高等有机化学课件1-第一章 取代基效应

取代基效应

在21世纪，物理有机化学家将会在更广阔的范围内，在相关的前沿交叉领域中寻找新的学科生长点，运用自己在理论、方法、概念和思维方式方面的特长和优势，研究新问题，发现新规律，为有机化学乃至整个科学事业的发展作出贡献。其中主要包括生命过程中的化学问题，分子聚集体化学中的结构／活性关系和反应规律，新分子和新材料的分子设计、合成和构效关系，计算化学和理论有机化学，自由基化学，有机光化学等领域。 内容提要 §1-1 诱导效应 一、共价键的极性与静态诱导效应 二、静态诱导效应的强度 三、静态诱导效应的强度比较 四、烷基的诱导效应 五、动态诱导效应 六、诱导效应对反应活性的影响 §1-2 共轭效应 一、电子离域与共轭效应 二、静态共轭效应 三、动态共轭效应 四、共轭体系 五、共轭效应与反应性 §1-3 超共轭效应 一、超共轭效应的特点和方向 二、超共轭效应的表现和作用 §1-4 场效应和空间效应 一、场效应 二、空间效应 第一章 取代基效应 (Substituent Effects) 反应的本质: 有机化合物的反应本质是旧键的断裂，新键的生成，这直接或间接与共价键的极性，即共价键上电子云的分布有关。例： C C C O 1 23 4 取代基效应 分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影 响（包括对共价键极性及整个分子物理性质和化学的影响）。 取代基效应的分类 取代基效应 电子效应: 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 场效应: 空间传递 空间效应: 空助效应 位阻效应 §1-1 诱导效应(Inductive effect) 一、共价键的极性与静态诱导效应 C CH CH 2

取代基效应.张巧燕

取代基效应 张巧燕 赤峰学院化学化工学院,赤峰024000 摘要：取代基不同而对分子性质产生的影响。取代基效应可以分为两大类。一类是电子效应，包括诱导效应、共轭效应和场效应。电子效应是通过键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相互影响，取代基通过影响分子中电子云的分布而起作用。另一类是空间效应，是由于取代基的大小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效应，空间效应也对分子的反应性产生一定影响。本文主要讨论电子效应。 关键字：诱导效应共轭效应场效应空间效应 取代基效 应 电子效应 空间效应（位阻效应，物理的相互作用 ） 诱导效应（σ,π） 共轭效应（π-π, p-π）超共轭效应（σ- π,σ- p ） 场效应空间传递 一、电子效应 电子效应是通过键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相互影响，取代基通过影响分子中电子云的分布而起作用。 有机化学中的电子效应有诱导效应(inductive effect)、共轭效应（conjugation）、超共轭效应（hyperconjugation）和场效应（field effect）。 1、诱导效应（inductive effect） 1.1共价键的极性与静态诱导效应 （1）共价键的极性（polarity）： 成键原子间因电负性不同而使电子云不对称分布，电子云偏向电负性较高的原子一边，从而使共价键有了极性，称为极性共价键或极性键。 （2）诱导效应（inductive effect）： 由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应称为诱导效应或I效应。 （3）静态诱导效应(Is)： 存在于未发生反应的分子中的诱导效应(电负性决定)