2015年高考化学真题解析分类盐类水解Word版含解析资料

2015年高考化学试题分类汇编

9. 盐类水解

（2015·新课标I ）13．浓度均为0.10mol/L 、体积均为V 0的MOH 和ROH 溶液，分别加水

稀释至体积V,pH 随的变化如图所示，下列叙述错误的是

（ ）

A ．MOH 的碱性强于ROH 的碱性

B ．ROH 的电离程度：b 点大于a 点

C ．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH -)相等

D ．当=2时，若两溶液同时升高温度，则c(M +)/c(R +)

增大 【答案】D

【解析】由图像可知0.10mol/L MOH 溶液的pH=13，所以MOH 为强碱，而ROH 溶液pH<13，所以ROH 为弱碱，A 正确；弱电解质“越稀越电离”，B 正确；若两溶液无限稀释，则酸碱性接近中性，则它们的c(OH -)相等，C 正确；ROH 为弱碱，升温电离度增大，c(R +)增大，而MOH 为强碱，升温c(M +)不变，所以两溶液同时升高温度，则c(M +)/c(R +)减小，D 错误。 考点：电解质强弱判断，弱电解质电离平衡

（2015·天津）11．室温下，将0.05mol Na 2CO 3固体溶于水配成100mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是 加入的物质

结论

A 50mL 1mol·L －

1H 2SO 4

反应结束后，c(Na +)=c(SO 42－

)

B

0.05molCaO 溶液中

增大

C 50mL H 2O

由水电离出的c(H +)·c(OH －

)不变 D

0.1molNaHSO 4固体

反应完全后，溶液pH 减小，c(Na +)不变

【答案】B

【解析】A 项，Na 2CO 3溶液中加入50ml 1mol·L -1H 2SO 4后，两者1:1恰好完全反应，溶液溶质为Na 2SO 4，显中性，即c(H +)=c(OH -)，结合电荷守恒，c (Na +)+ c(H +)=2c(SO 42-)+ c(OH -)，

应该有c(Na +)=2c(SO 42-)，选项错误； B 项，Na 2CO 3溶液中存在如下水解平衡： CO 32-+H 2O ?HCO 3-+OH -，加入CaO 后，发生了反应CaO +H 2O =Ca(OH)2，使溶液中c(OH -)浓度增大， 同时新增加的OH -抑制了CO 32-的水解，导致c(HCO 3-)离子浓度减小，两者一结合，

增大，选项正确； C 项，常温下，水的离子积K W =c(H +)·c(OH -)是个常数，不会因

加入水而改变，选项错误； D 项，加入0.1molNaHSO 4固体后，NaHSO 4= Na ++ H ++SO 42-，发生反应2NaHSO 4+ Na 2CO 3 = 2Na 2SO 4+CO 2↑+H 2O ，溶质由Na 2CO 3变为Na 2SO 4，故溶液pH 减小，未加NaHSO 4前c(Na +)=0.1mol·L -1，加入NaHSO 4后，Na +的物质的量增加了一倍，若溶液体积的变化忽略不计，c(Na +)=0.2mol·L -1，故c(Na +)增加，选项错误。

（2015·四川）6、常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH 4HCO 3与NaCl 溶液混合，析出

部分NaHCO 3晶体，过滤，所得滤液pH<7，下列关于滤液中的离子浓度关系不正确．．．的是 A 、H+Ka

<1.0×10-7mol/L

B 、c(Na +)= c(HCO 3-)+ c(CO 32-)+ c(H 2CO 3)

C 、c(H +)+c(NH 4+)= c(OH -)+ c(HCO3-)+2 c(CO 32-)

D 、c(Cl -)> c(NH 4+)> c(HCO 3-)> c(CO 32-) 【答案】C

【解析】选项A 中水的离子积Kw=c （H +）×c （OH -），所以=c （OH -），因pH<7，故

c （OH -）<1.0×10-7mol/L 。故A 所说正确。选项B 中，因两物质是等体积、等物质的量浓度加入，故当未发生任何反应时，钠与碳应是恒等关系；而发生发应并析出晶体时，钠与碳同样是1：1的比例析出，故滤液中的钠与碳仍应恒等。故B 所说正确。选项C 是电荷守恒，但忽略了阳离子中还有钠离子，故C 所说错误。选项D 中因氯离子不发生水解反应，故浓度应最大，而HCO 3-部分析出，故应小于NH 4+，CO 32-由HCO 3-水解而来，反应微弱，故浓度最小，所以D 选项所说正确。

（2015·重庆）3．下列说法正确的是

A ．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度

B ．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH=7

C ．25℃时，0.1mol·L

－1

的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱

D．0.1mol AgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)=c(I－)

【答案】C

【解析】A.醋酸属于弱酸，加入少量醋酸钠抑制了醋酸的电离，错误；B. 25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，恰好反应生成硝酸铵，属于强酸弱碱盐，溶液Ph<7,错误；C.硫化氢溶液属于弱酸，部分电离，硫化钠溶液属于强电解质，等浓度的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液中离子浓度小，导电能力弱，正确；D.AgCl和AgI的K sp不相等，则0.1mol AgCl

和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)不等于c(I－)，错误；选C。（2015·安徽）13．25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是：

A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)= c(NH3·H2O)

B．加入10mL盐酸时：c(NH4＋) ＋c(H＋) ＝c(OH－)

C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl－) = c(Na＋)

D．加入20mL盐酸时：c(Cl－) ＝c(NH4＋) ＋c(Na＋)

【答案】B

【解析】答案选择B。选项A，一水合氨是弱电解质，因此会发生微弱的电离，该选项中钠离子的浓度应当大于一水合氨的浓度。选项B当加入HCl的体积为10ml的时候，溶液中钠离子与氯离子的浓度是相等的，根据电荷守恒的式子c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)可知该选项正确。选项C加入盐酸以后溶液的PH值等于7的时候溶液呈现出中性，根据电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，而c(H+)=c(OH-)，可得c(NH4+)+c(Na+)= +c(Cl-)，所以c(Na+)＜c(Cl-)，因此选项C错误。选项D c(NH4+)+c(Na+)= +c(Cl-)是溶液呈现出中性条件下才会成立，加入盐酸20ml时溶液不显中性，所以错误。

（2015·广东）11．一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2，下列说法正确的是

A．升高温度，可能引起有c向b的变化

B．该温度下，水的离子积常数为1．0×10-13

C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化

D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化

【答案】C

【解析】A、错误，Ｃ点的溶液是碱溶液，升高温度促进水的电离，但不可能使溶液中的氢离子等于氢氧根离子；B、错误，该温度下水的离子积常数是1.0×10-12；D、错误，稀释溶液不可能同时增大和的浓度，同温下水的离子积常数不变。点拨:本题考查水溶液中离子浓度的比较，难度较大

（2015·山东）13、室温下向10mL0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A、a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)

B、a、b两点所示溶液中水的电离程度相同

C、pH=7时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA)

D、b点所示溶液中c(A—)> c(HA)

【答案】D

【解析】A、a点HA与NaOH恰好完全反应生成NaA溶液，此时pH为8.7，说明HA为弱酸，NaA溶液发生水解反应，c(Na+) > c(A－) > c(HA) > c(H+)，A错误；

B 、a 点所示溶液为NaA 溶液，NaA 水解促进水的电离，b 点为NaA 和HA 等浓度的混合液，显酸性，说明HA 的电离程度大于NaA 的水解程度，HA 电离抑制水的电离，故水的电离程度a>b ，B 错误；

C 、根据电荷守恒：c （H +）+c （Na +）=c （OH －

）+c （A －

），pH=7时，c(Na +)＝c(A －

)，C 错误；

D 、b 点显酸性，故HA 溶液电离程度大于NaA 溶液的水解程度，所以c(A －

) > c(HA)，D 正确。

浙江卷.2015.T

11．在固态金属氧化物电解池中，高温共电解H 2O-CO 2混合气体制备H 2和CO 是一种新的能源利用方式，基本原理如图所示。下列说法不正确．．．的是 A ．X 是电源的负极

B ．阴极的反应式是：H 2O ＋2eˉ＝H 2＋O 2ˉ CO 2＋2eˉ＝CO ＋O 2ˉ

C ．总反应可表示为：H 2O ＋CO 2H 2＋CO ＋O 2

D ．阴、阳两极生成的气体的物质的量之比是1︰1 【答案】 D

【解析】 选项A ，正确。选项B ，正确。选项C ，正确。选项D ，根据电子守恒，阴极产生H 2和CO 各得到2e —，阳极产生O 2失去4e —，故物质的量之比为2:1，错误。

浙江卷.2015.T12．40℃时，在氨-水体系中不断通入CO 2，各种离子的变化趋势如下图所示。

下列说法不正确．．．

的是

A ．在pH ＝9.0时，c(NH4+)＞c(HCO3ˉ)＞c(NH 2COOˉ)＞c(CO 32ˉ

)

B ．不同pH 的溶液中存在关系：

c(NH4+)＋c(H +)＝2c(CO 32ˉ)＋c(HCO3ˉ

)＋c(NH 2COOˉ)＋c(OHˉ) C ．随着CO 2的通入，NH3·H2O OHˉ

不断增大

D ．在溶液中pH 不断降低的过程中，有含NH 2COOˉ的中间产物生成 【答案】 C

【解析】 选项A ，正确。选项B ，正确。选项C ，根据一水合氨的电离平衡表达式

，随着CO 2通入，电离平衡常数不变，根据图像，c （NH 4+）增大，

应减小，错误。选项D ，正确。

（2015·江苏）14.室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ）

A.向0.10mol·L －1

溶液中通：

B.向0.10mol·L －1

溶液中通：

C.向0.10mol·L

－1

溶液中通

：

D.向0.10mol·L －1

溶液中通HCl ：

【答案】D

【解析】A 项根据电荷守恒，当PH=7时，c(NH 4+)= c(HCO 3-)+2 c(CO 32-),所以A 项错误。B 项根据物料守恒：c(Na +)=c(SO 32-)+c(HSO 3-)+c(H 2SO 3)

与电荷守恒：

c(Na +)+c(NH 4+)=2c(SO 32-)+c(HSO 3-) 两式相减即可得到：c(NH 4+)+c(H 2SO 3)=c( SO 32-)，所以c(NH 4+)

（2015·海南）3．0．1mol 下列气体分别与1L0．lmol·L -1的NaOH 溶液反应，形成的溶液pH 最小的是

A ． NO 2

B ．SO 2

C ．SO 3

D ．CO 2

【答案】C

【解析】A.NO 2和NaOH 溶液发生反应：2NO 2+2NaOH=NaNO 3+NaNO 2+H 2O ，二者恰好反应

得到是NaNO3和NaNO2的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B.发生反应SO2+NaOH=NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HSO3-电离大于水解作用，所以溶液显酸性。

C.发生反应：SO3+NaOH=NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，电离是溶液显酸性，相当于一元强酸。所以酸性比NaHSO3强；

D.会发生反应：CO2+NaOH=NaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HCO3-电离小于水解作用，所以溶液显减性。因此溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小。所以选项是C。

（2015·海南）11．下列曲线中，可以描述乙酸（甲，K a=1．8×10-5）和一氯乙酸（乙，K a=1．4×10-3）在水中的电离度与浓度关系的是

【答案】B

【解析】：A.这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH< CH2ClCOOH，排除A、C；当浓度增大时，物质的电离程度减小，排除D选项，正确选项是B。

（2015·新课标I）

28．（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。回答下列问题：（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2,该反应的还原产物为____________。

（2）上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当

AgCl开始沉淀时，溶液中为：_____________，已知K sp（AgCl）=1.8×10-10，K sp（AgI）=8.5×10-17。

（3）已知反应2HI（g）=H2(g) + I2(g)的△H=+11kJ·mol-1，1molH2（g）、1molI2（g）分子中化学键断裂时分别需要吸收436KJ、151KJ的能量，则1molHI（g）分子中化学键

断裂时需吸收的能量为______________kJ。

（4）Bodensteins研究了下列反应：2HI（g）H2（g）+I2（g）在716K时，气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表：

t/min 0 20 40 60 80 120

X(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784

X(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784

①根据上述实验结果，该反应的平衡常数K的计算式为：___________。

②上述反应中，正反应速率为v正=k正x2(HI)，逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2)，其中

k正、k逆为速率常数，则k逆为________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1，在t=40,min

时，v正=__________min-1

③由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某

一温度时，反应重新达到平衡，相应的点分别为_________________（填字母）

【答案】15分⑴MnSO4；⑵ 4.72×10-7；⑶299

⑷①K=0.1082/0.7842；

②K·k正；1.95×10-3③A点、E点

【解析】MnO2中+4价Mn还原为+2价，结合溶液环境，可知还原产物为MnSO4；

==4.72×10-7；化学键断裂吸收能量，形成化学键放出能量，（-436KJ）+（-151KJ）+2（+X）=11kJ；解得X=299kJ；假设容器体积为1L，投入物质的量为1mol，根据题意可知2HI（g）H2（g）+I2（g）

初始1mol·L-10 0

平衡0.784mol·L-10.108mol·L-10.108mol·L-1

所以K=0.1082/0.7842；平衡时v正=v逆，所以k正x2(HI) =k逆x(H2)x(I2)，结合平衡常数表达式可知k逆=K·k正，v正=k正x2(HI)=0.0027min-1ⅹ（0.85）2=1.95×10-3。

（2015·新课标II）26.（14分）

酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是有碳粉、MnO2、

ZnCl 2和NH 4Cl 等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH 。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表

溶解度/（g/100g 水）

温度/℃

化合物 0

20

40

60

80

100

NH 4Cl 29.3 37.2 45.8 55.3 65.6 77.3 ZnCl 2

343

395

452

488

541

614

化合物 Zn （OH ）2 Fe

（

OH ）2 Fe （OH ）3

Ksp 近似值 10-17

10-17

10-39

回答下列问题:

（1）该电池的正极反应式为________，电池反应的离子方程式为

________。 （2）维持电流强度为0.5

，电池工作

5分钟，理论上消耗锌

________

。

（已知

）

（3）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有

，二者可通过_____分离回收；滤渣的主要成分是

、_______和_______，欲从中得到较纯的

，最简便的方法为

_________，其原理是_________。

（4）用废电池的锌皮制备

的过程中，需除去锌皮中的少量

杂质铁，其方法是：加稀

溶解，铁变为______，加碱调节至pH

为_______时，铁刚好沉淀完全（离子浓度小于

时，即可认为该离子沉淀完全）；继续加碱至pH 为_____时，锌开始沉淀（假定浓度为

0.1mol

）。若上述过程不加

后果是______，原因是_______.

【答案：】（1）MnO2+H++e-=MnOOH 、Zn+ 2MnO2+2H+=Zn2++2 MnOOH

（2）0.05g

（3）加热浓缩、冷却结晶；碳粉；MnOOH；空气中加热；碳粉变为二氧化碳，MnOOH 变为MnO2

（4）Fe3+ ；2.7；6；锌离子和二价铁离子无法分离；它们的Ksp 相近无法分离【解析：】此题考酸性锌锰干电池，（1）Zn做负极，Zn-2e-=Zn2+MnO2做正极，溶液显酸性，由MnO2得电子，电极反应为MnO2+H+e-=MnOOH，两极相加总反应就是Zn+

2MnO2+2H+=Zn2++2 MnOOH ，（2）维持电流强度为0.5，电池工作5分钟，理论上消耗锌为0.0007mol.所以质量为0.05g，（3）废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有

，两个溶解度一个受温度影响较大，一个较小，可用重结晶法，二者可通过加热浓缩，冷却结晶分离回收，碳粉和MnOOH都不溶，所以最后还有碳粉和MnOOH，根据碳粉和MnOOH性质，在空气中加热碳粉变为二氧化碳，MnOOH变为MnO2（4）H2O2具有强氧化性把Fe直接变成三价铁离子，根据溶度积原理，Ksp Fe（OH）3= Fe3+ ．(OH-)3，(OH-)3= Ksp Fe（OH）3／Fe3+

(OH-)3=1034，Kw=H+ ．OH-得出H+=10-2.7，所以PH为2.7，同理可得继续加碱至pH为6时，

锌开始沉淀，若上述过程不加后果是锌离子和二价铁离子无法分离，因为它们的Ksp 相近无法分离。

福建卷

23．（15分）

研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。

（1）①硫离子的结构示意图为。

②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为。

（2）25℃，在0.10mol·L-1H2S溶液中，通入HCl

气体或加入NaOH固体以调节溶液PH，溶液PH

与c(S2-)关系如右图（忽略溶液体积的变化、H2S

的挥发）。

①PH=13时，溶液中的

c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1.

②某溶液含0.020 mol·L-1Mn2+、0.10 mol·L-1H2S,当溶液PH=时，Mn2+开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)=2.8×10-23]

（3）25℃，两种酸的电离平衡常数如右表。

K a1K a2

H2SO3 1.3×10-2 6.3×10-4

H2CO3 4.2×10-7 5.6×10-11

①HSO3-的电离平衡常数表达式K=。

②0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为。

【答案】23.（15分）

（1）①②C+2H2S04（浓）2S02↑+C02↑+2H20

（2）①0.043 ②5

（3）①或

②

或

③

【解析】：本题考查的是有关硫及其化合物的性质，结合反应原理中化学反应平衡和弱电解质的电离平衡以及PH值的相关计算一起考查。

①硫离子结构示意图，注意不要粗心写成硫原子的结构示意图。

②硫元素的最高价氧化物对应的水化物的浓溶液其实就是浓硫酸，本题考查的是碳与浓硫酸在加热时的方程式：C + 2H2SO4(浓) CO2↑+ 2SO2↑+ 2H2O

①根据图像，PH=13时，c（S2-）=5.7×10－2，根据物料守恒，c(S2-) + c(HS-) + c(H2S)=0.1，故c(HS-) + c(H2S)=0.1-0.057=0.043

②根据Ksp(MnS)=c(Mn2+) ×c(S2-) =2.8×10－13 ,已知c(Mn2+) =0.020mol·L—1，故可算出

c(S2-) =1.4×10－11，此时对应的PH为5.

（3）①HSO 3-也能发生电离，其电离方程式为HSO3-H++ SO32-，故它的电离平衡常

数为

②在Na2SO3中，存在SO32-的两步水解，SO32-＋H2O HSO3-＋OH- 、

HSO3-＋H2O H2SO3＋OH- 以及水的微弱电离，因为第一步水解远远大于第二步水解，故离子浓度大小关系为：c(Na+) > c(SO32-) > c(OH-) > c(HSO3-) > c(H+) 或[Na+]>[SO32-]>[OH-]>[HSO3-]>[H+]

③因为H2SO3的酸性强于H2SO3故本题方程式为:H2SO3+ HCO3-+ ===HSO3- + CO2↑+

H2O

（2015·广东）

32．（16分）七铝十二钙（12CaO·7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料，用白云石（主要含CaCO3和MgCO3)和废铝片制备七铝十二钙的工艺如下：

（1）煅粉主要含MgO和，用适量的NH4NO3溶液浸取煅粉后，镁化合物几乎不溶，若溶液I中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,则溶液PH大于（Mg(OH)2的Ksp=5×10-12);

该工艺中不能用（NH4)2SO4代替NH4NO3，原因是，

（2）滤液I中的阴离子有（忽略杂质成分的影响）；若滤液I中仅通入CO2会生成，从而导致CaCO3产率降低。

（3）用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜，反应的离子方程式为。

（4）电解制备Al(OH)3时，电极分别为Al片和石墨，电解总反应方程式为。

（5）一种可超快充电的新型铝电池，充放电时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在Al电极上相互转化，其它离子不参与电极反应，放电时负极Al的电极反应式为。

【答案】（1）CaO；11；加入（NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物，在过滤是会被除去，造成生成的CaCO3减少。

（2）NO3—，( NH4)2CO3

（3）2OH—+Al2O3＝2AlO2—+H2O

（4）2Al+6H202Al(OH)3↓+3H2↑（5）Al－3e－＋7 AlCl4—==4 Al2Cl7—

【解析】从题目白云石（主要含CaCO3和MgCO3)可知在高温下两者均能分解，所以可知还有CaO，Mg(OH)2的Ksp=5×10-12 c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1，利用Mg(OH)2的Ksp即可

求得。如果把（NH4)2SO4代替NH4NO3，那引入了大量的硫酸根离子，会生成CaSO4

微溶物，在过滤时会去，造成生成的CaCO3减少。从前后可分析，用适量的NH4NO3

溶液浸取煅粉后，滤液中有大量的NO3—。若滤液I中仅通入CO2会生成，会与前面

反应后的溶液中的氨水反应生成( NH4)2CO3氧化铝是两性氧化物能与碱反应

2OH—+Al2O3＝2AlO2—+H2O电解制氢氧化铝，从反应物到生成物，写总反应方程式

为2Al+6H202Al(OH)3↓+3H2↑，充放电时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在Al电极

上相互转所以放电时负极反应为Al－3e－＋7 AlCl4—==4 Al2Cl7—

（2015·上海）

31．室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH 0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”）。浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3–浓度从大到小的顺序为

。

已知：H2SO3K i1=1.54×10-2K i2=1.02×10-7

HClO K i1=2.95×10-8

H2CO3K i1=4.3×10-7K i2=5.6×10-11

【答案】大于、c(SO32-)＞c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(HSO3-)

【解析】酸越弱，对应的酸根就越容易水解，根据所给数据，亚硫酸的第二级电离平衡常数还是比次氯酸的大，所以亚硫酸氢根的酸性是大于次氯酸的，所以次氯酸钠的水解程度更大，所以碱性更强，所以pH越大。亚硫酸的第二级电离平衡常数远大于碳酸的第二级电离平衡常数，所以CO32-的水解远大于SO32-，所以剩余的CO32-就少，而第二级水解是极少量的，所以HCO3-的量还是比HSO3-多，所以c(SO32-)＞c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(HSO3-)。

（2015·江苏）18.（12分）软锰矿（主也成分MnO2杂质金属元素Fe、Al、Mg等）的水悬浊液与烟气中反应可制备，反应的化学方程式为：

（1）质量为17.40g纯净最多能氧化▲ L（标准状况）。

（2）已知：，，pH＝7.1时开始沉淀。室温下，除去溶液中的、（使其浓度均小于），需调节溶液pH范围为▲ 。

（3）右图可以看出，从和混合溶液中结晶晶体，需控制的结晶温度范围为▲ 。

（4）准确称取0.1710g样品置于锥形瓶中，加入适和溶

液，加热使全部氧化成，的标准溶液滴定至终点（滴定过程中被还原为Mn2+），消耗溶液20.00mL。计算样品的纯度（请给出计算过程）。

【答案】（12分）

（1）4.48

（2）5.0

（3）高于60℃

（4）0

样品的纯度为：

【解析】（1）根据17.40g二氧化锰计算其物质的量为0.2mol,所以根据化学反应方程式最多能转化二氧化硫0.2mol,则标况下体积为4.48L。

（2）根据氢氧化铝的Ksp可以计算出使铝离子完全沉淀需要调节PH值大于5，为了是铁离子完全沉淀需要调节溶液的PH值大于3，综合可得需要调节溶液PH值范围：5.0

（4）计算过程如下：n(Fe2+)=0.0500mol·L-1x(20.00ml/1000ml·L-1)=1.00X10-3mol n(Mn2+)=n(Fe2+)=1.00X10-3mol

m(MnSO4·H2O)=1.00X10-3molX169g·mol-1=0.169g

MnSO4·H2O样品的纯度为：(0.169g /0.1710g)X100%=98.8%

（2015·海南）15. （9分）银是一种贵金属，古代常用于制造钱币及装饰器皿，现代在电池和照明器材等领域亦有广泛应用。回答下列问题。

（1）久存的银制器皿表面会变黑，失去银白色的光泽，原因是。

（2）已知K sp(AgCl)=1．8×10-10,若向50mL0．018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0．020mol·L-1的盐酸，混合后溶液中的Ag+的浓度为mol·L-1，pH为。

（3）AgNO3溶液光照易分解，生成Ag和红棕色气体等物质，其光照分解的化学方程式为。

（4）右图所示原电池正极的反应式为。

【答案】（1）Ag在空气中易与氧气反应生成氧化银；

（2）1.8×10-7mol/L；2

（3）2AgNO3Ag+2NO2↑+O2↑

（4）Ag++e-=Ag

【解析】

试题分析：（1）根据金属的腐蚀可知Ag变黑是发生了化学腐蚀，生成氧化银的缘故；

（2）根据反应中HCl和硝酸银的物质的量可知HCl过量，则计算剩余的氯离子的物质的量浓度为（0.02-0.018）mol/L/2=0.001mol/L，根据AgCl的溶度积的表达式计算即可；

因为该反应中氢离子未参加反应，所以溶液的体积变为100mL时，氢离子的浓度为

0.01mol/L，则pH=2；

（3）根据氧化还原反应理论，硝酸银分解生成Ag和二氧化氮气体，无元素化合价升高的，所以该反应中有氧气生成。

（4）该原电池的实质是Cu与银离子发生置换反应生成Ag单质，所以正极是生成Ag

单质的还原反应。