酚类

酚类污染与防治

摘要：在我国现阶段，随着经济的发展，资源浪费、环境污染等一系列问题日益严重，水污染问题尤为突出。国家对水污染控制的力度不断加大，一些大江大河的水环境问题已有所改善，但就总体而言水污染问题却仍旧严重。本文着重介绍了水体中酚类污染的现状与治理。

关键词：水污染；酚类污染

Phenolic Pollution and Control

Abstract

In our country, along with economic development, resource waste and environmental pollution problems and a series of increasingly serious water pollution problem is particularly prominent. State water pollution control has intensified, some environmental problems of water of large rivers has improved, but on the whole issue of water pollution is still serious. This paper introduces the phenols in water pollution and its treatment.

Key words: water pollution; phenolic pollution

酚类污染是指酚类对环境造成的污染。酚类主要包括苯酚、甲酚、氨基酚、二硝基邻甲酚、荼酸和五氯酚等。酚主要来源于炼焦、炼油、制造煤气、酚、绝缘材料、药、造纸等生产过程中排出的废气和废水中。酚类是恶臭物质，可经消化道、呼吸道和皮肤侵入人体，与细胞原生质中的蛋白结合，使细胞失去活力。同时，酚还对神经、泌尿、消化系统有毒害作用。[1]

水体中酚类污染物

酚类是指苯环或稠环上带有羟基的化合物。酚及其衍生物组成了有机化合物中的一个大类，包括在这个大类中的酚类化合物总数有几百种之多。最简单的是苯酚C6H5OH，俗称石炭酸，它的浓溶液对细菌有高度毒性，广泛用作杀菌剂、消毒剂。甲酚有3种异构体，比苯酚有更强杀菌能力，可用作木材防腐剂和家用消毒剂等。在用氯气氧化处理用水时，水中含酚容易被次氯酸氯化生成氯酚，这种化合物具有强烈的刺激性嗅觉和味觉，对饮用水的水质影响很大。天然水中的腐植酸组分是一种多元酚，其分子能吸收一定波长的光量子，使水呈黄色，并降低水中生物的生产力。丹宁和木质素都是植物组织中的成分，也都是多酚化合物，分别在制革工业和造纸工业中经废水载带进入天然水系。以上述及的这些都是天然水系中常见的酚类化合物。

酚可从煤焦油中提取回收，但现在大量的酚是用合成方法制造的，它们又大量地普遍地用于木材加工和各类有机合成工业，所以天然水体中若含有多量的酚，就可能来自于石油、炼焦、木材加工及化学合成（包括酚类本身、塑料、颜料、药物等合成）等工业的排放废水。一些工业废水中含酚浓度范围如表6－10所示。除工业废水外，粪便和含氮有机物在分解过程中也产生酚类化合物，所以城市污水中所含粪便物也是水体中酚污染物的主要来源，如人尿和人粪中含酚量可分别达（0.2～6.6）mg/（kg体重·d）和0.3mg/（kg体重·d）。

表6－10 一些工业废水的含酚浓度

环境化学行为

苯酚在水和非极性溶剂中都有一定的溶解度，其碱金属盐也易溶于水，苯酚的氯代衍生物随环上氯原子数增多，熔点和沸点升高，挥发性下降，但其水溶性也是下降的。而在非极性溶剂（苯、石油醚）中的溶解度却随之增大。氯酚是比苯酚强的酸，且随取代氯原子增多而酸性增强，对含硝基的酚来说，也有与氯代苯酚相似的行为。

1）吸附

水体中的悬浮颗粒或水底沉积物能吸附酚类化合物。因为吸附剂中所含有机组分与吸附质间有一定的亲和力，所以酚类化合物被吸附的能力与其在正辛醇/水体系中的分配系数P oct值相关。如苯酚的P oct=101.46，这是一个较小的数值，表明它被水体中悬浮颗粒或沉积物所吸附的能力较弱。一氯苯酚三种异构体的P oct

值都大于102，表明氯酚有较大的被吸附能力。一般可以认为吸附作用对水体中酚类的迁移和归宿只产生很小的影响。

2）挥发

苯酚的蒸气压低、水溶性大，在大气压下气液两相分配比是1.8，这些都表明它在水中只有很小的挥发能力。2-氯苯酚在20℃下蒸气压为293.3Pa，表明它有较强挥发能力，但它同时具有很大水溶性和被溶

剂化能力，使其又不易从水中逸出。一般地说，除非伴有强烈的曝气作用，酚类从水环境向大气挥发并不是一个影响其迁移的重要因素。

苯酚在水溶液中可受分子氧氧化，但速度很慢。在高度曝气的水中，可加速这种氧化作用的进程。如果有紫外线或过氧化物参与，也能加速天然水体中酚的氧化。化学氧化有两个主要方向，或者循序形成一系列的氧化物，最终分解为碳酸、水和脂肪酸；或者由于缩合和聚合反应的结果，形成腐植质或其他更复杂的稳定的有机化合物。在一般的天然水体中酚的化学氧化速度不能与生化降解速度相比拟。

4）生物降解

酚类化合物的微生物降解是处理工业废水中研究得最早的课题。利用活性污泥法易于分解一元酚和二元酚，三元酚难于分解。氯代或硝基代一元酚大多是易生物降解的，五氯苯酚需较长时间才能降解完全，而4，6-二硝基-邻甲苯酚是在实验条件下唯一难降解的化合物。一般说来，当导入甲基时，分解性能变得良好。甲基在对位比在邻位和间位者分解更迅速。具有分解酚能力的微生物种类很多，有细菌中的多个属及酵母、放线菌等。通常经过富集和选择培养方法，进行分离，可望获得能用于水处理工艺的具有高分解能力的菌株。苯酚在好氧条件下按以下过程降解：

在厌氧条件下，苯酚先还原为环己酮，然后水解成正己酸，最终的降解产物是甲烷，因此其厌氧降解和好氧降解的途径、产物是全然不同的。

毒性

水体遭受酚污染后严重影响水产品的产量和质量，水体中低浓度酚就能影响鱼类的回游繁殖，浓度为0.1～0.2mg/L时鱼肉有酚味，浓度更高时可引起鱼类大量死亡，酚及其衍生物对鱼类和藻类引起急性毒害的浓度见表6－11。

对人体来说，酚类属高毒物质。长期饮用含酚水可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统疾患。体内过量摄入时会出现急性中毒症状，如引起腹泻和口疮等。

苯酚或大多数氯代酚可能对人体并没有致癌或致畸作用，但对各种细菌和酵母菌有显著的致突变作用。甲基衍生物是致癌和致突变的，而多数硝基酚无致癌性而有致突变性。

含酚废水的治理

治理方法可分为两类，即回收法和无害化法。通常将两类方法结合使用且回收法用之在先。无害化的方法，一般是用化学氧化剂如H2O2、ClO2或O3使酚氧化，或用生物降解法使酚降解为CO2和H2O。回收法多用于原始含污浓度高的废水，常用的方法有气提、溶剂萃取和吸附/离子交换法。

1）气提法

可用水蒸气在100℃左右通入废水将酚吹出，然后用15％NaOH作化学吸收。此方法适用于高浓度废水（含酚大于100mg/L）。估计每1000m3废水需用200吨蒸汽和2吨NaOH，处理后残余酚浓度接近50mg/L，回收率可达95％。本方法设备投资费用较高。进一步可用生物法或吸附/离子交换法作后续处理。此外，也可用热空气代替水蒸气进行操作。

2）萃取法

本法多用于高浓度（含酚1000mg/L以上）含酚废水的回收。具有处理水量大、占地面积小、运转费用低等优点。

应用溶剂萃取时，可选用芳香或脂肪烃类，酯类，醚类，酮类，醇类等溶剂作为萃取剂。可根据分配系数、价廉易得、不溶于水、不乳化、蒸气压小、毒性小及稳定性强等条件选用。此外，还可能选用工厂生产排出的废油等，作到以废治废。

应用以溶剂稀释过的萃取剂处理废水时，常用萃取剂有酰胺类萃取剂N503和叔胺类萃取剂N235等，它们都

是国产的高效萃取剂，化学结构如下：

酰胺类萃取剂可单独使用，亦可与其他溶剂混合使用。此类萃取剂广泛地用于染料化工厂、焦化厂、农药厂、制药厂等含酚废水的萃取处理，其处理特点是，进水浓度越高越好，能处理带微量油状物或悬浮物的废水。与煤油相混合的萃取剂，一次脱酚率达95％左右，可采用混合澄清槽或萃取塔进行间歇式或连续式操作，操作费用不高。其缺点是少量萃取剂可能溶入废水，造成二次污染。

叔胺类萃取剂相当于一种液体交换树脂，具有一定碱性，与酸生成叔胺盐，反应为：

2R3N+H2SO4→（R3NH）2SO4

R3N+HCl→R3NH+Cl-

成盐后对酚类物质有很高分配系数，即可达到高效率萃取的目的。

N235-煤油溶液与水的比重差大，常温下溶解度小，沸点高，受热不分解，反萃取条件平易，且可多次重复使用，所以是一种较为理想的处理含酚废水的萃取剂。

3）吸附/离子交换法

吸附法适用于处理含酚浓度较低（低于300mg/L）的废水。所用吸附剂主要有磺化煤、吸附树脂以及活性炭。

磺化煤装塔并采用半连续式操作时，一次脱酚率可达95％左右。处理时进料酚浓度不宜太高，过高则吸附剂再生频繁，耗用酸碱过多；也不宜处理带油状物或悬浮物的废水，以防堵塞。

应用大孔吸附树脂法的特点：对废水中有机物具有选择吸附性，吸附不受无机盐的影响；解吸再生容易，回收产物质量高；树脂稳定，经久耐用。

大孔吸附树脂的孔径与吸附质分子比以6∶1最好（对苯酚而言）。其吸附脱酚过程包括吸附、溶胀反冲、解吸及水洗。

活性炭吸附法对酚类物质有很高吸附效率，几乎可完全除去酚和TOC，但存在对料液洁净度要求高，解吸手续繁杂，活性炭再生困难等问题。

水样中酚的分析和检测

近几十年来发展了各种分析酚的方法，如光度法、纸上层析法、薄板层析法、气相色谱、液相色谱和气相色谱-质谱联用法等。最常用并被列为标准分析法的是4-氨基安替比林直接光度法，该法具有灵敏、选择性高和结果稳定等优点。

在碱性条件和氧化剂铁氰化钾存在下，酚类和4-氨基安替比林反应生成桔红色吲哚酚安替比林染料，在510nm处有最大吸收。酚的检测限为0.1mg/L。为进一步提高分析灵敏度，可将水样作蒸馏预处理，再将馏出液用氯仿提取浓集，则方法最低检测浓度达0.002mg/L（实测波长改取460nm）。

应用本方法测得的是水样中沸点较低的“挥发性酚”。由于对位取代基酚不能发生上列显色反应，所以实测的只是苯酚和邻、间位取代酚。此外，方法选用苯酚为标准以作出标准曲线，而邻位和间位取代酚发色后的吸光度都低于等量苯酚的吸光度，因此所测结果偏低于水中挥发酚的实际浓度。

南庄巷心涌遭酚类污染（2009年）

被污染河面约600米,大量河鱼被毒死，经过净化处理河涌已基本恢复原态

本报讯（记者王广永、张涨实习生池沐芷通讯员覃业在、梁耀铭摄影报道）巷心涌，原本是一条流经南庄贺丰村巷心村的清澈小河涌。6月14日上午，一场化学污染事件搅浑了这条小河的平静。河水开始变红、变黑，散发出阵阵刺鼻的略带农药味的恶臭，成百上千条河鱼漂浮上来，迅速死去。

化验：酚类含量严重超标

南庄环保办施主任告诉记者，经过化验分析，目前已经确认该河确系酚类污染，其中化验结果显示每升河水中含有20多毫克的酚类物质，严重超标。“我们初步怀疑是附近工厂偷排污染物，目前当地警方及综治部门已对污染源头展开侦查，暂时没有接到市民身体不适报告”。

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江苏盐城受酚类化合物污染引发大范围断水

（2009年）新华网南京2月20日电 (记者姜帆)由于给市区供水的城西水厂、越河水厂受到酚类化合物污染，20日上午，江苏省盐城市区盐都区、亭湖区、新区、开发区等地区发生大范围断水，居民生活、工业生产受到不同程度的影响。

据了解，盐城市区的供水是由盐城汇津水务有限公司提供的，其下辖城西、越河和城东3个水厂。记者从盐城市政府了解到，今晨6点，城西、越城两个水厂出水出现异味。7点20分，盐城市紧急采取停水措施，加紧进行管网清洗和排污。经初步检验，出现异味的原因是水厂原水受酚类化合物污染，所产自来水暂不适宜饮用。目前，环保部门调派4个工作组在沿

8食品中辛基酚等5种酚类物质的测定

附件2 食品中辛基酚等5种酚类物质的测定 BJS 201913 1 范围 本标准规定了食品中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的液相色谱-串联质谱测定方法。 本标准适用于婴儿配方食品、畜肉、禽蛋、水产品、罐头食品、植物油中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的测定。 2原理 试样中加入同位素内标后，经乙腈提取，离心，取上清液经固相萃取柱净化，采用液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。 3试剂和材料 除另行规定外，本实验所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 3.1 试剂 3.1.1 甲醇（CH3OH）：质谱级。 3.1.2 乙腈（CH3CN）：质谱级。 3.1.3 氨水（NH4OH）：色谱级。 3.2 试剂配制 0.05% 氨水溶液（V/V）：取氨水（3.1.3）0.5mL用水稀释至1000 mL。 3.3 标准品 辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A标准物质和辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、

壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量见附录A表A.1，纯度≥98%。 3.4 标准溶液配制 3.4.1标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准物质（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。 3.4.2混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准储备液(100 mg/L)(3.4.1) 1 mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。3.4.3同位素内标标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。 3.4.4同位素内标混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标标准储备液(100 mg/L)(3.4.3)各1 mL至100 mL 容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。 3.4.5 同位素内标混合标准工作液（100 μg/L）：分别准确吸取同位素内标标准储备液(1 mg/L)(3.4.4)各1 mL至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成100 μg /L的混合标准工作液。临用时配制。 3.4.6混合标准工作溶液：分别准确吸取混合标准中间液(1 mg/L)(3.4.2)适量，加入同位素内标混合标准中间溶液（1 mg/L）(3.4.4)，使辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A浓度

酚类化合物

酚类化合物 (一)主要化合物及其食物来源 酚类化合物包括了一类有益健康的化合物，其共同特性是分子中含有酚的基团，因而具有较强的抗氧化功能。根据分子组成的不同，植物性食物中的酚类化合物分为简单酚、酚酸、羟基肉桂酸衍生物及类黄酮。常见的酚类化合物有： 1.简单酚又称一元苯酚，如水果中分离出的甲酚、芝麻酚、桔酸(gallicacid)。 2.酚酸主要有香豆酸(coumaricacid)、咖啡酸(caffeicacid)、阿魏酸(ferulicacid) 和绿原酸(chlorogenicacid)等。 3.类黄酮(flavonoids)，又称黄酮类化合物，包括黄酮、槲皮素、黄酮醇、黄烷醇、黄烷酮等。 4.异黄酮异黄酮广泛存在于豆科植物中，黄豆中所含异黄酮有：染料木苷元(三羟基异黄酮，又称金雀异黄素)、大豆苷元(二羟基异黄酮)、大豆苷、染料木苷、大豆黄素苷以及上述三种苷的丙二酰化合物。 5.茶多酚主要由5种单体构成，分别是表没食子儿茶素一没食子酸酯(EGCG)、表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素一没食子酸酯(ECG)、儿茶素(CA)和表儿茶素(EC)。其中，EGCG的含量最高，被认为是茶多酚生物学活性的主要来源。(二)生物学作用 酚类化合物与人体健康关系的研究多集中在槲皮素、大豆异黄酮、茶多酚的生物学作用方面。现将其主要的保健功能综述如下： 1.抗氧化作用植物中所含的多酚化合物是重要的抗氧化剂，可以保护低密度脂蛋白免受过氧化，从而防止动脉粥样硬化和体内过氧化反应的致癌作用。 2.血脂调节功能大豆异黄酮可以降低胆固醇，含这种成分的大豆蛋白可使动物的低密度脂蛋白和极低密度脂蛋白以及胆固醇降低30％～40％。茶多酚可减少肠内胆固醇的吸收，降低血液胆固醇，降低体脂和肝内脂肪聚积。 3.血管保护作用红葡萄酒中的多酚化合物可抑制血小板的活性，从而抑制血栓的形成，并可使已形成的血栓血小板解聚；还可促进血管内皮细胞分泌产生舒血管因子，减轻栓塞性心血管病的发生。因此，红葡萄酒所含这类化合物成分的摄入量与冠心病、心肌梗死等的发病率呈负相关关系。

液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A

第３８卷 ２０１０年２月分析化学（ＦＥＮＸＩＨＵＡＸＵＥ）研究报告 ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｍａｌｏｆ ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ 第２期 １９７～２０１ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９６．２０１０．００１９７ 液相色谱－串联质谱法同时测定 纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚Ａ 马强１白桦“王超１张庆１周新１董辉２王宝麟１（中国检验检疫科学研究院，北京１００１２３）２（国家质量监督检验检疫总局检测监管司，北京１０００８８） 摘要建立了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的液相色谱．串联质谱分析方法。不同类型的纺织品和食品包装材料样品采用加速溶剂萃取法，以无水乙醇为提取剂，在１０．３ＭＰａ和１２０℃下静态循环提取２次，提取液经ＳｕｐｅｌｅｌｅａｎＥｎｖｉ—Ｃａｒｂ石墨化碳黑固相萃取柱净化，收集甲醇一二氯甲烷（１：４，ＷＶ）洗脱液，采用ＷａｔｅｒｓＸＢｒｉｄｇｅＣｉｓ色谱柱，以甲醇－０．１％氨水溶液为流动相，梯度洗脱分离后，在ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ多反应监测模式下进行定性与定量分析。壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的方法检出限为０．５斗ｇ／ｋｇ，在０．５一ｌＯ肛ｇ／ｂ的３个添加水平范围内，纺织品样品的平均回收率为８６．９％一９２．５％，相对标准偏差均小于９．１％；食品包装材料样品的平均回收率为８７．８％一９３．０％，相对标准偏差均小于８．８％。本方法准确、快速、灵敏度高，可用于纺织品和食品包装材料的实际检验。 关键词加速溶剂萃取；固相萃取；液相色谱－串联质谱；纺织品；食品包装材料；壬基酚；辛基酚；双酚Ａ １引言 壬基酚、辛基酚和双酚Ａ作为典型酚类环境雌激素。壬基酚和辛基酚被广泛用作纺织整理剂、塑料增塑剂、工业和家用洗涤剂、农药和印染乳化剂等，大量用于合成非离子型表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚一Ｊ。双酚Ａ是生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的重要原料，涉及的产品包括食品包装材料、粘合剂等，也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧化剂等精细化工产品旧Ｊ。壬基酚和辛基酚作为内分泌干扰物质，通过食物链进入人体【３’４Ｊ，会在生物体内积累，对人体癌细胞生长及生殖能力均会造成严重影响∞１，被欧盟列为优先危害物质№Ｊ。奥斯陆一巴黎公约（ＯＳＰＡＲ）也已将壬基酚和辛基酚列入优先控制污染物质名录＂Ｊ。欧盟２００３／５３／ＥＣ指令规定纺织品等商品中壬基酚的含量不得高于０．１％ＩＳ］。国际环保纺织协会颁布的“Ｏｅｋｏ—ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄ１０００”中明确规定，禁止在纺织品生产过程中使用壬基酚一Ｊ。２００８年，加拿大卫生部宣布双酚Ａ为危害物质，禁止进口和销售含有双酚Ａ的聚碳酸酯婴儿奶瓶。挪威污染控制署颁布的“关于限制特定有害物质在消费品中的使用”（ＰｏＨＳ指令）也限制双酚Ａ在消费品中的使用。 目前，壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法主要有高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）¨ｏ，…、超临界流体色谱法（ＳＦＣ）０１２］、胶束电动色谱法（ＭＥＣ）¨３。、毛细管电泳法（ＣＥ）０１４］、酶联免疫吸附分析法（ＥＬＩＳＡ）¨５｜、气相色谱一质谱法（ＧＣ／ＭＳ）¨６’Ⅲ及液相色谱一串联质谱法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）¨８’１９１等，主要涉及生物¨０１、环境。１２，１３，１６，１８］、食品¨９｜、纸张［１７３等样品，而对于纺织品和食品包装材料样品测定的报道较少。本研究采用加速溶剂萃取、固相萃取、液相色谱．串联质谱等技术建立了同时测定纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法，在１０ｒａｉｎ内完成了壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的快速分离检测，为纺织品和食品包装材料样品的高通量快速检测提供了可靠的分析平台，并对不同类型的纺织品和食品包装材料样品进行了筛查。本方法准确、快速、灵敏度高。 ２实验部分 ２．１仪器与试剂 Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５高效液相色谱仪、ＱｕａｔｔｒｏｍｉｃｒｏＡＰＩ质谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；ＡＳＥ３００型加速溶剂 ２００９－０６—１５收稿；２００９－０８－２７接受 本文系国家质量监督检验检疫总局科技计划（Ｎｏ．２００７ＩＫ０９４）资助项目 ｝Ｅ—ｍａｉｌ：ｂａｉｈｌｌｌ＠ｓｉｎａ．ｃｏｒｎ

酚类化合物

酚类化合物是一类具有大而复杂基因的化合物。从化学上讲，酚是苯环（又称芳香环）上联有一个或多个羟基的化合物。多酚物质（polyphenols）是含有酚官能基团的物质，是构成植物固体部分的主要物质[5,6]。按分子质量可分为单宁化合物（相对分子量500～3000）和非单宁化合物（相对分子量＜500或＞3000）[3]。酚类物质是葡萄中重要的次生代谢产物，与葡萄的抗病性、采后生理、贮存、保鲜以及与葡萄汁（酒）的色泽、风味等品质指标密切相关。德、法等国在探讨酚类物质与葡萄酒的品质关系方面已经开展了大量工作，并取得了不少研究成果，国内对酚类物质的研究尚处于起步阶段[18]。葡萄与葡萄酒中常见的酚类按其化学结构可分为两大类：类黄酮和非类黄酮[1]。不同葡萄品种之间酚的含量及类型差异很大，相同品种葡萄及其酿制的葡萄酒中酚的构成及含量也会受地域、栽培条件、气候条件、成熟度，酿造工艺等多种因素的影响。 1 非类黄酮 酚酸类化合物（phenolic acids） 这类化合物具有一个苯核，多为对羟基苯甲酸和对羟基苯丙烯酸（肉桂酸）的衍生物[5,6]。主要有对羟基苯甲酸、香草酸、咖啡酸和香豆酸4种，此外还有没食子酸、原儿茶酸、阿魏酸、绿原酸、芥子酸等。 葡萄浆果中20%～25%的酚酸都以游离态的形式存在。在葡萄酒中，酚酸可与花色素和酒石酸相结合[2,5,6]。这些物质结构较简单，主要贮存在葡萄细胞中的液泡中，破碎时容易被浸出。含量最高的是羟基肉桂酸的衍生物，一般与糖、有机酸以及各种醇以酯化形式存在[1]。葡萄品种成熟条件不同，葡萄浆果中酚酸的总量和游离态酚酸的比例也不相同。 2 类黄酮 黄酮类化合物是自然界存在的酚类化合物的最大类别之一。而且大部分单宁也是由黄酮类化合物转变来的。黄酮类化合物的母核总是由15个碳原子组成，它们排列成C6-C3-C6的构型。也就是说，两个芳香环由一个成环或不成环的C3单元联结起来。这三个环分别标为A、B、C。葡萄酒中最常见的类黄酮物质有黄酮醇，儿茶素，红葡萄酒中还有花色苷等[1,11]。类黄酮主要来自于葡萄皮，葡萄籽及果梗，在红葡萄酒中占多酚物质的85%以上，在白葡萄酒中含量一般不超过总酚的20%，因此类黄酮对红葡萄酒的影响要远远大于对白葡萄酒的作用[1]。 2.1 黄酮醇类化合物（flavonols） 槲皮酮（栎精）R:HR':H 莰非醇（山奈醇）：R:OH R':H 杨梅黄酮：R:OH R:OH 图1 黄酮醇类化合物结构 分子结构中含有“黄烷构架”。主要有写槲皮酮（栎精，Quercetin）、莰非醇（山奈醇，Kaempferal）、和杨梅黄酮（Myricetin）（见图1）。

酚类化合物

酚类化合物主要来源于石油加工产品,煤焦油,煤液化油,三者中酚类化合物的组成具有很大的相似性。煤焦油,煤液化油中主要的含氧酸性物质即为酚类化合物,其含量受煤种,工艺条件影响很大,低温馏分段中的酚含量较高,质量分数可达30%以上,如此高的酚含量会显著增加后续过程的氢耗量,导致生产成本的增加;此外,酚类化合物的不稳定性不利于油品的存储与运输;酚类化合物作为一种重要的有机中间体和生产原料而被广泛应用到各大领域,因而具有相当大的市场需求和应用价值。然而,我国市场每年的酚类供应都存在较大缺口,随着国家对煤炭资源利用的愈发重视,从煤焦油和煤液化油产品中提取酚类化合物不仅符合国家能源战略的需求,也是挖掘煤焦油和煤液化油的潜在价值。 一、目前获得酚类的方法 酚类物质最初发现于蔬菜,水果,谷物等植物中,如生育酚,儿茶素,白黎芦醇,芝麻林酚,大豆黄素等等,这些天然的酚类化合物大多具有抗氧化性,可以延缓衰老,对于癌症也有一定的抵制作用,所以其医药上的应用潜力越来越得到人们的重视。 煤液化油中提取酚类化合物的原因有一下几点: 1)人们在煤焦油和液化油产品的加工过程中发现,酚类化合物由于其具有特殊的结构特点,会影响油品的安定性[3, 4]、煤液化工艺中的循环溶剂性能[5],因此分离出煤焦油或液化油中的酚类物质将有助于油品的存储,运输,及优化工艺结构。 2)酚类化合物具有弱酸性,是煤焦油液化油中含氧化合物[6]的主要组成部分。在后续加工过程中,高的酚含量将显著增加氢耗量,氢气在合成工业中是一种贵重的原料,这无疑会提升生产的成本。 3)酚类化合物是一种高附加值产品,表1-5 为典型酚类化合物的用途[1],可见酚类化合应用范围非常广,涉及医药、农药、有机合成等等,与人们的生活和工业生产密切相关。从油品中分离酚类化合物将大大增加煤加工产品的附加值,具有很高的经济效益。 4)随着工业的发展,石化能源的消耗带来了巨大的含酚废水排放量[7, 8],是世界上主要的污染物之一,已经严重威胁到人们的生活,健康及安全。由于现行的工艺条件限制,在油品加工过程中会产生的大量含酚废水需要处理,增加生产成本,还会污染环境,与绿色工艺的要求相差甚远,急需对其加以改进。如果能从源头萃取分离出绝大部分的酚类化合物,既不会对后续加工产生负面影响,又能简化工艺流程,

高中化学论文：以“酚的性质和应用”的教学为例

探究中的比较：实践与反思 ——以“酚的性质和应用”的教学为例 摘 要：认识事物从比较开始，比较也是科学研究和化学学习的基本方法之一。针对学生在使用比较方法时存在着“易学难精”的现状，在化学教学中挖掘比较方法的内涵，尝试从表层的现象比较到深层的本质比较、从质的比较到量的比较的实践，反思比较方法对于学生发展的意义。 关键词：比较；科学方法；化学教学 1 比较方法的一般认识 要区分就要比较，有比较才能鉴别，认识事物是从区分开始的。俗话说：“不怕不识货，只怕货比货”，选购商品如此，学习同样如此。 “比较是一切理解和思维的基础。”（乌申斯基）比较是确定对象之间异同的一种逻辑方法，它既可以揭示事物的运动及其发展的规律，又可以对事物进行定性鉴别和定量分析，还可以鉴别理论同实践是否相符。可见，比较是化学学习和科学研究中最为常见而又极为重要的科学方法之一，正因为比较的基础性，经常被师生误以为是“方法简单、自然就会”，认识上的误解导致比较在实际的教学中的成为实践的盲点。事物之间的异同，有现象上的，也有本质上的。现象上的异同，甚至连小孩也容易识别，这就很容易导致比较方法在现实中成为“易学难精”的科学方法。化学学习不应该停留在表面现象的比较，而应深入到本质中去比较，着重抓住事物的本质异同进行比较。所谓“异中之同”是指表面上差异极大的事物在本质上是相同的，“同中之异”则是指表面上相同或相似的事物有本质上的差异。可见，抓住本质进行比较，对于科学地认识物质及其性质是至关重要的。 化学教学中应聚焦于学生科学素养的提高和发展，其实践的切入点在于通过探究学习化学知识，训练科学方法和科学思维，形成科学态度、情感和价值观，理解科学、技术与社会的关系。笔者认为，通过探究的过程，学习化学知识，训练科学思维和方法，形成科学观念，正是化学教学的精神实质所在。课堂教学是提高学生科学素养的主渠道，在化学教学中，根据具体的教学内容合理地运用比较的方法进行教学，可以发展学生观察现象和分析问题的能力，同时训练学生的科学思维和科学方法，认识事物的本质特征和客观规律，这些无疑都有利于学生学会学习，提高科学素养。 2 比较方法的教学实践 基于对比较这一科学方法的认识，笔者尝试了“酚的性质和应用”的教学实践，让学生经历从结构的比较到性质的猜想，从现象的比较到本质的认识，从而认识物质中存在的固有特征和客观规律。 2.1 比较中导出酚的概念 “酚的性质与应用”的学习是由近期名噪一时的塑化剂——双酚A 引入的，通过比较双酚A 与苯甲醇（图1）的官能团发现，两者的共同点是均含—OH ，但不同之处在于—OH 连接的位置不同。由此得到：酚——羟基与苯环直接相连的化合物。醇——饱和碳原子上的氢原子被羟基取代 后形成的化合物。为了巩固新形成的概念，设置了一道课堂练习：下列物质属于酚类的有( ) CH 3 | —C — | CH 3 —OH HO — 双酚A —CH 2—OH 苯甲醇 图1 酚与醇的对比

壬基酚聚醚禁用的欧盟具体法规

一壬基酚聚醚禁用的欧盟具体法规 欧盟法规1907/2006/EC化学物质之注册、评估、许可和限制(REACH)附录17(ANNEX XVII)之修订 本文內容主要是修订2008年12月18日欧洲国会及协会法规1907/2006/EC 化学物质之注册、评估、许可和限制(REACH)附录17的规定，设立欧洲化学总署以修改指令1999/45/EC，以及废除协会法规793/93/EEC、法规1488/94/EC、指令76/769/EEC、指令91/155/EEC、93/67/EC、93/105/EC 和2000/21/EC，特別是第131条文的相关內容。 46. (a)壬基苯酚Nonylphenol C6H4(OH)C9H19 (b)壬基酚聚氧乙烯醚Nonylphenol ethexylate; (C2H4O)nC15H24O 物质或混合物浓度大于0.1%(w/w)者，不可置于市场以作为下列用途：(1) 工业或常用清洗剂，但下列除外： ― 经控制密闭干洗系统，其洗涤剂将回收或焚化处理； ― 特殊处理之清洗系统，其洗涤剂將回收或焚化处理； (2) 家居清洁； (3) 纺织品和皮革制品之处理，但下列除外： ― 不会排出废水之处理方式 ― 前述处理方式是指具特殊处理之系统，在该系统下，废水经过生物废水处理前，会先完全移去其中有机物的部分；

(4)农业用乳化剂； (5) 金属加工，但下列除外：使用于经控制之密闭系统，其洗涤剂将回收或焚化处理； (6) 纸浆和纸张的制造； (7) 化妆品； (8) 其他个人护理用品，但杀精剂除外； (9)杀虫剂或杀菌剂之配方。但国家级授权的农药或生物农药产品含有壬基酚聚氧乙烯醚的配方，在2003年7月17日之前，将不会受到这种限制。 二壬基酚聚醚禁用的相关原因 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一类非离子表面活性剂，是乳化剂、渗透剂、洗涤剂等纺织助剂的主要成分，广泛应用于皮革、纺织印染加工中，其中又以辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的使用最为广泛。虽然APEO本身不具有致畸和致癌性，但其合成的副产物却可能有致癌性，且其生物降解性差，降解代谢的最终产物烷基酚(AP)，即壬基酚(NP)和辛基酚(OP)为内分泌干扰物，对水生物体具有高毒性。 基于此，欧盟先后颁布了2003/53/EC指令和1907/2006/EC 指令，规定纺织品，皮革和农药中NP和NPEO的含量均不能高于1000mg/kg。该法令已于2005年1月17日起正式生效。 三壬基酚聚醚国内生产及使用现状

酚的化学性质

酚的化学性质 一、结构及物理性质： 1、苯酚俗称，结构式、结构简式 2、实验室存放的苯酚往往呈红色，为什么？ 3、苯酚沾到皮肤上，应立即用酒精冲洗而不是用水，为什么？ 二、化学性质： 1、苯酚的弱酸性： （1）写出苯酚电离方程式 （2）写出苯酚与氢氧化钠反应的方程式 （3）写出CO2通入苯酚钠水溶液中的方程式 注意：无论通入二氧化碳量多量少，产物均为碳酸氢钠而无碳酸钠。 2、苯酚的取代反应（与溴水的反应） 现象：将苯酚滴加到溴水中，能看到有。 原理： 用途： 3、显色反应 现象：将苯酚滴加到三氯化铁溶液中，能看。 用途： 4、聚合反应： 由于受羟基的影响，苯环上与羟基位上的氢被活化而发生聚合反应，生成。 化学方程式为。 5、将苯酚加入到盛有冷水的试管中，看到试管中的冷水变浑浊，为什么？滴加氢氧化钠溶液后又变澄清，为什么？将二氧化碳通入澄清液中又变浑浊，为什么？写出有关的化学方程式。 【当堂训练】 1、下列说法中，正确的是（） A．烃基和羟基直接相连接的化合物一定属于醇类 B．分子内有苯环和羟基的化合物一定是酚类 C．代表醇类的官能团是跟链烃基相连的羟基 D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性 2、能说明苯酚酸性很弱的实验是( ) A．常温下苯酚在水中的溶解度不大。B．苯酚能跟NaOH溶液反应。 C．苯酚遇FeCl3溶液呈紫色。D．将CO2通入苯酚钠溶液出现浑浊 3、常温下就能发生取代反应的是( ) A．苯酚与溴水B．苯和溴水C．乙烯和溴水D．甲苯和溴水 4、.苯在催化剂存在下与液溴反应，而苯酚与溴水即反应，原因( )

A．苯环与羟基相互影响，使苯环上氢原子活泼了B．苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子活泼了C．苯环影响羟基，使羟基上的氢原子活泼了D．羟基影响苯环，使苯环上的某些氢原子活泼了5.鉴别苯酚溶液和甲苯有不同的方法，请叙述其中两种方法。 方法一：； 方法二： 醇酚性质训练 1 一、必做题（共100分） 1、乙醇在一定条件下发生化学反应时化学键断裂如下图所示。则乙醇在催化氧化时，化学键断裂的位置是（） A.②③ B.②④ C.①③ D.③④ 2.若要检验酒精中是否含有少量的水，可选用的试剂是（） A.金属钠 B.生石灰 C.熟石灰 D.无水硫酸铜 3.甲醇、乙二醇、甘油分别与足量金属钠作用，产生等量的H2，则三种醇的物质的量之比为（） A.6∶3∶2 B.1∶2∶3 C.3∶2∶1 D.4∶3∶2 4.下列物质哪些与互为同系物（） 5.若在皮肤上沾有少量苯酚，正确的处理方法是（） A.用高于70 ℃的热水冲洗 B.用氢氧化钠溶液冲洗 C.用稀盐酸溶液冲洗 D.用酒精冲洗 6.能够检验苯酚存在的特征反应是（） ①苯酚跟氢氧化钠反应②苯酚跟溴水反应③苯酚跟三氯化铁溶液反应④苯酚跟硝酸的反应 A.①④ B.②③ C.③④ D.②④ HCO。下列化学方程式正确的是（） 7.已知酸性由强到弱的顺序为H2CO3>>- 3 ?2+Na2CO3 A. +H2O+CO2?→ ?+Na2CO3 B. +NaHCO3?→ ?+NaHCO3 C.+Na2CO3?→ ?+H2CO3 D. +NaHCO3?→

涨知识——酚酸类化合物含量检测方法

涨知识——酚酸类化合物含量检测方法 我们通常采用色谱技术对植物中的酚酸类化合物进行分离、纯化和鉴定。此外，色谱技术也可用于研究酚酸类化合物与其他食品成分之间的相互作用。 高效液相色谱法（HPLC ） 植物中酚酸类化合物的定量分析取决于检测前成分的化学性质、提取方法、粒径、储存的时间和条件，以及测定方法和干扰剂（如脂肪、萜烯和叶绿素）。通常采用色谱技术进行定量，其中高效液相色谱法（HPLC ）是最常用的。在HPLC 方法中，采用不同的色谱柱、流动相、柱温和流速对酚酸类化合物进行检测。水、甲醇和乙腈是流动相中最常见的成分。有时必须要加入改性剂，如甲酸、醋酸铵和醋酸，以防止色谱峰拖尾。就分析时间而言，它不是固定参数，因为可以通过调节流动相的流速来延长或缩短。还可以采用不同的检测器对酚酸类化合物进行定量分析，如UV-Vis 检测器、二极管阵列检测器、化学发光检测器、库仑阵列检测器和质谱（MS ）检测器。此外，反相高效液相色谱（RP-HPLC ）也可以检测酚酸类化合物含量。 气相色谱法（GC ） 由于GC 需要高温处理，而样品在高温下容易分解，所以气相色谱不常用于酚酸类化合物检测。但GC 可以用于检测600D 以下的小分子酚酸类化合物。气质联用（GC-MS ）常用于植物样品中酚酸类化合物分析。与LC-MS 比较而言，GC-MS 具有更高的选择性、精密度及准确度，尤其在分析少量组分的时候。 毛细管电泳法（CE ） 近年来，毛细管电泳技术在酚酸类化合物分析中的应用越来越广泛。CE 技术可以分离并检测离子型和非离子型化合物，极性和非极性化合物。CE 具有电解液体积小，分析时间短，分辨率高，样品量少等优点。为了得到更高的分辨率，需要优化缓冲液、pH 、浓度、毛细管类型、电泳温度、电压以及进样方式等参数。 LC-MS 和GC-MS 的比较（来源：迪信泰检测平台） 以上所有的检测技术都具有一定的局限性。液相色谱配备DAD 和MS 检测器可以减少所需样品量，缩短分析时间。然而，GC 常与MS 联用，需要较高温度处理样品，可能会导致样品分解。此外，GC 只能用于分析小于600D 的小分子酚酸类化合物。近年来，CE 技术也常用于酚参数 LC-MS GC-MS 样品前处理时间 20 min 180 min 分析时间 60 min 50 min 线性范围 窄 宽 选择性 好 高 检出限 5-15 ng/mL 10-18 ng/mL 鉴定 方程计算 具有许多化合物的质谱库； 碎裂片段可以推测分子结构

天然酚类化合物及其保健作用

天然酚类化合物及其保健作用 酚类化合物是一族结构中含有酚的化合物，广泛存在于植物食品中，由于其羟基取代的高反应性和吞噬自由基的能力而有很好的抗氧化活性。研究发现多酚类化合物可以延缓肿瘤的发作，抑制肿瘤的形成，提高认知功能，抑制低度脂蛋白LDL氧化及抑制血小板凝集等功能。这些功能都与其抗氧化性能有关。 人体内的自由基反应对人的病理、衰老机理的研究发现反应性氧（ROS，包括超氧阴离子O2－，羟基自由基·OH、过氧化物自由基ROO·和烷氧基自由基RO·等）在体内起着很不利的作用，与机体老化及许多疾病有关。ROS在体内主要氧化脂肪、蛋白、核酸等细胞组成成分，进而引起一系列生理、病理反应。 脂质氧化反应是一个自由基介导的链反应，由高反应活性自由基如·OH从多不饱和脂肪酸双键相邻的亚甲基吸收－活泼氢而引发（反应式1）。 脂肪酸烷基自由基R·很快与O2反应形成过氧化自由基ROO·（反应式2），ROO·可从脂肪酸继续吸收活泼氢，使脂质氧化反应继续进行（反应式3）。 低密度脂蛋白LDL是人体血浆中主要的携带胆固醇的蛋白质，除富含胆固醇外，还含大量的亚油酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸，这些成分极易被氧自由基氧化而形成过氧化物。被氧化的LDL不能结合到LDL受体上，而是与巨噬细胞清除受体结合，形成泡沫细胞，引起动脉粥样硬化等心血管疾病。 相对于脂质而言，蛋白质和核酸较不易受自由基的攻击。蛋白质的氨基酸组成与蛋白质对ROS的敏感性有很大关系。 ROS对蛋白质的改性作用会影响其被细胞内蛋白水解酶的降解。ROS引起的蛋白质氧化可能是许多炎症反应的原因。 由氧化反应引起的核酸的改性则明显改变细胞功能，有潜在致癌性。ROS攻击DNA会引起广泛的DNA损伤，包括碱基的修饰，产生无碱基位点、碱基删除、移码、DNA解链、DNA－蛋白质交联及染色体重排等。大量的研究认为ROS在癌症的引发和发展中起了重要的作用。 多酚类化合物的抗氧化作用机理 机体有多种抗氧化防御系统，抗氧化剂主要是通过终止自由基链反应而清除自由基保护机体的。α－育酚（TOH）是生物膜中维持稳定性不可缺少的抗氧化成分，以此为例说明抗氧化剂的作用机理:当TOH的酚基团遇到过氧自由基ROO·时，反应形成生育酚自由基TO·和氢过氧化物。 该反应速率常数k3为8×104mol／s。因为链传递反应速度常数k2约10～102mol／s，远低于k3，故TOH与ROO·自由基反应的速度比RH与ROO·反应速度快约104倍。因此仅需少量即可起到有效的终止自由基链反应作用。 酚类是极好的氢或电子供体，由于形成的酚类游离基中间体的共振非定域作用和没有适合分子氧进攻的位置，比较稳定，不会引发新的游离基或者由于链反应而被迅速氧化，所以是很好的抗氧化剂。 植物中存在的天然酚类化合物谷物种子大米是亚洲主要的谷物食品，水稻壳甲醇提取物的抗氧化性能很强，从中分离并鉴定出了一种抗氧化成分异牡荆黄基类黄酮，具有独特的C －糖基结构，抗氧化能力与生育酚相当。 黑米种子即使经过长时间储存仍维持发芽力，故推测其色素物质可能有抗氧化作用。经大规模分离纯化，分离出了抗氧化色素花青素－3－0－β－D－葡萄糖苷（C3G）及dele phinidin－3－0－β－D－葡萄糖苷及花葵素－3－0－β－D－葡萄糖苷，这三种花色素型抗氧化剂在酸性条件下均呈强抗氧化活性，而C3G在中性和碱性条件下也有抗氧化性。在其

风轮菜酚酸类化学成分研究

龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/5f17340479.html, 风轮菜酚酸类化学成分研究 作者：王凌天孙忠浩钟明亮吴海峰张海晶朱乃亮，孙桂波叶晓霞许旭东朱寅荻杨峻山 来源：《中国中药杂志》2017年第13期 [摘要] 综合运用硅胶Sephadex LH-20，ODS，MCI gel等柱色谱及制备高效液相色谱等方法，对风轮菜酚类部位进行化学成分分离纯化得到28个化合物。利用NMR和MS解析技术鉴定为芹菜素（1）、芹菜素-7-O-葡萄糖苷（2）、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷（3）、羊红膻酯（4）、芹菜素-7-O-芸香糖苷（5）、木犀草素（6）、木犀草素-4′-O-葡萄糖苷（7）、木犀草素-7-O-葡萄糖醛酸苷正丁醇酯（8）、木犀草素-7-O-芸香糖苷（9）、木犀草素-7-O-新橙皮糖苷（10）、金合欢素（11）、金合欢素-7-O-葡萄糖醛酸苷（12）、蒙花苷（13）、柚皮素（14）、江户樱花苷（15）、柚皮素-7-O-芸香糖苷（16）、异樱花素（17）、异樱花苷（18）、香蜂草苷（19）、橙皮苷（20）、山柰酚（21）、槲皮素（22）、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（23）、对羟基桂皮酸（24）、咖啡酸（25）、cis-3-[2-[1-（3，4-dihydroxy-phenyl）- 1-hydroxymethyl]-1，3-ben-zodioxol-5-yl]-（E）-2-propenoic acid （26）、mesaconic acid （27）、gentisic acid 5-O-β-D-（6′-salicylyl）-glucopyranoside （28），其中化合物7， 9～10， 12， 23， 26～28首次从风轮菜属植物中分离得到。采用H2O2氧化心肌细胞损伤为模型，对化合物1～6， 8～17和19进行心肌保护活性筛选，江户樱花苷（15）显示出显著的心肌保护作用；与模型组的细胞存活率（62.12±6.18）%，阳性对照（槲皮素）在20.0 mg·L-1下的细胞存活率为（84.55±8.26）%，江户樱花苷在25.0 mg·L-1下的细胞存活率为 （84.25±7.36）%。 [关键词] 唇形科；风轮菜属；风轮菜；黄酮；心肌保护 [Abstract] Twenty-eight compounds were isolated and purified from Clinopodium chinense by Sephedax LH-20， ODS， MCI and preparative HPLC. Their structures were identified as apigenin （1）， apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside （2）， apigenin-7-O-β-D-glucuronopyranoside （3）， thellungianol （4）， apigenin-7-O-β-D-rutinoside （5）， luteolin （6）， luteolin-4′-O-β-D-glucopyranoside （7）， apigenin-7-O-β-D-pyranglycuronate butyl ester （8）， luteolin-7-O-β-D-rutinoside （9）， luteolin-7-O-β-D-noehesperidoside （10）， acacetin （11）， acacetin-7-O-β-D-glucuronopyranoside （12）， buddleoside （13）， naringenin （14）， pruning （15）， nairutin （16）， isosakuranetin （17）， isosakuranin （18）， didymin （19），hesperidin （20）， kaempferol （21）， quercetin （22）， kaempferol-3-O-α-L-rahmnoside （23）， p-hydroxycinnamic acid （24）， caffeic acid （25）， cis-3-[2-[1-（3，4-dihydroxy-phenyl）-1 -hydroxymethyl]-1，3-ben-zodioxol-5-yl]-（E）-2-propenoic acid （26）， mesaconic acid （27）， gentisic acid 5-O-β-D-（6′-salicylyl）-glucopyranoside （28）. Among them，compounds 7， 9-10， 12， 23， 26-28 were isolated from the Clinopodium for the first time. The protective effects of compounds 1-6， 8-17 and 19 against H2O2-induced H9c2 cardiomyocyte injury were tested， compounds 15 exhibited significantly protective effects. Compared with the cell viability of （62.12±6.18）% in the model， pruning exhibited viabilities of （84.25±7.36）% at

酚的命名和化学性质

酚的命名和化学性质 一、命名 1、只有酚OH时，称为?酚、??二酚… 2、－NO2，－X，－R作取代基，酚为母体 3、取代基氧化度>酚OH，则酚OH作取代基 氧化度＝碳氧间形成的价键数 O=C=O -C-O(H) -C- C-OH O O (-COOH，-CHO，-SO3H等→合体作母体，类别为苯甲酸、苯甲醛、苯磺酸等) 例题： 1、OH 2、OC2H5 OH 3、 OH CH3 C2H5 4、 OH 35、OH OH C2H5 NO2 6、 C2H5 CH3 7、 OH NO2 2 NO2 8、 COOH OH 9、 CHO OCH3 OH 10、 OH CH3 11、 CH2OH 解：1、α-萘酚2、邻乙氧基苯酚3、3-甲基-5-乙基苯酚 4、5-甲基-2-萘酚 5、2-乙基-5-硝基-1, 4-苯二酚 6、1-甲基-6-乙基萘 7、2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）8、邻羟基苯甲酸（水杨酸） 9、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛10、对甲苯酚11、苯甲醇（苄醇） 二、酚的结构特点 （一）酚中羟基直接与芳基相连，彼此存在着电子效应。 以苯酚为例： 1、酚羟基对苯基的电子效应为+C＞-I，使环上ρe↑，亲电活性↑，后取代进入邻对位； 2、酚羟基与苯基存在共轭使C-O键强↑，酚OH难取代（有别于醇）； 3、酚羟基与苯基的p-π共轭使O-H键极性↑，H+易离去而显一定酸性，且产生的Ph-O- 也 因共轭而稳定性↑，因此酚的酸性>醇。 （二）酚存在烯醇结构，可与FeCl3发生显色反应。 （三）酚因具有稳定的芳香共轭体系而可以以烯醇结构存在。

三、酚的化学性质 （一）弱酸性 1、苯酚酸性 醇，可与氢氧化钠反应： C 6H 5OH +NaOH C 6H 5ONa +H 2O （石碳酸，酸性小于碳酸） 2、苯酚酸性＜碳酸，因此在酚钠中通入水和二氧化碳可惜出酚： ONa OH NaHCO 3 +CO 2++H 2 3、苯酚可溶于NaOH ，不可溶于NaHCO 3，籍此可区别苯酚与其他有机酸。 4、苯环上连有吸电子基，则苯酚酸性↑，反之则↓。 5、苯环上另有的取代基与酚羟基处于邻对位时，对酚羟基的电子效应既有I 又有C ，如果 处在间位，则只存在I 效应。 例如： （1） OH NO 2 O 2N NO 2 OH NO 2 OH Cl OH OH CH 3 < < < < 解：取代基与酚羟基处于邻对位，兼有I 和C 效应：甲基有弱的+I 和+C ，氯是-I ＞+C ， 硝基具有强的-I 和-C ，因此，酸性为递增顺序。 （2） OH OH NO 2 NO 2 OH OH NO 2 解：邻、对位基团间存在吸电子的I 和 C 效应，间位基团间只存在吸电子I 效应，不存在 吸电子的C 效应： N O 间位基团间无C 效应 因此酸性强弱为： OH OH NO 2 NO 2 OH OH NO 2 ≈ ＞ ＞ 【注】间位基团彼此之间无C 效应，但两者分别与苯环间仍存在相应的C 效应。两个概念勿混淆。 （二）苯环上的亲电取代反应 1、卤代 OH Br 2OH Br Br Br 2白 比较： Br 2 Br FeBr 3

2003_53_EC壬基酚_CN

欧洲议会和欧盟理事会第2003/53/EC号指令 2003年6月18日 欧盟理事会第76/769/EEC号指令 《关于统一各成员国有关限制销售和使用某些危害物质及制品的法律法规和管理条例》的第26次修订 (壬基苯酚、壬基酚聚氧乙烯醚和水泥) 欧洲议会和欧盟理事会 注意到建立欧洲共同体的条约，特别是其中第95条， 注意到欧盟委员会的提案， 注意到欧洲经济与社会委员会的意见， 按照欧洲共同体条约第251条所制订的程序行事， 鉴于： 1)按照欧洲经济共同体（EEC）1993年3月23日发布的第793/93号理事会管理规程《关于现存物质 危害的评估和控制》，评估了壬基苯酚（NP）和壬基酚聚氧乙烯醚（NPE）对环境构成的危害。此次评估确认需要降低这些危害，并在2001年3月6-7日发表的意见当中，毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）确认了这一结论。 2)在欧洲议会和欧盟理事会2000年10月23日发布的第2000/60/EC号指令《为共同体在水领域的行 事政策建立一个框架》中，壬基苯酚被归为“优先危害物质”一类。依照此指令的第16（6）条款，欧盟委员将提交控制提案，停止或逐步停止这些危害物质的排放、辐射和流失。 3)在2001年11月7日发布的第2001/838/EEC号委员会建议《关于危害物质风险降低策略和风险评 估结果》中，丙烯醛、硫酸二甲脂、4-壬基支链、甲基叔丁基醚这些有害物质被采纳到欧洲经济共同体第793/93号规程的框架中，并提出了对壬基苯酚和壬基酚聚氧乙烯醚的危害限制策略，特别建议对它们的销售和使用采取限制。 4)为了保护环境，欧盟委员会受邀考虑对理事会于1986年6月12日发布的第86/278/EEC号指令《关 于环境保护》进行修正，特别是对于土壤，当排放的污水被应用到农业当中，并考虑对浇灌到土地上的污水淤泥中的壬基苯酚和壬基酚聚氧乙烯醚建立浓度限值管制。 5)为了进一步保护环境，某些会导致壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚排放、辐射或流失到环境中的应用，对 这些用途和投放市场应予以禁止。然而，对农药和杀虫剂中相关的辅料的禁止，应当与当前经过国家授权的含有壬基酚聚氧乙烯醚作为辅料的农药和杀虫剂产品的有效性没有违背，这些农药和杀虫剂产品在此指令生效之前已经经过允许，除非是授权已经过期。 6)科学研究表明水泥制作过程中含有六价铬在某些情况下可能会产生过敏反应，如果长时间与皮肤直接

多酚类 酚类 黄酮类

多酚类酚类黄酮类 以饱和脂肪酸含量低为特色的地中海民族膳食除了心脏具有潜在的保护功能外，该膳食所具有的理想脂肪酸构成及富含多酚类天然抗氧化剂混合物的特性，使其能够给机体带来其他一些健康利益。多酚是许多水果和蔬菜的天然成分，在红酒和橄榄中含量特别丰富。 人们注意到，在多酚的摄入和死亡率之间存在著负相关性。这可能是由於多酚类物质对血脂的保护作用（包括它们的氧化性）10多酚类物质所具有的抗氧化剂作用表现为，它们能通过清除自由基诱导的脂类过氧化反应，来保护血脂不受氧化伤。11、12多酚这些特性能补充和增强维生素C、维生素E和类胡萝卜素的抗氧化能力。多酚类物质也具有几种其他重要的药物功能，它们具有抗细菌、抗病毒、抗感染、抗过敏、抗出血和血管张等作用。 什么是多酚 多酚是一组天然地存在于植物的叶、幹、根、花和种子中的多种多样的化合物。在柑橘类水果、葡萄、橄榄、皋蔗、树皮、蔬菜、黑色浆果、全谷及坚果中，这些天然抗氧化剂的含量特别丰富，这些成熟的水果和蔬菜具有明亮、鲜艳的色彩的原因是由於它们含有多酚色素，在植物内，多酚色素保护植物细胞不受疾病的困扰，过滤有毒的紫外线，保护脆脆弱的植物种子，直到使它们能够发芽，当我们在膳食中摄入多酚后，多酚就变成巨大的自由基清除剂，使机体受益。有证据表明些多酚类化合物能通过和金属形成螯化物，有助於排队出这些金属物质，从而达到解毒的目的。 按照结构的不同，多酚类物质可能分为二大类，黄酮类化合物和酚类化合物，（来源於酚酸）尽管深入地探讨这二类化合物的学特性可能超出了本指导的范围，但是通过解释它们结构上的区别，可能会使读者对它们有更清晰的理解。 黄酮类化合物 由于黄酮类化合物具有能够改变机体对变能反应原，病毒及致癌物反应的能力，并保护机体组织不受氧化性侵袭的伤害，所以它们享有，“天然生物反应调节剂”的美名，黄酮类化合物是由维生素C的发明人，诺贝雨奖获得者，生物化学家Albert Szent-Gyori博士从柠檬中提取的天然维生素C中发现的，由于观察到黄酮类化合物具有降低血管渗透性的能力，所以起初将这种黄酮类化合物命名为维生素P。 黄酮类化合物存在于蔬菜和水果的可食性果肉中，当把它们分离出来后，它们的味道有些发苦，桔子，柠檬、来檬、葡萄、柚和猴猕这些柑桔类植物是黄酮类化合物特别丰富的来源。 蔷薇果、樱桃、茶藨子、葡萄、青椒、花茎甘蓝、洋葱和番茄等植物和许多草药（越桔、银杏、蓍草、乳蓟）一样，也都含有高水准的黄酮类化合物。多种多样植物的叶，乾和根部也发现了一些其他黄酮类化合物，山茶花报春黄甙（乾燥后用来生产绿茶和黑茶）的叶子，松树皮和成熟和葡萄籽是各种黄酮类化合物的最好来源，此外，红豆，坚果和全壳头植物也是被叫做黄酮的黄酮类化合物的丰富来源。

烟草主要酚类物质研究进展

烟草主要酚类物质研究进展 张秋芳1,刘奕平2,刘波1, 谢小丹2，林培章2，史怀1,黄素芳1 (1福建省农科院生物技术研究所,福建福州 350003；2福建中烟工业公司)摘要：酚类物质是影响烟草生长发育及其采后制品品质的重要物质之一。文章着重从烟草酚 类物质对烟叶品质形成的影响、烟草酚类物质的代谢、调节和积累以及影响烟叶酚类物质代谢 和转化的因子等方面，综述烟草酚类物质的研究进展，提出了进一步研究的重点，以及当前福 建省开展烤烟酚类物质的生化变化及其调控技术研究的重要意义。 关键词：烟草；酚类物质；生理代谢；调控技术；品质 Research advance of polyphenols in tobacco ZHANG Qiu-fang1，LIU Yi-ping2，LIU Bo 1，XIE Xiao-dan2，LIN Pei-zhang2，SHI Huai1，HUANG Su-fang1 (1 Biotechnology Institute，Fujian Academy of Agricultural Sciences，Fuzhou，Fujian 350003，China; 2 Fujian Tobacco Industry Company，Fuzhou，Fujian 350003，China) Abstract: Polyphenols are important substance which affect the growth of the tobacco and their product quality. The progresses in the research on polyphenols in tobacco, such as metabolism, regulation and accumulation, were summaried in this paper. The effect of polyphenols on the quality of the tobacco, the impaction factors of its metabolism and transformation and so on , were also mentioned. The emphasized fields for the future and the importance of the studies on the biochemical alteration to tobacco polyphenols in Fujian Province were also put forward. Key words: Tobacco；Polyphenols；Physiological metabolism；Regulation technology； Quality 由烟草体内三大物质(糖类、脂类、蛋白质)之间的代谢形成的酚类物质(包括酚及其衍生物) [1]，是影响烤烟生长发育及其采后制品品质的重要物质之一，在烟草生长发育、调制特性、烟叶色泽、烟气香吃味和烟气生理强度等方面都起着重要作用，是研究和衡量烟草品质不可忽视的一个重要因素[2]。已发现的烟草多酚类化合物，包括单宁类、香豆素类、黄酮类、花色素类、简单酚衍生物等；主要的酚类化合物有：绿原酸、芸香苷、莨菪灵和7-羟-6-甲氧基香豆素[3]，绿原酸(咖啡单宁)和芸香苷约占烟草中酚类物质含量的80%以上[4]。 已有的研究表明，多酚类物质的含量与烟叶等级是相一致的，即：高等级烟叶多酚含量高[5]，等级较好的烟叶中，其绿原酸和芸香苷的含量也较高[3]，低等级烟叶多酚含量低[5]。不同来源烟草中，多酚类物质含量变化范围较宽，一般占烟叶重量的0.52~6.04%[4]。烤烟中绿原酸的含量通常在3%以上，芸香苷的变化范围为0.05%~1.6%，平均为0.4%[6]。本文拟从酚类物质对烟叶品质形成的影响开始，着重论述烟草酚类物质的代谢、调节和积累以及影响烟叶酚类物质代谢和转化的因子等方面的研究进展，提出进一步研究的重点与意义。 1 酚类物质对烟叶品质的影响 1.1酚类物质对烟叶颜色的影响 酚类物质对烟草质量的影响，最显著的是对烟叶颜色的影响[5]。酚类物质在氧的存在下均被多酚氧化酶氧化，氧化之后聚合形成结构极其复杂的褐色物质，使烟叶的颜色加深，此即酶催化下的棕色化反应[5]。烟叶发生的棕色化反应，会产生过深的颜色或不同程度的杂色。这不仅影响烟叶的外观质量，而且内部化学成分也大都消耗过度，有利品质的成分减少，比例不协调，内在质量一般也较差。一旦烟叶颜色完全变褐，其酚类物质含量会减少85%，烟叶的芳香吸味因此而变得很差，杂气加重[7]。此外，酶促棕色化反应还会导致糖类等内含物质的大量消耗，使烟叶叶片变薄，重量减轻，弹性变差，破碎度加大，燃烧力减弱，使用价值降低[8]。调制后的干烟叶在贮存、陈化及发酵过程中，随着烟叶 基金项目：福建省自然科学基金资助项目（编号：B0410024） 作者简介：张秋芳(1973-)，女，硕士，主要研究方向：土壤与植物营养及生理生化等方面。