第7章化学反应工程习题答案
7-1 试述物理吸收与化学吸收的区别。
解:对于物理吸收过程*=A A A P H C 0 对于化学吸收过程*
*
+=A
A B
A P P C C αα10
,式中A KH =α,其中K 为化学平衡常
数;0B C 为吸收剂中的活性组分浓度;0A C 是与A 组分分压*A P 平衡的气体浓度;A H -A 组分溶解度系数。从以上两式可以看出物理吸收和化学吸收区别如下:
1.物理吸收气体溶解度与气体压力呈正比关系,化学吸收呈渐近线关系,当分压较高时,气体溶解度趋近化学计量的极限,因此为了减低能耗,导致操作方式不同,压力较低宜采用化学吸收,压力较高宜采用物理吸收。
2.热效应不同,物理吸收热效应较小,每摩尔数千焦耳,而化学吸收可达数万焦耳。导致吸收剂的再生方式不同,物理吸收过程吸收剂减压再生为主,化学吸收过程的吸收剂再生除减压外还需加热。
3.物理吸收选择性主要体现各种气体在溶解度系数的差异,而化学吸收取决于A KH =α,由于化学反应特定性,吸收选择性不同。化学吸收选择性高于物理吸收。
7-2解释下列参数的物理意义:无因次准数M 、增大因子β及液相利用率η。分别写出一级不可逆和二级不可逆反应无因次准数M 的计算式。
解:无因次准数M 的物理意义
通过液膜传递速率
液膜内的化学反应速率
增大因子β的物理意义为速率
单纯物理吸收时的传质过气液界面的传质速率
液膜内有化学反应时通
液相利用率η的物理意义为的反应速率液相均处于界面浓度下吸收速率
对于一级不可逆反应211L
AL L L k k
D k k M ==δ
对于二级不可逆反应2
2L
BL
AL k C k D M =
7-3 纯二氧化碳与氢氧化钠水溶液进行反应,假定液相上方水蒸气分压可不
计,试按双膜模型绘出气相及液相二氧化碳浓度分布示意图。
解:
气模 液膜 P CO2,g
P CO2,i
C CO2,i C CO2,L
7-4应用双模理论对下列情况分别绘出气相及液相中反应物及反应产物浓度分布示意图:
(1)反应两种气体A、B被同一吸收剂S同时吸收,A的吸收是0
=
AL
C的中速反应,B的吸收是1
??
M
a
L
慢;
(2)反应两种气体A、B被同一吸收剂S同时吸收,A的吸收是气膜控制的瞬间反应,B的吸收是1
??
M
a
L
慢速反应。
解:(1)
(2)
P A,i
P A,g
气模液膜C S,L
C S,i
C A,i
→
AL
C
≠
=L
x
A
dx
dc
δ
C S,L
气模液膜
P B,g
P B,i
C B,i
气模液膜
P A,g
C A,i
C S,L
C S,i
7-5 一级不可逆反应过程,已知s m k L /104-=,s m D L /105.129-?=,试讨论:
(1) 反应速率常数1k 高于什么数值时,将是膜中进行的快反应过程;1k 低于什么数值时,将是液流主体中进行的慢反应。
(2) 如果111.0-=s k 。试问L a 达到多大以上反应方能在液流主体中反应完毕,此时传质表面上的平均液膜厚度将是多少? (3) 如果1110-=s k ,30=L a ,试求η和β。 解:(1)当3≥M 时将是在膜中进行的快反应过程,即
92
1≥L
AL k k D ,解1160-≥s k
当02.0≤M 时将是在膜中进行的快反应过程,即
4
2
1104-?≤L
AL k k D ,解
1311067.2--?≤s k
(2)当()M th M a L 1
1??-时反应方能在液流主体中反应完毕,由于即
1105.110
1.0105.128
92
1
???=??==
---L
AL k k D M ,此时M M th →,上式可以简化为()M a L ??-1,6.67≥L α。
气模 液膜 P B,g P B,i C B,i
C S,L C B,L →0
m k D L L L 5
4
9105.110105.1---?=?==δ (3)5.110
10
105.18
92
1=??==
--L
AL k k D M ,此时满足()M th M a L 11??-,所以
45.1==M th M β 032.0)(1==M th M L αη
或带入原公式()[]()
[
]44.11
5.15.1)130(5.1)130(22.15.11
11=+-+-=
+-+-=
th th M th M a M
th a
M M
L L
β
7-6 对于不可逆一级快速反应过程,试讨论温度和浓度对吸收速率的影响。
()[]()[]
032.0111=+-+-=
M th M a M a M th a M L
L
L
η
解:气-液反应它与均相反应有着根本不同的特性,气-液反应必须首先通过气体的溶解,然后与液相中的反应物进行反应,因此它是气体的溶解和与液相反应的一种总和。
对于不可逆一级快速反应过程,其吸收速率i L i L C D k C k M N 1== 温度对吸收速率的影响:气体溶解绝大多数为放热过程,即随着温度升高溶解度系数降低,使气体在气-液界面浓度i C 降低,温度提高使反应速率常数1k 和扩散系数增加,因此温度对气-液吸收速率的影响吸收速率取决于反应速率常数、扩散系数和气体溶解度的此消彼涨,例如氨水碳化过程的实验数据表明:温度对它们的影响刚好对消,因此吸收速率与温度无关。
反应物浓度的影响:反应物浓度升高通常会是反应速率加快,但是当反应物浓度增高时,溶液中反应物和生成物浓度都随之升高,气体在液相中的溶解度系数降低,并且溶液浓度的增加会使溶液粘度增大,导致扩散系数和传质系数降低,因此对于大多数气-液反应系统,存在一个最佳浓度。
7-7在20℃下用9=pH 的缓冲溶液吸收二氧化碳分压力为0.01MPa 的气体,已知s m k L /104-=,14110-=s C k OH ,s m D L O C /104.129,2-?=,若反应可视为拟一级不可逆反应,气膜传质阻力可以忽略不计,1000=α,)/(0014.032MPa m kmol H CO ?=,试求吸收速率。 解:28
5492
1104.110
1010104.1----?=???==
L
AL k k D M 14104.110002=??=-M L α
属于持液大的拟一级慢反应,此时 934.0)1(=+-=M M M L L αδβ
由于气膜传质阻力可以忽略不计,因此气相主体二氧化碳分压等于气液界面分压。
吸收速率)/(103.10014.001.010934.0394,2s m kmol C k N i CO L ??=???==--β
7-8 用42SO H 来吸收压力MPa 005.0的3NH ,该反应为极快的不可逆反应,为了使吸收过程以最快的速率进行。试问吸收时42SO H 的浓度最低应为多少?试求吸收速率。
已知数据:)/(100.824s MPa m kmol k g ???=-,s m k L /1035-?=,
1/,,423=L SO H L NH D D
解:反应方程式为:
424423)(2
1
21SO NH SO H NH =+
为了使吸收过程以最快速率进行,硫酸浓度必须达到临界浓度。
3
5
4/0667.0005.01031085.0))(()(242342m kmol p D D k k C CO SO H NH L g c SO H =????==--υ 吸收速率)/(104005.010821082s m kmol p k N CO g ??=??==--
7-9 用OH N a 吸收气体中的2NO ,2NO 分压为0.005MPa ,溶液中的
OH N a 浓度为0.5L mol /,如果)/(0.52h MPa m kmol k g ??=,s m k L /1055-?=,
二级反应速率常数)/(10342s kmol m k ?=,)/(25.032MPa m kmol H NO ?=,
s m D L CO /108.129,2-?=,7.1/,,2=L
CO
L OH N D D a
,试求吸收速率;并判断是否可用拟
一级反应模型计算?
解:对于二级不可逆反应:
6010
55
.010108.15
49,2=????=
=
--L
L
B L k
C k
D M
首先按气流主体二氧化氮分压计算二氧化氮在气-液界面i CO C ,2值,如果按此值计算i β值已经很大,那么实际i β还会更大。
681)005.025.01/(5.07.11)/(1,,22=???+=+=i CO L CO NaOH L NaOH i C D C D υβ
由上述计算可知:
M i 2φβ,因此可用拟一级反应模型计算。此时M =β 此吸收过程为不可逆反应,液流主体中二氧化氮平衡分压为零 吸收速率为
**=-=C K C C K N L L L )( 其中L
g L k k H K β11+=,带入数据得: 18.51310
5601)3600/5(25.0115=??+=+=-L g L k k H K β,s m K L /1095.13-?= )/(1043.2005.025.01095.1)(233s m kmol C K C C K N L L L ??=???==-=--**
7-10 气体中2CO 在2000φmm 塔中被30℃的氨水鼓泡吸收,2CO 含量由10%降低至1%,气量(STP )为6500h m /3,设氨水游离氨为0.3L mol /,操作压力0.56MPa (绝压),反应过程可视为虚拟一级不可逆反应,设氨水2CO 的二级反应速率常数)/(30032s kmol m k ?=,鼓泡层液相混合均匀,试求鼓泡层的VS d a 、、ε和该塔所需净有效高度。
已知:)/(146.032MPa m kmol H CO ?=,s m D L CO /105.129,2-?=,
s m k L /1034-?= ,)/(0.12h MPa m kmol k g ??=,
氨水物性:3/960m kg L =ρ,s Pa L ??=-3109.0μ ,m N L /1062-?=σ。
解:按气相为平推流、液相为全混流的简化模型考虑,折合成反应条件下氨气的
加料速率为
h m /1305)56.0/1013.0()273/303(65003=?? 表观气速 s m u OG /115.01
360013052
=??=π
气泡直径按
12
.012
.022
35
.0226---???
? ?????
?
?
????
?
?
?=R OG L L R L L R R
vs
gD
u gD gD D d μρ
σρ计算
12.05
.012.02
3235
.02
2])
281.9(115
.0[
])
109.0(960281.9[
)
10
6960281.9(
226-----??????????=VS d
m 31033.1-?=
气含率按24
7
43
4)1(???
?
?????? ??=-L
L L L L OG G G
g u C μσρσμεε计算,对电解质25.0=C
5.0])
109.0(81.9)106(960)[
106109.0115.0(
25.0)1(24/74
3322
3
4
=???????=-----G G
εε 经试差解得 2.0=G ε 比表面积 323
/9021033.12.066m
m d a VS G =??==
-ε 由题可知,此二级反应可按拟一级反应处理;
5.1)103(3
.0300105.1,2
492
23=????=
=
--L L
NH L k C k D M
由M 值不能判断该反应特征,需要进一步判别。
7.221902
105.110394=???===
--a D k V
a L L L
L δ ()7.2201=-L a 97.01
=M th M 所以()M th M a L 1
1??-
26.15
.15.1==
=
th M
th M
β
总传质系数计算:
4
103146.026.11)3600/1(1111-???+
=+=L g G Hk k K β,)/(106.425s MPa m kmol K G ???=-
不可逆反应,忽略压力沿塔高的变化,用下式计算鼓泡反应器液位高度:
??????---+--'=2112211111)1()1(ln A A A A A A t G y y y y y y P K G Z α
将上述值代入式(7-35)计算鼓泡塔高度 其中 )/(0231.01
36001
9.04.22650022s m kmol G ?=????=
'π
进口气相浓度1.01=y (空气),出口气相浓度01.02=y
故 m Z 49.2]01
.011
1.011)1.01(01.0)01.01(1.0[ln
902
106.456.00231
.05=---+--???=
-
鼓泡层高度 m L 3)2.01(49.2=+?='
7-11在400K 等温滴流床反应器中进行加氢脱硫反应,氢气的纯度为90%(其余为惰性气体)于3.0MPa 下进入反应器,流量为36s mol /。该反应对氢气为一级,对含硫化合物为零级,反应速率常数等于 2.5×10-5)/(3s kg m ?,所用催化剂直径4mm ,曲节因子为1.9,颗粒密度为16003/m kg ,空隙率为0.45,堆密度为960 3/m kg 。反应器直径为2m ,床层压降为2×10-2m MPa /。已知氢在液相中扩散系数L D =7×10-9s m /2,气膜阻力可以忽略,αL k =5×10-6)/(3s kg m ?, e AS S k =3×10-5)/(3s kg m ?,氢气的溶解度系数
)/(0.632MPa m kmol H H ?=。试计算氢的转化率达5%时所需催化剂床层高度。若不考虑反应器内压力变化,而按进口压力计算,催化剂床层高度为多少?
解:由于该反应为一级反应,按照题意可知反应速率方程为:
Ag T A
C k dw
dF =-
(1) 将上式可以转化为:
Ag T b C A
C k A dl
dF ρ=-
(2) 用此式计算催化剂床层高度。
设O F 、AO F 、A F 分别进口气体摩尔流量、氢气进口摩尔流量及在床层高度l 处摩尔流量。
床层高度l 处的压力为:l p 21020.3-?-= (3)
()[]A AO O A A F F F F y --= (4) 根据理想气体状态方程,将(3)、(4)式代入得:
)
()
1020.3(2A AO O A A Ag F F F RT l F RT py C +-?-=
=- (6) 把(6)代入式(2)得:
)
()
1020.3(2A AO O A T C b A F F F RT l F k A dl dF +-?--=-ρ (7) 将(7)式积分得:
()A F F A AO
O
L
T
C b dF F F F dl l RT
k A A
AO ?????
?
?
?-+-=?--11020.30
2
ρ (8)
整理得:
A AO A
AO
AO O T
C b F F F F F F L L RT
k A -+-=?--ln
)()1020.3(22ρ (9) 式中L 为催化剂床层高度,由式(9)可以看出,要想求出L ,首先计算T k 值, 宏观反应速率常数T k 可由式(10)求得:
)111(111ηααv e AS L A g A T k S k k H k k +++= (10) 由上式看出η未知,可按前面章节的方法求出。
梯尔模数e
p P
D k R
3
=φ
式中有效散系数e D 可以用曲节因子m τ和催化剂孔隙率G ε按下式计算:
s m D D L m
e G /10658.11079
.145
.0299--?=??=
=
τε 1504.0105.21600--=??==s k k p p ρ
275.310658.104
.03002.03
9
=?=
=
-e
p P D k R φ
所以()2743.0275.331)275.33tanh(1275.31313tanh 11=??
?
????-?=??????-=φφφη 根据题意,气膜阻力可以不计,则
01=α
g A k ,代入数据得:
5
5
5610
6.3)105.22
7.011031100.51(0.611?=??+?+?=---T k 6107
8.2-?=T k )/(3
s kg m ?
根据题意知03.0=O F s kmol /。027.09.003.0=?=AO F s kmol /。要求转化率5%,
所以02565.0)05.01(027.0=-=A F s kmol /。()ππ=?=224C A 2m 。
)/(10314.833K kmol m MP R a ???=-将上列各值代入
(9)式得:
02565.003.002565
.0027
.0ln
)027.003.0()1023(10314.84001078.2960223
6
-+-=?-?????---L L π 简化后:0785.1310222=+-?-L L
解得催化剂床层高度为1.2m 。
若不考虑反应器内压力变化,而按进口压力计算,式(8)变成:
A F F A AO O L
T C b dF F F F dl RT
k A A
AO ?
?
???
? ?
?-+-
=?13
ρ 代入数据得:
02565.003.002565
.0027
.0ln
)027.003.0(10314.840031078.296036-+-=??????--L π,解方程: =L 0.596m
第7章化学反应工程习题答案 7-1 试述物理吸收与化学吸收的区别。 解:对于物理吸收过程*=A A A P H C 0 对于化学吸收过程* * +=A A B A P P C C αα10 ,式中A KH =α,其中K 为化学平衡常 数;0B C 为吸收剂中的活性组分浓度;0A C 是与A 组分分压*A P 平衡的气体浓度;A H -A 组分溶解度系数。从以上两式可以看出物理吸收和化学吸收区别如下: 1.物理吸收气体溶解度与气体压力呈正比关系,化学吸收呈渐近线关系,当分压较高时,气体溶解度趋近化学计量的极限,因此为了减低能耗,导致操作方式不同,压力较低宜采用化学吸收,压力较高宜采用物理吸收。 2.热效应不同,物理吸收热效应较小,每摩尔数千焦耳,而化学吸收可达数万焦耳。导致吸收剂的再生方式不同,物理吸收过程吸收剂减压再生为主,化学吸收过程的吸收剂再生除减压外还需加热。 3.物理吸收选择性主要体现各种气体在溶解度系数的差异,而化学吸收取决于A KH =α,由于化学反应特定性,吸收选择性不同。化学吸收选择性高于物理吸收。 7-2解释下列参数的物理意义:无因次准数M 、增大因子β及液相利用率η。分别写出一级不可逆和二级不可逆反应无因次准数M 的计算式。 解:无因次准数M 的物理意义 通过液膜传递速率 液膜内的化学反应速率 增大因子β的物理意义为速率 单纯物理吸收时的传质过气液界面的传质速率 液膜内有化学反应时通 液相利用率η的物理意义为的反应速率液相均处于界面浓度下吸收速率 对于一级不可逆反应211L AL L L k k D k k M ==δ 对于二级不可逆反应2 2L BL AL k C k D M = 7-3 纯二氧化碳与氢氧化钠水溶液进行反应,假定液相上方水蒸气分压可不 计,试按双膜模型绘出气相及液相二氧化碳浓度分布示意图。 解: 气模 液膜 P CO2,g P CO2,i C CO2,i C CO2,L
化学反应工程考试总结 一、填空题: 1.所谓“三传一反”是化学反应工程学的基础,其中“三传”是指质 量传递、热量传递和动量传递,“一反”是指反应动力学。 2.各种操作因素对于复杂反应的影响虽然各不相同,但通常温度升 高有利于活化能高的反应的选择性,反应物浓度升高有利于反应级数大的反应的选择性。 3.测定非理想流动的停留时间分布函数时,两种最常见的示踪物输 入方法为脉冲示踪法和阶跃示踪法。 4.在均相反应动力学中,利用实验数据求取化学反应速度方程式的 两种最主要的方法为积分法和微分法。 5.多级混合模型的唯一模型参数为串联的全混区的个数N ,轴 向扩散模型的唯一模型参数为Pe(或Ez / uL)。 6.工业催化剂性能优劣的三种最主要的性质是活性、选择性和稳 定性。 7.平推流反应器的E函数表达式为 , () 0, t t E t t t ?∞= ? =? ≠ ?? ,其无 因次方差2θσ= 0 ,而全混流反应器的无因次方差2θσ= 1 。 8.某反应速率常数的单位为m3 / (mol hr ),该反应为 2 级 反应。 9.对于反应22 A B R +→,各物质反应速率之间的关系为 (-r A):(-r B):r R= 1:2:2 。
10.平推流反应器和全混流反应器中平推流更适合于目的产 物是中间产物的串联反应。 →+,则其反应速率表达式不能确11.某反应的计量方程为A R S 定。 12.物质A按一级不可逆反应在一间歇反应器中分解,在67℃时转化 50%需要30 min, 而在80 ℃时达到同样的转化率仅需20秒,该反应的活化能为 3.46×105 (J / mol ) 。 13.反应级数不可能(可能/不可能)大于3。 14.对于单一反应,在相同的处理量和最终转化率条件下,选择反应 器时主要考虑反应器的大小;而对于复合反应,选择反应器时主要考虑的则是目的产物的收率; 15.完全混合反应器(全混流反应器)内物料的温度和浓度均一, 并且等于(大于/小于/等于)反应器出口物料的温度和浓度。 二.单项选择 10.(2) B 1、气相反应CO + 3H2CH4 + H2O进料时无惰性气体,CO与2H以1∶2 δ=__A_。 摩尔比进料,则膨胀因子CO A. -2 B. -1 C. 1 D. 2 2、一级连串反应A S P在间歇式反应器中,则目的产物P C___A____。 的最大浓度= max ,P
第一章习题 1 化学反应式与化学计量方程有何异同?化学反应式中计量系数与化学计量方程中的计量系数有何关系? 答:化学反应式中计量系数恒为正值,化学计量方程中反应物的计量系数与化学反应式中数值相同,符号相反,对于产物二者相同。 2 何谓基元反应?基元反应的动力学方程中活化能与反应级数的含义是什么? 何谓非基元反应?非基元反应的动力学方程中活化能与反应级数含义是什么? 答:如果反应物严格按照化学反应式一步直接转化生成产物,该反应是基元反应。基元反应符合质量作用定律。基元反应的活化能指1摩尔活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。基元反应的反应级数是该反应的反应分子数。一切不符合质量作用定律的反应都是非基元反应。非基元反应的活化能没有明确的物理意义,仅决定了反应速率对温度的敏感程度。非基元反应的反应级数是经验数值,决定了反应速率对反应物浓度的敏感程度。 3 若将反应速率写成t c r d d A A - =-,有什么条件? 答:化学反应的进行不引起物系体积的变化,即恒容。 4 为什么均相液相反应过程的动力学方程实验测定采用间歇反应器? 答:在间歇反应器中可以直接得到反应时间和反应程度的关系,而这种关系仅是动力学方程的直接积分,与反应器大小和投料量无关。 5 现有如下基元反应过程,请写出各组分生成速率与浓度之间关系。 (1)A+2B →C (2)A+2B →C (3)2A+2B →C A+C →D B+C →D A+C →D C+D →E 解
(1) D 4C A 3D D 4C A 3C 22 B A 1C C 22B A 1B D 4C A 3C 22 B A 1A 22c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-= (2) E 6D C 5D 4C B 3D E 6D C 5D 4C B 3C 22 B A 1C D 4C B 3C 22B A 1B C 22 B A 1A 22c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r +--=+-+--=+-+-=+-= (3) D 4C A 3D D 4C A 3C 22 B 2A 1C C 22B 2A 1B D 4C A 3C 22 B 2A 1A 2222c k c c k r c k c c k c k c c k r c k c c k r c k c c k c k c c k r -=+--=+-=+-+-= 6 气相基元反应A+2B →2P 在30℃和常压下的反应速率常数k c =2.65× 104m 6kmol -2s -1。现以气相分压来表示速率方程,即(?r A )=k P p A p B 2 ,求k P =?(假定气体为理想气体) 解 ()3 -1-363111 2643c P 2 B A p A 2 B A c 2 B A c A 1264c kPa s m kmol 10655.1K 303K kmol kJ 314.8s kmol m 1065.2)(s kmol m 1065.2K 30330273--------??=???= ==-? ? ? ??==-= ?==+=RT k k p p k r RT p RT p k c c k r RT p c k T
一、单项选择题: (每题2分,共20分) 1.反应器中等温进行着A →P(1)和A →R(2)两个反应,当降低A 的浓度后,发现反应生成P 的量显著降低,而R 的生成量略降低,表明(A ) A .反应(1)对A 的反应级数大于反应(2) B .反应(1) 对A 的反应级数小于反应 (2) C .反应(1)的活化能小于反应(2) D .反应(1)的反应速率常数大于反应(2) 2.四只相同体积的全混釜串联操作,其无因次停留时间分布的方差值2θσ为( B ) A . 1.0 B. 0.25 C .0.50 D .0 3.对一平行—连串反应R A Q P A ?→??→??→?) 3()2()1(,P 为目的产物,若活化能次序为:E 2
1 绪 论 1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应: 进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应 后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算 (1) (1) 反应的选择性; (2) (2) 反应器出口气体的组成。 解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为: (2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比), A P 出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为: n A =n A0(1-X A )=7.672 mol n P =n A0Y P =18.96 mol n C =n A0(X A -Y P )=0.7672 mol 结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为: n W =n W0+n P +2n C =38.30 mol n O =n O0-1/2n P -3/2n C =0.8788 mol n N =n N0=43.28 mol 1. 1. 2其主副反应如 下: 由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩 原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h
100kmol 放空气 体 原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol) 组分原料气冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 2 1.46 0.82 CH 4 0.55 3.62 N 2 2.92 10.29 粗甲醇的组成为CH 3OH 89.15%,(CH 3 ) 2 O 3.55%,C 3 H 9 OH 1.10%,H 2 O 6.20%,均为 重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO 2 9.82g,CO 9.38g,H 2 1.76g,CH 4 2.14g,N 2 5.38g。若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比), 试计算: (1)(1)一氧化碳的单程转换率和全程转化率; (2)(2)甲醇的单程收率和全程收率。 解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料 i i i i i m i i 。 M’ m =∑y i M i =9.554 又设放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h。对整个系统的N 2 作衡算 得: 5.38B/28×1000+0.1029A=2.92 (A) 对整个系统就所有物料作衡算得: 100×10.42=B+9.554A (B) 联立(A)、(B)两个方程,解之得 A=26.91kmol/h B=785.2kg/h 反应后产物中CO摩尔流量为
4?从反应器停留时间分布测定中 ,求得无因次方差「二 _ 0.98 ,反应器可视为 XXX 大学 化学反应工程 试题B (开)卷 (答案)2011 — 2012学年第一学 期 一、单项选择题: (每题2分,共20分) 1.反应器中等温进行着 A T P (1)和A T R (2)两个反应,当降低 A 的浓度后,发现反 应生成P 的量显著降低,而 R 的生成量略降低,表明 () A .反应(1)对A 的反应级数大于反应 (2) B .反应(1)对A 的反应级数小于反应 C .反应(1)的活化能小于反应 (2) D .反应(1)的反应速率常数大于反应 2 一为() 2?四只相同体积的全混釜串联操作,其无因次停留时间分布的方差值 A . 1.0 B. 0.25 C . 0.50 A (1) > A ⑶ > D . 0 P —-(2), Q 3. 对一平行一连串反应 为了目的产物的收率最大, A .先高后低 B.先低后高 C .高温操作 4. 两个等体积的全混流反应器进行串联操作, 与第二釜的反应速率-広2之间的关系为( A . -r Ai > -r A2 B . -r Ai 则最佳操作温度序列为( ,P 为目的产物,若活化能次序为:E 2 3 釜式反应器 3.1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应: 325325+→+CH COOC H NaOH CH COONa C H OH 该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l ,反应速率常数等于5.6l/mol.min 。要求最终转化率达到95%。试问: (1) (1) 当反应器的反应体积为1m 3时,需要多长的反应时间? (2) (2) 若反应器的反应体积为2m 3,,所需的反应时间又是多少? 解:(1)002220 00001()(1)110.95169.6min(2.83) 5.60.0210.95 ===?---= ?=?-??Af Af X X A A A A A A A A A A A dX dX X t C C R k C X kC X h (2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h 。 3.2拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应: 223222+→++CH ClCH OH NaHCO CH OHCH OH NaCl CO 以生产乙二醇,产量为20㎏/h ,使用15%(重量)的NaHCO 3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反应速率常数等于5.2l/mol.h ,要求转化率达到95%。 (1) (1) 若辅助时间为0.5h ,试计算反应器的有效体积; (2) (2) 若装填系数取0.75,试计算反应器的实际体积。 解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为80.5,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h 每小时需氯乙醇:0.326680.5 91.11/0.9530%?=?kg h 每小时需碳酸氢钠:0.326684 190.2/0.9515%?=?kg h 原料体积流量: 091.11190.2 275.8/1.02+= =Q l h 氯乙醇初始浓度:00.32661000 1.231/0.95275.8?==?A C mol l 反应时间: 02000110.95 2.968(1) 5.2 1.23110.95===?=-?-??Af Af X X A A A A B A A dX dX t C h kC C kC X 反应体积:0(')275.8(2.9680.5)956.5=+=?+=r V Q t t l 《化学反应工程》试题库 一、填空题 1. 质量传递、热量传递、动量传递和和化学反应称为三传一 反? 2. 物料衡算和能量衡算的一般表达式为输入-输出二累 积_____________ 。 3. 着眼组分A 转化率X A的定义式为 X A=( n A—n A)/ _____________ 。 4. 总反应级数不可能大于£—。 5. 反应速率-r A=kC A C B的单位为kmol/(m3? h).速率常数k的因次为 nV(kmol ? h ) 。 6. 反应速率-r A=kC A的单位为kmol/kg ? h.速率常数k的因次为mVkg ? h 。 7. 反应速率.kc A/2的单位为mol/L ? s.速率常数k的因次为 (mol) 1/2? L-1/2? s 。 8. 反应速率常数k与温度T的关系为lnk 10000 102.其活化能为 T mol 。 9. 某反应在500K时的反应速率常数k是400K时的103倍.则600K 时的反应速率常数k时是400K时的10 5倍。 10. 某反应在450C时的反应速率是400C时的10倍.则该反应的活化 能为(设浓度不变)mol 。 11. 非等分子反应2SO+Q==2SQ的膨胀因子sq等于________ 。 12. 非等分子反应N2+3H2==2NH的膨胀因子H2等于-2/3 。 13. 反应N b+3H2==2NH中(& )= 1/3 (仏)二1/2 扁3 14. 在平推流反应器中进行等温一级不可逆反应.反应物初浓度为G°. 转化率为X A.当反应器体积增大到n倍时.反应物A的出口浓度为 C A0(1-X A)n . 转化率为1-(1- X A”。 15. 在全混流反应器中进行等温一级不可逆反应.反应物初浓度为C A0. 转化率为X A.当反应器体积增大到n倍时.反应物A的出口浓度为 匚些.转化率为nxA—。 1 (n 1)X A 1 (n 1)X A 16. 反应活化能E越大.反应速率对温度越敏感。 17. 对于特定的活化能.温度越低温度对反应速率的影响越大。 18. 某平行反应主副产物分别为P和S选择性S的定义为(n P-g)/ (n s- n s0) 《化学反应工程》试题 XXX大学化学反应工程试题B(开)卷 (答案)2011—2012学年第一学期 一、单项选择题:(每题2分,共20分) 1.反应器中等温进行着A→P(1)和A→R(2)两个反应,当降低A的浓度后,发现反应生成P的量显著降低,而R的生成量略降低,表明(A ) A.反应(1)对A的反应级数大于反应(2) B.反应(1) 对A的反应级数小于反应(2) C.反应(1)的活化能小于反应(2) D.反应(1)的反应速率常数大于反应(2) 2.四只相同体积的全混釜串联操作,其无因次停留时间分布的方差值为( B ) A. 1.0 B. 0.25 C.0.50 D.0 3.对一平行—连串反应,P为目的产物,若活化能次序为:E2 《化学反应工程》试题 一、填空题 1. 质量传递 、 热量传递 、 动量传递 和化学反应 称为三传一 反. 2. 物料衡算和能量衡算的一般表达式为 输入-输出=累 积 。 3. 着眼组分A 转化率x A 的定义式为 x A =(n A0-n A )/n A0 。 4. 总反应级数不可能大于 3 。 5. 反应速率-r A =kC A C B 的单位为kmol/m 3·h ,速率常数k 的因次为 m 3/kmol ·h 。 6. 反应速率-r A =kC A 的单位为kmol/kg ·h ,速率常数k 的因次为 m 3/kg ·h 。 7. 反应速率2 /1A A kC r =-的单位为mol/L ·s ,速率常数k 的因次为 (mol)1/2·L -1/2·s 。 8. 反应速率常数k 与温度T 的关系为2.1010000lg +-=T k ,其活化能为 mol 。 9. 某反应在500K 时的反应速率常数k 是400K 时的103倍,则600K 时的反应速率常数k 时是400K 时的 105 倍。 10. 某反应在450℃时的反应速率是400℃时的10倍,则该反应的活 化能为(设浓度不变) mol 。 11. 非等分子反应2SO 2+O 2==2SO 3的膨胀因子2 SO δ等于 。 12. 非等分子反应N 2+3H 2==2NH 3的膨胀因子2 H δ等于 –2/3 。 13. 反应N 2+3H 2==2NH 3中(2 N r -)= 1/3 (2 H r -)= 1/2 3 NH r 14. 在平推流反应器中进行等温一级不可逆反应,反应物初浓度为 C A0,转化率为x A ,当反应器体积增大到n 倍时,反应物A 的出口浓度 为 C A0(1-x A )n ,转化率为 1-(1-x A )n 。 15. 在全混流反应器中进行等温一级不可逆反应,反应物初浓度为 C A0,转化率为x A ,当反应器体积增大到n 倍时,反应物A 的出口浓度 为 A A x n x )1(11-+-,转化率为A A x n nx )1(1-+。 16. 反应活化能E 越 大 ,反应速率对温度越敏感。 17. 对于特定的活化能,温度越低温度对反应速率的影响越 大 。 18. 某平行反应主副产物分别为P 和S ,选择性S P 的定义为 (n P -n P0)/ (n S -n S0) 。 化学反应工程原理 一、选择题 1、气相反应 CO + 3H 2 CH 4 + H 2O 进料时无惰性气体,CO 与2H 以1∶2摩尔比进料, 则膨胀因子CO δ=__A_。 A. -2 B. -1 C. 1 D. 2 2、一级连串反应A S K 1 K 2 P 在间歇式反应器中,则目的产物P 的最大浓度=m ax ,P C ___A____。 A. 1 22 )(210K K K A K K C - B. 2 2/1120 ]1)/[(+K K C A C. 122 )(120K K K A K K C - D. 2 2/1210]1)/[(+K K C A 3、串联反应A → P (目的)→R + S ,目的产物P 与副产物S 的选择性 P S =__C_。 A. A A P P n n n n --00 B. 0 A P P n n n - C. 0 0S S P P n n n n -- D. 0 0R R P P n n n n -- 4、全混流反应器的容积效率η=1.0时,该反应的反应级数n___B__。 A. <0 B. =0 C. ≥0 D. >0 5 、对于单一反应组分的平行反应A P(主) S(副),其瞬间收率P ?随A C 增大而单调下降,则最适合的反应器为 ____B__。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 多釜串联全混流反应器 D. 全混流串接平推流反应器 6、对于反应级数n >0的不可逆等温反应,为降低反应器容积,应选用____A___。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 循环操作的平推流反应器 D. 全混流串接平推流反应器 7 、一级不可逆液相反应 A 2R ,3 0/30.2m kmol C A =, 出口转化率 7.0=A x ,每批操作时间 h t t 06.20=+,装置的生产能力为50000 kg 产物R/天,R M =60,则反应器的体积V 为_C_3 m 。 A. 19.6 B. 20.2 C. 22.2 D. 23.4 8、在间歇反应器中进行等温一级反应A → B , s l mol C r A A ?=-/01.0,当l mol C A /10=时,求反应至 l mol C A /01.0=所需时间t=____B___秒。 A. 400 B. 460 C. 500 D. 560 9、一级连串反应A → P → S 在全混流釜式反应器中进行,使目的产物P 浓度最大时的最优空时 = opt τ_____D__。 A. 1 212) /ln(K K K K - B. 1 221)/ln(K K K K - C. 2 112)/ln(K K K K D. 2 11K K 10、分批式操作的完全混合反应器非生产性时间0t 不包括下列哪一项____B___。 1.化学反应工程是一门研究______________的科学。 2.化学反应速率式为β α B A C A C C K r =-,如用浓度表示的速率常数为C K ,用压力表示的速率常数 P K ,则C K =_______P K 。 3. 平行反应 A P(主) S(副)均为一级不可逆反应,若主E >副E ,选择性S p 与_______无关,仅是_______的函数。 4.对于反应级数n >0的反应,为降低反应器容积,应选用_______反应器为宜。 5.对于恒容的平推流管式反应器_______、_______、_______一致。 6.若流体是分子尺度作为独立运动单元来进行混合,这种流体称为_______。 7.流体的混合程度常用_______、_______来描述。 8.催化剂在使用过程中,可能因晶体结构变化、融合等导致表面积减少造成的_______失活,也可能由于化学物质造成的中毒或物料发生分解而造成的_______失活。 9.对于多孔性的催化剂,分子扩散很复杂,当微孔孔径在约_______时,分子与孔壁的碰撞为扩散阻力的主要因素。 10.绝热床反应器由于没有径向床壁传热,一般可以当作平推流处理,只考虑流体流动方向上有温度和浓度的变化,因此一般可用_______模型来计算。 11.对于可逆的放热反应,存在着使反应速率最大的最优温度opt T 和平衡温度eq T ,二者的关系为______________。 12.描述流化床的气泡两相模型,以0U 的气速进入床层的气体中,一部分在乳相中以起始流化 速度mf U 通过,而其余部分_______则全部以气泡的形式通过。 13.描述流化床的数学模型,对于气、乳两相的流动模式一般认为_______相为平推流,而对_______相则有种种不同的流型。 14.多相反应过程是指同时存在_______相态的反应系统所进行的反应过程。 II.1.一级连串反应A → P → S 在全混流釜式反应器中进行,使目的产物P 浓度最大时的最优 空时 = opt τ_______。 A. 1212)/ln(K K K K - B. 1221) /ln(K K K K - C. 2 112)/ln(K K K K D. 211K K 2.全混流反应器的容积效率η小于1.0时,且随着A χ的增大而减小,此时该反应的反应级数n_______。 A. <0 B. =0 C. ≥0 D. >0 3.当反应级数n_______时,微观流体具有比宏观流体高的出口转化率。 A. =0 B. =1 C. >1 D. <1 4.轴向分散模型的物料衡算方程的初始条件和边界条件与_______无关。 A. 示踪剂的种类 B. 示踪剂的输入方式 C. 管内的流动状态 D. 检测位置 5.对于气-液相反应几乎全部在液相中进行的极慢反应,为提高反应速率,应选用_______装置。A. 填料塔 B. 喷洒塔 C. 鼓泡塔 D. 搅拌釜 6.催化剂在使用过程中会逐渐失活,其失活速率式为d m i d C k dt d ψψ =- ,当平行失活对反应物有强内扩散阻力时,d 为_______。 《化学反应工程原理》复习思考题 第一章绪论 1、了解化学反应工程的研究内容和研究方法。 2、几个常用指标的定义及计算:转化率、选择性、收率。 第二章化学反应动力学 1、化学反应速率的工程表示,气固相催化反应及气液相非均相反应反应区的取法。 2、反应速率常数的单位及其换算。 3、复杂反应的反应速率表达式(可逆、平行、连串、自催化)。 4、气固相催化反应的步骤及基本特征。 5、物理吸附与化学吸附的特点。 6、理想吸附等温方程的导出及应用(单组分吸附、解离吸附、混合吸附)。 7、气固相催化反应动力学方程的推导步骤。 8、不同控制步骤的理想吸附模型的动力学方程的推导。 9、由已知的动力学方程推测反应机理。 第三章理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征 1、反应器设计的基本方程式。 2、理想间歇反应器的特点。 3、理想间歇反应器等温、等容一级、二级反应反应时间的计算及反应器体积的计算。 4、自催化反应的特点及最佳工艺条件的确定及最佳反应器形式的选择。 5、理想间歇反应器最优反应时间的计算. 7、可逆反应的反应速率,分析其浓度效应及温度效应。 8、平行反应选择率的浓度效应及温度效应分析。 9、平行反应反应器形式和操作方式的选择。 10、串连反应反应物及产物的浓度分布,t opt C p.max的计算。 11、串连反应的温度效应及浓度效应分析。 第四章理想管式反应器 1、理想管式反应器的特点。 2、理想管式反应器内进行一级、二级等容、变容反应的计算。 3、空时、空速、停留时间的概念及计算。 4、膨胀率、膨胀因子的定义,变分子数反应过程反应器的计算。 第五章理想连续流动釜式反应器 1、全混流反应器的特点。 2、全混流反应器的基础方程及应用。 3、全混釜中进行零级、一级、二级等温、等容反应时的解析法计算。 4、全混釜的图解计算原理及图解示意。 5、全混流反应器中的浓度分布与返混,返混对反应的影响。 6、返混产生的原因及限制返混的措施。 7、多釜串联反应器进行一级、二级不可逆反应的解析法计算。 8、多釜串联反应器的图解法计算原理。 第七章化学反应过程的优化 1、简单反应过程平推流反应器与全混流反应器的比较及反应器形式的选择。 2、多釜串连反应器串连段数的选择分析。 3、自催化反应反应器的选型分析。 4、可逆放热反应速率随温度的变化规律,平衡温度和最优温度的概念。 5、平行反应选择率的温度效应及浓度效应分析,反应器的选型,操作方式的确定。 6、串连反应影响选择率和收率的因素分析,反应器的选型及操作方式的确定。 7、平推流与全混釜的组合方式及其计算。 第八章气固相催化反应过程的传递现象 1、气固相催化反应的全过程及特点。 2、等温条件下催化剂颗粒的外部效率因子的定义。 3、外扩散、内扩散对平行反应、连串反应选择性的影响分析。 4、气体流速对外扩散的影响分析。 5、等温条件下催化剂颗粒的内部效率因子的定义。 化学反应工程作业答案 3-2 在等温间歇反应器中进行皂化反应325325CH COOC H NaOH CH CHCOONa C H OH +→+ 该反应对乙酸乙酯和氢氧化钠均为一致,反应开始时乙酸乙酯和氢氧化钠的浓度均为0.02mol/L ,反应速率常数为5.6L/(min ·mol ),要求最终转化率为0.95,试求当反应器体积为31m 、32m 时,所需的反应时间是多少? 解: A B C D +=+ A A B r k C C =?? 设A 的转化率为A x ,B 的转化率为B x 000A A A A A A n n n x n n --?= = 000 B B B B B B n n n x n n --?== ∵ 00A B n n = , A B n n ?=? , ∴ A B C C = t=0 Af x A A a dx C r ? =020 Af x A A A dx C k C ?? =01(1)A Af kC x --0 1A k C =169.6 min t 与反应体积无关。 ∴31m 、所需反应时间均为169.6min 3-3 在平推流反应器中进行等温一级反应,出口转化率为0.9,现将该反应移到一个等体积的全混流反应器中进行,且操作条件不变,问出口转化率是多少? 解:对于平推流反应器: 1ln 1Af k x τ=- 0 B v v τ= 对于全混流反应器: '' 1Af Af x k x τ= - 0 R v v τ= ∴ 1ln 1Af x -=' 1Af Af x x -=2.3 ∴ ' Af x =0.697 3-6 已知某均相反应,反应速率2 ,17.4A A r kC k ml ==/(mol ﹒min ),物料密度恒定为0.75g/ml , 加料流量为7.14L/min ,0A C =7.14mol/L ,反应在等温下进行,试计算下列方案的转化率各为多少? (1) 串联两个体积0.253m 的全混流反应器。 (2)一个0.253m 的全混流反应器,后接一个0.253m 的平推流反应器。 (3)一个0.253m 的平推流反应器,后接一个0.253m 的全混流反应器。 (4)两个0.253m 的平推流反应器串联。 解: (1) 0R v v τ== 3 0.251027.14 ?=35mm , 设转化率为12,f f x x 12011 (1)f A f x k C x τ=-?121(1)f f x x -=4.35 ?1f x =0.622 ∴ 101(1)A A f C C x =-=7.14×(1-0.622)=2.7mol/L 2222 1221 (1)(1)f f A f f x x k C x x τ= ?--=1.64 ∴ 20.467f x = 12(1)Af A f C C x =-=1.44 ∴ 0(1)0.80Af A Af Af C C x x =-?= (2) 00.251000 7.14 R V V τ?= ==35min 12011 (1)f A f x k C x τ=-?121(1)f f x x -=4.35 ?1f x =0.622 ∴ 101(1)A A f C C x =-=7.14×(1-0.622)=2.7mol/L 221221 1.64(1)(1)f f A f f x x k C x x τ=?=-- ∴ 20.62 f x = 12(1)Af A f C C x =-=2.7×(1-0.62)=1.026 二、填空题(每题5分,共30分) 1.一不可逆反应,当反应温度从25℃升高到35℃时,反应速率增加一倍,则该 反应的活化能为 52894 J /mol 。 解:mol J E E T T R E k k /528942ln )308 12981(314.82ln )11(ln 2 112=∴=-==-=, 2.一气固催化反应R B A →+,若本征反应速率方程为: 则该反应可能的反应机理为 σR R σσR σB σA σB σ σB A σ σA S k +?+?→?+?+?+) 此步为速率控制步骤 ( 222 3.间歇釜反应器中进行如下反应: P A → (1) -r A1=k 1C A a1 S A → (2) -r A2=k 2C A a2 在C A0和反应时间保持不变下,降低反应温度,釜液中C P /C S 增大,表明活化能E1与E2的相对大小为 E1 XXX 大学 化学反应工程 试题B (开)卷 (答案)2011—2012学年第一学期 一、单项选择题: (每题2分,共20分) 1.反应器中等温进行着A→P(1)和A→R(2)两个反应,当降低A 的浓度后,发现反 应生成P 的量显著降低,而R 的生成量略降低,表明( ) A .反应(1)对A 的反应级数大于反应(2) B .反应(1) 对A 的反应级数小于反应(2) C .反应(1)的活化能小于反应(2) D .反应(1)的反应速率常数大于反应(2) 2.四只相同体积的全混釜串联操作,其无因次停留时间分布的方差值2θσ为( ) A . 1.0 B. 0.25 C .0.50 D .0 3.对一平行—连串反应R A Q P A ?→??→??→?) 3()2()1(,P 为目的产物,若活化能次序为:E 2化学反应工程第三章答案
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