酚醛泡沫塑料研究综述.

酚醛泡沫塑料研究综述

摘要：

关键词：酚醛泡沫发泡体系改性常温发泡

酚醛泡沫塑料(PF)是由酚醛树脂加入表面活性剂、发泡剂、固化剂等多种加工助剂,经搅拌、发泡、熟化而成的泡沫塑料。因其具有良好的保温效果而被称为“保温之王”，与聚苯乙烯泡沫，聚氯乙烯泡沫，聚氨酯泡沫相比较, 酚醛泡沫塑料又具有轻质、难燃、自熄、低烟、耐火焰、遇火无滴落物、不产生有毒气体等优点，因此在发达国家的研究开发相当活跃。

尽管如此,酚醛泡沫存在的缺陷也是不容忽视的,其韧性不足、易粉化和易掉渣等缺点均有待进一步改善。

1 酚醛泡沫的发泡体系

1.1 酚醛树脂【7】

酚醛泡沫是由酚醛齐聚物通过交联、发泡制成的。其中酚醛树脂的用量约占总重的50％-90％，可分为热固性和线型两类，通常粘度控制在3 000—5 000MPa·s为好。

1.2 表面活性剂【11】

表面活性剂，具有界面定向的作用和降低液体树脂的表面张力，使泡沫塑料中亲水性和疏水性相差很大的原料乳化成为均匀体系，各组分充分接触,使各种反应也能较平衡地进行。一般用非离子型表面活性剂(如DC- 193、吐温)，表面活性剂用量一般为树脂用量的4%-7%为佳。

1.3 发泡剂

发泡剂是使塑料产生微孔结构的物质，按发泡机理可分为物理发泡剂和化学发泡剂。化学发泡剂在酚醛泡沫塑料生产上应用较少。常用的发泡剂是低沸点烷烃。发泡剂的加入量一般树脂用量的4%-10%为宜。

2.4 固化剂

酚醛树脂的固化,通常是在酸催化下发生分子间的进一步缩合交联,从而形成刚性的网状结构。固化剂的选择应使聚合物的固化速度与发泡速度匹配。固化剂可为无机酸也可为有机酸有，通常多以无机酸和有机酸并用,以减小酸强度。酸固化剂加入量一般为树脂用量的8%-12%为宜【15】。

2 酚醛泡沫的改性

2.1 酚醛泡沫的增韧改性

普通酚醛泡沫延伸率低、质脆、硬度大、不耐弯曲,这大大限制了酚醛泡沫的应用,所以对泡沫的增韧改性十分必要。按增韧方法可分为物理共混增韧和化学增韧。

2.1.1 聚砜改性酚醛树脂

聚砜被誉为万用高效工程塑料,具有优良的综合性能。董瑞玲【17】研究发现用8%的聚砜改性酚醛树脂玻纤增强模塑料具有优良的力学性能和电学性能, 耐老化性能也有了一定的提高。西北工业大学齐暑华等人【18】研制的聚砜改性酚醛树脂玻纤增强模塑料已成功用于宇航上。该模塑料具有优良的力学性能,提高了改性酚醛树脂的韧性。

2.1.2 聚酰胺改性酚醛树脂

聚酰胺有较高的韧性和机械强度,与酚醛树脂之间发生共固化或形成部分互穿网络结构,以提高聚酰胺改性酚醛树脂的机械强度。西北工业大学齐暑华等人采用分子结构中含有酰胺基基团的耐磨树脂共缩聚改性酚醛树脂,其改性酚醛树脂用玻纤增强后冲击强度得到很大程度的提高【20】。

2.1.3橡胶改性酚醛树脂

橡胶增韧酚醛是最常见的增韧体系，属物理共混改性橡胶的加入量一般控制在6%-15%。李新明等人【21】通过丁腈橡胶与酚醛树脂共聚反应,发现当丁腈橡胶用量仅为2%时,就可以使酚醛树脂的冲击强度提高100%,当进一步增加丁腈橡胶用量时, 冲击强度进一步增加。含有活性端基的热塑性弹性体对于改善酚醛树脂的力学性能更加有效。

2.1.4 环氧树脂改性酚醛树脂

酚醛树脂酚核上的酚羟基和羟甲基与环氧树脂中的环氧基及羟基反应,形成复杂交联的体型结构。因在酚醛树脂上接上了环氧树脂, 增长了链段,降低了固化产物的交联密度,使分子的柔韧性增加。蒋德堂等人【23】的研究表明:环氧树脂的加入,改进了酚醛树脂的脆性,改性后机械强度有明显提高,他们研制的新型HF-I环氧改性酚醛树脂提高了机械性,韧性及耐候性【24】。

2.1.5 聚乙烯醇改性酚醛树脂

聚乙烯醇改性酚醛树脂是化学改性,即在苯酚和甲醛缩聚反应期间加入,使聚乙烯醇分子中的羟基与酚醛缩聚物中的羟甲基发生化学

反应,形成接枝共聚物。蒋德堂等人研究【25】表明:聚乙烯醇改性剂的加入,可以提高树脂的粘接力,改善酚醛树脂的脆性,降低固化速率从而降低成型压力,对酚醛树脂起到增韧的效果。

2.1.6 乙二醇改性酚醛树脂

武汉大学梅启林等人【26】研究发现在发泡体系中适量加入乙二醇可降低体系粘度,增强操作性,同时乙二醇的加入能提高泡沫的压缩强度其最佳用量为10～15份/100份树脂。

2.1.7 腰果壳油改性酚醛树脂

李少堂等人【27】用腰果壳油改性酚醛树脂，对改性泡沫进行机械强度及力学性能测试发现改性泡沫的压缩强度随着腰果油含量的增加而增大。且腰果油含量为18％时尺寸稳定性最好。与纯酚醛泡沫相比，改性的酚醛泡沫中网络空隙较小，因而受温度的热胀冷缩影响较小。罗朝霞【28】利用腰果酚预聚体和三聚氰胺对酚醛树脂进行改性，改性后树脂的脆性明显减小，韧性、强度显著增加。

2.1.8 桐油改性酚醛树脂

桐油是我国优势林产资源，利用桐油与苯酚反应,然后再在碱性条件下与甲醛反应制成树脂,这种树脂的韧性、粘结性、耐热性、耐湿性等性能较普通酚醛树脂有望得到进一步改善,从而可扩大酚醛树脂的应用领域,提高酚醛树脂产品的使用性能【29】。

3.2 酚醛泡沫的耐热性改性

3.2.1 碳纳米管改性酚醛树脂

碳纳米管具有优异的力学性能和独特的电学性能，并且其本身又

是一种良好的热导体, 若将这种碳纳米管改性的酚醛树脂制成耐高温的复合材料,在高温下可将产生的热量通过碳纳米管导出,从而降低树脂的温度。苏志强等人【30】用碳纳米管改性酚醛树脂发现:改性树脂的耐热性比普通酚醛树脂的耐热性有了很大的提高,可以用于制备耐高温的高性能专用酚醛树脂,但含量大于5%时,改性树脂的耐热性增加并不十分明显【31】。

3.2.2硼改性酚醛树脂

硼元素以结合键形式存在于酚醛树脂中,B—O键键高使其具有很高的耐热性,同时B—O键的引入形成了三相交联树脂,支化度高,因而高温烧蚀时本体粘度大,又能生成坚硬高熔点的碳化硼,所以瞬时耐温好何筑华【33】研究发现:从差热分析结果看,硼酚醛树脂的耐热性明显优于普通酚醛树脂,普通酚醛树脂的初始分解温度在200℃左右,大量分解温度在280℃左右。硼酚醛树脂的初始分解温度在330 ℃左右,大量分解温度在540℃左右。

3.2.3 双马来酰亚胺改性酚醛树脂

BMI具有优异的耐热性耐湿热性力学性能电学性能,耐化学药品性耐候性和耐辐射性等特点。在PF中引入BMI时使改性树脂的热分解温度显著提高,也使摩擦材料的耐高温性能得到很大改善彭进【32】等合成了BMI改性烯丙基醚化PF改性后的PF既具有BMI良好的耐热性和加工性又兼有PF的高软化点和低价格等特点,并且其最高热分解温度达469℃,这是由于在PF体系中引入了大量烯丙基可与BMI 体系发生双烯加成反应当中引入了BMI后提高了环状基团在固化后树脂

中的比例从而大幅提高了树脂的耐热性能

3.2.4 蒙脱土改性线形酚醛树脂

蒙脱土是一种纳米厚度的硅酸盐片层构成的粘土,其基本结构单元是由一片铝氧八面体夹在两片硅氧四面体之间靠共用氧原子而形成的层状结构。研究表明,聚合物的单体可以进人蒙脱土的硅酸盐片层之间, 在适当的条件下,可以在其间发生聚合形成聚合物,从而也就形成了插层聚合法,即先将聚合物单体分散、插层进人层状硅酸盐片层间,然后原位聚合,利用聚合时放出的大量热量,克服硅酸盐片层间的库仑力使其剥离,从而使硅酸盐片层与聚合物基体以纳米尺度相复合。郭江山等【36】发现在300℃时,纯线形酚醛树脂和线形酚醛树脂／蒙脱土纳米复合材料的剩余率分别为85.6％、93.5％。这是由于蒙脱土单片层的纳米尺度效应、大的比表面积及强的界面相互作用,使得高分子链与片层间有着很强的范德华力,从而使酚醛树脂中的一些小分子(低聚物等)不易在加热初期分解出来,这有利于酚醛树脂的加工，同时,酚醛树脂的分解温度大幅度提高,纯线形酚醛树脂和纳米复合材料的热分解温度分别为353℃和370℃，而且600℃时的剩余率也分别为16.8%和45.07%,这是由于在此温度下复合材料的小分子基本挥发完了,同时由于蒙脱土自身的耐热性和其与大分子之间的范德华力,使得复合材料在600℃时的剩余率比纯酚醛树脂的剩余率要高【37】。

3.2.5 有机硅改性酚醛树脂

有机硅树脂在形成立体网络的有机硅树脂结构中具有类似无机硅酸盐的硅—氧键的缘故。硅—氧键的键能比碳—碳键的键能大得多,

因此破坏硅—氧键就需要较多的能量,即能耐较高的温度。俞军等人【38】在酚醛-丁腈胶粘剂中,加入一定量的有机硅材料,可有效提高其耐热性能,而其他性能基本不变。结果发现:加入有机硅后的酚醛-丁腈胶粘剂耐高温性普遍优于不含有机硅的酚醛-丁腈胶粘剂。尤其在400 ℃以后,其他配比的胶粘剂有明显的热失重拐点,而加入30—40份的有机硅改性胶粘剂的耐热性能仍能保持稳定状态,可使胶粘剂的急剧分解温度提高到450—500℃以上,从而扩大了原有胶粘剂( 酚醛-丁腈)的使用范围。周重光等人【39】发现有机硅改性酚醛树脂的热稳定性明显提高,改性后的酚醛树脂在氮气中820℃的烧蚀成碳率可超过70%。

3.2.6 焦油改性酚醛树脂

在线性酚醛树脂溶液中加入煤焦油高沸点组分(＞200℃) ,在甲醛或乌洛托品存在下可发生缩合固化反应。煤焦油中主要为多取代苯、菲、蒽、甲酚以及结构复杂的高分子环状烃和含S,N,O 的化合物。其中菲、蒽、苊、甲酚等可与酚醛、甲醛缩合, 各缩合产物均可与酚醛树脂进一步缩合生成体型结构大分子,因而可提高酚醛脂的耐热性。

郑延成等人【40】发现线性酚醛树脂以有机硅偶联剂和高沸点煤焦油改性后耐热、耐水、耐介质性能均明显提高。这除了煤焦油的作用外,硅烷偶联剂也起了一定的作用,硅烷偶联剂含有的—NH2可以和酚醛分子中的羟基缩合,而其含有的烷氧基水解产生的羟基可与树脂中的羟基脱水缩合,从而在树脂中形成“桥键”,从而提高了耐温、耐介

质性能。

3.3 酚醛泡沫掉渣性改性

3.3.1 聚氨酯预聚物改善掉渣率

在改善酚醛树脂泡沫掉渣性方面,梁明莉等人【41】用聚氨酯预聚物进行了研究。聚氨酯改性酚醛泡沫与传统酚醛泡沫发泡工艺相似,只是在发泡组分中多了一个预聚物组分。预聚物的作用是在酚醛刚性分子结构中引入了柔韧性极好的氨基甲酸酯链段,这种柔性链段的引入, 从根本上改变了酚醛树脂交联的刚性分子结构,从而提高了泡沫制品的韧性, 降低了脆性, 改善了掉渣问题, 与此同时引入了聚氨酯材料的特性。发现加入3%-13%聚氨酯预聚物泡沫可较大程度地改善纯酚醛泡沫的掉渣性,掉渣程度减少22.5%-65.3%,从而使泡沫断面结构致密均匀,光滑无沫,有回弹性,达到了不粉化的目的。聚氨酯改性酚醛泡沫比纯酚醛泡沫的容重大,压缩强度在预聚物加入量小于8%时与同容重纯酚醛泡沫相接近,大于8%时则远远高于后者,弯曲强度与同容重纯酚醛泡沫相比略有下降。而泡沫的热稳定性、临界氧指数、吸水率等性能与纯酚醛泡沫相比基本不变。

3.3.2 氨基聚醚改善掉渣率

氨基聚醚改性酚醛泡沫能够有效地减少泡沫的掉渣率和吸水率、提高泡沫的压缩强度,且相对分子质量5000的氨基聚醚改性效果优于相对分子质量2000的氨基聚醚。在树脂中加入计量的氨基聚醚, 升温至40℃,搅拌反应20min,然后再加入乳化剂、发泡剂，固化剂发泡。研究发现，当氨基聚醚( 5000)质量分数为8% (相对酚醛树脂的质量)

时, 泡沫掉渣率比未改性泡沫减少41.6%,吸水率比未改性泡沫减少23.7% , 泡沫压缩强度比未改性泡沫提高29.1% , 氨基聚醚改性泡沫的泡孔直径较小,孔与孔分布紧密、均匀,且闭孔率较高【42】。

3.3.3 蒙脱土改善掉渣率

位东等人【43】采用原位聚合的方法将酸化的蒙脱土（H-MMT）与酚醛树脂（PF）进行复合，制成剥离型酚醛树脂／蒙脱土（PF／MMT）纳米复合材料和其泡沫体。用XRD和TEM对复合材料的结构进行研究，并对复合材料泡沫体的性能进行了测试。结果表明：H-MMT与酚醛树脂复合后能形成剥离型PF／MMT纳米复合材料，制成的泡沫中的MMT 片层发生了取向化，形成了一种蒙脱土片层包裹气泡的结构，因此加固了气泡壁，提高了泡沫的压缩强度，降低了泡沫的掉渣程度。另外，由于蒙脱土片层的纳米效应，PF／MMT纳米复合材料的热稳定性也得到了提高。但是当H-MMT含量大于7％时，MMT片层就会有团聚现象，影响泡沫性能。

3.4 酚醛泡沫低残余单体改性

众所周知, 酚醛树脂是一种老产品。合成的液态酚醛树脂含有较多的游离酚和游离醛, 在使用过程中, 它们容易挥发。酚类物质可通过皮肤、粘膜的接触吸入或经口而侵入人体, 它能使蛋白质变性。皮肤接触苯酚时, 首先变为白色, 续之变成红色并起皱,有强烈的灼烧感, 较长时间接触会破坏皮肤组织, 大量的接触能麻痹中枢神经而导致生命危险。甲醛的影响主要是对皮肤、粘膜有严重的刺激作用, 引起结膜炎, 严重的发生喉痉挛、肺水肿等, 甲醛能刺激眼睛和呼吸

道粘膜。当空气中有0.00125 mg/L甲醛时, 就能刺激视觉器官。这些有毒气体严重影响了人们的身体健康，从而限制了酚醛泡沫塑料的使用范围。

近年来随着人们环保意识逐渐增强，人们越来越重视绿色环保材料的使用，因此, 如何合理而有效地降低液态酚醛树脂中的含酚量和含醛量是环境保护及清洁生产的重要研究课题【44】。

3.4.1 降低游离酚含量

谢海洋等人【45】研究发现，选择苯酚与甲醛物质的量比1∶1.5，分步加入甲醛，醋酸锌为催化剂，添加质量分数2%，糠醇为溶剂，在60 -85℃下制备了液态热塑性酚醛树脂，对产品的物化性能进行了测试并以红外光谱对其结构作了表征。结果表明，该工艺合成的酚醛树脂存在高邻位取代结构，残炭量达到45. 66%，游离酚质量分数为1. 87%。以原料中苯酚的量计算，产率可达到148.8%。

宋家乐等人【46】研究发现，采用一种新型催化剂, 用正交实验方

法研究了催化剂用量、甲醛与苯酚配比、反应温度和反应时间对树脂产率的影响, 优化了配方。最佳工艺为: 反应温度85℃, 催化剂用量2.0%, 甲醛与苯酚的摩系比为1:1, 反应时间6h, 得到产率为112.1%, 软化点为92.8℃的热塑性酚醛树脂。经高效液相色谱分析, 树脂中游离酚为0.58%, 并采用13C-NMR 对其结构进行了表征。与一般合成酚

醛树脂的方法相比, 该工艺提高了产率, 降低了树脂中游离酚含量。

3.4.2 降低游离甲醛含量

王雷等人【47】研究发现，随着初始F/P= 1.2-2.4的不断增大, 树

脂中游离甲醛的含量不断增多, 且当初始F/P>1.8时, 游离甲醛的含量急剧上升。反应温度和时间对树脂中游离甲醛的含量的影响: 反应温度高、时间长有利于减少酚醛树脂中游离甲醛含量。但一次加热反应温度太高则反应剧烈放热, 反应控制困难。将整个反应分成两步在65 ℃和95℃各加热40min,可以使酚醛树脂中游离甲醛含量更低且反应更容易控制。加大催化剂用量, 可以减少游离甲醛的含量。但存在一个临界值, 因此, 催化剂的最适合用量为苯酚摩尔数的6%-9%。游离甲醛含量随尿素用量增大而减小,但并不是呈线性关系。尿素的最佳用量为甲醛摩尔数的10%-12%。

4 常温发泡

目前酚醛泡沫的生产主要是采用可发性酚醛树脂与发泡剂、固化剂、其它助剂经过快速搅拌混合浇铸加热发泡，其工艺特点是需要模具,而且在60-70℃的条件下一般要经过12 h以上才能熟化。导致生产效率低而且成本较高,特别是一些工程需要现场施工, 如复杂或狭小空间,采用热发泡预制成型施工比较困难,因此,研制可在常温下发泡的酚醛树脂,有着十分广泛的应用前景。

常温发泡的基本原理为：酚醛树脂常温发泡的原理是加入酸类固化剂,它能促进树脂间的缩聚反应,同时放出大量的热,使低沸点的发泡剂受热气化形成均匀细密的泡孔结构,且树脂在发泡的同时快速交联固化,形成酚醛泡沫。

常温发泡步骤为:在带有搅拌器的容器里按配比加入可发性酚醛树脂、发泡剂、表面活性剂、固化剂, 搅拌均匀后,将树脂液迅速

倒入模具中,然后在指定的温度下发泡,发泡5-10 min后脱模。该法所得泡沫表面光滑,密度均匀,闭孔率高【48】。

韩啸等人【49】对酚醛树脂常温发泡进行研究，得到结论。用于常温发泡的甲阶酚醛树脂最适宜条件为:甲醛与苯酚的摩尔比为1.8-2 0,树脂粘度应控制在2-4Pa·s(36℃),树脂固含量在78%-81%。室温下,环境温度在17-25℃时,发泡效果最好泡体均匀、细腻、洁白, 可以满足生产实际的需要。发泡剂用量与泡体性能的关系为:随着发泡剂用量的增大, 泡沫体表观密度和压缩强度降低,发泡剂用量> 14.0% 后, 泡沫体的密度变化不大;发泡剂用量为8.0%-14.0%时,可得到不同密度的均匀泡沫体常温下。不同温度下固化剂配比见（图1）

庄晓伟等人【50】研究发现，低温发泡制备酚醛泡沫的较佳工艺条件与配比为固化温度40℃,发泡剂异戊烷用量为8%-10%、表面活性剂吐温- 80用量为6%-7%,复合固化剂A用量为15%-18%。40℃发泡制备了综合性能更佳的酚醛树脂泡沫材料,其泡孔形态、韧性和强度更好,阻燃性能和热稳定性稍有下降。40℃发泡酚醛泡沫与70℃发泡酚醛泡沫性能对比结果表明:40℃发泡酚醛泡沫表观密度增加,导热系数与70℃发泡酚醛泡沫基本一致。40℃发泡酚醛泡沫的压缩强度和弯曲强度更好, 分别为70℃发泡酚醛泡沫的2.16倍和2.19 倍;粉化程度为4.95% ,较70℃发泡酚醛泡沫的13.78%有了明显的改善。泡孔孔径基

本位于110-140μm区间,远小于70℃发泡酚醛泡沫的350-00μm; 且泡孔分布更加均匀、形状更佳规则、排列更加规整,泡孔壁的弯曲强度更好。

传统酚醛树脂发泡技术，需要在酚醛树脂中分别加入固化剂、稳泡剂等一系列助剂，且需要在加热条件下才能够进行发泡。而北京联合大学马榴强等人【51】研究的酚醛树脂“一体化发泡助剂”可以室温发泡，且只加入一种助剂—一体化助剂即可，因此具有使用简单、节能、适用范围广等优点，满足生产要求。

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酚醛泡沫材料相关知识

酚醛泡沫材料属高分子有机硬质铝箔泡沫产品，是由热固性酚醛树脂发泡而成，它具有轻质、防火、遇明火不燃烧、无烟、无毒、无滴落,使用温度围广(-１９6～+200℃)低温环境下不收缩、不脆化，是暖通制冷工程理想的绝热材料，由于酚醛泡沫闭孔率高，则导热系数低,隔热性能好，并具有抗水性和水蒸气渗透性,是理想的保温节能材料。由于酚醛具有苯环结构，所以尺寸稳定,变化率<1%。且化学成分稳定,防腐抗老化,特别是能耐有机溶液、强酸、弱碱腐蚀。在生产工艺发泡中不用氟利昂做发泡剂符合国际环保标准,且其分子结构中含有氢、氧、碳元素，高温分解时,溢出的气体无毒、无味，对人体、环境均无害，符合国家绿色环保要求。故此,酚醛超级复合板是最理想的防火、绝热、节能、美观的环保绿色保温材料。 酚醛泡沫还是国际上公认的建筑行列中最有发展前途的一种新型保温材料。因为，这种新材料与通常的高分子树脂依靠加入阻燃剂得到的材料有本质的不同，在火中不燃烧，不熔化，也不会散发有毒烟雾，并具有质轻、无毒、无腐蚀、保温、节能、隔音、价廉等优点，且不用氟利昂发泡，无环境污染、加工性好、施工方便，其综合性能是目前各种保温材料无法比拟的。通用于宾馆、公寓、医院等高级和高层建筑中央空调系统的保温（香港的高级建筑中央空调系统近年来已多数改用酚醛泡沫材料）。对冷藏、冷库的保冷以及用于石油化工等工业管道和设备的保温、建筑隔墙、外墙复合板、吊顶天花板、吸音板等有无可争议的综合优势，解决了其它有机材料防火性能不理想，而无机材料吸水率大、容易“ 结露”、施工时皮肤刺痒等问题，是空调系统,各种电器的第三代最佳保温材料。另外，近年来聚苯发泡材料在国内的一些大中城市中已得到比较普遍的应用，但由于其阻燃性能较差，并散发有毒气体，因此,酚醛发泡材料必将取而代这,成为最有竞争力的新型建材。 2０10年，山东圣泉化工股份有限公司重点项目“年产１0０0万㎡新型节能、阻燃、环保酚醛泡沫复合墙体材料项目”被列入山东省企业技术改造项目导向计划。省导向计划项目对于增强企业核心竞争力、推动我省工业结构升级、促进工业经济又好又快发展具有重要意义。 圣泉改性酚醛泡沫外墙外保温板，是山东圣泉化工股份有限公司根据外墙用保温板应具有不燃、低烟、抗高温歧变，而研制开发的新型改性酚醛泡沫外墙保温防火板材。该产品是由酚醛树脂加入阻燃剂、抑烟剂、发泡剂、固化剂及其它助剂制成的闭孔硬质泡沫塑料，双面由增强层复合而成。该产品最突出的特点是不燃、低烟、抗高温歧变。在隔热、防渗水、尤其是防火方面远胜于其它保温材料。该产品克服了原有泡沫塑料型保温材料易燃、多烟、遇热变形的缺点,保留了原有泡沫塑料型保温材料质轻、施工方便等特点。 外墙用酚醛泡沫保温板 酚醛泡沫在外墙外保温系统中的应用 １.薄抹灰外墙外保温系统 目前山东圣泉化工股份有限公司生产的外墙用酚醛泡沫板，在酚醛泡沫板的表面复合一层材料,提高其强度,同时此材料与酚醛泡沫及砂浆、腻子等材料具有良好的粘结性能，这样就弥补了酚醛泡沫存在的一些缺点,如脆性、易粉化，在粘

曝光酚醛泡沫行业内幕!-你不知道的酚醛板

曝光酚醛泡沫行业内幕！那些你不知道的酚醛板！ 酚醛泡沫保温隔热材料是由酚醛树脂加入乳化剂、发泡剂、固化剂及其它助剂制成的闭孔硬质泡沫塑料，是一种高效保温隔热兼顾难燃防火的性能优异的材料。它克服了常见泡沫塑料的易燃、多烟、遇热变形等缺点，属热固性材料。 酚醛泡沫在上世纪90年代以来得到很大发展，首先受到英、美等国家军方重视，将其用于航天航空、国防军工领域，后又被应用于民用飞机、船舶、车站、油井等防火要求严格的场所，并逐步推向医院、体育设施和大楼住宅等公共与民用建筑领域。目前已经广泛应用于建筑的保温隔热、中央空调通风管道、各种管道或设备的保温隔热等等领域。 我国酚醛泡沫行业在央视大楼、上海教师公寓等一系列火灾导致公安部2011年发布“65号文”之后，获得了一个井喷式发展期。2011年“65号文”之后的一两年内，我国酚醛泡沫生产流水线由原本之前的几条猛增到几百条，酚醛设备厂家也跟着火爆了一阵子。 俗话说，物极必反，盛极必衰，非常规发展的最后必导致背后隐藏问题的暴露，好比一棵没有根基的大树，根本经不起风雨。 随着外墙保温行业对保温隔热材料要求的的理性回归，2013年左右外墙保温行业对酚醛泡沫的需求量骤减。这些厂家的流水线很多都闲置下来，还有一部分就转投做中央空调通风管道板材了。 为什么说酚醛泡沫流水线由原本之前的几条猛增到几百条属于非常规发展呢，这背后又有什么隐藏的问题呢？ 其实酚醛泡沫的生产远非大家想象的那么简单，或者说生产出质量合格的酚醛板非常不容易，不是投资点钱、买条流水线和原材料就能马上解决的。其实想想任何行业都是如此，都要经过漫长的摸索与工匠精神才能做出真正的好产品。因此，有篇文章是写《德国工匠：我们不相信物美价廉》，仔细想想不无道理。 大约在2014年，我接到一个电话，是卖原材料的销售业务员打过来的，问我们要不要酚醛树脂，他说他们有技术和配方，可以大大降低生产酚醛板的成本，作为固化剂的酸可以占到整个的50%左右，还有其他一些技术等等。 降低生产成本本来是任何企业都在做的事情，可对于产品技术和配方方面的降低成本必须建立在科学与严谨上，不能以降低产品质量为前提，尤其是建材产品，更要慎之又慎，不能把建筑质量当做儿戏。 酚醛泡沫的生产还与另外一件事情息息相关，就是环保问题。因为生产酚醛泡沫的主要原材料之一是酚醛树脂，酚醛树脂的合成属于化工合成反应，期间会有废水等产生，如果不经处理直接排放，会污染环境。因此，随着2015年以来国家对环保的常态化普查，一大批酚醛泡沫企业正面临困境。因为这些酚醛泡沫企业大多数建厂时都没考虑环评这一块，更别说环保设施，因此基本不可能重新获得环保排污许可证等环评方面资质。那么这些酚醛企业怎么办呢？经过我们调查，大多转为周末或晚上偷偷生产。有些老板表示，目前这种情况，能生产一天是一天，能赚一笔是一笔，最后实在不行就关门了之。 基于以上两点，就能理解为什么市场上酚醛泡沫产品的价格参差不齐，没有最低，只有更低。 下面再来详细说说那些低价格的酚醛板是如何生产出来的，以及有哪些问题和危害。 经过近几年调查到的情况来看，国内大多数酚醛泡沫企业为了降低成本，合成酚醛树脂

酚醛树脂的改性研究

高分子化学 ——酚醛树脂的改性研究 姓名：李良伟 学号：2110912385 学院：化学化工学院 指导老师：刘晓国

摘要：酚醛树脂是人类最早实现工业化的一类合成树脂，迄今已有近百年的历史。它是由酚类化合物和醛类化合物经缩聚合成的，由于其原料价廉易得，制品具有较高的力学强度，电绝缘性能好，耐热性能良好，难燃等特点，在汽车、电气、电子、钢铁和住宅等相关产业中得到非常广泛的应用。但是，酚醛树脂也存在着缺点，即酚羟基和亚甲基容易氧化，耐热性、耐氧化性受到影响，固化后的酚醛树脂因芳核间仅由亚甲基相连，这种结构造成刚性基团(苯环)密度过大、空间位阻大、链节旋转自由度小，致使纯的酚醛树脂的耐冲击性能较差，即韧性差而显脆性。因此提高其韧性及耐热性一直以来是酚醛树脂改性研究的核心内容和突破口，现将近年来国内外酚醛树脂在增韧和耐热改性方面的主要研究及酚醛树脂合成工艺改性进行了综述。 关键词：酚醛树脂;改性；增韧；耐热 酚醛树脂是人类最早合成的一类热固性树脂，早在1872年，化学家在实验室制得了苯酚甲醛树脂，后来，比利时的L.H.Backdand在美国进行了系统的研究后，1909年就在美国实现了工业化生产。酚醛塑料工业的迅速发展，由于其原料多、价格低，良好的机械强度和耐热性能，尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能，而且树脂本身又有广泛改性的余地，制造简单，用途广泛，从生产日用的普通电器粉以发展到生产绝缘、高频、抗震、耐酸、耐湿热等十几种酚醛塑料粉，并己广泛应用在电器、仪表、航空以及国防(空间飞行器、火箭、导弹等)等国门经济的各部门。至今，酚醛树脂仍是热固性树脂中的主要产品。1醛树脂简介 酚醛树脂是高分子化合物，所以酚醛树脂具有高分子化合物的基本特点[1]分子量(相对分子量)大，并且呈现多分散性;(2)分子结构有多样性，在不同条件下可分别制成线型、支链型和网状结构;(3)酚醛树脂处于线型和支链型结构状态，具有可溶可熔可流动的加工性，当转变为体型(三向网状)结构状态，就固化定型且失去可溶可熔和加可工性;(4)酚醛树脂如同所有高分子化合物一样不能被加热蒸发，过高的温度只能使其裂解，甚至碳化。综上可知，即使是同一种类型的酚醛树脂产品，其性能也可能是多变的。 1.1 酚醛树脂的性能 酚醛树脂特有的化学结构和大分子交联网状结构赋予了它许多 优良性能。（1）卓越的粘结性酚醛树脂卓越的粘附性首选源于其大分

酚醛泡沫塑料的应用现状及市场前景

安全、经济、绿色的新型建筑材料 ——酚醛泡沫塑料的应用现状及市场前景 1、概述 酚醛泡沫(Phenolic Foams)是一种性能优越的防火、隔热、隔音、轻质节能产品，其导热系数低，密度最低仅为30～40 kg／m3，泡沫的难燃程度是目前广泛使用的聚苯乙烯、聚氨酯等泡沫所远远不及的，25 mm厚的酚醛泡沫平板经受1700℃的火焰喷射10分钟后，仅表面略有炭化却没有被烧穿，既不会着火更不会散发浓烟和毒气。 酚醛泡沫被誉为“保温之王”，早期应用于导弹及火箭头的保温方面。近些年来，由于高层建筑、交通运输、舰船、航空、空间技术等方面对合成泡沫塑料的热稳定性和耐燃性提出了严格要求，使得酚醛泡沫得到广泛关注和迅速发展。现在，酚醛泡沫作为一种新型的多用途泡沫材料，以其耐热、难燃、自熄、耐火焰穿透、遇火无低落物和防止火灾蔓延的阻火性能等优点，引起了人们的高度重视。人们重新认识到利用它的耐燃性制作成绝热保温材料在高层建筑、高温隔热、超低温保冷材料具有重要的实用价值，其作为理想的隔热保温材料将会得到更为广泛、更为迅速的发展，因此它具有广阔的市场前景，是安全、经济、绿色的新型建筑材料。 1942年，酚醛泡沫塑料己在实验室制成。二战初期，德国将酚醛泡沫用于航空工业，作为轻木的代替品。同期，英国的泡沫橡胶公司也研制出酚醛泡沫塑料，主要用于漂浮方面。1945年美国的联合碳化物(UCC)公司开始对低密度酚醛泡沫及其树脂的生产技术进行研究。 湿法酚醛泡沫的用途：主要应用是作绝热材料，例如以板材和夹芯嵌板的

形式用于建筑业，用于制造保温货车、卡车和船舱。另外还可用于低温绝缘方面的研究。举例来说，湿法酚醛泡沫可作吸音板；特别适于制造泡沫碳，此泡沫碳可耐3300℃的高温，是一种非常好的耐火绝缘材料；玻璃纤维增强的酚醛泡沫可作为盛有可裂变材料容器的包装材料，例如，密度为96 kg／m3的玻纤／酚醛泡沫在运输中可对盛有六氟化铀的钢瓶起保护作用，一方面防震，另一方面在高达1200℃的情况下，有效防止火灾发生；而用硼酸一草酸作固化剂制得的泡沫塑料还可大大衰减中子流；在美国酚醛泡沫还大量用于鲜花展览和运输，将鲜花插入吸饱水的酚醛泡沫塑料中可延长花卉的寿命。 干法酚醛泡沫的用途：可用于隔音隔热，例如铝板／低密度①K-20泡沫复合件可作为战车的隔板，将发动机包围起来，以减少热和噪音对车内人员的危害。铝板／高密度①K-20泡沫复合件可作为战车的吊蓝底盘，以减轻重量。此外，铝板／o K-20泡沫复合件还可作导弹的尾翼。其它用途同湿法酚醛泡沫。 2、开发应用和市场情况 2．1国外 上世纪八十年代，国外科学家通过对酚醛树脂及其制品研究，发现它们具有突的难燃、低烟、低毒特性和优异的耐热性。九十年代年代以来，包括酚醛泡沫在内的酚醛复合材料得到很大发展，首先受到英、美等国军方重视，将其用于航天航空、国防军工领域，后又被应用于民用飞机、船舶、车站、油井等防火要求严格的场所，并逐步推向高层建筑、医院、体育设施等领域。 2．2国内 1961年，我国的军工科研单位(兵器工业部第53研究所)对干法酚醛泡沫塑料进行了研究，已成功地用于军工方面。兵器工业部第53研究所研制的P一712

酚醛树脂胶黏剂综述

酚醛树脂胶黏剂综述 08高分子一班08206020118 李兆峰 摘要：综述了酚醛树脂的性状、发展历史，合成原理及工艺，和其作胶黏剂的主要性能，一些改性研究情况及在各领域的应用和发展趋势。 关键字：酚醛树脂胶黏剂改性应用发展趋势 一、概述 酚醛树脂，phenolic resin,简称PF。酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称，酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等，醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等。 1872年德国化学家拜尔首先合成了酚醛树脂，1907年比利时裔美国人贝克兰提出酚醛树脂加热固化法，使酚醛树脂实现工业化生产，1910年德国柏林建成世界第一家合成酚醛树脂的工厂，开创了人类合成高分子化合物的纪元。由于采用酚、醛的种类、催化剂类别、酚与醛的摩尔比的不同可生产出多种多样的酚醛树脂，它包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂、水溶性酚醛树脂。 直线型酚醛树脂结构图 固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，比重1.25~1.30，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体。 二、合成 由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因酚与醛的摩尔比、选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类：醛与酚的摩尔比大于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂，醛与酚的摩尔比小于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。 酚醛树脂的合成和固化过程，完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件(如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等)，可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成过程不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，因此这类树脂又称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂又称为二阶树脂。这两类树脂的合成和 固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同[1]。 生产酚醛树脂的最主要工艺是间歇釜式常压合成法，反应开始是溶液均相体系，当缩聚体树脂分子量达一定程度后，反应体系转为非均相，这时分子量增长 反应主要在树脂相中进行[2]。

酚醛树脂

酚醛树脂 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。[1] 中文名：酚醛树脂 英文名：PHENOL-FORMALDEHYDE RESIN 别称：电木 化学式：C7H6O2 分子量：122.12134 CAS登录号：9003-35-4 诞生：1872年 1性质 直线型酚醛树脂结构图 固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。[1] 液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体，如：碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。 高温性能

酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 酚醛树脂耐火材料 粘结强度 酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能，与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂，润湿速度特别快。并且在交联后可以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度，耐热性能和电性能。 水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质为它们提供机械强度，电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造，离合器片和汽车滤清器用滤纸。 高残碳率 在温度大约为1000℃ 的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。 低烟低毒 与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下，用科学配方生产出的酚醛树脂系统，将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧

酚醛树脂性能综述

热固性聚合物是从低粘度液体开始，通过催化剂或外加能量（热或射线）固化为固体。最早的热固性基体是酚醛，紧随其后的是环氧，接着是不饱和聚酯、脲醛，再接着是硅树脂，以及更新的基体。从实用的角度看，最重要的仍然是前三种：酚醛、环氧和不饱和聚酯 二、简介 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重1.25～1.30是热固性塑料家族中最古老的成员，可以追溯到1870年。合成酚醛树脂的两种单体是苯酚和甲醛，通过聚合形成, 酚醛树脂原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。酚与醛的摩尔比大于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。酚与醛的摩尔比小于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 三、酚醛树脂固化原理 酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。 酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。表现出以下一些特点： (1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著； (2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响

酚醛泡沫材料相关知识

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酚醛泡沫材料属高分子有机硬质铝箔泡沫产品，是由热固性酚醛树脂发泡而成，它具有轻质、防火、遇明火不燃烧、无烟、无毒、无滴落，使用温度围广（-196～+200℃）低温环境下不收缩、不脆化，是暖通制冷工程理想的绝热材料，由于酚醛泡沫闭孔率高，则导热系数低，隔热性能好，并具有抗水性和水蒸气渗透性，是理想的保温节能材料。由于酚醛具有苯环结构，所以尺寸稳定，变化率＜1％。且化学成分稳定，防腐抗老化，特别是能耐有机溶液、强酸、弱碱腐蚀。在生产工艺发泡中不用氟利昂做发泡剂符合国际环保标准，且其分子结构中含有氢、氧、碳元素，高温分解时，溢出的气体无毒、无味，对人体、环境均无害，符合国家绿色环保要求。故此，酚醛超级复合板是最理想的防火、绝热、节能、美观的环保绿色保温材料。 酚醛泡沫还是国际上公认的建筑行列中最有发展前途的一种新型保温材料。因为，这种新材料与通常的高分子树脂依靠加入阻燃剂得到的材料有本质的不同，在火中不燃烧，不熔化，也不会散发有毒烟雾，并具有质轻、无毒、无腐蚀、保温、节能、隔音、价廉等优点，且不用氟利昂发泡，无环境污染、加工性好、施工方便，其综合性能是目前各种保温材料无法比拟的。通用于宾馆、公寓、医院等高级和高层建筑中央空调系统的保温(香港的高级建筑中央空调系统近年来已多数改用酚醛泡沫材料)。对冷藏、冷库的保冷以及用于石油化工等工业管道和设备的保温、建筑隔墙、外墙复合板、吊顶天花板、吸音板等有无可争议的综合优势,解决了其它有机材料防火性能不理想，而无机材料吸水率大、容易“ 结露”、施工时皮肤刺痒等问题，是空调系统，各种电器的第三代最佳保温材料。

酚醛泡沫(PhenolicFoams)是一种性能优异的防火、

酚醛泡沫（Phenolic Foams）是一种性能优异的防火、隔热、隔音、轻质节能产品，其难燃程度是目前广泛使用的聚苯乙烯、聚氨酯等泡沫所远远不及的，25㎜厚的酚醛泡沫平板经受1700℃的火焰喷射10分钟后，仅表面略有炭化却烧不穿，既不会着火更不会散发浓烟和毒气。酚醛泡沫被誉为“保温之王”。 酚醛泡沫独特的抗燃烧性能及其它性能 1.抗燃烧性能 酚醛泡沫抗燃烧性能主要包括两个方面，一是防止火焰扩散的能力，即绝热材料局部产生火焰，火焰将不扩散而自行熄灭；二是材料本身的绝热性能，即使在材料一侧着火燃烧，另一侧的温度不会升得较高而引起火灾扩大。与聚苯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫相比有两个特点，一是着火时无滴落物现象，二是在着火时表面形成密实的碳层，这就阻止了泡沫的进一步燃烧。法国建筑科学与技术中心曾对酚醛泡沫塑料全面检验，证明它抗火焰性好，如从焊枪喷出的高达3000℃温度的火焰对准泡沫板，2分钟后还未记录到有明显的热感传到板背面，无高温热分解和发烟。 2.化学稳定性 有机材料在设备和管道保温施工和使用中，有时要和某些溶剂和化学品接触，故需要一定的抗化学溶剂等性能。酚醛泡沫抗化学性、溶剂性优于其他有机泡沫，在施工中能与任何水溶性胶类、溶剂型胶类并用，应用范围广。 3.热稳定性 酚醛泡沫在一宽的温度范围内具有良好的热稳定性，其在出现收缩或开裂之前的连续使用温度范围为140-175℃，并有经受不连续使用的辐照温度可高达180℃的报道。酚醛泡沫发泡组分中掺入惰性填料可明显提高热稳定性，如加10%的玻璃纤维的酚醛泡沫可经受800℃高温1小时不出现收缩或开裂。酚醛泡沫在低温下使用不受限制。这些性能是其他有机泡沫所不能及的。 对于人类所赖以生存的各式各类建筑物而言，安全问题始终是列于首位的。酚醛泡沫是一种性能优越的防火、隔热、隔音、轻质节能产品，酚醛泡沫塑料所兼备的这些特性，使它成为最理想的新型有机保温材料，非常适合作为建筑材料用于外墙保温、屋面保温和防火门内层之中。我们若能采用酚醛泡沫作外墙外保温材料，可同时满足绝热和防火的要求。

论文1酚醛树脂——王万

耐火材料用高温酚醛树脂系结合剂 王朝欣 濮阳职业技术学院河南濮阳457000 摘要本文综述了酚醛树脂系结合剂的发展状况、基本特性、合成及分类、固化机理以及在耐火材料中的基本应用及发展趋势等问题，并结合基本实例对其中一些问题进行了阐述，为在耐材方面更好地利用酚醛树脂结合剂做进一步了解。关键词酚醛树脂、结合剂、耐火材料 1.引言 随着钢铁工业的快速发展，与其相关的耐火材料也得到了迅猛发展，作为结合耐火骨料和粉料的结合剂在耐火材料的生产中占据了举足轻重的地位。考虑到焦油和沥青对环境的污染以及给人体带来的危害[1],目前,广泛采用酚醛树脂作为烧结剂。酚醛树脂由很多碳原子构成，在高温烧结时形成了强有力的碳结合特征，并和以石墨为主的各种主料结合性好、粘结力强、制品强度高，与焦油、沥青相比还具有热硬性、干燥强度大、固定碳率高等优点而作为含碳材料结合剂已在耐火材料行业，特别是定形制品中得到广泛应用。 2. 酚醛树脂的发展状况 酚醛树脂（phenolic resin,简称PF），也叫电木，又称电木粉。酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离分子而呈微红色，比重1.25-1.30。 我国在1989年以前，PF仅仅是作为酚醛塑料生产的原料，由于后来国民经济的发展及各种应用技术的成熟，PF的应用进入了其它工业领域，主要是木材加工、涂料、研磨磨擦材料、绝缘耐火材料、石油钻井、铸造材料等方面。酚类化合物和醛类化合物，在催化剂存在下，经缩聚反应而得的合成树脂，统称酚醛树脂。其中以苯酚和甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要，应用最广。它是合成树脂中最早被发现并最先实现工业化生产的塑料品种，也是最早合成的一类热固性树脂。酚醛树脂是从1975年前后开始作为耐火砖用结合剂显露头角并成为耐火材料工业主要原科之一的。因其在MgO-C或Al2O3-C等含碳系不烧砖中使用较焦油—沥青有效，所以很快得到利用[5]。 3. 酚醛树脂的特性 酚醛树脂是高分子化合物，具有高分子化合物的基本特点，即： (1)分子量(相对分子质量)大，且呈现多分散性； (2)分子结构有多样性，在不同条件下可分别制成线型、支链型、网状结构； (3)酚醛树脂处于线型、支链型结构状态，具有可熔可流动的可加工性，当转变为体型(三向网状)结构状态，就固化定型且失去可熔和可加工性； (4)酚醛树脂如同所有高分子化合物一样不能被加热蒸发，过高的温度只能使其裂解，甚至炭化[3]。 因此，在实际生产中同一类型酚醛树脂产品，其性能也是多样的，会发挥诸多特性。诸如在定型耐火材料中，作为镁碳质耐火材料结合剂，其由生产流程和

酚醛树脂功能、特点、工艺、应用、配方

酚醛树脂功能、特点、工艺、应用、配方！ 一、定义 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。 二、主要性能 固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。 液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体，如：碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。 高温性能

酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 粘结强度 酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能，与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂，润湿速度特别快。并且在交联后可以为模具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度，耐热性能和电性能。 水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质，为它们提供机械强度，电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造，离合器片和汽车滤清器用滤纸。 高残碳率 在温度大约为1000℃的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。 低烟低毒 与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下，用科学配方生产出的酚醛树脂系统，将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气

酚醛泡沫复合材料生产和应用

玻璃纤维知识 酚醛泡沫(PF)是以酚醛树脂为主要原料，与发泡剂、表面活性剂和其他添加剂混合后，通过加入固化剂高速搅拌，充分混合好的浆料浇注在模具内或连续生产线上，控制在某恒定温度时，使发生交联、发泡、固化而成的硬质酚醛树脂泡沫塑料，简称酚醛泡沫(PF)。 20世纪80年代，国外科学家通过对酚醛树脂及其制品进行研究，发现它们具有突出的防火、无烟、无毒(Fireproof, Smokeless, Toxicity free, 简称FST)特性和耐热性。制成的酚醛泡沫(Phenolic Foam 简称PF)密度特轻(0.03~0.08)，具有优异的节能保温和隔音作用，特别是PF的耐烧蚀性(ablative resistance)，使它在火箭导弹作为耐烧蚀材料而大显身手。 隐身是现代战机要求的一项尖端技术，现代隐身技术主要有材料隐身、涂层隐身、等离子体隐身、结构细节设计隐身等手段。无人机结构多为复合材料泡沫或蜂窝夹层结构，结合结构细节设计以解决无人机复合材料隐身技术。酚醛泡沫是制造无人机用复合材料之一。 酚醛泡沫原本是一种应用于航天航空的尖端材料，飞机航行在一万多米高空时，舱外温度低到摄氏零下五十多度，而舱内却温暖如春，旅客既舒适又安全。酚醛泡沫既然在气候条件如此恶劣的环境中安然无恙，为什么不能用于建筑领域中？后来国外就将它逐渐推向医院、体育设施和大楼住房等公共与民用建筑领域。将酚醛泡沫应用于建筑墙体上可认为是科学技术上的一大进步。 20世纪90年代以来，包括PF在内的酚醛复合材料得到很大发展，首先受到英、美等国家军方重视，

将其用于航天航空、国防军工领域，后又被应用于民用飞机、船舶、车站、油井等防火要求严格的场所，并逐步推向医院、体育设施和大楼住房等公共与民用建筑领域。 2010年9月中国建科院建筑防火研究所邀请专家在北京振利高新技术有限公司进行酚醛泡沫铝单板幕墙保温系统窗口燃烧试验，试验结果表明酚醛泡沫复合板在幕墙结构中可以满足建设部46号文件防火A级要求。 绝缘单梯的主要技术要求： （一）绝缘单梯外观、装配 1、绝缘梯外观：绝缘梯各部件外形不得有尖锐棱角，应倒圆弧。 2、绝缘梯装配：应符合YB3205之规定 （二）绝缘单梯一般要求 1、绝缘梯原材料应预选检验 2、绝缘梯使用的铝合金材料制件应做表面阳极氧化处理，轴类钢制件表面应有防护镀层；绝缘层压类材料制件加工表面应用绝缘漆进行处理。 3、绝缘梯金属部件表面粗糙度应≤6.3 绝缘梯各部件加工表面应规则、平整。绝缘部件表面应光滑、无气泡、皱纹或开裂，无明显的擦伤和过热痕迹，颜色应为本色（从浅黄绿到棕色） （三）绝缘单梯技术参数 产品别名：绝缘合梯,玻璃钢合梯,玻璃钢人字梯 产品材料: 绝缘玻璃钢 耐压等级: 220KV 产品规格：1.5米绝缘人字梯 同类产品规格: 2.0米绝缘人字梯、2.5米绝缘人字梯、3.0

酚醛泡沫的应用领域与保温材料

酚醛泡沫 目录[隐藏] 酚醛泡沫简介： 酚醛泡沫具有以下优异的性能： 酚醛泡沫的应用领域： 酚醛泡沫保温材料的应用形式： 酚醛泡沫的发展前景： 酚醛泡沫保温材料 酚醛泡沫塑料是一种新型难燃、防火低烟保温材料，它是由酚醛树脂加入阻燃剂、抑烟剂、发泡剂、固化剂及其它助剂制成的闭孔硬质泡沫塑料。 它最突出的特点是难燃、低烟、抗高温歧变。它可以现场浇注发泡、可模制、也可机械加工，可制成板材、管壳及各种异型产品。它克服了原有泡沫塑料型保温材料易燃、多烟、遇热变形的缺点，保留了原有泡沫塑料型保温材料质轻、施工方便等特点。 酚醛泡沫塑料原料来源丰富，价格低廉，而且生产加工简单，产品用途广泛。它适用于大型冷库、贮罐、船舶及各种保温管道和建筑业。如果用于防火要求严格的厂矿及机械设备，更能突出它难燃、低烟、抗高温歧变的特点。如：轮船、军舰、火车、装甲车的保温以及造纸、化工、制药等方面。 [编辑本段] 酚醛泡沫简介： 酚醛泡沫保温材料常简称为酚醛泡沫。酚醛泡沫是以酚醛树脂和阻燃剂、抑烟剂、固化剂、发泡剂、及其它助剂等多种物质，经科学配方制成的闭孔型硬质泡沫塑料。 [编辑本段] 酚醛泡沫具有以下优异的性能： 1、具有均匀的闭孔结构，导热系数低，绝热性能好，与聚氨酯相当，优于聚苯乙烯泡沫； 2、在火焰的直接作用下具有结碳、无滴落物、无卷曲、无熔化现象，火焰燃烧后表面形成一层“石墨泡沫”层，有效地保护层的泡沫结构，抗火焰穿透时间可达1小时； 3、适用的温度围大，短期可在-200℃~200℃下使用，可在140℃~160℃下长期使用，优于聚苯乙烯泡沫（80℃）和聚氨酯泡沫（110℃）；

4、酚醛分子中只含有碳、氢、氧原子，受到高温分解时，除了产生少量CO气体外，不会再产生其他有毒气体，最大烟密度为5.0%。25mm厚的酚醛泡沫板在经受1 500℃的火焰喷射10min后，仅表面略有碳化却烧不穿，既不会着火更不会散发浓烟和毒气； 5、酚醛泡沫除了可能会被强碱腐蚀外，几乎能够耐所有无机酸、有机酸、有机溶剂的侵蚀。长期暴露于下，无明显老化现象，因而具有较好的耐老化性； 6、具有良好的闭孔结构，吸水率低，防蒸汽渗透力强，在作为隔热目的（保冷）使用时，不会出现结露； 7、尺寸稳定，变化率小，在使用温度围尺寸变化率小于4%； 8、酚醛泡沫的成本低，仅相当于聚氨酯泡沫的三分之二。 [编辑本段] 酚醛泡沫的应用领域： 90年代以来酚醛泡沫材料得到很大发展，首先受到英美军方的重视，用之于航天航空、国防军工领域，后又被应用于民用飞机、船舶、车站、油井等防火要求严格的场所，并逐步推向高层建筑、医院、体育设施等领域。 [编辑本段] 酚醛泡沫保温材料的应用形式： 1、生产成大块泡沫，再使用电脑程序控制的仿形线切割机切割成各种泡沫保温板材或管壳，作为保温隔热功能、防火功能和装饰功能而应用于各种场合； 2、直接生产成贴面薄板或大型板材，用于建筑装饰板材或防火墙、防火板和防火隔墙等； 3、现场浇注泡沫，可在室外15℃以下浇注大型储罐、反应器和管道等保温层； 4、现场喷涂泡沫，用喷枪喷涂矿井、隧道和地下建筑表面做保温隔热层。[编辑本段] 酚醛泡沫的发展前景： 用于聚苯乙烯泡沫和聚氨酯泡沫都易燃，不耐高温，在一些工业发达国家中正受到消防部门的限制使用，对防火要求严格的场所，政府部门已有明文规定只能用酚醛泡沫及其夹芯板。因而，酚醛泡沫保温材料是更适合于有苛刻要求的环境条件下使用的高性能材料，有着良好的发展前景。 高特高新材料作为全国最大的酚醛泡沫生产基地，自1993年成立自今已研发多种酚醛泡沫制品，如酚醛风管、酚醛保温管、酚醛彩钢夹芯板、酚醛墙体保温板等，是酚醛行业的弄潮儿。

酚醛树脂

酚醛树脂的聚合原理、方法及其应用 摘要：酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。 关键词：酚醛树脂聚合原理聚合方法酚醛树脂的应用 正文： 酚醛树脂是世界上人工合成的第一类树脂材料，它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，而且由于它原料易得，合成方便，目前仍被广泛应用。在高中教材里，酚醛树脂作为缩聚反应的典例，阐述了单体分子聚合成高分子的一种形式。与加聚反应不同，单体分子在发生缩聚反应时，生成的不仅仅是高分子化合物，还有小分子物质（如水）生成。也正是因为单体间缩去小分子物质，才成为有机物彼此连接成链状或体型的直接诱因。 缩聚反应是指单体间相互反应，生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。如果采用不同的催化剂，苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚，使分子链之间发生交联，生成体型酚醛树脂。体型酚醛树脂绝缘性很好，是用作电木的原料。另外，以玻璃纤维作骨架，以酚醛树脂为肌肉，组合固化制成复合材料即玻璃钢。 苯酚和甲醛的合成反应是一个较复杂的反应过程，目前公认的看法认为苯酚和甲醛之间反应合成酚醛树脂的反应是一种缩聚反应。其生产工艺的基本原理是由一种或几种单体化合物合成聚合物的反应。缩聚反应具有逐步的性质，中间形成物具有相当稳定的性能。苯酚和甲醛两种物质发生反应时根据缩聚反应条件的差异可以形成两大类树脂，即热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。其中需要注意的是酚醛的化学结构是影响酚醛树脂合成及性能的主要因素。在选择原料时其中对酚类物质的要求是：酚分子中必须具有2个以上的官能度。酚环上连有供电子基时反应速度会加快；连有吸电子基时，反应速度会变慢。在选用醛类物质时，没有多高的要求，工业上一般都是使用甲醛的。 实验聚合方法，在25×200mm的试管中加入4g化学纯苯酚和2.5mL化学纯甲醛溶液（密度约1.1g/cm3、浓度为36～38%），再加入1mL化学纯的浓盐酸，振荡均匀后塞上带有直玻璃管（长300mm）的橡皮塞。把上述试管固定在铁架台上，放在80～90℃的水浴中加热（如左图）。片刻后，试管中发生剧烈反应，反应后还要继续加热，直到生成粉红的固体树脂为止。取出固体树脂（用铁丝钩出），用水冲洗后得到热塑性树脂。在25×200mm的试管中加入2.5g化学纯苯酚和3mL化学纯甲醛溶液（浓度同前），再加入1mL化学纯浓氨水（浓度为25～28%），振荡均匀之后塞上带有直玻璃管（长300mm）的橡皮塞。把上述的试管固定在铁架台上，用沸水浴加热，直到混合物分成两层。当底层的树脂粘度增大时，取下试管用水冷却，等树脂固化后倒出，用水冲洗，得到黄色的热固性树脂。 液体酚醛树脂的生产工艺，生产液体酚醛树脂时甲醛的加入量要比正常的需要量略多一些，甲醛量多一些树脂的生产速度快，产量高，游离酚减少。通常取苯酚与甲醛的克分子比为：6 ：7；催化剂氨水加入量为苯酚加入量的4%，（氨水中氢氧化铵含量按25%计时）。当混合物料加热到85℃左右时，可停止加热，物料以缩聚反应放出的热量自行升温到98 ℃左右，并开始沸腾，当反应过于激烈时应通水冷却。 一般非水性一步型酚醛树脂胶粘剂由苯酚与甲醛以摩尔比1：(1～3)，在碱性催化剂存在下进行加成反应，生成含羟甲基苯酚的低聚物，常配成固含量50%～60%的乙醇溶液供使用。储藏中，胶粘剂的pH会下降，由12～13降至11～9.5，会造成储藏不稳定性，可加入二氧化

酚醛泡沫复合材料综述

可陶瓷化酚醛泡沫复合材料 1 耐烧蚀材料概况 复合材料(如C/C复合材料、碳/酚醛复合材料)具有高比强度、高比模量、耐高温、抗烧蚀、抗冲击等特点，在航天航空领域得到广泛应用，目前正逐步取代黑色金属、有色金属等传统材料，成为轻质化结构和防热结构的主要材料。航天飞行器在高温等恶劣环境下，如洲际导弹鼻锥再入大气层时，将经受7000-8000K超高温、每平方米几十兆瓦热流密度、100g过载、粒子云高速侵蚀、突防中遇到的核辐射和动能拦截等，通过材料自身烧蚀引起质量损失，吸收并带走大量的热量，阻止外部热量向结构内部传递，从而保护内部结构在一定温度范围内正常工作[1]。 聚合物基耐烧蚀材料的研究在国内外备受重视，尤其是近几年随着航空航天技术的深入发展，关于该材料的专利申请量也呈现井喷式增长。我国在聚合物基耐烧蚀材料领域的专利意识已经不输于欧洲、日本等国家或地区，并且在技术上也有了长足的进步，然而与航空强国美国相比，仍然存在不小的差距。航空航天技术的蓬勃发展必然会对耐烧蚀材料提出更高的要求，我国应以此为契机，充分利用现有技术，开发出综合性能更为优越的耐烧蚀材料，不断的提升我国在世界舞台上的技术竞争力。 1.1烧蚀材料分类 烧蚀材料按烧蚀机理分为升华型、熔化型和碳化型三类[2]。聚四氟乙烯、石墨和碳/碳复合材料属于升华型。这些材料在高温下升华，带走大量热量，而且碳是一种辐射系数较高的材料，因而具有很好的抗烧蚀性能。不过这类材料的隔热性能较差，加上这类材料的成本较高，限制了其更广泛的应用。石英和玻璃属于熔化型烧蚀材料。这些材料在高温下熔化吸收热量，而且熔化后形成的SiO2液态膜具有抗高速气流冲刷的能力，不过这类材料的工艺性较差，不适合成型大面积防热套。纤维增强树脂复合材料属于碳化型烧蚀材料。它是以纤维或布作为增强材料，以树脂为基体制成复合材料。这类材料主要利用高分子材料在高温下碳化吸收热量，并进一步利用其形成的碳化层辐射散热。这三类材料中，以碳化型烧蚀材料应用最多。 1.2复合材料的烧蚀机理

树脂砂高温性能综述

目前，国内大量采用酚脲烷树脂、酯固化碱性酚醛树脂和酸固化呋喃树脂生产砂型和砂芯，树脂砂的常温性能和直接影响铸件质量的高温性能之间不一定呈直接关系，树脂砂在金属液体的作用下会分解、烧蚀，热强度大幅度下降，呈现出不同的特性：有的树脂砂靠近铸件处浇注后一段时间后会软化，继而再硬化的现象；有的树脂砂脉纹倾向很大；有的树脂砂热裂倾向很大，等等。通过热变形曲线和高温抗压强度分别对酚脲烷树脂、酯固化碱性酚醛树脂和酸固化呋喃树脂的高温性能进行测试，揭示不同树脂砂的高温性能，以便对科研和生产应用提供参考。 1 试验材料 大林标准砂 符合GB/T 25138-2010标准要求；酚脲烷树脂 XPⅠ-1610和XPⅡ-2610；碱性酚醛树脂 XY-201和有机酯固化剂 XYG4；呋喃树脂 XY90-0、85-4和磺酸固化剂 XY-GC09。 2 试验仪器及方法 2.1 热变形曲线测试 热变形曲线测试仪用于测量树脂砂被突然剧烈加热后的变形行为，模拟树脂砂与高温金属液相接触的反应。热变形曲线测试仪设备见图1。 测试时试样一端水平固定，另一端（自由端）施加恒定的负载，试样下部用火焰加热，试样单面受火焰突然加热，试样上下层之间膨胀率不同，造成试样向上弯曲，提升它的自由端，之后，因两层面的温度差异减 少，向上的曲率下降，直至最后消除，树脂砂有高温塑性时，开始形成一个向下的弯曲。计算机自动记录试样变形量和时间的曲线。理论上来讲，这个设置与砂芯和高温金属液接触面的情况是相似的。 典型的热变形曲线如图2。 树脂砂高温性能综述 马晓锋 （苏州兴业材料科技股份有限公司，江苏苏州 215151） 摘要：通过热变形曲线和高温抗压强度分别对酚脲烷树脂、酯固化碱性酚醛树脂和酸固化呋喃树脂的高温性能进行测试，结果表明不同树脂砂的具有明显不同的高温性能。关键词： 树脂砂；热变形曲线；高温抗压强度 1.固定旋钮 2.测头板 3.传感器端 4.探头 5.试样模型或实样 6.火焰固定板 7.燃烧头 8.清洁盖 9.支架 图1 热变形曲线测试仪 图2 典型热变形曲线 210-1-2-3-4-5-6 变形量/m m 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

聚酰亚胺改性酚醛泡沫

第8期 2013年8月 高分子学报 ACTA POLYMERICA SINICA No．8Aug．，2013 1072 *2012-11-22收稿，2013-02-23修稿；上海市大学生科技创新活动计划、国家自然科学基金（基金号21141007，21201119，51003057，21071096）、上海自然科学基金（基金号11ZR1414800）、上海市教委科研创新项目（项目号13YZ086和10YZ112）和上海海事大学校基金（基金号20110017，20110013）资助项目．＊＊通讯联系人， E-mail ：xfli@shmtu．edu．cn doi ：10.3724/SP．J．1105.2013.12364 聚酰亚胺改性酚醛泡沫 * 张英杰李晓峰＊＊ 安燕张福华张玉良刘涛董丽华尹衍升 （上海海事大学海洋材料科学与工程研究院 上海201306） 摘要介绍了聚酰亚胺（PI ）与酚醛树脂的共混改性方法，同时探讨了聚乙二醇（PEG ）的加入对酚醛/聚酰 亚胺复合体系的性能影响．结果显示经聚酰亚胺改性后，酚醛复合材料形成了网络互穿结构，其热稳定性、压缩强度以及隔热性能均有明显提高， 粉化率、吸水率也有所降低，但仍然具有较高的脆性．在酚醛/聚酰亚胺复合体系中适当的加入聚乙二醇后，材料的脆性得到改善，然而其它性能如压缩强度、热稳定性和隔热性却比加入前有所降低．通过研究发现，为了改善酚醛泡沫塑料总体性能，聚酰亚胺和聚乙二醇的最佳用量均为3% 5%．关键词 聚酰亚胺，聚乙二醇，酚醛泡沫塑料，共混改性，复合工艺 目前广泛用于海上建筑、船舶内隔板、集装箱绝热板等海洋设施的绝热保温材料存在着许多缺 陷，如无机绝热保温材料（如岩棉、玻璃棉、矿棉等）存在容重大、吸水严重、防腐性差、导热系数 高等缺点；而有机绝热保温材料（软木、聚氨酯泡沫等）则存在易燃、燃烧毒性高等安全隐患，开发探索新型高质量的绝热防火保温材料成为广大科 学者的研究方向． 酚醛树脂具有较高的尺寸稳定性、较低的导热系数以及良好的阻燃性能，是一种理想的绝热防火保温材料．除此之外，酚醛树脂在低温下显示出的良好的机械性能，使它成为潜在的低温储运设备关键结构材料，低廉的成本也促使其作为海上建筑和集装箱的保温材料被大规模的运用，因此酚醛树脂在海洋绝热防火材料等领域具有广阔 的应用前景 ［1，2］ ．在国外，酚醛树脂已广泛用作海洋绝热防火 材料，如船舱、潜艇舱，海洋平台等都采用了酚醛泡沫材料， 它们本身不会燃烧，火灾中也不会产生烟气毒气， 充分保障了生命安全．然而，在我国的海洋工程材料中却很少使用酚醛材料．这主要是 因为我国的酚醛产品质量不过关，传统酚醛树脂 产品普遍存在脆性大、易粉化等缺点，限制了该材 料在海洋中的应用．传统解决脆性的改性方法结果往往顾此失彼，酚醛泡沫（PF ）的韧性改进了，但耐温性、耐燃性等重要性能却在不同程度上被削弱， 甚至无法满足船舶工艺对材料性能指标的要求 ［3，4］ ．为了解决此问题，本研究采用酚醛树脂与聚 酰亚胺的共混改性方法，探索了聚酰亚胺（PI ）增韧酚醛树脂的发泡配方和复合工艺，并在实验过程中适当的加入聚乙二醇（PEG ），从而使酚醛树脂的各项性能均得到有效的提高． 1 实验部分 1.1 实验原料 酚醛树脂，分析纯，上海雅达建筑新材料有限 公司；聚乙二醇，分析纯，江苏省海安石油化工有限公司；聚酰亚胺，分析纯，上海朝宇化工材料有限公司；DC-193，分析纯，广州市中跃化工有限公 司；正戊烷， 分析纯，国药集团化学试剂有限公司；浓盐酸，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；乙 酸，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；五氧化二磷，分析纯，国药集团化学试剂有限公司．