世纪50年代推出的几十种杀螨剂中用量最大的一种。从结构上看，它是DDT的醇体，即可看作DDT上的一个氢原子被羟基（—OH）取代后所得到的醇。则三氯杀螨醇的结构式为___________。

（4）合成三氯杀螨醇的方法可分为上图所示两种途径。

请写出A、B的结构简式：A__________；B___________；反应（2）的条件是_____________。

解析：本题所涉及的知识既有学科内综合，又有科学间综合。近年来，化学竞赛中学科间的综合题如化学与物理、数学的综合题出现的频率较高，这符合现在教育发展的趋势。因此，在备考时要重视这类试题。

在解答本题时要注意联想和迁移。由题给的信息可联想到苯酚与甲醛的缩聚反应

相理，然后迁移到第（1）题，问题就得到迅速解答。解答第（4）小题的框图推断题时，采用逆向推导确定A 的结构式，再比较DDT 与A 的结构式以及（3）反应的条件来确定B 的结构式。

（2）被DDT 污染的水进入海洋，随海洋食物链的传递进入企鹅体内。

7、已知Cl 2与H 2在光照下发生爆炸是一个游离基反应，试写出其链的引发，链的传递和链的终止的反应式。据经验，此实验的成败关键在于所制Cl 2要纯净，而且Cl 2要略过量，试解释其原因。

解析：链引发：Cl Cl 2Cl hv

-??

→g 键传递：Cl ·＋H 2=HCl ＋H ·H ·＋Cl 2=HCl ＋Cl · 键终止：Cl ·＋Cl ·=Cl 2 Cl ·＋H ·=HCl

H ·＋H ·=H 2，当有空气存在时，O 2能和Cl ·作用，从而破坏了链的传递，所以爆炸反应的Cl 2通常用排饱和食盐水的方法来制取，Cl 2稍过量的作用是产生足够多的游离基从而使链式反应顺利进行。

8、（太原市20004年训练题）已知下列化学键的键能（kJ/mol ）：Cl —Cl 243， H —Cl431，CH 3—H 435， CH 3—Cl 349。 1、求出下列反应的反应热△H ： ①Cl —Cl →2Cl · 。

②Cl ·＋CH 3—H →HCl ＋·CH 3。 ③·CH 3＋Cl —Cl →CH 3Cl ＋Cl · 。

9、解释为什么反应②中实际供给热量需17kJ/moL 的能量，比计算值大很多才能反应

解析：1、各反应的△H 值。

①Cl︰Cl→2Cl·△H=＋243kJ/mol △H就是Cl2中Cl—Cl键的解离能。

②Cl·＋CH

3—H→·CH

3

＋HCl C—H键断裂吸收能量，形成H—Cl键释放能量。

△H=＋435kJ/moL＋(－431kJ/mol)=＋4kJ/mol

③△H=(＋243kJ/mol)＋(－349kJ/mol)=－106kJ/mol

10、化学反应中两个反应粒子的碰撞是发生化学反应的首要条件，但并不是所有碰撞都是有效的。只有具有较高能量的反应物粒子间的碰撞，才能克服范德华斥

力而反应。反应②中，首先是Cl·与CH

3

—H生成一个过渡态，在过渡态中甲烷的C—H键伸长变弱（或称部分破裂），H—Cl键则部分生成，这时体系能量升高至最大值（17kJ/mol）。

随着H—Cl键的进一步生成和C—H键的断裂，体系能量逐渐降低，直至达到产物的能量水平。体系能量变化见下图。

CH

4＋Cl·[H

3

C—H—Cl]→·CH

3

＋HCl反应的能量变化

11、2—甲基丁烷氯化时，产生四种可能异构体，它们的相对含量如下式所示

上述结果与自由基的稳定性3°>2°>1°是否矛盾请解释之。并计算1°H，2°H，3°H反应活性之比（两种1°H合并计算）。

解析：2—甲基丁烷中有9个1°H，2个2°H，1个3°H，每种氢原子的反应速率之比为：

反应速率是3°H>2°H>1°H，但由于1°H，2°H比3°H多，所以产物相对含量较多，与游离基的稳定3°>2°>1°没有矛盾。

12、（1）解释下述反应得到两个产物的原因，并估计哪一个产物较多

（2）已知戊烷热裂化是一个游离基反应，用反应式表示反应过程。

解析：（1）烷烃的卤代反应中，溴代反应选择性较高，主要是2°H反应。在戊烷

高中化学奥林匹克竞赛-有机化学的几个基本反应

重排 酮肟在酸性条件下发生重排生成烃基酰胺的反应。1886年由德国化学家.贝克曼首先发现。常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂（氯化氢在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些酰卤等。反应时酮肟受酸性试剂作用，形成一个缺电子氮原子，同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内 1,2－迁移，其反应过程如下： 贝克曼重排是立体专一性反应。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基）互为反位。在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变，例如： 贝克曼重排反应可用于确定酮类化合物的结构。工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排，大量生-己内酰胺，它是合成耐纶6（见聚己内酰胺）的单体。 亲电取代反应

亲电取代反应一种亲电试剂取代其它官能团的化学反应，这种被取代的基团通常是氢，但其他基团被取代的情形也是存在的。亲电取代是芳香族化合物的特性之一．芳香烃的亲电取代是一种向芳香环系，如苯环上引入官能团的重要方法。其它另一种主要的亲电取代反应是脂肪族的亲电取代。 亲电加成反应 亲电加成反应是烯烃的加成反应，是派电子与实际作用的结果。派键较弱，派电子受核的束缚较小，结合较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。这些物质又酸中的质子，极化的带正电的卤素。又叫马氏加成，由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上”。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。 在烯烃的亲电加成反应过程中，氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤），生成一个碳正离子，然后卤素负离子再进攻碳正

2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题

2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知： 1.全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。 2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3.只能用黑色水笔成签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸，修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案，文字为无效卷； 4.可以使用非编程计算器。 第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比） 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜绣23[Cu(OH)CuCO ] 。 1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH 4、THF 条件下1:2化合，生成物有一个六元环。 1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H 2S 气体的侵蚀而变黑（PbS ），可以用H 2O 2对这些古油画进行修复，写出H 2O 2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl 2）和NH 3反应制备常见的氮肥。 1-5 银镜实验时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分） 2-1 画出下列分子的立体结构：PH 3、P 2H 4、H 3PO 2。

2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO，MIC原子连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。 2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其它物种成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。 2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。 2-4-2 As4蒸气分子具有白磷一样的正四面体结构：As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。 2-4-3 S4O62-中含有3个S-S键。 2-5 A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。 2-5-1 写出A、B、C、D、E的元素符号。 2-5-2 写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。 2-5-3 写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。 2-6 用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混合气体和氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的NH4Cl固体后，Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。给出A~G的化学式。 第3题（15分） 3-1 有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co 21.4%，H 5.4%，N 25.4%，C l 13.0%（质

浙江省高中生化学竞赛辅导讲座学案第3讲 化学热力学基础

第3讲化学热力学基础 【竞赛要求】 热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵的概念。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程极其应用。范特霍夫标准熵及其应用。热化学循环。 【知识梳理】 一、基本概念 1、体系和环境 体系：我们研究的对象，称为体系。 环境：体系以外的其它部分，称为环境。例如：我们研究杯子中的H 2O，则H 2 O是体系， 水面上的空气，杯子皆为环境。当然，桌子、房屋、地球、太阳也皆为环境。但我们着眼于 和体系密切相关的环境，即为空气和杯子等。又如：若以N 2和O 2 混合气体中的O 2 作为体系， 则N 2 是环境，容器也是环境。 按照体系和环境之间的物质、能量的交换关系，将体系分为三类： （1）敞开体系：既有物质交换，也有能量交换。 （2）封闭体系：无物质交换，有能量交换。 （3）孤立体系：既无物质交换，也无能量交换。 例如：一个敞开瓶口，盛满热水的瓶子，水为体系，则是敞开体系; 若加上一个盖子，则成为封闭体系; 若将瓶子换成杜瓦瓶（保温瓶），则变成孤立体系。热力学上研究得多的是封闭体系。 2、状态和状态函数 状态：由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式，称为体系的状态。 状态函数：确定体系状态的物理量，是状态函数。例：某理想气体体系n= 1 mol，p= 1.013×105 Pa，V = 22.4 dm3，T = 273 K这就是一种存在状态（我们称其处于一种标准状态）。是由n，p，V，T所确定下来的体系的一种状态，因而n，p，V，T都是体系的状态函数。状态一定，则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态也要发生变化。 始态和终态：体系变化前的状态为始态；变化后的状态为终态。状态函数的改变量：状态变化始态和终态一经确定，则状态函数的改变量是一定的。 例如：温度的改变量用△T表示，则△T = T终－ T始同样理解△n，△p，△V等的意义。

化学奥赛2

2002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题 (2002年8月5日8：30－11：30 共计3小时) 姓名 1．(12分)(1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第周期、第族元素；可能的最高氧化态为；氢化物的化学式为。 (2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是。 分子中有种化学环境不同的氢原子。如果用氯 (3) 化合物CH3CH CH2 O 取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有种。 (4) 硅与碳为同族元素，呈四价。然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键，硅则不易形成双键。但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。X的分子式为Si5H6，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是：。 2．(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH3，P2H4，P12H16等。其中最重要的是PH3。PH3称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为，P2H4的沸点比PH3(填“高”或“低”)，原因是。AsH3又称胂，试写出由As2O3制备胂的反应方程式，胂的汽化热比膦(填“大”或“小”)。 (2) ①根据VSEPR理论，SCl3+和ICl4－的空间构型分别是和，S 和I分别以和杂化轨道同Cl形成共价键。 ② SCl3+和PCl3是等电子体，其S－Cl键键长(填>、＝或<)P－Cl键键长，原因是。 3．(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB……。图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。 (1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。 (2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。

高中化学竞赛辅导参考资料(全)

绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。

第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1

历年高中化学竞赛有机题

历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C

全国高中化学奥赛初赛试题与答案

第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区

（每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:

。高中化学竞赛知识点：有机化学

高中化学竞赛知识点：有机化学 有机化学知识点 1.分子式为C5H12O2的二元醇，主链碳原子有3个的结构有2种 正确 2.最简式为CH2O的有机物：甲酸甲酯、麦芽糖、纤维素 错误,麦芽糖和纤维素都不符合 3.羟基官能团可能发生反应类型：取代、消去、酯化、氧化、缩聚、中和反应 正确,取代(醇、酚、羧酸);消去(醇);酯化(醇、羧酸);氧化(醇、酚);缩聚(醇、酚、羧酸);中和反应(羧酸、酚) 4.常温下，pH=11的溶液中水电离产生的c(H+)是纯水电离产生的c(H+)的10^4倍 错误,应该是10^(-4) 5.甲烷与氯气在紫外线照射下的反应产物有4种 错误,加上HCl一共5种 6.醇类在一定条件下均能氧化生成醛，醛类在一定条件下均能氧化生成羧酸 错误,醇类在一定条件下不一定能氧化生成醛，但醛类在 一定条件下均能氧化生成羧酸 7.CH4O与C3H8O在浓硫酸作用下脱水，最多可得到7种有机产物

正确,6种醚一种烯 8.分子式为C8H14O2，且结构中含有六元碳环的酯类物质共有7种 正确 9.棉花和人造丝的主要成分都是纤维素 正确,棉花、人造丝、人造棉、玻璃纸都是纤维素 10.等质量甲烷、乙烯、乙炔充分燃烧时，所耗用的氧气的量由多到少 正确,同质量的烃类,H的比例越大燃烧耗氧越多 11.分子组成为C5H10的烯烃，其可能结构有5种 正确 12.聚四氟乙烯的化学稳定性较好，其单体是不饱和烃，性质比较活泼 错误,单体是四氟乙烯,不饱和 13.酯的水解产物只可能是酸和醇;四苯甲烷的一硝基取代物有3种 错误,酯的水解产物也可能是酸和酚 14.甲酸脱水可得CO，CO在一定条件下与NaOH反应得HCOONa，故CO是甲酸的酸酐 错误,甲酸的酸酐为:(HCO)2O 15.应用取代、加成、还原、氧化等反应类型均可能在有机物分子中引入羟基

全国高中学生化学竞赛有机化学专项练习答案

有机化学阶梯练习有机化学阶梯练习参考答案参考答案 河北省石家庄市第二中学 刘浩源 葛洪鑫 屈沛 吉林省东北师范大学附属中学 于涵 第一题 1-1-1 (3分) 1-1-2 (3分) 1-1-3 (共5分，计算过程2分，结果1分，结构式2分)其钠盐的分子量为190.13，其中钠的质量百分数为22.99/190.13×100%=12.09%，比题中所给数据大，钠的个数必为整数个，所以该钠盐中必含有结晶水。设含n 个结晶水，22.99/(190.13+18.02n)×100%=11.05%，解得n=1，化学式为C 8H 7O 4Na ·H 2O 阴离子结构式如下： 1-2-1 (2分) 1-2-2 (4分，用结构式写出答案) 用ZE 简单表示可写为2Z4Z ，2Z4E ，2E4Z ，2E4E 。 1-2-3 (2分) 因为山梨酸的溶解度比其钾盐的溶解度小，用钾盐可达所需量且不影响食品的口味。 1-3-1 (1分) 3个。 1-3-2 (2分) 1-3-3 (2分) 天冬氨酸和苯丙氨酸。 1-4-1 (2分) 3-叔丁基-4甲氧基苯酚 O O O O O O O O O O O O H H 3C C H CH CH CH COOH H 3N CH C CH 2O C OH O H N CH C CH 2O O

1-4-2 (6分，其它合理路线亦可) 1-4-3 (2分)络合可以催化氧化反应的金属离子，使之催化性能失效，减缓氧化。 第二题 2-1 (10分 ) 2-2 (6分 ) 茉莉酮： ONa OH 2 2 OCH 33 OCH 3 NHCOCH 3C(CH 3)3 OCH 32C(CH 3)3OCH 3C(CH 3)3 NaOH ，熔融稀3（CH 3CO ）2O HCl ，水解22

历年高中化学奥赛竞赛试题及标准答案

中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区)试题题号１ 2 3 4 ５ 6 7 8 ９10 １1 总分 满分12 ６ 1 ２9 １0０ 得分 评卷人 ●竞赛时间３小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。 不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题(1２分) 通常,硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH）4。1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5＋的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动－转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有Ｃ-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。 1-3该离子是( )。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D．亲核试剂 ２003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下：

1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子? 1-8该分子有无手性？ 第２题(5分) 羟胺和用同位素标记氮原子（Ｎ﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+ＨＮ﹡Ｏ2→A+H2Ｏ NH2ＯH＋ＨN﹡Ｏ２→Ｂ＋Ｈ2O Ａ、B脱水都能形成N2O，由A得到Ｎ﹡NO和NＮ﹡Ｏ，而由Ｂ只得到NN﹡Ｏ。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题(８分) X-射线衍射实验表明,某无水MｇCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（cｃp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数:a=363.63pｍ,ｃ=17６6.６3pm;p=2．53ｇ·ｃm-3。 3－１以“”表示空层,Ａ、Ｂ、Ｃ表示Cｌ－离子层，a、b、c表示Mg２＋离子层,给出 三方层型结构的堆积方式。 ２计算一个六方晶胞中“MｇCl2”的单元数。 3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Ｍg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第４题(7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至4０0℃,记录含A量不同的样品的质量损失（％），结果列于下表: 样品中A的质量分数/% 20 50 70 90 33.3 样品的质量损失/％７.4 18．5 ２ ５．８ 利用上述信息,通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。

历年高中化学奥赛竞赛试题及答案

中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （2007年9月16日9：00 - 12：00共3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌 面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其 他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分）

高中化学竞赛用书推荐

高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一

高中化学 第17讲 有机化合物的合成奥赛辅导讲义

的合成奥赛辅导讲义 【竞赛要求】 有机合成的一般原则。引进各种官能团（包括复合官能团）的方法。有机合成中的基团保护。导向基。碳链增长与缩短的基本反应。有机合成中的选择性。 【知识梳理】 一、有机合成的一般原则 有机合成是有机化学的重要组成部分，是建立有机化学工业的基础，有机合成一般都应遵循下列原则： 1、反应步骤较少，总产率高。一个每步产率为80%的十步合成的全过程产率仅为10.7%，而每步产率为40%的二步合成的全过程产率可达16%。因此要尽可能压缩反应步骤，以免合成周期过长和产率过低。 2、每步的主要产物易于分离提纯。要力求采用只生成一种或主要生成一种的可靠反应，避免生成各种产物的混合物。 3、原料易得价格便宜。通常选择含四个或少于四个碳原子的单官能团化合物以及单取代苯等作为原料。 在实际合成中，若欲合成芳香族化合物时，一般不需要合成芳香环，尽量采用芳香族化合物作为起始物，再引入官能团；若欲合成脂肪族化合物时，关键的步骤是合成碳骨架并同时考虑官能团的引入，引入的官能团可能并非为所需产物中的官能团，但可以通过官能团的转变，形成所需产物中的官能团。 二、有机物的合成方法（包括碳架的建立、各种官能团引进等） （一）芳香族化合物的合成 1、合成苯环上仅连有一个基团的化合物 一般以苯为原料，通过芳香烃的亲电取代反应引入基团，如表17-1；通过芳香重氮盐的亲核取代反应引入基团，如表17-2；也可以通过活化的芳香卤烃的亲核取代引入基团，如表17-3。 2、合成苯环上仅连有两个基团的化合物 如果所需合成的化合物两个基团相互处于邻位或对位，则其中至少有一个基团属于邻、对位定位基；如果所需合成的化合物两个基团相互处于间位，则其中至少有一个基团属于间位定位基。例如： （1）对于亲电取代反应，在合成顺序中，若会形成邻、对位定位基中间体，则进行亲电取代反应，例如由苯合成对硝基苯甲酮。

高中化学奥林匹克竞赛实验试题集锦

高中化学奥林匹克竞赛实验试题集锦（浙江省） 1. 下列实验现象描述和解释都合理的是 （ ） 2. 如右图所示装置，a 、c 为弹簧夹，b 为分液漏斗旋塞，欲检验该装置的气密性，下列操作属必需的是 （ ） A ．关闭a ，打开 b 、 c ，液体不能顺利流下 B ．关闭a 、c ，打开b ，液体不能顺利流下 C ．关闭c ，打开a 、b ，液体不能顺利流下 D ．关闭a 、c ，拔掉分液漏斗上口的橡胶塞，打开b ，液体不能顺利流下。 3. 下列实验操作或实验原理的说法中正确的是（ ） A ．用如图装置进行蒸馏实验 B ．用如图装置分离氯化钠、碘固体混合物 C ．用裂化汽油提取溴水中溴 D ．用如图装置灼烧碳酸钙制取少量氧化钙 4. 下列选择或操作均正确的是 ( )

A．.装置Ⅰ适合用于吸收氨气。 B．.装置Ⅱ适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液。 C．.装置Ⅲ适合用于高温煅烧石灰石。 D．.装置Ⅳ适合用于分馏乙醇和乙酸。 5.（10分）实验室用如图装置制备1-溴丁烷。已知有关物质的性质如下表： 实验操作流程如下所示： 回答下列问题： ⑴回流装置C中漏斗一半扣在水面下、一半露在水面上的原因是_____________________； ⑵回流过程中生成1-溴丁烷的化学方程式_________________________________________； ⑶实验中往烧瓶中加1∶1的硫酸溶液，目的是________；

A．加水作反应的催化剂 B．降低硫酸浓度，以减少溴元素被氧化为Br2 C．降低硫酸浓度，以防止较多正丁醇转化成烯烃、醚等副反应发生 ⑷制得的1-溴丁烷粗产物经常显红色，上述操作流程中为了除去红色杂质要加入试剂X溶液再洗涤，下列试剂中最合适作为试剂X的是； A．水B．饱和NaHCO3C．KI溶液D．饱和NaHSO3E．NaOH溶液 ⑸下图为常压蒸馏和减压蒸馏的装置图，减压蒸馏中毛细管的作用是。蒸馏操作时，蒸馏的速率不宜过快，原因是________________________________________。 6.（8分）乙酰苯胺是一种常用的解热镇痛药的主要成分。已知：纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐遇水反应生成乙酸。 实验室可用苯胺跟乙酸酐反应、或苯胺跟冰醋酸加热来制取乙酰苯胺，且苯胺与乙酸酐的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率。反应式为： 用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺的实验步骤如下： ①在装有磁力搅拌子的100mL圆底烧瓶中，依次加入5.0 mL苯胺（密度1.04 g/mL）、 20 mL水，在搅拌下分批次加入6.0 mL乙酸酐（密度1.08 g/mL），搅拌2小时至反应完全。 ②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却、抽滤、洗涤，得粗产品； ③将粗产品转移至烧杯中，加入适量水配制成80℃的饱和溶液，再加入过量20%的水。稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸3~5 min，过滤I，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤Ⅱ、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。 （1）若不搅拌会有结块现象，结块将导致的后果是；

高中化学奥林匹克竞赛(有机化学)高二检测题(附答案)

高中化学奥林匹克竞赛（有机化学）检测（高二） （考试时间2019年1月2日，时间120分钟，题目编写 ddsh ，满分100分） 姓名 分数 1.（5分）下列反应在100o C 时能顺利进行 I II （1）给出两种产物的系统命名。（4分） （2）这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分） A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体 2.（6分）给出下列四种化合物的化学名称（每个1分，共4分）。常用这些溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。（2分） A. B. C. D. 3.画出下列化合物的优势构象（每个2分，共8分） + H C O N(CH 3)2 CH 3 OCH 2CH 2OCH 3 N O H H 3C S O CH 3

4.判断下列分子是否具有光学活性（共10分） 5.下列各组化合物都能够发生分子内的SN2反应。对各组反应的难易程度进行排序（6分）

6.（每式1分，每个命名1分，共9分）2004年是俄国化学家马科尼可夫（V . V . Markovnikov ，1838－1904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C ＝C 双键的加成规则（Markovnikov Rule ）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A 、B 、C 、D 、E 、F 和G 的结构式，并给出D 和G 的系统命名。 7.（13分）写出下列反应的每步反应的主产物（A 、B 、C ）的结构式；若涉及立体化学，请用Z 、E 、R 、S 等符号具体标明。 （B 是两种几何异构体的混合物） 8.（13分）以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。 CH 2COOH CH 2COOH A CH CHO (等摩尔）B HBr C

高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析

智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。

2019—2020学年第一学期高中化学竞赛知识点化学竞赛大纲 初赛基本要求

高中化学竞赛知识点 有机是大头，命名结构性质都可以出题，还可以和配合物晶体结合，《有机化学》(北大出的)要求的都要掌握，再做做关于合成、性质的题，推荐丁漪出的《化学竞赛教程》(最好用解答的那本)，好好研究一下。 结构式重点和难点。有多做一些分子结构配合物结构的题，基本的知识掌握了，这两块应该没太大问题。晶体很难，即使做很多题也不一定可以掌握，但基本的份不可以丢。原子结构已经很多年没有考了，如果再考肯定考分析信息的能力，应该不会很难。滴定每年会有一道大题。而且越来越重视，如果运气好只是一道高中就会的计算，但运气不好的化就会遇到《分析化学》里的内容。化学平衡考的比较简单，但要有备无患。电化学可能会出难题，多看一下《无机化学》，会有启发。有效数字不可以不注意，大学和高中的要求不同，改卷老师都遵循大学的标准，只有规范才能不丢无谓的分。物理化学和溶液已经多年未考，但热力学的内容是决赛里的难点，看自己有没有必要学这个了。作为一个过来人，还有几个建议:如果你是分析型的。就多做一些题，做题可以让水平提高很多，如果是记忆型的，就多看看书，尤其是有机无机，虽然每年都出一些新信息，但它的模型在书上都能找到。最后祝你取得好成绩。 附化学竞赛大纲(一般不会改动) 说明: 1. 本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平，作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。 2. 现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。 3. 决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。 4. 全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习，是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周，每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周，每周2~3个单元计算的)。 5. 最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。 6. 本基本要求若有必要做出调整，在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后，原基本要求自动失效。 初赛基本要求 1. 有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。 2. 气体理想气体标准状况(态)。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度(亨利定律)。 3. 溶液溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制(仪器的选择)。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤