油田化学(英文)-第3章 粘土稳定剂
粘土稳定剂检索综述
一、粘土稳定剂介绍 粘土防膨剂取自（采油用化学剂的研究进展） 粘土防膨剂分3类: 一类是中和粘土表面负电性的化学剂如聚2-羟基-1, 3-亚丙基二甲基氯化铵聚二烯丙基二甲基氯化铵; 另一类是与粘土表面羟基作用的化学剂如二甲基二氯甲硅烷; 还有一类是转变矿物类型的化学剂, 如温度在20 ~ 85 e 内,1% ~ 15%的硅酸钾或15% ~ 25%的氢氧化钾可将蒙脱石转变为非膨胀性的钾硅铝酸盐(钾沸石) ; 温度在260~ 310 e 内, 015~ 310mo l/L的尿素或甲酰胺水溶液, 可使膨胀型粘土失去膨胀性。在3 类粘土防膨剂中, 最后一类是最有发展前景的粘土防膨剂。 粘土微粒防运移剂 这是一类桥接吸附于粘土微粒和地层表面的化学剂如聚甲基丙烯酰胺基-1, 3-亚丙基三甲基氯化铵与聚-N-乙烯吡咯烷酮等可分别通过粘土微粒和地层表面的负电性与羟基产生桥接吸附, 将粘土微。粒固定在地层表面, 达到粘土微粒防运移的目的。 目前油田常用的防膨剂品种很多, 可分为无机化合物和有机化合物两大类, 前者如氯化甲( KCl) 、氧氯化锆( 或称次氯酸锆, ZrOCl 2·8H2O) 、多羟基氯化铝[ Al 6( OH) 12Cl6]等, 后者如聚季铵、改性聚季铵、阳离子聚丙烯酰胺等。这两者防膨剂各有优缺点。无机防膨剂的优点是耐温性较好, 缺点是防膨效果较差, 用量大, 有效期短; 现有的有机防膨剂优点是防膨效果较好, 用量较少, 有效期较长, 缺点是耐温性较差（取自：稠油油藏新型抗高温防膨剂研制）有机缩膨剂仅在弱酸环境下有效。 粘土稳定剂的类型特点 目前, 粘土稳定剂根据化学组成的不同可分为四大类[ 17] :( 1) 无机盐、无机碱类, 这类粘土稳定剂的特点是价格低廉, 使用方法简单, 短期防膨效果较好,缺点是防膨有效期短, 且对抑制微粒运移效果较差[ 18] 。( 2) 无机聚合物类, 其优点是价格较低且有效期较普通无机盐长, 其缺点是不适合于碳酸盐岩地层, 且仅能在弱酸条件下使用。 ( 3) 阳离子表面活性剂类, 这类粘土稳定剂的优点是吸附作用强, 可抗水冲洗, 缺点是会使地层转变成亲油性, 降低油气相的渗透率[ 19 ] 。 ( 4) 有机阳离子聚合物类, 这类粘土稳定剂与前三类相比其主要特点是使用范围广, 稳定效果好,有效时间长, 既能抑制粘土的水化膨胀又能控制微粒的分散运移。且抗酸、碱、油、水的冲洗能力都较强[ 20] 。通常, 用于油田的粘土稳定剂应具备下列几项标准: 1、耐冲洗; o2、砂岩油藏非润湿; 3、相对低的分子量, 以免堵塞油藏孔喉; ?具有正电荷[ 21] 。根据粘土稳定剂的类型特点, 同时考虑到大庆低渗透油田地层中既含遇水膨胀性矿物成分, 又含有运移性矿物成分, 因此确定在粘土稳定剂的研制上, 以有机阳离子聚合物类主剂的粘土稳定剂为研究方向。
热稳定剂生产现状与发展趋势
我国塑料热稳定剂生产现状与发展趋势 (2001/09/10) 热稳定剂是塑料助剂的重要组成的部分也是聚氯乙烯PVC加工中不可缺少的助剂类别PVC是主要的通用塑料之一有许多优点但其热稳定性差因此在PVC加工中添加热稳定剂便成为解决该问题的主要方法随着我国PVC工业的快速发展带动了我国塑料热稳定剂行业研究生产与应用的快速发展 1生产现状 我国热稳定剂的研制与生产始于20世纪50年代 80年代初期有机锡等热稳定剂的不断开发与生产其行业结构基本形成尤其近十多年我国热稳定剂的消费量也随着PVC工业快速发展而大幅度增加据不完全统计目前我国热稳定剂约为8万t/a生产厂家70余家能够生产各种热稳定剂4050种主要类别有铅盐类三盐及二盐类等硬脂酸金属皂类复合稳定剂有机锡类和有机辅助助剂等产量从1990年的2.2万t增加到1999年7.1万t年均增长率约为12.5%是塑料助剂行业中发展较快的门类之一 1999年7.1万t热稳定剂产品中铅盐类主要是三盐基硫酸铅二盐基硫酸铅类占39%硬脂酸盐类主要是硬脂酸铅钙锡锌等盐类占35%有机锡类占5%复合液体类占10%其余为8% 近年来我国热稳定剂有一定量的进出口但总的来看我国热稳定剂产品档次不高高毒产品仍占据主导地位出口品种主要有铅盐类热稳定剂年出口量约为40005000t同时进口一定数量的复合铅盐类和有机锡类热稳定剂以满足国内塑料加工行业的需求 2技术进展 热稳定剂生产技术及品种开发与应用对PVC工业的发展至关重要由于近年来陆续一批新的PVC生产装置投入生产而且许多引进装置和规模都比较大对热稳定剂数量和质量提出了更高的要求加之市场竞争的需要等诸多因素的刺激和推动 我国PVC热稳定开发出许多新工艺和新品种 近年来我国铅盐类发展重点在于消除粉尘污染开发复合型铅盐技术代表性成果是在国内南京温州重庆建立了无尘铅盐生产基地其中南京金陵化工厂生产规模达到1万t/a浙江温州塑料添加剂总厂2000t/a温州颜实化工厂2000t/a 重庆长江化工厂3000t/a这些企业产品大多是通过配合酯类润滑剂制造产品以粒状和片状替代传统的粉状较好的解决了粉尘污染和计量困难等问题 南京塑料研究所和江都化工厂研制的CS型无尘复合铅盐稳定剂氧化铅含量大于50%与传统稳定剂相比可降低用量10%30%具有较高的稳定效率适用于氯化石蜡电缆料不仅分散性优良还可保持PVC的良好电性能和机械性能 天津红星化工厂研制成功一种独特的有机/无机复合热稳定剂S系列微晶三盐
中国PVC热稳定剂生产现状及发展趋势_高尔金
中国PVC 热稳定剂生产现状及发展趋势 高尔金 3 (浙江海普顿化工科技有限公司,浙江杭州311113) [关键词]PVC ;热稳定剂;生产现状;发展趋势 [摘 要]总结了中国PV C 热稳定剂的生产现状。与世界先进水平相比,中国PV C 热稳定剂还存在较大差 距,主要表现在品种少、生产结构不合理、生产规模小、产业集中度低等方面;提出中国PV C 稳定剂应向低毒、无污染、复合、高效等方向发展。 [中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]A [文章编号]1009-79372008)04-0006-04 The current production situation and development trend of heat stabilizers for PVC in China GA O Er -j i n (Zhejiang Hi mpton Chemical Technology Co.,Lt d.,Hangzhou 311113,Chi na ) K ey w ords :PV C ;heat stabilizer ;current p roduction sit uation ;develop ment trend Abstract :The current production situations of heat stabilizers f or PVC in China were summarized. Compared with the advanced world levels ,the heat stabilizers f or PV C i n Chi na had a long way to go ,w hich mai nly charactered in less variet y ,unreasonable p roductive struct ure ,s mall p roduction scale and low industrial centralization degree.It was p rop osed t hat t he heat stabilizers f or PV C i n Chi na should develope i n t he direction of low toxicit y ,non -p ollution ,comp osite and high ef f iciency. 1 生产与市场 中国热稳定剂的研制与生产始于20世纪50年代,主要品种是盐基性铅盐和硬脂酸金属皂类。20 世纪80年代初期开发和生产有机锡等热稳定剂,近十多年,中国热稳定剂的消费量也随着PV C 工业的快速发展而大幅度增加。据不完全统计,目前中国热稳定剂生产能力约300kt/a ,生产企业400余家,种类近100种,主要类别有:铅盐类稳定剂、钙/锌复合稳定剂、有机锡类稳定剂和辅助稳定剂等。 随着中国化学建材应用领域的扩展,特别是异型材、管材和板材等用量的快速增加,对PV C 的需求量将大幅增加。2006年,中国PV C 的表观消费量为9000kt/a ,超过美国的8000kt/a ,位居世界第一。根据PV C 消费量,并结合中国热稳定剂的结构调整和国外热稳定剂消费结构和趋势,业内专家估计,2010年中国热稳定剂产量将达到250kt (热稳定剂的产量从1995年的49kt 增长到2006年的 180kt ),年均增长率约为10%以上,在塑料助剂行 业中发展较快。具体消费比例为:铅盐类约占40%、硬脂酸盐类约占10%、有机锡类约占15%、稀土类约占8%、钙/锌复合稳定剂约占25%、其他占2%。表1为中国主要热稳定剂生产厂家与产品情况。 目前,中国热稳定剂有一定量的进出口。出口的品种有复合铅盐类和有机锡类热稳定剂,出口量为5000～6000t/a ,同时进口一定数量的有机锡类热稳定剂和钙/锌复合稳定剂,以满足中国塑料加工行业的不同需求。 2 技术进展 热稳定剂生产技术的发展、品种开发与应用对 PV C 工业的发展至关重要。近年来,一批新的PV C 生产装置陆续投入生产,而且许多引进装置的规模都比较大,对热稳定剂数量和质量提出了更高的要求,并与国外进口产品相竞争,这推动了中国PV C 热稳定剂的研发。 6 第36卷 第4期2008年4月 聚氯乙烯Polyvinyl Chloride Vol.36,No.4 Apr.,2008 3 [收稿日期]2007-08-16 [作者简介]高尔金(1967— ),男,1991年毕业于浙江工业大学,现任浙江海普顿化工科技有限公司总经理。
热稳定剂的现状与进展
PVC热稳定剂的应用现状与进展 摘要综述了目前国内外各类PVC 热稳定剂合成与应用研究的新进展，并对我国热稳定剂的环保化发展方向提出了建议。 关键词PVC 热稳定剂研究进展综述合成应用 Abstract:The recent research progress on the synthesis and application of all kinds heat stabilizers for polyvinyl chloride (PVC) at home and abroad were summarized. Some suggestions on the development trend of environment-friendly heat stabilizers in China were also put forward. Keywords:polyvinyl chloride; heat stabilizer; research progress ; review; synthesis; application 引言 热稳定剂是聚氯乙烯（PVC）加工过程中必不可少的添加剂。随着对人类健康和生态环境的关注日益增强，各国相继颁布了一系列法律法令，采取多种措施，限制含铅、镉等重金属热稳定剂的使用。业内外人士普遍认为，PVC 热稳定剂的环保化已经成为不会逆转的发展趋势。近年来，在PVC 热稳定剂的环保化进程中，取代传统的含铅、镉热稳定剂，研究开发无毒、无污染、复合、高效的热稳定剂得到了更为广泛的重视，其合成与应用研究取得了不少新进展。 1 有机锡稳定剂 有机锡类热稳定剂具有热稳定效能高、无（低）毒、制品耐候性好、透明性优良等特点，是目前应用最广、效果最好的PVC 热稳定剂之一。 有机锡稳定剂的研究主要为引入特定的有机基团以进一步提高其热稳定效能，以及将不饱和有机锡化合物与苯乙烯等共聚以提高稳定剂的相对分子质量，从而提高热稳定剂与PVC 树脂的相容性。此外，大力发展硫醇酯机锡也是有机锡稳定剂的一个研究方向。 陈世华[1]公开了以金属锡、丙烯酸酯、硫代乙醇酸异辛酯为原料，合成二硫代乙醇酸异辛酯二甲酯基乙撑锡{(CH3OCOCH2CH2)2Sn [SCH2COOC(CH2CH3)H(CH2)4CH3]2}的工艺。该工艺过程简单、反应条件温和安全可靠，成本低，所得产品质量好、性能优良。刘建平[2]用马来酸二辛酯、苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺类单体共聚，制备了含有马来酸二辛基结构的热稳定剂，该热稳定剂与PVC 相容性及分散性及可以避免PVC 加工时稳定剂的挥发，同时降低了昂贵的金属锡含量而热稳定效能不下降。 江从宇[3]研究了以巯基乙酸异辛酯和甲基氯化锡为原料，在真空条件下分三阶段直接合成甲基硫醇锡的工艺，讨论了温度、压力、时间对反应的影响，得出了最佳反应条件。该工艺合成的产品质量稳定，甲基氯化锡的转化率在99％以上，并能有效降低污染物的排放量。吴亮[4]以四丁基锡、氯化物、巯基乙酸异辛酯为原料，合成了二丁基锡双（异辛酸巯基
压裂液性能评价-粘土稳定剂
压裂液总结 压裂液是压裂施工的关键性环节之一，素有压裂“血液”之称。它的性能除了直接影响到水力压裂施工的成功率外，还会对压后油气层改造效果产生很大的影响。压裂液在施工时应具有良好热稳定性和流变性能，较低的摩阻压降，优秀的支撑剂输送和悬浮能力，而在施工结束后，又能够快速彻底的破胶返排，残渣低、并且进入地层的滤失液与油气配伍性好，对储层造成的潜在性伤害应最小，从而获得较理想的施工效果。因此，在优选水力压裂所用的工作液时，应从压裂液的综合性能满足压裂工艺的要求及压裂液应当与储层配伍，对储层造成的潜在性伤害尽可能地小两方面着手，优选出高效、低伤害、适合储层特征的优质压裂液体系。 压裂是油气井增产，水井增注的有效措施之一。特别适于低渗透油气藏的整体改造。压裂形成具有高导流能力的填砂裂缝，能改善储集层流体向井内流动的能力，从而提高油气井产能。然而，压裂作业中压裂液进人储集层后，总会干扰储集层原有平衡条件，压裂措施本身包含了改善储集层和伤害储集层双重作用，当前者占主导时，压裂增产，反之则造成减产。为了获得较好增产效果，就应充分发挥其改善储集层的作用，尽量减少对储集层的伤害。 一、压裂液对油气层的损害 压裂液是压裂施工的关键性环节之一，素有压裂“血液”之称。它的性能除了直接影响到水力压裂施工的成功率外，还会对压后油气层改造效果产生很大的影响。压裂作业中压裂液造成油气层损害的主要原因有：一是由于压裂液及其添加剂选择不当造成压裂液与油气层岩石矿物和油气层流体不配伍造成损害；二是压裂液对支撑裂缝导流能力的损害；三是压裂施工过程中的损害。 1．压裂液与油层岩石和油层流体不配伍损害 1）压裂液滤液对油层的损害 在压裂施工中，向储集层注人了大量压裂液，压裂液沿缝壁渗滤人
聚氯乙烯及其热稳定剂现状与发展趋势
聚氯乙烯及其热稳定剂现状与发展趋势 发表时间：2019-11-26T11:18:47.463Z 来源：《中国西部科技》2019年第21期作者：刘轩 [导读] ＰＶＣ是五大通用塑料之一，约占世界塑料总消费量的１／４。ＰＶＣ具有优良的力学性能，广泛用于建筑、线缆、包装、医用、玩具等领域，但是，其热稳定性较差，在成型加工温度下会发生降解，所以，必须加入热稳定剂。 刘轩 佛山市新伟星塑料有限公司 摘要：ＰＶＣ是五大通用塑料之一，约占世界塑料总消费量的１／４。ＰＶＣ具有优良的力学性能，广泛用于建筑、线缆、包装、医用、玩具等领域，但是，其热稳定性较差，在成型加工温度下会发生降解，所以，必须加入热稳定剂。 关键词：聚氯乙烯；热稳定剂；现状；市场概况；发展方向 引言 ＰＶＣ是早期合成的热塑性塑料之一，由于其具有难燃烧、可增塑、耐腐蚀、力学性能好、绝缘性能高、价格低、来源广等诸多优点，可广泛应用于工业、农业、建筑等领域。但是由于ＰＶＣ的分解温度低于其熔融温度，在加工温度范围内就会发生分解，从而失去部分物理、化学性质，难以满足加工的需求，因此需要提高ＰＶＣ的热稳定性。目前改善ＰＶＣ热稳定性的主要方法有改善合成工艺以提高树脂品质和在树脂中加入稳定剂。后一种方法不仅简单有效，而且可以阻止加工过程的长期热降解。ＰＶＣ热稳定剂的种类繁多，包含铅基化合物、有机锡类、金属皂类、Ｃａ／Ｚｎ类、稀土类、ＬＤＨｓ类及有机辅助类等。铅类稳定剂最早在ＰＶＣ热稳定剂中使用，由于毒性较大，不利于环境安全健康，因此多个国家出台了禁用或限制其使用的规定。而ＰＶＣ热稳定剂也逐渐向着无毒、无污染、高效的方向发展。目前有机锡类、Ｃａ／Ｚｎ复合稳定剂是市面上应用比较广泛的２类主稳定剂，稀土稳定剂也由于其来源丰富，具有良好的市场空间，而辅助稳定剂ＬＤＨｓ的无毒、低成本等优点也为稳定剂的复配提供了更多的可能。本文主要采用液体有机锡、固体有机锡、Ｃａ／Ｚｎ复合稳定剂、稀土稳定剂与ＬＤＨｓ复配，研究了热稳定体系及复配对软质ＰＶＣ热稳定性、力学性能的影响。 1ＰＶＣ的特性 （１）力学性能好、耐磨、耐酸碱、电绝缘性好、耐老化寿命长、具自熄性；（２）通过是否添加增塑剂及其添加量，可以制得从硬到软到弹性体的制品，具有多样性的特点，加上其易着色，可制得色彩丰富的制品，用途广泛；（３）可回收再利用；（４）ＰＶＣ分子结构中有５６％～５８％的含氯（Ｃｌ）量，生产中这个Ｃｌ组分来自ＮａＣｌ原料，所以，ＰＶＣ树脂使用石油原料的部分只有４４％～４２％，是石油依赖度最少的通用树脂品种；（５）ＰＶＣ树脂生产过程中的能耗是通用树脂中较低的；（６）ＰＶＣ碳排放少。综上所述，可以认为ＰＶＣ是一个符合节能减排要求，较少消耗不可再生石油资源的通用树脂，是一个具有绿色特性的树脂品种。ＰＶＣ除均聚通用品种外，还有高聚合度，以及与乙烯、乙烯－醋酸乙烯共聚物（ＥＶＡ）的共聚品种。 2ＰＶＣ热稳定剂 2.1降解形式 一个具有结构完整的理想的ＰＶＣ树脂，与热历程的依存关系很小，就是说基本是热稳定的。理想ＰＶＣ树脂的热降解解温度应不低于１９７℃。然而，工业ＰＶＣ树脂聚合时，在原料控制、聚合、后处理等过程中，因各种因素引发副反应而使分子链存在各种结构缺陷，如头－头结构、尾－尾结构、支链、双键（包括孤立双键和共轭双键）、间规立构结构、不饱和端基、不稳定氯等。这些缺陷在加工过程中成为降解的薄弱点，表现为热稳定性差：在１００～１２０℃就开始脱ＨＣｌ，２００℃脱ＨＣｌ速度很快，脱出的ＨＣｌ有进一步催化脱ＨＣｌ反应的作用，呈现一种加速的脱ＨＣｌ链式反应现象。经一系列脱ＨＣｌ反应形成包括共轭双键的多烯序列。ＰＶＣ降解过程几乎不产生单体，主要生成较大量ＨＣｌ。一般将ＰＶＣ呈现的这种降解形式称为脱ＨＣｌ的自催化反应。另外，ＰＶＣ树脂中残留的催化剂以及存在的其他杂质等也会降低ＰＶＣ的热稳定性。相对分子质量大小以及相对分子质量分布也影响ＰＶＣ的热稳定性，一般相对分子质量越大、相对分子质量分布越窄，热稳定性越好。 2.2降解机理 降解机理有：自由基、离子机理和单分子机理等。（１）自由基机理ＰＶＣ分子受热等外界因素作用，生成活化氯自由基，并使邻近β－位带上诱导电荷，生成游离氯，夺取邻位氢原子，生成ＨＣｌ，分子链中电子云密度发生偏转，进一步形成共轭双键体系。（２）离子机理脱ＨＣｌ反应起因于Ｃ-Ｃｌ极性键，邻近亚甲基上的Ｈ原子受其能量活化使其带有诱导电荷δ＋，其与Ｃｌ原子形成络合物，分解反应脱去ＨＣｌ，和在ＰＶＣ链上生成双键。邻近氯原子的电子云密度增加，导致新的脱ＨＣｌ发生，反应循环进行，形成共轭双键体系。（３）单分子机理ＰＶＣ降解过程可通过引发、增长、终止，由四元环到六元环的过渡态的反应完成。ＰＶＣ降解机理尚未完全解明，热稳定剂的热稳定化主要集中在稳定链结构和中和ＨＣｌ酸，特别是抑制释放ＨＣｌ的热分解。 2.3热稳定剂的作用 由于工业ＰＶＣ树脂稳定性较差，在１６０～２００℃加工温度下即会出现变色、性能下降的现象，为此，需要加入热稳定剂以顺利成型和保证生产出高质量的ＰＶＣ制品。ＰＶＣ稳定剂主要有以下几个作用：取代（置换）不稳定氯、吸收中和ＨＣｌ、与多烯结构加成、捕捉自由基等。（１）取代（置换）不稳定氯取代（置换）ＰＶＣ链上不稳定氯以抑制脱ＨＣｌ。不稳定氯，包括烯丙基氯、叔碳位氯原子、羰基烯丙基氯等，而引发脱ＨＣｌ反应主要根源于端基烯丙基氯，还有酮烯丙基氯。稳定剂主要有三盐基硫酸铅、二盐基硬脂酸铅，主金属Ｚｎ、Ｃｄ皂，有机锡，亚磷酸酯，环氧化合物，多元醇，β－二酮等。（２）吸收中和ＨＣｌ吸收降解产生的ＨＣｌ，抑制其催化作用，以降低降解速率。这里最多能产生０．１％的ＨＣｌ。稳定剂主要有：三盐基硫酸铅、二盐基硬脂酸铅，金属（Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂａａ、Ｍｇ）皂，有机锡，亚磷酸酯，环氧化合物等。也包括一些具有吸附ＨＣｌ作用的无机水滑石、沸石等。（３）与多烯结构发生加成随着脱ＨＣｌ过程的继续，出现多烯结构，特别是共轭双键，使ＰＶＣ吸收光的波长发生变化，当在一个共轭体系中出现６或７个多烯结构时，因吸收紫外光，材料开始变色，当双键个数达到９个时，呈现肉眼可观察到的淡黄色。随着降解过程的继续，双键增加，吸收光波长进一步变化，ＰＶＣ的颜色也逐渐变深，呈黄色、深黄色、红棕色，直至完全变黑。加成分子链中不饱和双键（Ｃ＝Ｃ）缺陷，防止和破坏多烯结构的大共轭体系形成，抑制减少ＰＶＣ着色。主要有：有机锡，亚磷酸酯，β－二酮等。（４）捕捉自由基，阻止氧化反应当ＰＶＣ大分子进一步受损时，链中的缺陷，如双键、支化点、含氧结构、残留的引发剂端基等，在热、光、机械力作用下活化生成自由
粘土稳定剂
粘土稳定剂综述 1．背景 随着油田的开发，粘土稳定剂的应用越来越广泛，种类越来越多，根据不同的结构及所使用的化学药品不同，在这方面的研制大致可以可分为三个阶段：50年代到60年代后期，主要用无机盐类粘土稳定剂来防膨；70年代主要用无机多核聚合物和阳离子表面活性剂粘土稳定剂来防膨；80年代以后，主要开展了用阳离子有机聚合物粘土稳定剂来防膨。 1.1无机盐类 无机盐类粘土稳定剂的种类、特点、使用条件和效果见表1。 表1 无机盐类粘土稳定剂性能对比表 种类化学式特点用量使用条件效果 钠盐NaCl 易离子化、易水化8~10% 高浓度对粘土有防 膨作用，低浓度促 使粘土水化、分散 运移 高浓度有效， 易被其它离 子置换 钾盐铵盐 KCl NH4Cl 离子直径与粘土 构造空穴相当，易 进入空穴中，结合 牢固 3~5% pH=3~7时效果较 好，与30%甲醇配 合使用，效果更好 与粘土结合 牢固，效果都 比较好 氢氧化 钾KOH 易进入粘土空穴 中结合牢固，特殊 化学作用 15~20% 温度22~85℃ 时间24小时 比以上无机 盐更有效的 防膨粘土 氢氧化 钙Ca(OH)2 与粘土反应转化 为铝硅酸钙 随使用情 况而定 温度需要高于 65℃，配合其它处 理剂使用 对砂岩中粘 土防膨好 三氯化 铝AlCl3 离子电价较高，与 粘土吸力强 1~2% 无特殊使用条件 比其它无机 盐防膨好 该类粘土稳定剂货源广、价格低、使用维护简单，但它只能暂时防膨粘土颗
粒，当油层环境变化时，该类粘土稳定剂发生阳离子交换，使粘土恢复至原来的水敏状态，另外，这类粘土稳定剂不可能像聚合物那样产生多点吸附，因此对防止粘土运移效果不明显。该类粘土稳定剂主要用在钻井、压裂、酸化等作业中。 1.2无机多核聚合物 目前，油田上用于粘土稳定剂的多核羟桥络离子主要有两种：羟基铝和羟基锆。多核羟桥络离子类粘土稳定剂可作为长效粘土稳定剂使用，能消除微粒运移和粘土水化膨胀的危害，能处理大面积的储层，但耐酸性差，货源不充分，价格偏高。 1.3 Gemini阳离子表面活性剂 Gemini阳离子表面活性剂由于在水中可以解离出有表面活性的阳离子，能吸附在粘土颗粒的表面上中和粘土颗粒上的负电荷，因此Gemini阳离子表面活性剂也能做粘土稳定剂。Gemini阳离子表面活性剂溶于水后都电离出有机阳离子基团，这些有机阳离子基团可取代粘土晶层表面的K+、Na+、Ca2+等金属阳离子而吸附到粘土颗粒的表面上，另外，阳离子表面活性剂分子可以通过分子间力及形成氢键吸附在粘土颗粒的表面上。阳离子表面活性剂吸附在粘土颗粒的表面以后，阳离子的有机尾部伸向空间，形成一层亲油憎水的吸附层，将水和粘土分开，同时被吸附的阳离子中和了粘土表面的负电荷，减少晶层之间的斥力，从而避免了粘土颗粒的水化、膨胀、分散、运移。当阳离子表面活性剂的有机基团链较长时，就阻止其它阳离子进入吸附的中心，使吸附在粘土颗粒表面上的阳离子表面活性剂不会被其它阳离子取代。 阳离子表面活性剂防膨粘土的效果优于KCl，而且长期持久，但其最大的缺点是能使储层的水润湿性变为油润湿性，可使水的相对渗透率下降。 1.4 有机阳离子聚合物 有机阳离子聚合物防膨粘土的能力超过无机盐类和无机多核聚合物与阳离子表面活性剂类粘土稳定剂，且具有用量少、效能高、吸附能力强、受PH值影响小、对地层适应性强等优点，是近几年来国内外重点研究和应用的对象。该类粘土稳定剂正电荷密度高，当它加入水中后，电离出的有机阳离子可以通过静电作用吸附在粘土颗粒的表面上，由于有机阳离子聚合物所带的正电荷较多，可以
2016年中国环保型PVC热稳定剂行业分析报告(精编)
(此文档为word格式，可任意修改编辑！） 2016年4月
目录 一、PVC热稳定剂市场概况 3 1、塑料助剂用量中，增塑剂、热稳定剂和阻燃剂占比较高 3 2、我国与欧美国家热稳定剂的消费结构相差很大 4 二、环保型PVC热稳定剂是发展趋势 8 1、塑料产品将逐步禁用铅、镉等重金属 8 2、进入21 世纪，各种环保法规、指令、标准层出不穷 8 3、我国的国家标准和环保政策也在不断跟进 8 三、Β–二酮类PVC辅助热稳定剂市场前景看好 10 1、PVC热稳定剂市场市场集中度较低 12 2、目前我国稳定剂的生产能力超过50万吨/年，生产厂家近1000 家 13 四、标杆分析：佳先股份 13 1、公司主营业务为环保型PVC 热稳定剂 13 2、公司竞争优势 15 （1）技术优势 15 （2）规模和品牌优势 15 3、经营分析 15
（1）营业收入增长较快 16 （2）公司产品盈利能力较强 16 （3）期间费用率控制见效 16 4、发展趋势 16 5、盈利预测 17 6、风险因素 17
一、PVC热稳定剂市场概况 塑料助剂也称为塑料添加剂，是合成树脂或者合成橡胶加工成制品过程中为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。塑料助剂可以分为增塑剂、热稳定剂、抗冲改性剂、阻燃剂等。塑料助剂的下游有PVC、PP、PE 以及工程塑料，其中PVC 是最大的下游，占塑料助剂消费量的比例约为75%。 1、塑料助剂用量中，增塑剂、热稳定剂和阻燃剂占比较高 2013年，全球塑料助剂产量和消费量近1300万吨，其中增塑剂占全球塑料助剂总量的近60％；第二是阻燃剂，占全球塑料助剂总量的15％以上；第三是热稳定剂，占全球塑料助剂总量的8％；其他依次为冲击改性剂与加工改良剂、润滑剂、抗氧剂、发泡剂、抗静电剂和光稳定剂。2009年，我国塑料助剂的产量为280万吨，增塑剂所占比重为534%，阻燃剂和热稳定剂所占比重为135%和128%，三者合计所占比重为797%；2010年,国内塑料助剂总消费量约300万吨,其中热稳定剂消费量40万吨,热稳定剂在塑料助剂中占比为133%。
热稳定剂用硬脂酸盐的合成研究_
复分解法的反应在水介质中进行，反应条件较温和，具有产品色泽好[18]的优点。但是，由于钠皂胶化能大、溶解度小、溶液粘稠，易与硬脂酸结合生成酸性皂，也易被盐析而使反应活性下降，而产物沉淀又是在表面活性剂钠皂存在下生成的，颗粒小、表观体积大，因此，要获得高纯度的产品，反应必须在物料稀释度非常高的情况下以缓慢的速度进行，这就导致复分解法工艺存在容器设备大、生产效率低、能耗及水耗高，要排除大量含盐废水等缺点[11]。 皂化法是首先让水溶性金属盐与部分NaOH反应生成较NaOH溶解度小的金属氢氧化物，其次再让生成的氢氧化物与硬脂酸发生中和反应得到相应的硬脂酸盐。一般的反应方程式为： M m A n+nmNaOH n+nNa m A M(OH)n+nC17H35COOH(C17H35COO)n M+nH2O 其中M m A n为水溶性金属盐。 与传统的复分解法工艺相比，皂化法工艺反应温度明显下降、反应时间大大缩短、反应物料液-固比大大降低、滤饼湿质量分数显著减少，因此大大提高了生产效率，降低了能耗、水耗。但是，用皂化法工艺合成硬脂酸盐时，反应物料是悬浮分散体系，当反应物料液-固比降低到一定程度后，其流动性会明显变差以致于难以有效地搅拌，因而导致产品游离酸质量分数增大。 直接法合成硬脂酸盐的工艺也称为一步法，它是泛指一大类合成硬脂酸盐的工艺。其共同原理是用硬脂酸与金属氧化物或者氢氧化物[12]直接反应生成相应的硬脂酸盐。在实际工业生产的，是具体工艺中，又有是否添加催化剂否在水相中反应、是否在一定压力下[13]反应等合成技术。 与其它合成工艺相比，直接法工艺具有以下优点：1、工艺流程简单，设备投资少，生产周期短，快速一步合成。2、产品中不含其它无机盐阴离子。3、用水少[14]，并可以循环使用，既无废水排放又提高了产品收率。4、比其它方法节省成本[15]。直接法工艺的缺点是产品色泽不好，尤其是非水一步合成法。 2.5硬脂酸钙的合成 硬脂酸钙的合成方法有复分解法、皂化法、一步合成法和一些特殊的合成方法。各种方法从原料到具体合成工艺都有所不同。比如复分解法是以CaCl2为原料，而一步合成法是以CaO或者Ca(OH)2为原料。这些不同的合成工艺条件可导
高温粘土稳定剂QSH1020 1966-2013
Q/SH1020 1966-2013 代替 Q/SH1020 1966-2008高温粘土稳定剂通用技术条件 2013-07–05 发布 2013-07–15 实施
Q/SH1020 1966-2013 前 言 本标准按照 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。 本标准代替 Q/SH1020 1966—2008《高温粘土稳定剂通用技术条件》。 本标准与 Q/SH1020 1966—2008 相比，除编辑性修改主要技术改变如下： ——更换了实验用粘土； ——修改防膨率、耐水洗率测试方法； ——增加有机氯含量技术要求。 本标准由胜利石油管理局油气采输专业标准化委员会提出并归口。 本标准起草单位：胜利油田分公司采油工艺研究院。 本标准主要起草人：于田田、林吉生、张仲平、贺文媛、王志敏。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： ——Q/SH1020 1966—2008。 Ⅰ
Q/SH1020 1966-2013 高温粘土稳定剂通用技术条件 1 范围 本标准规定了高温粘土稳定剂的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及 HSE 要求。 本标准适用于高温粘土稳定剂的采购和质量检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6368 表面活性剂水溶液 pH 值的测定 电位法 SY/T 5490-1993 钻井液试验用钠膨润土 SY/T 5358—2002 储层敏感性流动实验评价方法 Q/SH1020 2093 油田化学剂中有机氯含量测定方法 3 技术要求 高温粘土稳定剂的产品质量应符合表 1的技术要求。 表 1 高温粘土稳定剂技术要求 项 目 指 标 外观 均匀液体，无机械杂质 水溶性 溶于水 pH(4%水溶液) 6.0～9.0 固含量 ≥25% 防膨率（300℃、24h） ≥80% 耐水洗率 ≥95% 渗透率保留率（250℃） ≥85% 有机氯含量 0.0% 4 试验方法 4.1 外观 在光线充足的条件下目测。 4.2 水溶性 用蒸馏水将样品配成 4％的水溶液，用玻璃棒搅拌 1min，静止 3min 观察，高温粘土稳定剂溶液应 呈均匀透明液体。 1
粘土稳定剂
HMD-10粘土稳定剂 一、产品介绍 HMD-10粘土稳定剂是一种有机阳离子聚合物的复合物，分子链节含有多个阳离子基团，能以网络形式强力吸附在粘土的交换点上，并通过分子间力和氢键力等作用，牢固吸附在粘土表面。该产品具有明显防止储层中粘土矿物水化膨胀和分散运移的作用，使油田注水的视吸水指数大幅度提高。产品分子量适当，可适用于高渗和低渗油气层；而且其独特的刚性结构，能进入粘土矿物层间，在多种化学力的作用，达到高效稳定作用。 该产品性能稳定，使用浓度低，现场使用方便简单，可广泛应用在注水、压裂或酸化作业中的防膨预处理。 二、主要用途 本品主要应用于油田注水、压裂酸化前对地层进行预防膨处理。 HMD-10粘土稳定剂与注入水同时注入井中。HMD-10分子中的亲水基团与毛细管壁粘土和页岩发生化学反应以化学键牢固的结合，亲油基团在外，在毛细管表面形成一层保护膜，使毛细管畅通，防止毛细管堵塞。已堵塞的毛细管也能被打通，确保石油能畅通流入生产井，从而提高石油采收率。 HMD-10粘土稳定剂在强酸环境中仍能与毛细壁和页岩以化学键牢固结合，防止毛细管壁页岩和粘土吸水膨胀、分散、运移，打开毛细管，使之永久性的畅通，确保石油流入采油井，从而提高石油采收率。 三、技术指标 四、使用说明 1、本产品极易溶于水。在作业液或注水液中，待其它药品加入完毕循环后，再加入本产品，循环均匀即可使用。 2、施工：可按一般钻井、压裂、酸化、压井注水程序方法进行。 3、在注水中加入0.5-2%的HMD-10粘土稳定剂，起到较好的防膨效果。 4、在酸化液或压裂液中加入0.5-2%的HMD-10粘土稳定剂能起到较好的粘土稳定效
PVC热稳定剂行业发展规划
PVC热稳定剂行业发展规划 产业投资建设规划
PVC热稳定剂行业上游材料为部分有色金属及石油基础化工原料产品；PVC热稳定剂行业下游市场为PVC制品加工企业，广泛分布于建材、汽车、农业、纺织服装和食品等行业。 我国相关产业发展的主要任务是贯彻落实科学发展观和走新型工 业化道路原则，加快结构调整。相关产业要持续结构调整和产业升级，加强和改进投资管理，建立企业自我约束机制，完善有利于发展的市 场环境，进一步加强和改善宏观调控，避免投资盲目扩张，促进相关 产业健康发展。 为了加快区域产业结构调整和优化升级，推进未来几年产业健康 快速发展，按照“领先发展、科学发展、又好又快发展”和“产业倍增”的战略部署，结合区域产业发展情况，制定本规划。 第一部分规划思路 牢固树立“创新、协调、绿色、开放、共享”发展理念，围绕产 业先行示范区和新型城镇化建设，围绕努力全面建成小康社会，进一 步树立可持续发展理念。 第二部分坚持原则 1、产业联动，协同发展。统筹协调产业与关联产业联动发展，培 育关联生产性服务业，促进产业成链发展，提升产业发展水平，增强
行业发展的整体性和协调性，扩大高端产品服务供给，加快产业和产 品向价值链中高端跃升。 2、坚持融合发展。推进业态和模式创新，促进信息技术与产业深 度融合，强化产业与上下游产业跨界互动，加快产业跨越式发展。 3、坚持协调发展。注重发展速度与质量、效益相统一，与资源、 环境相协调，实现合理布局，进一步提高产业集中度，促进有序发展。 第三部分产业发展分析 PVC热稳定剂行业上游材料为部分有色金属及石油基础化工原料产品；PVC热稳定剂行业下游市场为PVC制品加工企业，广泛分布于建材、汽车、农业、纺织服装和食品等行业。 我国对PVC热稳定剂行业的管理，遵循市场化的发展模式。行业 主管部门主要负责行业产业政策的制定、行业发展规划等宏观管理； 中国塑料加工工业协会作为本行业的自律管理组织，对行业进行自律 规范和引导。 近年来，随着塑料的广泛应用，全球塑料助剂行业取得了快速增长。根据《中国塑料工业年鉴》（2019年）统计，世界塑料助剂需求 以年均约3%-4%的平均速度持续增长，欧洲、北美和亚太地区（不包括我国）需求的年均增速为3%，我国需求的年均增速高达8%-10%，其他
PVC热稳定剂及国内发展现状
PVC热稳定剂及国内发展现状 聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16％，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PV C制品的47％t。 众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120~130℃)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳固剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳固剂要紧有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始．由于发生了一系列的公害咨询题，铅(镉)盐类稳固剂受到限制。 现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳固剂要紧是有机锡和复合钙，锌类。有机锡稳固剂有着杰出的稳固性和透亮性，但成本高，从而使它的应用受到专门大的限制，专门在管材和型材领域应用专门少。钙／锌皂类成本低廉，但最大的缺点是初期着色性大，长期热稳固性也不理想。随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳固剂。并将其引入钙／锌体系中，大大改善了复合钙／锌稳固剂的稳固性能，不仅使其初期热稳固性能够满足制品加工的要求，而且也具有良好的长期热稳固性．使人们又对钙／锌复合热稳固剂寄予了专门大的期望。 在实际配方中，除了要求稳固剂满足热稳固性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳固性，对气味、粘性也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和把握热稳固剂的性能及特点十分有必要，同时了解和把握各热稳固剂及其性能也是设计出符合要求的PVC 制品的起码要求。本文详细阐述了PVC热稳固剂的性能、特点，并介绍了我国PVC热稳固剂的生产现状及进展趋势。 1各类热稳固剂的性能、特点及应用 1．1铅盐 铅盐稳固剂的使用已有70多年历史。铅盐稳固剂的稳固作用较强，有抑制
高温防膨剂
高温防膨剂 BYH系列防膨剂 1、简介随着油田注水工艺的实施，地层中，尤其是碎屑岩层中，常含有一定数量的粘土，它给石油的开采带来了两方面的问题。一是膨胀性粘土矿物遇水膨胀，使原孔隙不大的孔道封死，降低了地层的渗透率，使注水井注水压力太高，注不进去水，地层中的原油不能采出；二是在较大的孔道中粘土矿物会被分散成微粒产生运移，在一定条件下封堵孔隙介质喉道，同样会降低地层的渗透率，影响原油的采出。BHY系列防膨产品可以同时防膨和防粘土微粒运移，是有利原油开采的化学助剂，具有广阔的市场前景观和良好的社会效益。 型号 BYH-10 BYH-11 BYH-16 名称防膨剂高温防膨剂粘土稳定剂理化及技术指标 外观黄色至深褐色液体黄色至深褐色液体黄色至深褐色液体 pH值 6～8 6～8 6～8 水溶性与水互溶与水互溶与水互溶 与压裂液酸液配伍性无分层、沉淀和悬浮现象无分层、沉淀和悬浮现象无分层、沉淀和悬浮现象 放膨率（2%），% ≥90≥90放膨率（5%，300℃，72）％≥70
2、产品特点及应用机理产品特点：具有防止粘土膨胀和运移，稳定粘土有效期长，分子结构稳定，与其它助剂复配后不仅能满足高渗透率油田的要求，更适应于中、低渗透油层粘土稳定工艺的需要应用机理：本品是一种新型超支化Gemini季铵盐，具有极高的Zeta电位，易通过分子间力的作用吸附于粘土微粒上，防止粘土微粒因静电斥力产生运移，从而起到有效的防止粘土膨胀的作用，降低泥页岩的水化、膨胀、分散，有利于敏感性砂岩粘土矿物的稳定。 3、使用说明：常规使用方法及工艺适用条件：将计量准确的液体防膨剂加入计量的水（或洗井液、压裂液、酸产品型号: 品牌: 产地:
多烯多胺盐黏土稳定剂的合成及性能评价
2014年9月第29卷第5期 西安石油大学学报（自然科学版） Journal of Xi＇an Shiyou University （Natural Science Edition ） Sep.2014 Vol.29No.5 收稿日期：2014-05-31 基金项目：陕西省科技统筹创新工程计划项目“提高延长油田主力油层开发效果系统工程关键技术研究”（编号：2011KTZB 01-04） 作者简介：王思中（1981-），男，硕士，工程师，主要从事油气田开发方面的研究。E-mail ：wangsizhong@https://www.wendangku.net/doc/5e1323053.html, 文章编号：1673-064X （2014）05-0085-04 多烯多胺盐黏土稳定剂的合成及性能评价 王思中1，廖乐军2，纪冬冬2，高燕2 （1.中国石油天然气集团公司办公厅，北京100007； 2.川庆钻探工程有限公司长庆井下技术作业公司，陕西西安710021） 摘要：通过多烯多胺类物质二乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺分别与盐酸、草酸、乙酸反应合成黏土稳定剂。对合成产物的性能进行评价，结果表明：采用盐酸合成的黏土稳定剂在0.5%（质量分数）投加量、140?、放置14d 条件下的防膨率达87%以上；耐水冲刷能力顺序为四乙烯五胺盐酸盐＞三乙烯二胺盐酸盐＞二乙烯三胺盐酸盐＞乙二胺盐酸盐。岩心流动实验表明，多烯多胺盐酸盐黏 土稳定剂防止黏土颗粒膨胀和运移的综合性能良好，对岩心的伤害率在20%以下。关键词：多烯多胺；黏土稳定剂；防膨率；岩心流动实验中图分类号：TE39 文献标识码：A 黏土矿物广泛存在于油层中，以高岭石、绿泥石、 蒙脱石、伊利石为主。全世界97%的油层都在不同 程度上含有黏土矿物［1］。黏土矿物的存在导致其在油气田开发中出现水化膨胀、分散、运移等问题 ［2-3］ 。黏土膨胀和运移是引起水敏性油藏储层渗透率伤害 的主要因素，影响油田开发效果［4］ 。油气开发中加入 黏土稳定剂的目的在于防止由于黏土发生膨胀和运移而对储集层的渗透率造成伤害。现有的黏土稳定剂大致可分为无机盐类、无机多核聚合物、阳离子表面活性剂和有机阳离子聚合物4类。其中无机盐类黏土稳定剂价格低廉，短期防膨效果较好，缺点在于防膨有效期短，且对抑制微粒运移效果较差；无机多核聚合物主要有羟基铝、羟基铁、氯氧化锆等，其有效期比无机盐长，但耐酸性差，且不适用于碳酸盐含量高的砂岩地层；阳离子表面活性剂类的吸附作用和抗水洗能力强，但会使地层转变成亲油性从而降低了油气相的渗透率；有机阳离子聚合物类使用范围广，稳定效果好，有效时间长，既能抑制黏土的水化膨胀又 能控制微粒的分散运移。在黏土稳定剂中发展较快的是有机阳离子聚合物，以多烯多胺盐用作黏土稳定剂的研究鲜有报道。多烯多胺类物质包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺，因其在合成过程中均以乙烯与胺为原料而得名。多烯多胺类物质与酸反应所得产物属于季铵盐类。季铵型阳离子黏土稳定剂具有吸附作用力强、中和黏土矿物表面ζ电位能力强、离子交换能力强、吸附性能不受pH 值影响 等优势，因此能够长期保持其稳定黏土的作用［5-7］ 。 本文拟将多烯多胺类物质用于黏土稳定剂合成，以防膨率为评价指标研究最合适的合成方法，并对合成黏土稳定剂的性能进行评价。为将来单独用作黏土稳定剂或替代无机盐类黏土稳定剂参与有机聚合物类黏土稳定剂的复配研究提供参考。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂及药品 仪器：R V 10旋转蒸发仪、101-1A 电热鼓风干
胜利油田开发和应用的粘土稳定剂
第16卷第1期油田化学Vol.16No.1 1999年3月25日Oilfield Chemistry25M arch1999 文章编号:1000-4092(1999)-01-0077-04 胜利油田开发和应用的粘土稳定剂X 宁廷伟 (胜利石油管理局科技处,山东东营257001) 摘要:本文综述了80年代以来胜利油田开发和应用的粘土稳定剂,介绍了它们的主要成分和使用情况,探讨了今后的发展。 关键词:粘土稳定剂;有机阳离子聚合物;应用;胜利油田;综述 中图分类号:T E258:T E358:O69文献标识码:A 地层中含有一定量的粘土矿物如高岭石、蒙脱石、伊利石和绿泥石等。在正常情况下,从上到下,含油层中蒙脱石含量减少,伊利石含量增加,高岭石在一定深度消失,绿泥石主要分布在深层。这些粘土矿物多由硅氧四面体和铝氧八面体组成层状结构。其中蒙脱石由两层硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成,层间表面均为氧层,联结力弱,当与水接触时,水可进入晶层之间,晶层表面的可交换阳离子在水中解离扩散,形成扩散双电层,使表面带电,晶层之间相互排斥,产生膨胀,故蒙脱石属膨胀型粘土矿物。粘土膨胀可引起地层渗透率降低。高岭石、伊利石和绿泥石或因层间易形成氢键、联结紧密,水不易进入层间,或因阳离子交换容量很小,水引不起膨胀,一般地属非膨胀型粘土矿物。在地层流体冲刷下,非膨胀粘土可分散成片状微粒而运移,进入地层孔隙,堵塞喉道,降低地层渗透率。 为了保护油气地层的渗透性,必须使用化学处理剂稳定地层中的粘土矿物。其中能防止粘土矿物膨胀的处理剂称为防粘土膨胀剂(防膨剂),能防止粘土微粒运移的处理剂称为防粘土微粒运移剂(防运移剂),两者都属粘土稳定剂[1]。胜利油田从80年代中期以来高度重视粘土稳定剂,开发出多种粘土稳定剂并投入现场应用。本文按时间先后逐一介绍这些粘土稳定剂。 1粘土稳定剂简介 1.1无机类粘土稳定剂[1] 胜利油田从开发初期就开始使用各种盐类如氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯化钙和氯化镁等作为粘土稳定剂,后来又开发使用了羟基铝、羟基铁、羟基锆等无机阳离子聚合物粘土稳定剂。无机盐类的防膨机理是减少粘土表面扩散双电层厚度和Zeta电位。其中钾盐的防膨效果最好,使用最多,原因在于钾离子的直径(0.266nm)与粘土表面由六个氧原子围成的空隙内切直径(0.280nm)相匹配,它容易进入此空间而不易从此空间释出,可有效地减少粘土表面的负电性。无机盐是非永久性粘土稳定剂,当其浓度减少到一定程度时稳定粘土的作用就会消失。无机阳离子聚合物稳定粘土的机理是在水中解离出多核羟桥络离子,这种络离子具有很高的正电价并且结构与粘土相似,能紧密吸附在粘土表面上,减少粘土表面的负电性。无机阳离子聚合物稳定粘土的有效期比无机盐长,但不耐酸,不能用于碳酸盐含量高的砂岩地层。无机粘土稳定剂多数属通用化工产品,品种多,使用场合多,生产厂家也多,本文不作详 X收稿日期:1999-01-25。 作者简介:宁廷伟(1936-),男,教授级高级工程师,长期从事油田化学科技管理工作,1996年退休。