第十七章 萜类和甾体化合物
第十七章 萜类和甾体化合物
萜类化合物（Terpenoids ）和甾体化合物（Steroids ）广泛存在于自然界中，有的能直接用来治疗疾病，有的是合成药物的原料，因此它们与药物的关系非常密切。
第一节 萜类化合物
萜类化合物多是从植物提取得到的香精油（挥发油）的主要成分。如：柠檬油、松节油、薄荷油等。它们多是不溶于水，易挥发，具有香味的油状物质，有一定的生理及药理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗和镇痛等作用。广泛用于香料和医药等。
一、结构与分类
（一）结构及异戊二烯规律
萜类化合物是由异戊二烯（Isoprene ）作为基本骨架单元，可以看成是由两个或两个以上异戊二烯单位以头尾相连或互相聚合而成，这种结构特征称为“异戊二烯规律”。因此，萜类化合物是异戊二烯的低聚合物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称。
C CH 2
CH
CH 3
CH 2
1
23
4
头
尾头
尾
头
尾
头
尾
头
尾
头
尾
异戊二烯 月桂烯 柠檬烯
月桂烯是两分子异戊二烯头尾相连；而柠檬烯是两分子异戊二烯之间的1,2和1,4加成。(一分子异戊二烯用3,4位双键与另一分子异戊二烯进行1,4加成)。所以，异戊二烯规律在萜类成分的结构测定中具有很大应用价值。
（二）分类
萜类化合物根据分子中所含异戊二烯骨架的多少可分为单萜、倍半萜、二萜等。见表19-1。
表19-1 萜类化合物的分类
异戊二烯单元数碳原子数类别
2 10 单萜类
3 15 倍半萜
4 20 二萜类
6 30 三萜类
8 40 四萜类
＞8 ＞40 多萜类
二、单萜类化合物
单萜类化合物是有两个异戊二烯单元构成。根据两个异戊二烯单元的连接方式不同，单萜有可以分成为链状单萜、单环单萜和双环单萜。
（一）链状单萜化合物
链状单萜类化合物具有如下的碳架结构：
这是两个异戊二烯头尾相连而成。很多链状单萜都是香精的主要成分，例如：月桂油中的月桂烯、玫瑰油中的香叶醇、橙花油中的橙花醇、柠檬油中的柠檬醛（α-柠檬醛和β-柠檬醛）、玫瑰油及香茅油中的香茅醇等。它们很多是含有多个双键或氧原子的化合物，其结构如下：
H CH2OH
CH2OH
H
H
CHO
CHO
H
CH2OH
月桂烯香叶醇橙花醇α-柠檬醛β-柠檬醛香茅醇（Myrcene）（Geraniol）（Nerol）（Geranial）（Neral）（Citronellol）这些链状单萜都可以用来制备香料，其中柠檬醛还是合成维生素A的重要原料。
（二）单环单萜类化合物
单环单萜的基本骨架是两个异戊二烯之间形成一个六元环状结构，其饱和烷烃称为萜烷，其主要衍生物是3-萜醇（薄荷醇）和苧烯。
H 2C H 2C
CH CH 2
CH 2 CH
CH
H 3C CH 3
CH
3
OH
1
23
45
6789
10
萜烷（1-甲基-4-异丙基环己烷） 3-萜醇 苧烯（1,8-萜而烯）
3-萜醇俗名又称薄荷醇。分子中有3个不同手性碳原子，所以有8个光学异构体，即4对对映体，（±）薄荷醇、（±）新薄荷醇、（±）异薄荷醇和（±）新异薄荷醇。其中薄荷醇中的C 1、C
3、C 4三个手性碳上的取代基都位于环己烷椅式构象的e 键上，为优势构象。因此比其它非对映体稳定，是薄荷油的主要成分。
HO
OH
(CH 3)2CH
H
HO CH 3
H
H 3C
H OH CH(CH 3)2
H
（-）薄荷醇 （+）薄荷醇 （-）薄荷醇 （+）薄荷醇
（-）薄荷醇又称薄荷脑，是低熔点的固体具有穿透性的芳香、清凉气味，有杀菌、防腐作用和局部止痛、止痒的效力。广泛应用于医疗、化妆品及食品工业中。如清凉油、人丹、牙膏、糖果等均含有此成分。
苧烯又称柠檬烯或1,8-萜二烯。因分子中含有一个手性碳原子，所以有一对对映体，其左旋体存在于松针油中，右旋体存在于柠檬油中，外消旋体则存在于松节油中。它们都是具有柠檬香味的液体，可用做香料。
（三）双环单萜类化合物
1．基本骨架和命名
在萜烷结构中，C 8若分别与C 1、C 2、C 3相连则形成桥环化合物，分别称为莰烷、蒎烷和蒈烷。若C 4与C 6连成桥键则形成守烷。以下是四种双环单萜的基本碳架、编号及优势构象式。
1
23
4
5
678
9
10
1
23
4
5
6789
101234
67
8910
1
23
4578
91012
34
56
7
9
10
C
～C 相连
2
103
12
345
6
7
89
10
1
2
3
45
678
9
10
莰烷
蒎烷
蒈烷
守烷
从其优势构象来看，莰烷以船式构象存在时才有利于桥环的形成；而蒎烷、蒈烷和守烷则以椅式为优势构象式。以上四种双环单萜在自然界并不存在，但它们的不饱和烃或含氧衍生物则广泛存在与植物体内，尤其以莰烷和蒎烷的衍生物与药学关系更为密切。
2．α-蒎烯和β-蒎烯
蒎烯（Pinene ）是含一个双键的蒎烷衍生物。根据双键位置不同，有α-蒎烯和β-蒎烯两种异构体。
α-蒎烯 β-蒎烯
α-蒎烯和β-蒎烯均存在于松节油中，但以α-蒎烯为主。α-蒎烯沸点155～
156℃，占松节油含量的70%～80%，β-蒎烯含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用止痛药。α-蒎烯和β
-蒎烯在酸性条件下可发生碳骨架的重排反应，由蒎的桥环结构经正碳离子重排成莰的桥环结构。例如α-蒎烯在盐酸中发生重排反应：
Cl
H Cl
四元环 五元环 氯化莰 （张力大） （张力小）
从上式看出，减少环张力是上述重排发生的主要原因。α-蒎烯的这种重排过程，也可以用下述构象式表示：
生成的氯化莰在碱性条件下可消除氯化氢，发生另一次重排，形成莰烯。
2
上述经过正碳离子重排，使环系碳骨架发生改变，称为瓦格涅尔—麦尔外英（Wangner-Meerwein）重排，是萜类化学中常见的重要反应。
3．樟脑
樟脑（Camphor）的化学名称为2-莰酮或α-莰酮，是由樟科植物樟树中得到，并由此而得名。
樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个光学异构体，
但实际只存在两个：（+）和（-）樟脑。这是因为桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳所连基团的构型，使其C1所连的甲基与C4相连的氢只能位于顺式构型。
H
O
樟脑（-）樟脑（+）樟脑从樟树中得到的樟脑是右旋体，[α]D为+43～+44°（10%乙醇），人工合成樟脑为外消旋体。樟脑为无色闪光结晶，熔点为179℃，易升华、香味、难溶于水、易溶于有机溶剂。工业上用α-蒎烯与醋酸加成，经瓦格涅尔-麦尔外英重排生成醋酸酯，再经水解、氧化制得樟脑。
OCOCH3O
CH3COOH
α-蒎烯（±）-樟脑樟脑含有羰基，可与2,4-二硝基苯肼、羟胺等羰基试剂反应，得到樟脑腙和樟脑肟等，利用此类反应可对樟脑进行鉴定和含量测定。
O
NO
2
O 2N H 2NNH
N NO 2
O 2N
NH
H 2O
O
H 2O
H 2NOH HCl
N OH
HCl
樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂。樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。但由于水溶性低，在使用上受到限制。若在C 10位置上引入亲水性的磺酸钠基团，所得的樟脑磺酸钠易溶于水，可制成注射剂用于呼吸与循环系统的急性障碍及对抗中枢神经抑制药的中毒等病症。
CH 2SO 3H
O H 2SO 432NaHCO 3
CH 2SO 3Na
O
[磺化]
[成盐]
樟脑-10-磺酸 樟脑-10-磺酸钠
4．龙脑和异龙脑
龙脑（Borneol ）又称樟醇（Camphol ），俗名冰片，可看成樟脑的还原产物，也是合成樟脑的中间产物。
NaBH 4
龙脑 异龙脑
异龙脑（Isoborneol ）是龙脑的差向异构体。龙脑存在于某些植物的挥发油中，为透明～208℃，具有类似胡椒又似薄荷的香气，能升华，但挥发性较樟脑小。不溶于水，易溶于乙醚、乙醇、氯仿等有机溶剂。龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药，是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一。自然界存在的龙脑有左旋体和右旋体两种，合成品为外消旋体。
三、其它萜类化合物
（一）倍半萜和二萜
1．倍半萜
倍半萜类是含有三个异戊二烯单元的萜类化合物，具有链状和环状结构，基本碳架
在48种以上。倍半萜类多数为液体，存在于挥发油中。它们的含氧衍生物（醇、酮、内酯）也广泛存在于挥发油中。例如：
法尼醇杜鹃酮愈木创奧法尼醇又称金合欢醇，存在于香茅草、茉莉、橙花、玫瑰等多种芳香植物的挥发油中。杜鹃酮又称大牻牛儿酮，存在于满山红、香樟或桉叶等挥发油中，能促进烫伤创面的愈合，是国内烫伤膏的主要成分。
2．二萜
由四个异戊二烯单元构成的萜类化合物称为二萜。叶绿素水解产物植物醇是一个链状二萜。维生素A是单环二萜，在共轭体系中，五个双键均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久，会因构型转化而影响活性，若转化为13（Z）维生素A，其活性降低到原来的75%；若转化为11（Z）维生素A ，则失去活性。
CH2OH
CH2OH 植物醇维生素A
（二）三萜和四萜
1．三萜
三萜类化合物是由六个异戊二烯单元组成的物质。广泛存在于动植物体内，以游游离状态或成酯或苷的形式存在。多数是含氧衍生物，为树脂的主要成分之一。例如甘草中的干草苷称为甘草酸，因其味甜又称甘草甜素，在酸性条件下水解得到的苷元称为甘草次酸，可溶于乙醇和氯仿中，是一个五环三萜化合物。
角鲨烯是存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油中的一个链状三萜，它是由一对三个异戊二烯单元头尾连接后的片段互相对称连接而成，具有降低血脂和软化血管等作用，被誉为血管清道夫。
角鲨烯甘草次酸
2．四萜
四萜类化合物及其衍生物在植物中分布很广，大多数结构复杂。在植物色素中，四萜色素是含四十个碳的共轭烯烃或其含氧衍生物，分子中含有八个异戊二烯单元。例如胡萝卜素、番茄红素及叶黄素。
番茄红素
β-胡萝卜素
OH
HO
叶黄素
共轭多烯系统是分子中的发色团，所以又称多烯色素。广泛存在于胡萝卜等植物体内的β-胡萝卜素，熔点184℃，是黄色素，可做食品色素用，位于多烯碳链中间的烯键很容易断裂，在动物和人体内经酶催化可氧化裂解成两分子A，所以称之为维生素A元（原）。
存在于番茄、西瓜、柿子等水果中的番茄红素熔点168～169℃，是红色素，可用做使用色素。
第二节甾体化合物
甾体化合物（Steroids，又称甾族化合物）广泛存在于动植物体内，是一类重要的天然产物，它们与医药有着密切关系。例如：
O
O
黄体酮
氢化可的松
睾丸素胆固醇
一、甾体化合物的结构
（一）基本骨架
由上面四个例子看出，甾体化合物的基本碳架是由环戊并多氢菲和三个侧链构成。“甾”字就很形象地表示了甾体化合物的碳架结构特征，“田”表示四个稠合环，分别用A、B、C、D标示，“＜＜＜”则表示三个侧链。其基本骨架如下：
一般情况下，R、R1都是甲基（专
称角甲基），R2可为不同碳原子数的碳链
或含氧基团。
（二）基本骨架的编号
甾体化合物的基本骨架具有特殊规定的编号，其编号次序如下：
1 2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
二、命名
很多自然界的甾体化合物都有其各自的习惯名称。其系统命名首先需要确定母核的名称，然后在母核名称的前后表明取代基的位置、数目、名称及构型。甾体母核上所连的基团在空间有不同的取向，位于纸平面前方（环平面上方）的原子或基团称为β构型，用实线或粗线表示；位于纸平面后方（环平面下方）的原子或基团称为α构型，用虚线表示，波纹线则表示所连基团的构型待定（或包括α、β两种构型）。
根据C10、C13、C17所连侧链的不同，甾体化合物常见的基本母核有6种，其名称见表19-2。
表19-2 甾体常见的六种母核结构及其名称
R
R1R2
H
R R1R2甾体母核名称
H H H甾烷（Gonane）
H CH3H雌甾烷（Estrane）
CH3CH3H雄甾烷（Androstane）CH3CH3CH2CH3孕甾烷（Prgnane）
CH3CH3
CHCH2CH2CH3
3
胆烷（Cholane）
CH3CH3
CHCH2CH2CH2CH(CH3)2
CH3
胆甾烷（Cholestane）
选定母核名称后，再根据以下规则对甾体化合物进行命名：
1．母核中含有碳碳双键时，将“烷”改为相应的“烯”，并标出双键的位置。
2．母核上连有取代基或官能团时，取代基的名称、位置及构型放在母核名称前，若官能团做为母体时，将其放在母核名称之后。例如：
O
11β,17α,21-三羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮(氢化可的松) 3-羟基-1,3,5(10)-
雌甾三烯-17-酮(雌酚酮)
3
17α-甲基-17β-羟基雄甾-4-烯-3-酮(甲基睾丸素) 3α,7α,12α-三羟基-5β
-胆烷-24-酸(胆酸)
3
3
胆甾-5-烯-3β-醇(胆固醇) 16α-甲基-11β,17α,21-三羟基-9α-氟孕甾-1,4-二烯-3,20-
二酮-21-乙酸酯(醋酸地塞米松)
3．对于差向异构体，可在习惯名称前加“表”字。例如：
O H
HO
雄甾酮
表雄甾酮
4．在角甲基去除时，可加词首“Nor”，译为“去甲基”，并在其前表明失去甲基的位置。若同时失去两个角甲基，可用“18,19-Dinor”表示,译为“18,19-双去甲基”。例如：
CH2CH3 18-去甲基孕甾-4-烯-3,20-二酮18,19-双去甲-5α-孕甾烷
5．当母核的碳环扩大或缩小时，分别用词首“增碳（Homo ）”或“失碳（Nor ）”表示，若同时扩增或减小两个碳原子就用词首“增双碳（Dihomo ）”或“失双碳（Dinor ）”表示，并在其前用A 、B 、C 或D 注明是何环改变。例如：
HO
3-羟基-D-dihomo-1,3,5(10)-雌甾三烯 A-nor-5α-雄甾烷
对于含增碳环的甾体化合物需要编号时，原编号顺序不变，只在增碳环的最高编号数后加a 、b 、c …表示与另一环的连接处的编号。例如：
1235
789
1011
12
13
14
15
161718192021
4
4a 6
123
57
89
10111213
14
15
16
17
186HO
O
17a 17b
A-homo-5α-孕甾烷
3-羟基-D-dihomo-1,3,5(10)-雌甾三烯-17b-酮
对于含失碳环的甾体化合物，仅将失碳环的最高编号删去，其余按原编号顺序进行编号。例如：
16
18
A-nor-5α-雄甾烷
6．母核碳环开裂，而且开裂处两端的碳都与氢相连时，仍采用原名及其编号，用词首“seco ”表示，并在前标明开环的位置。例如：
123
5
789
1011
12
13
14
15
16
171819
123
5
789
1011
1213
14
15
16
1718
19
4
6
2,3-seco-5α-胆甾烷 9,10-seco-5,7,10(19)胆甾三烯
三、甾体化合物的构型和构象
(一)甾体化合物碳架的构型
甾体化合物仅就母核而言,含有6个手性碳原子（C5、C8、C9、C13、C14），理论上应有64个（26）个光学异构体，但由于稠环及其空间位阻的影响，使实际可能存在的异构体数目大大减少。绝大多数甾体化合物碳架的构型具有如下特点：
1
D在手性碳5、10（A/B），8、9（B/C）和13、
14（C/D）处稠合。其中B/C和C/D的稠
合一般为反式（强心苷元和蟾毒苷元等除
外）。
若稠合处碳原子连有基团，则基团的
构为8β、9α、13β、14α。
2．A/B环有顺式和反式两种稠合方式，因此存在着两种不同的构型。当A/B顺式稠合时，C5上的氢原子和C10上的角甲基在环平面的同侧，都位于纸平面的前方（用实线表示），这种构型称为“β构型”，具有这种构型特点的称之为正系，简称5β型。当A/B 环反式稠合时，C5上的氢原子与C10上的角甲基在环平面的异侧，C5上的氢原子位于纸平面的后方（用虚线表示），这种构型称为“α构型”，具有这种构型特点的称之为别系，简称为“5α型”。
正系（5β型）别系（5α型）
A/B顺式稠合A/B反式稠合
B/C反式稠合B/C反式稠合
C/D反式稠合C/D反式稠合在通常情况下，表示B/C和C/D环反式稠合特征的8β、9α、14α氢原子均被省略，而仅用5α和5β氢原子来表示其分属于正系或别系。如：
R R
正系（5β型）别系（5α型）如果C4～C5、C5～C6、C5～C10间有双键，A、B环稠合的构型无差别，则无正系和
别系之分。
（二）甾体化合物碳架的构象
甾体化合物碳架是由三个环己烷的环相互按十氢萘的方式稠合成全氢菲再与环戊烷环并合而成。因此其构象也类似环己烷、十氢萘及环戊烷的构象。但由于反式稠合环的存在，使碳架刚性较强，很难发生翻环作用，a 键和e 键不能相互转换。所以每个构型仅有一种构象。
1．正系、别系化合物A/B/C 环碳架的构象
CH 3
CH 3
R
正系（5β型） 别系（5α型） A/B 顺式稠合 A/B 反式稠合 B/C 反式稠合 B/C 反式稠合 C/D 反式稠合 C/D 反式稠合
2．甾体化合物D 环碳架的构象
D 环为环戊烷，它具有半椅式和信封式两种构象，D 环取哪种构象式与D 环上的取代基及其位置有关。例如17酮甾体化合物中，D 环为信封式构象；17位处为羟基取代时，D 环也为信封式构象；但是当16酮类化合物时，则为半椅式构象。
O
CH 3
CH 3
R
O
CH 3
D 环信封式构象 D 环半椅式构象
（三）甾体化合物的构象分析实例
甾体化合物中一些基团受构象的影响，在性质上表现出较大的差异，现仅举几例：
1．与双键有关的反应
由于甾体化合物母核上的角甲基、C 17处的侧链均为β构型，所以对双键进行催化氢化和用过氧酸氧化时，反应均发生在α面，引入的原子或基团均为α构型。例如：
HO
H
HO
O
HO
胆固醇
2．与羟基有关的反应
（1）酯化和酯水解反应 e 键上的羟基比a 键上的羟基容易发生酯化反应。
HO
H
R
H R
3β-羟基（e 键） 3α-羟基（a 键）
酯化速度 快 慢 酯水解速度 快 慢
例如，3β,5α,6β-三羟基胆甾烷与氯甲酸乙酯酰化时，只有C 3处的羟基生成酯，因为只有此处的羟基位于
e 键上。
2H 5ClCOOC H
（2）氧化反应 e 键上的羟基比a 键上的难以发生氧化反应。这一差别，可以从氧化反应机理给予解释。以铬酸氧化为例，机理如下：
R 2CH OH H 2CrO 4R 2CH O CrO 3H H 2O
23H
R 2C
O
BH
CrO 3H
铬酸氢酯
在第二步中，铬酸酯失去α氢生成酮是决定反应速度的步骤。即氧化反应发生在α氢上。当羟基处于e 键时，其α氢处于a 键，碱B 进攻α氢受到的空间阻碍较大，所以反应速度慢。
（四）重要的甾体化合物
甾体化合物结构类型及数目繁多，广泛存在于动物植物体内。人体含有的甾体激素有由肾上腺皮质分泌出来的肾上腺皮质激素（例如氢化可的松、去氢皮质酮）；由性腺分泌的雌性激素（例如
β雌二醇、黄体酮），雄性激素（例如睾丸酮）等。它们各有其生理活性，临床上用于治疗某些疾病。临床上使用的几个甾体激素类药物按其结构特点可分为雌甾烷、雄甾烷、孕甾烷类。孕甾烷类按药理性质不同又可分为孕激素及肾上腺皮质激素类药物。
雌甾烷类： 如雌二醇、炔雌醇等
雄甾烷类： 如甲睾酮、苯丙酸诺龙等
孕激素类： 如黄体酮、醋酸甲地孕酮等孕甾烷类： 肾上腺皮质激素类： 如醋酸地塞米松等
甾体激素药物
1．雌二醇
化学名为：雌甾-1,3,5(10)三烯-3-,17β-二醇
在临床上用于治疗女性更年期综合症. 2．甲睾酮
化学名为：17β-羟基-17α-甲基雄甾-4-烯-3-酮
临床上主要用于男性缺乏睾丸素所引起的各种疾病。
3．黄体酮
化学名为：孕甾-4-烯-3,20-二酮
临床上用于治疗先兆性流产、习惯性流产及月经不
调等症。
4．醋酸地塞米松
化学名为：16α-甲基-11β,17α,21-三羟基-9α-氟孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮-21-醋酸酯
属肾上腺皮质激素类药物，临床上主要用于风湿
性关节炎、皮炎、湿疹等疾病的治疗。
5．胆固醇（胆甾醇）
化学名为：胆甾-5-烯-3-醇
在人和动物体内主要以脂肪酸酯的形式存在，是
真核生物细胞膜的重要成分，生物膜的流动性与其密切相关。胆固醇也是生物合成胆甾酸和甾体激素等前体，在体内有重要作用。但胆固醇摄入过量和代谢发生障碍，胆固醇会从血清中沉积在动脉血管壁上，导致冠心病和动脉硬化症。
第八章 甾体及其苷类
第八章甾体及其苷类 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．皂苷具溶血作用的原因为（） A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 2．不符合皂苷通性的是（） A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（） A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸 D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 4．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A．B带>C带B．A带>B带C．D带>A带 D．C带>D带E．A带>C带 5．甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 6．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 7．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（） A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂 8．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 10．从水溶液中萃取皂苷类最好用（） A．氯仿B．丙酮C．正丁醇 D．乙醚E．乙醇
第十八章 萜类和甾体化合物
第十八章 萜类和甾体化合物 【目的要求】 1、掌握萜类化合物定义和分类（异戊二烯规则）。 2、熟悉单萜类化合物的种类；常见单萜类化合物的结构特点；倍半萜类、二萜类、三萜类、四萜类化合物的结构特点。 3、掌握甾体化合物的基本结构—环戊烷并多氢菲；甾体化合物基本碳架的编号，取代基的相对构型-α, β构型；各类甾体化合物母核的基本特征。 4、熟悉甾体化合物碳架的构象。 5、了解甾体化合物的系统命名；常见的甾体化合物。 【教学内容】 第一节 萜类化合物 一、定义 从化学结构来看，萜类化合物是异戊二烯单位以不同数目，按不同方式连接而成的烃类化合物及其含氧衍生物。萜是十的意思。 头 尾 头 尾 ＋ 头 尾 头 尾 二、结构：异戊二烯规律 三、命名 萜类化合物一般采用俗名，也可用系统命名法。 四、分类 （一）、单萜类化合物 单萜(monoterpenoids)的基本骨架是由两个异戊二烯构成，含有10 个碳原子的化合物。单萜根据两个异戊二烯连接方式不同，又分为开链单萜、单环单萜和双环单萜。 1、开链单萜 开链单萜（open –chain monoterpenoids ）是由两个异戊二烯单位连接而成的开链化合物，它们的基本骨架为： 或 CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CH CH 3CH 2CH 2C CH 3CH 2CH C CH CH 32C C C C C C C
开链单萜中比较重要的是罗勒烯和月桂烯及一些含氧衍生物，它们都是珍贵的香料。 2、单环单萜 单环单萜（monocyclic monoterpenoids ）是由两个异戊二烯连接而成的六元环状化合物，其基本骨架为：单环单萜中种类较多，其中比较重要的有苧烯、薄荷醇等。 3、双环单萜 双环单萜是两个异戊二烯单位连接而成的一个六元环并桥合而成的三到五元环的桥环化合物。它们的母体主要是守、蒈、莰、蒎、葑。这几个双环单萜基本骨架如下： 守(烷) 蒈(烷) 莰(烷) 蒎(烷) 葑(烷) （二）、倍半萜类化合物 倍半萜类(sesquiterpenoids)是由三个异戊二烯单位构成,含有15个碳原子的化合物。 杜鹃酮 愈创木奥 —三道年 （三）、二萜类化合物 二萜类（diterpenoids ）是由四个异戊二烯单位构成，含有20个碳原子的化合物。 维生素A 1 维生素A 2 （四）、三萜类化合物 三萜类（triterpenoids ）是由六个异戊二烯单位构成，含有30个碳原子的化合物。 O O O O CH 2OH CH 2OH
第八章 甾体及其苷类
第八章甾体及其苷类 一、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶法分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3． O H O O HO按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应 9．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解 A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提 10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y C．苷元-O-(α-羟基糖)x D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11．下列提取方法中，溶剂用量最省的是( ) A.连续提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法 14．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端 15．α-去氧糖常见于（） A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷 16. 下列化合物属于（）
第二十一章 萜类和甾族化合物
第二十一章萜类和甾族化合物 1．找出下列化合物的手性碳原子，并计算一下在理论上有多少对映异构体？ （1）α-蒎烯（2）2-α-氯菠 （3）苧（4）薄荷醇 （5）松香酸（6）可的松 （7）胆酸 答案： 解：
2．找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位：（1）香茅醛 （2）樟脑 （3）蕃茄色素 （4）甘草次酸
（5）α-山道年 答案： 解： 3．指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ （1）角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑； （2）胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 答案： 解： ①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加 Tollen试剂，析出Ag的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。
4．萜类β-环柠檬醛具有分子式C10H16O，在235nm处（ε=12500）有一吸收峰。还原则得C10H20，与拖伦试剂反应生成酸（C10H16O2）；把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脱氢得1，2，3-三甲苯。指出它的结构式。提示：参考松香酸的脱氢反应。 答案：略 5．β-蛇床烯的分子式为C15H24，脱氢得1-甲基-7-异丙基萘。臭氧化得两分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的结构式。 答案： 解： 故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两，所以此化合物的可能结构式为：
6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化产物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的： β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠，然后加H2O得到B，分子式为C10H16O3。B加乙醇钠，然后加异丙基碘得C，分子式为C13H22O3。C加OH-，加热；然后加H+，再加热得薄荷酮。 （1）写出上列合成法的反应式； （2）根据异戊二烯规则，哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合？ 答案： 解： 7．溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么？事实上其中一种占很大优势（85%）。试说明之。 答案： 解：
(完整版)第十七章萜类和甾体化合物
第十七章 萜类和甾体化合物 萜类化合物（Terpenoids ）和甾体化合物（Steroids ）广泛存在于自然界中，有的能直接用来治疗疾病，有的是合成药物的原料，因此它们与药物的关系非常密切。 第一节 萜类化合物 萜类化合物多是从植物提取得到的香精油（挥发油）的主要成分。如：柠檬油、松节油、薄荷油等。它们多是不溶于水，易挥发，具有香味的油状物质，有一定的生理及药理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗和镇痛等作用。广泛用于香料和医药等。 一、结构与分类 （一）结构及异戊二烯规律 萜类化合物是由异戊二烯（Isoprene ）作为基本骨架单元，可以看成是由两个或两个以上异戊二烯单位以头尾相连或互相聚合而成，这种结构特征称为“异戊二烯规律”。因此，萜类化合物是异戊二烯的低聚合物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称。 C CH 2 CH CH 3 CH 2 1 23 4 头 尾头 尾 头 尾 头 尾 头 尾 头 尾 异戊二烯 月桂烯 柠檬烯 月桂烯是两分子异戊二烯头尾相连；而柠檬烯是两分子异戊二烯之间的1,2和1,4加成。(一分子异戊二烯用3,4位双键与另一分子异戊二烯进行1,4加成)。所以，异戊二烯规律在萜类成分的结构测定中具有很大应用价值。 （二）分类 萜类化合物根据分子中所含异戊二烯骨架的多少可分为单萜、倍半萜、二萜等。见表19-1。
表19-1 萜类化合物的分类 异戊二烯单元数碳原子数类别 2 10 单萜类 3 15 倍半萜 4 20 二萜类 6 30 三萜类 8 40 四萜类 ＞8 ＞40 多萜类 二、单萜类化合物 单萜类化合物是有两个异戊二烯单元构成。根据两个异戊二烯单元的连接方式不同，单萜有可以分成为链状单萜、单环单萜和双环单萜。 （一）链状单萜化合物 链状单萜类化合物具有如下的碳架结构： 这是两个异戊二烯头尾相连而成。很多链状单萜都是香精的主要成分，例如：月桂油中的月桂烯、玫瑰油中的香叶醇、橙花油中的橙花醇、柠檬油中的柠檬醛（α-柠檬醛和β-柠檬醛）、玫瑰油及香茅油中的香茅醇等。它们很多是含有多个双键或氧原子的化合物，其结构如下： H CH2OH CH2OH H H CHO CHO H CH2OH 月桂烯香叶醇橙花醇α-柠檬醛β-柠檬醛香茅醇（Myrcene）（Geraniol）（Nerol）（Geranial）（Neral）（Citronellol）这些链状单萜都可以用来制备香料，其中柠檬醛还是合成维生素A的重要原料。 （二）单环单萜类化合物
第9章+甾体类化合物
第九章 甾 体 皂 苷 （一）单选题 1．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ） A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接 C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷 2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是（ ） A. C10β-CH3 B. C13β-CH3 C. C14α-CH3 D. C20α-CH3 E. C25α-CH3 3．不符合皂苷通性的是（ ） A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 4．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ ） A. 单糖链苷，三糖苷 B. 中性皂苷 C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸 D. 是工业合成甾体激素的重要原料 E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色 5．检测α-去氧糖的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-浓硫酸 C. 三氯化锑 D. 间二硝基苯 6. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是（ ） A．洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖 C. 黄花夹竹桃糖 D. 波伊文糖
7. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ） A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 碱性苦味酸 8. 下列物质中C/D环为顺式稠和的是（ ） A. 甾体皂苷 B. 三萜皂苷 C. 强心苷 D. 蜕皮激素 9. α-去氧糖常见于（ ） A. 强心苷 B. 皂苷 C. 黄酮苷 D. 蒽醌苷 10. 地高辛是（ ） A. 洋地黄毒苷 B. 羟基洋地黄毒苷 C. 异羟基洋地黄毒苷 D. 双羟基洋地黄毒苷 (二)配伍题 A. β-香树脂烷型 B. α-香树脂烷型 C. 羽扇豆醇型 D. 呋甾烷醇型 E. 异螺旋甾烷型 1．有30个C原子，E环为五元环的是（ ） 2．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是（ ） 3．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是（ ） 4．有27个C原子，F环为含氧六元环的是（ ） 5．有27个C原子，F环开裂成直链的是（ ） A. 薯蓣皂苷元 B. 齐墩果酸 C. 二者均有 D. 二者均无 6．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是（ ） 7．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
甾体药物
甾体药物 体激素是一类稠合四环脂烃化合物，具有环戊烷并多氢菲母核。甾体激素类药物的化学结构由A、B、C和D四个环稠合的而成，A、B、C环为六元环，而D为五元环。理论上这四个环有多种稠合方式，但主要以两种方式存在，即5-α系和5-β系，5β-系为A/B环顺式稠合，而5α-系为A/B环反式稠合，这主要是有5-H的取向不同所成。 C H 3C H 3 C H 3 C H 3 5α-系的构象式5β-系的构象式但天然存在的甾体激素均为5-α系。其四个环都是反式稠合。C5、C8、C9、C10、C13、C14为手性碳原子。当环上取代基在环平面的上方时，用β-表示。在环平面的下方时，用α表示。当甾体母核平面平放在纸平面上时，虚线表示取代基在环的下方，为α取代；实线表示取代基在环的上方，为β取代。甾体A、B、C环一般以椅式构象存在，D环以半椅式构象存在。甾体药物按化学结构可将它们分为雌甾烷类、雄甾烷类及孕甾烷类化合物。若按其药理作用分类，可分为性激素及皮质激素； C H 3 C H 3C H 3 C H 3 C H 3C H 3 孕甾烷雄甾烷雌甾烷 他们之间的相互关系为： 雌性激素雌甾烷 雄性激素 性激素雄性激素雄甾烷 蛋白同化激素 甾体激素孕激素 糖代谢皮质激素孕甾烷 肾上腺皮质激素 盐代谢皮质激素 第一节雄性激素及同化激素 雄性激素是维持雄性生殖器的发育及促进第二性征发育的物质。雄性激素还具有蛋白同化活性，能促进蛋白质的合成，抑制蛋白质的代谢，使肌肉生长发达，骨骼粗壮。临床上雄性激素用于内源性激素分泌不足的补充疗法。而蛋白同化激素用以治疗病后虚弱和营养不良的病人。 1、雄性激素及同化激素 雄酮为从动物尿中提取得到，为第一个被发现具有雄性激素作用的物质，但效力太弱，
(完整版)第十七章萜类和甾体化合物
17-1 第十七章萜类和甾体化合物 萜类化合物（Terpenoids ）和甾体化合物（Steroids ）广泛存在于自然界中，有的能直 接用来治疗疾病，有的是合成药物的原料，因此它们与药物的关系非常密切。 第一节萜类化合物 萜类化合物多是从植物提取得到的香精油（挥发油）的主要成分。如：柠檬油、松 节油、薄荷油等。它们多是不溶于水，易挥发，具有香味的油状物质，有一定的生理及 药理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗和镇痛等作用。广泛用于香料和医药等。 、结构与分类 （一）结构及异戊二烯规律 萜类化合物是由异戊二烯（Isopre ne ）作为基本骨架单元，可以看成是由两个或两个 以上异戊二烯单位以头尾相连或互相聚合而成，这种结构特征称为“异戊二烯规律” 。因 此，萜类化合物是异戊二烯的低聚合物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称。 CH 3 I CH 2= C — CH= CH 2 头 尾 月桂烯 柠檬烯 月桂烯是两分子异戊二烯头尾相连； 而柠檬烯是两分子异戊二烯之间的 1,2和1,4加 成。（一分子异戊二烯用 3,4位双键与另一分子异戊二烯进行 1,4加成）。所以，异戊二烯 规律在萜类成分的结构测定中具有很大应用价值。 （二）分类 萜类化合物根据分子中所含异戊二烯骨架的多少可分为单萜、倍半萜、二萜等。见 表 19-1。 2 1 3 头 4 尾 异戊二烯 头
表19-1 萜类化合物的分类 异戊二烯单元数 碳原子数类别 210单萜类 315倍半萜 420二萜类 630二萜类 840四萜类 > 8> 40多萜类 、单萜类化合物 单萜类化合物是有两个异戊二烯单元构成。根据两个异戊二烯单元的连接方式不同, 单萜有可以分成为链状单萜、单环单萜和双环单萜。 （一）链状单萜化合物 链状单萜类化合物具有如下的碳架结构: 这是两个异戊二烯头尾相连而成。很多链状单萜都是香精的主要成分，例如：月桂油中的月桂烯、玫瑰油中的香叶醇、橙花油中的橙花醇、柠檬油中的柠檬醛（a -柠檬醛 和B -柠檬醛）、玫瑰油及香茅油中的香茅醇等。它们很多是含有多个双键或氧原子的化合 物，其结构如下： 这些链状单萜都可以用来制备香料，其中柠檬醛还是合成维生素A的重要原料。 （二）单环单萜类化合物 月桂烯香叶醇橙花醇 (Myrcene) (Geraniol) (Nerol) a -柠檬醛 B -柠檬醛香茅醇 (Geranial)(Neral)(Citronellol ) 17-2
21 萜类和甾族化合物
·237· 第二十一章 萜类和甾族化合物 学习要求： 1．理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类。 2．熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。 3．熟悉甾族化合物的基本结构和立体结构，了解重要甾族化合物的类型和用途。 萜类和甾族化合物是广泛存在于植物、昆虫及微生物等生物体中的一大类有机化合物。在生物体内有着重要的生理作用。萜类和甾族化合物虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的密切关系，因而放在一章内进行讨论。 §21-1 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 分子中含C 10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。 因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。如从植物中提取的香精油——薄荷油、松节油等，植物及动物体中的某些色素——胡箩卜素、虾红素等等。 研究发现，萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数。例如： 月桂烯 对薄荷烯 （存在于柠檬，橘子中） 姜烯（存在于姜油中） （存在于月桂子油等中） 松节油（ 蒎烯）异樟烯 （存在于松节油等中） （存在于姜油，冷杉等中） α
·238· 上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的。 这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律。异戊二烯规则是从对大量萜类分子构造的测定中归纳出来的，所以能反过来知道测定萜类的分子构造。 二、萜的分类、命名 萜类化合物中异戊二烯单位可相连成链状化合物，也可连成环状化合物。 1．分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： 1）单萜： 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种。 2）倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。 3）双萜： 含有四个异戊二烯单位的萜。 4）三萜： 含有六个异戊二烯单位的萜。 5）四萜： 含有八个异戊二烯单位的萜。 这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 2．命名 IUPAC 规定的系统命名法，较生辟，多接触才能熟练。 我国一律按英文俗名意译，在接上“烷”、“烯”、‘醇“等类名而成。 习惯常用用俗名如樟脑，薄荷醇等。见P 621。 三、萜类化合物 1．单萜 1）开链单萜 C C C C C CH 2C CH 3 CH CH 2 异戊二烯 头尾 异戊二烯单位
有机化学(第四版)第二十一章 萜类和甾族化合物
有机化学（第四版）第二十一章萜类和甾族化合物1．找出下列化合物的手性碳原子，并计算一下在理论上有多少对 映异构体？ （1）α-蒎烯（2）2-α-氯菠 （3）苧（4）薄荷醇 （5）松香酸（6）可的松 （7）胆酸 答案： 解：
2．找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位：（1）香茅醛 （2）樟脑 （3）蕃茄色素 （4）甘草次酸
（5）α-山道年 答案： 解： 3．指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ （1）角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑； （2）胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 答案： 解： ①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加 Tollen试剂，析出Ag的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。
4．萜类β-环柠檬醛具有分子式C10H16O，在235nm处（ε=12500）有一吸收峰。还原则得C10H20，与拖伦试剂反应生成酸（C10H16O2）；把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脱氢得1，2，3-三甲苯。指出它的结构式。提示：参考松香酸的脱氢反应。 答案：略 5．β-蛇床烯的分子式为C15H24，脱氢得1-甲基-7-异丙基萘。臭氧化得两分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的结构式。 答案： 解： 故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两，所以此化合物的可能结构式为：
6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化产物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的： β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠，然后加H2O得到B，分子式为C10H16O3。B加乙醇钠，然后加异丙基碘得C，分子式为C13H22O3。C加OH-，加热；然后加H+，再加热得薄荷酮。 （1）写出上列合成法的反应式； （2）根据异戊二烯规则，哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合？ 答案： 解： 7．溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么？事实上其中一种占很大优势（85%）。试说明之。 答案： 解：
萜类和甾族化合物
第二十一章萜类和甾族化合物 一、教学目的和要求 （1）掌握萜类化合物的结构特征及重要萜类化合物（樟脑、冰片、薄荷醇、法尼醇）。 （2）掌握甾族化合物的结构特征及重要甾族化合物（胆甾醇、可的松、胆甾酸）。 二、教学重点与难点 萜类及甾族化合物的结构特征 三、教学方法和教学学时 1、教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合。 2、教学学时：10学时 四、教学内容 第一节萜类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 二、萜的分类，命名 三、单萜 四、倍半萜 五、双萜 六、三萜类 七、四萜类 第二节甾体化合物 一、甾的基本结构和命名 二、甾体化合物的立体结构:甾体化合物碳架的构型,甾体化合物碳架的构象 三、甾醇类 四、胆酸 五、甾型激素 五、课后作业、思考题 习题：2、6。
萜类和甾族化合物是广泛存在于植物、昆虫及微生物等生物体中的一大类有机化合物。在生物体内有着重要的生理作用。萜类和甾族化合物虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的密切关系，因而放在一章内进行讨论。 §21~1 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 分子中含C 10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。 因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。如从植物中提取的香精油——薄荷油、松节油等，植物及动物体中的某些色素——胡箩卜素、虾红素等等。 研究发现，萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数。例如： 上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而 成的。 这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律。异戊二烯规则是从对大量萜类 分子构造的测定中归纳出来的，所以能反过来知道测定萜类的分子构造。 月桂烯 对薄荷烯 （存在于柠檬，橘子中） 姜烯（存在于姜油中） （存在于月桂子油等中） 松节油（ 蒎烯）异樟烯 （存在于松节油等中） （存在于姜油，冷杉等中） αC C C C CH 2CH 3 CH CH 2 异戊二烯 头尾异戊二烯单位
浅谈甾体化合物
图1.甾体 图2.类固醇 浅谈甾体化合物 摘要：本文主要介绍了甾体化合物的构成，种类，分布和在生命体中发挥的作用，并重点介绍了几 种重要的甾体化合物尤其是胆固醇的结构以及作用。并说明了类固醇激素类药物的作用以及滥用的危害。 关键词：甾体；类固醇；胆固醇；激素 生命体独特具有的化合物有很多种，甾体化合物（见图1）作为其中的一种，在生命体中发挥着重要的作用。甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷并多氢菲碳架结 构的化合物。它广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。 甾体类化合物在生命体中主要以类固醇类物质（见图2）存在，类固醇是广泛分布于生物界的一大类环戊稠全氢化菲衍生物的总称，又称类甾醇、甾族化合物。类固醇包括固醇（如胆固醇、羊毛固醇、谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇），胆汁酸和胆汁醇，类固醇激素（如肾上腺皮质激素、雄激素、雌激素），昆虫的蜕皮激素，强心苷和皂角 苷配基以及蟾蜍毒等。此外还有人工合成的类固醇药物如抗炎剂（氢化泼尼松、地塞米松），促进蛋白质合成的类固醇药物和口服避孕药等。类固醇化合物不含结合的脂肪酸，是非皂化性脂质；这类化合物属于类异戊二烯物质，是由三萜环化再经分子内部重组和化学修饰而生成的，它的主要构成方式 【1】 ： （1） 在第10位C-原子和第13位C-原子处存在角式甲基。 （2） 第17位C-原子带有固定的取代基：胆固醇有8个C-原子的分支碳链，皮质激素有一个富有氧的2个C-原子长的侧链，天然的雄激素和雌激素有一个酮基或羟基。 （3） 在天然的固醇和类固醇的第3位C-原子上，经常存在一个氧功能基（酮或羟基，以3-酮或3-羟表示）。 （4） 化合物的双键经常出现在A 环C-4和C-5之间（用4-烯表示），在B 环是C-5和C-6之间（5-烯），很少在C-1和C-2之间（1-烯）或16和17之间（16-烯）。还有些类固醇也有更多的双键。雌激素的A 环是芳香化的。
第九章 甾体化合物
第九章甾体类化合物 一、填空题 1、甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。 2、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。 3、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（），在自然界存在数量较少。 4、根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型中表示为（），Ⅱ型可表示为（），Ⅲ型可表示为（）。 5、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（）、（）、等；第二类为五元不饱和酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。 6、强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷的毒性规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。甲型强心苷元的毒性比乙型强心苷元毒性（）。 7、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡还可以水解（）、（）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水溶液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。 8、甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（）、（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。 9、甾体皂苷元是由（）碳原子组成、基本碳架为（）的衍生物。 10、甾体皂苷分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂苷。 11、甾体皂苷可与C，位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷学溶，故可利用此性质进行（）和（）。 12、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。 二、选择题 （一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（） A、苷元的结构 B、苷键的构型 C、苷原子的种类 D、分子结构与生理活性 E、含有α-去氧糖 2、不属甲型强心苷特征的是（） A、具甾体母核 B、C17连有六元不饱和内酯环 C、C17连有五元不饱和内酯环 D、C17上的侧链为β型
甾体及其苷类(161题)
第八章甾体及其苷类（161题） 一．写出下列词汇的英文或中文 C13-NMR ，Rp-2，Rp-8，Rp-18，C13-NMR ，FD-MS，FAB-MS steroidal saponins ,spirostanol saponins ,isospirostanol saponins， cardiac glycosides, cardiac glycone, digoxin, deslanoside , digitoxin,G-strophanthin The Chemistry of Triditional Chinese Medicine 强心苷，甾体皂苷。 二、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷 3．Keller-Kiliani 反应 二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 2．分步结晶放分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异 3． O H O O HO 按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4．吉拉尔腙法可用分离（） A．极性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元 C．酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷 5． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应
第十七章萜类和甾族化合物 习 题及答案
习 题 1．指出组成下列萜类物质的异戊二烯单元数目、属哪一类？画出连接的部位。 O O (1) 驱蛔萜(属藜属植物) (2) (3) 3 3 红没药烯 山道年 2(4) 穿心莲内酯 2．写出(-)-薄荷醇的构型和构象式。 3．写出α-蒎烯、β-蒎烯和龙脑的构象式。 4．写出甾烷、雄甾烷、雌甾烷、孕甾烷的构象式并对碳架编号。 5．举例说明甾族化合物中正系、别系、α、β的含义。 6．用系统命名法命名下列甾族化合物。 (1) (2) HO HO O HO C OH CH 2OH O O HO (3) (4)
OH O HO OH (5) (6) COOH 7．用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）柠檬醛、樟脑、薄荷醇 （2）胆酸、胆固醇、炔雌二醇 8．写出下列反应的主要产物。 (1) B 2H 6 H 2O 2OH CH 3O (2) CO 2CH 3 OH ClC O OC 2H 5 (3) C 2H 5 C 6H 5CO 3H CH 3O (4) H 2 / Pt HO \
（二）教材习题 1． （1 ）（2 ）两个异戊二烯单位, 单萜 三个异戊二烯单位, 倍半萜 O O （3 ）（4 ） 3 三个异戊二烯单位, 倍半萜 3 HO 2 四个异戊二烯单位，二萜 2． ( )-薄荷醇构型CH 3 H OH CH 3 ( )-薄荷醇构象 CH 3 3． α-蒎烯 β-蒎烯 龙脑 CH 3 H OH 4．略 5．见例题解析[例2] 6．（1）3-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯 （2）3β-羟基-5α-雌甾-17-酮 （3）11β,17α,21-三羟基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮 （4）胆甾-5,7-二烯-3β-醇 （5）3α,12α-二羟基- 5β -胆烷-24-酸 （6）17β-羟基雄甾-4-烯-3-酮 7．（1） 柠檬醛樟脑薄荷醇 Tollens 试剂 ( )( ) 2,4-二硝基苯肼 ( )
甾体化合物的重要性
甾体化合物的重要性 摘要：甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷骈多氢菲碳架结构的化合物，广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛的应用，因此此类化合物对人类显得如此之重要。 关键词：甾体化合物生理活性疾病应用 一.甾体化合物的简介 甾体化合物中都含有一个由四环组成的骨架叫做环戊烷骈多氢菲，在母核环上的C13和C10常连有甲基称为角甲基，在C17上连有烃基，在基本结构上海含有羟基、羧基、双键等官能团，其数量和位置各异，构成了各种不同类型的甾体化合物。其命名主要采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。 甾体母核: 环戊烷并多氢菲，其结构如下
1 2 4 5 6 7 9 10 11 12 18 A B C 许多载体化合物都有较强的生理活性，临床上广泛应用于抗炎、抗过敏、抗休克等。载体药物的发现及药物成功的合成是近半个世纪以来医药工业取得最引人注目的两大进展之一载体药物也仅次于抗生素的第二大类的药物。 二.甾体化合物的分类 根据C17上连接的基团不同可以分为 ①植物甾醇 ②甾体皂苷类 ③强心苷类 ④昆虫变态激素 ⑤C21甾类 ⑥胆汁酸类 三.各类甾体化合物的生理活性 1.胆固醇与人体的关系
在人体和动物的脑、脊髓、以及血液中都存在胆固醇，其中正常人的血液中胆固醇的含量是 2.82～5.95mmol/L。若人体内的胆固醇代谢发生障碍或者摄入量太多时，就会从血液中沉淀析出，引起血管硬化和结石胆固醇在肝中降解的代谢产物，是胆汁的重要成分，有助于脂质在肠道的消化吸收。 2.7—脱羟胆固醇 与胆固醇不同的是，该结构中的C 7—C 8 之间含有双键，它存在于人 体皮肤中，在紫外线的照射下，能转化为维生素D3。 麦角固醇结构与其结构相似，再C 17 所连的烃基上多了一个双键和 一个甲基。它是一种植物甾醇，再紫外线的照射下能转化为维生素D 2 . 以上两种维生素都属于D组维生素，是脂溶性维生素，具有抗佝偻病作用，因此小孩可通过是当地赛阳光，多吃含有维生素D的食物，如鱼肝油，牛奶、蛋黄等可以预防佝偻病、软骨病。 3.甾体皂苷 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。分布单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹,知母,重楼等; 海洋生物、动物。 地奥心血康胶囊（黄山药）、对冠心病、心绞痛发作疗效显著，总有效率未91%；重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ能抗癌；降血糖、降胆固醇、调节免疫等甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激素类药物。 心脑舒通（蒺藜）已在心脑血管病得以应用，具有扩张冠状动脉、改善冠状动脉循环作用，对缓解心绞痛、改善心肌缺血有较好疗效。 甾体皂苷是天然产物中的一类重要的化学成分。目前，从植物中已被发现的甾体皂苷化合物大多具有一定的生物（抗菌）活性；从其化学结构上看，其苷元母核基本为螺甾烷型和呋甾烷型[1]。Carotenuto 等报道[2-3]从葱属植物韭葱（Alliumporrum）和A.minutiflorumde 的块茎中分离得到具有抗真菌活性的甾体皂苷 4.强心苷 对心脏有显著生理活性的甾体苷类,由强心苷元与糖缩合而成。主要分布于植物中的玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、夹竹桃科、毛茛科、卫矛科桑科等100多种植物。具有加强心肌收缩性，减慢窦性频率的活性，有一定毒性。 强心苷具有强心作用，目前临床上应用的达二三十种，主要用以治疗充血性心力衰竭及戒律障碍等心脏疾病，如毛花丙苷、地高辛、洋地黄毒苷等。 动物中至今尚未发现有强心苷类存在，具有强心作用的是由蟾蜍皮下腺分泌的分泌物种所含有的蟾蜍配基类及其脂类。 强心苷的生物活性：
甾体化合物
甾体的重要性 制药092 冯娟 0907040241 甾体化合物具有一个四环的（A、B、C、D）母核，这个母核像“田”字，并且在C10和C13处各有一个角甲基，在C17处有一侧链，这样在母核上的三个侧链像“巛”字，“甾”字十分形象的表示了这类化合物的基本碳架。甾体化合化学结构中都具有甾体母核，即它的基本碳架具有一个“环戊烷并多氢菲”的母核和三个侧链。这类成分的甾体母核上，都在C3有羟基，并可和糖结合成苷，而C17侧链上育显著差别，根据C17链不同可以分为胆酸类、强心苷、甾醇和昆虫变态激素、C21甾体类、甾体皂苷和甾体生物碱等。 甾体化合物广泛存在于动植物体内，许多具有各种生物活性，它们的应用非常广泛，有些被采用治疗疾病或发展生产，如治疗过敏性疾病的氢化可的松、避孕药黄体酮、利尿剂安体舒通、合成甾体激素的薯蓣皂甙元、强心作用的狄戈辛、蟾毒甙等都是甾体化合物。 甾体药物按化学结构可将它们分为雌甾烷类、雄甾烷类及孕甾烷类化合物。若按其药理作用分类，可分为性激素（雌性激素、孕激素、雄性激素及蛋白同化激素）及肾上腺皮质激素（糖代谢皮质激素、盐代谢皮质激素）。雌性激素以雌甾烷为母体；雄性激素及蛋白同化激素一般以雄甾烷为母体；孕激素以孕甾烷为母体。
生理及药理 甾体代谢的示意图 本图展现了由中间物异戊烯焦磷酸（IPP）和二甲基烯丙焦磷酸（DMAPP）分步转化为烯焦磷酸香叶酯、角鲨烯，最终合成羊毛甾醇的过程。甾体在生物系统中最重要的角色就是作为激素。甾体激素与其受体蛋白质结合以产生生理反应，引发基因转录及细胞功能的改变。在人类生理及药理上，最重要的甾体是胆固醇、甾体激素、它的前体及代谢物。在血液中，甾体负责运送蛋白质。 胆固醇是最早发现的甾体，胆结石几乎完全是由胆固醇构成，胆固醇由此而得名。胆固醇主要存在于动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。许多动物激素都属于固醇类，例如性激素中的孕甾酮，睾丸甾酮，雌二醇及肾上腺激素中的皮质甾酮等。胆固醇是一种重要的固醇，作为构成动物细胞膜的普通元素。但是，低密度脂蛋白胆固醇（LDL-C）会导致不同的疾病及病征，例如动脉硬化。大部分其他甾体亦是从胆固醇合成。不同的激素，包括脊椎动物的性激素，都是由胆固醇建立的甾体。 类固醇的代谢 类固醇代谢是一个生物过程，会从胆固醇制做类固醇，然后再转化成其他甾体。不同的物种会有不同的类固醇代谢途径，人类的代谢途径如右图所示；当中涉及下列各种物质：雄激素（Androgens）睾酮（Testosterone）雌激素
第十三章 甾类药物
第十三章甾类药物 一、甾类激素药物的概述 （一）甾类激素药物的分类和命名 1．甾类激素药物的分类 甾类激素药物的基本结构为甾烷即环戊烷并多氢菲，按药理作用分为性激素和皮质激素；按化学结构分为雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷类。 C13上都有角甲基的为雄甾烷；C10、只C13上有角甲基的为雌甾烷；C10 、 C13上有角甲基，C17上两个碳的取代基为孕甾烷。 2．甾类激素药物的命名 首先选择母体，多以雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷为母体；也可以类似药物为母体。然后在母体前加上取代基的位置、构型和名称。 （二）甾类激素药物的一般性质 1．官能团的反应 （1）羰基的反应：C3、C11、C20位上若有酮基的药物可与肼生成腙，C3位上的最易反应。也可与盐酸羟胺、盐酸氨基脲等缩合成相应的衍生物。 （2）α-醇酮基的还原性：C17位上有α-醇酮基的药物可被氧化剂氧化成相应的酸，氧化剂的颜色变化可供鉴别。 （3）甲基酮的反应：C17位有甲基酮的药物可与亚硝基铁氰化钠生成阴离子复合物而显色。 （4）羟基反应：羟基能与酸生成酯，可测熔点供鉴别；其酯也可与羟胺生成异羟肟酸再与Fe3+显色供鉴别。 2．与强酸显色反应：药典多采用与硫酸的显色反应，可能是甾体分子中的羟基在酸的作用下质子化后，发生分子重排形成新的共轭体系而显色。 3．红外分光光度法：因专属性高，我国药典都采用红外吸收图谱比较法进行甾类药物的鉴别。 二、甾类激素药物 （一）雄激素类药物
基本结构为19碳原子的雄甾烷，结构特点是具有4-烯-3-酮和17β-羟基官能团。 甲睾酮 1．本品为睾丸素17位上多一个α-甲基，又名甲基睾丸素。 2．睾丸素17位上的羟基易被代谢，作用时间短，又可被消化道破坏不能口服。17位上引入甲基后，使仲醇变为叔醇增加位阻作用而难被肝脏代谢并可以口服，为可口服、长效的雄激素药。 苯丙酸诺龙 1．雄甾烷C10上去角甲基，雄性作用降低，蛋白同化作用增强。C17位上的羟基与苯丙酸成酯。 2．C3位上的酮基有羰基反应，除了与肼成腙外，还可与氨基脲缩合成缩氨脲衍生物测熔点用于鉴别。 达那唑 1．本品为雄性激素A环骈异噁唑环，使雄性活性下降蛋白同化作用增强兼有抗孕激素作用。因在C17位上引入乙炔基，故命名时把母核看作孕甾烷。 2．分子中含乙炔基可与硝酸银作用生成白色的银盐沉淀供鉴别。 双炔失碳酯 为我国首创的避孕药，可看作雄甾烷A环降一个碳原子的衍生物，也有炔的银盐反应。 （二）雌激素类药物 基本结构为18碳原子的雌甾烷，天然雌激素有雌酮、雌三醇和雌二醇三种，其结构特点为A环为芳香环，C3位上有酚羟基，C17位上有羟基或酮基。其中雌二醇活性最强但口服后在肝及胃肠道中迅速失活。 已烯雌酚 1．为雌激素的人工合成代用品，属非甾体的二苯乙烯类化合物，其反式立体结构与雌激素相似，可以看作是其开口同型物。 2．具酚羟基的性质，遇光易氧化变质，需遮光、密封保存；可与
萜类 甾体
萜类和甾体化合物 第一节萜类 萜类化合物是挥发油(又称香精油)的主要成分.它们都有一定的生理活性,如祛痰,止咳,驱风,发汗,驱虫或镇痛等. 萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍.它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的,这种结构特点称为异戊二烯规律.各种异戊二烯的低聚体,氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物. 根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类可以分为单萜,倍半萜,二萜,三萜,四萜及多萜类. 单萜类是由2个异戊二烯单位组成的,常见的单萜类有链状,单环和双环类. 链状单萜类主要由罗勒烯,香叶醇,柠檬醛等.柠檬醛是合成维生素A的重要原料.它们是挥发油的主要成分,可用于配制香精. 单环单萜类中比较重要的有 烯和薄荷醇等.薄荷醇又称薄荷脑或3-萜醇,主要存在于薄荷油中.其分子中有3个不同的手性碳原子,有4对对映异构体.(-)-薄荷醇是无色针状或棱柱状结晶,难溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂.临床上用作清凉剂,驱风剂及防腐剂,是清凉油等药的主要成分之一. 薄荷醇 双环单萜类中主要有松节烯,樟脑和龙脑等.α-松节烯是松节油的主要成分,含量约为70℅-80℅.松节油有局部止痛作用.α-松节烯又是合成冰片,樟脑等的重在原料.樟脑又名2-樟酮,主要存在于樟树中.樟脑具有羰基化合物的性质,与2,4-二硝基苯肼的醇溶液作用,生成不溶性的2,4-二硝基苯腙;与盐酸羟胺作用生成樟脑肟,并释放出相应量的盐酸.这两个反应均可用于樟脑的含量测定.樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂,为急救良药.但由于水溶性低,使用上受到了限制.若在其分子中引进磺酸基,则增加了其水溶性.如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下,肌肉或静脉注射,它在体内吸收快且毒性小. 龙脑又称冰片或2-樟醇.其不溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂,龙脑具有发汗,镇痉,止痛等作用. α-松节烯樟脑(2-樟酮) 龙脑(2-樟醇) 倍半萜类主要有法尼醇,愈创木等化合物.金合欢醇(法尼醇)用于配制高级香精.愈创木是国内汤伤膏的主要成分. 二萜类中有植物醇,维生素A等.维生素A主要存在于奶油,蛋黄及鱼肝油中,为黄色结晶,不溶于水,溶于无水乙醇,甲醇,氯仿及乙醚.维生素A易被空气氧化,遇紫外线或高温也易被破坏. 三萜类有角鲨烯和甘草次酸. 四萜类有胡萝卜素,最常见的是α-,β-,γ-3种异构体. 第二节甾族化合物 甾族化合物的基本骨架及编号如下: 它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的.4个环分别用A,B,C,D标明.C10,C13上常连有甲基,称为角甲基,它们都位于环系平面的前方,用实线表示.C17上常连有不同的烃基,含氧基团或其它基团.C3H上一般有羟基. 甾族化合物的命名,首先是母体的选择与命名,其次是取代基的位置,数量,名称与构型的标明.通常规定了以下几个最基本的甾族母体的名称. 1,甾烷 2,雌甾烷 3,雄甾烷 4,孕甾烷 5,胆甾烷 甾族化合物的命名是选择相应的母体后,再根据以下几条规定对个别化合物进行命名. (1)母体甾环中含有双键时,除标明其位置外,还要将\"烷\"改称相应的\"烯\",有时也有\"Δ\"表示双键,并在\"Δ\"右上角标明双键的位次. (2)取代基的名称放在母体名称之前或之后.