贵金属的分析化学性质及其资源
贵金属的分析化学性质及其资源
贵金属是钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、银(Ag)、金(Au)的统称，其中前六种元素称为铂族金属。贵金属在自然界中含量甚微，价格昂贵，是有色金属中的贵重金属。人类发现和应用最早的金属是金和银。公元前，埃及、印度和中国用金和银制作高贵的装饰工艺品及货币。金源自古英文名“Geolo”，意为黄色，元素符号“Au”由拉丁名“Aurum”而来，意为“灿烂”。银的元素符号由白色而来。铂是1735年西班牙科学家安东尼奥?乌洛阿(AntoniodeUlloa)在平托河金矿中发现的。第一个科学研究的铂试样是1741年由科学家伍德(CharlesWood)从牙买加带到英国，引起国际上科学家的极大兴趣。铂起源于西班牙文“Platina”(意为稀有的银)。1803年英国的沃拉斯顿(WillianHydeWollaston)用NH4Cl从王水溶液中沉淀出(NH4)2[PtCl6]后，在母液中发现钯，并以1802年新发现的小行星“Pallas”命名。1803～1804年英国沃拉斯顿在提炼铂、钯的废渣中，从一种玫瑰色盐里发现铑(希腊文意为玫瑰)。1803年英国坦南特(SmithsonTennant)在研究王水溶解铂后的剩余残渣中发现一种颜色多变的化合物，命名为铱(拉丁文意为虹)，而另一种物质的氧化物能挥发出特殊气味，命名为锇，源于“Osme”、(希腊文意为气味)。钌是1844年俄国喀山大学化学系教授克劳斯(Kapn KapnoBNN Knayc)首先发现的，他从乌拉尔铂矿渣中制得(NH4)2[RuCl6]，经煅烧后获得金属钌(拉丁文意为俄罗斯)。铂族金属虽然发现较晚，直到本世纪初才真正进入工业规模的生产，但由于其特有的优良性质，使之成为现代科学、尖端技术和现代工业中必不可少的重要材料之一，应用范围也日益广泛。
贵金属是热和电的良好导体，具有高温稳定性，抗化学腐蚀，抗氧化性和低膨胀系数等性能。此外，铂族金属表面具有吸附氢气的特殊性能。因此，贵金属广泛用在航天航空工业上用作起火电触头材料、高温涂层和高效燃料电池材料；电子工业上用作各种引线以及电气仪表的印刷浆料、电阻与电容材料；石油化工工业上用作催化剂、氢气净化器及特殊器皿；工业上的各种测温元件以及汽车、柴油机的废气净化材料。此外，金、银、铂大量用作首饰、工艺品和货币。由于卤化银对光线的敏感性，照相和电影业成为银的最大使用部门。铂的某些络合物，如顺铂(二氯二氨络亚铂)，碳铂(1，1—二羧酸根环丁烷二氨合亚铂)有抗癌活性，已用于临床治疗。综上所述，贵金属在国防、科研、国民经济建设和人民生活中占有非常重要的位置。
贵金属元素的分析，特别是铂族元素的分析是现今人们公认的一个难题。铂族元素具有相似的电子层结构和化学性质，使很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生互相干扰，很难找到一些特效的分析试剂。加之，它们又多伴生在一起，因此分离和测定十分困难。如铑、铱的分离，无论是在分析和湿法冶金方面都仍然是一个未能很好地解决的课题。铂族元素具有d—电子层结构，因此它们有多种变价状态，且有形成络合物的趋势。这对于分析化学是十分重要的，了解和掌握生成各种络合物的条件及其稳定性是分析取得成功的关键。
贵金属分析应用最早的技术是火试金法，虽然操作较繁杂，但它是贵金属分析的特效方法，迄今仍广泛采用。火试金法从铅试金开始，逐渐发展了锡试金法、锑试金法、铋试金法、锍试金法等。早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少，但多数因选择性不好受到限制，只有少数方法，如二甲基乙二肟沉淀钯、还原沉淀金的重量法仍在应用，并列为国内外标准分析方法。利用贵金属的变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量贵金属的有效方法，如电生Cu(Ⅰ)库仑滴定Au，Fe(Ⅱ)滴定Ir，KMnO4，电流滴定Pt等。NaCl(或
KI)沉淀滴定Ag也有很好的选择性。络合滴定法在贵金属分析中用得不多,常用的氨羧络合剂与贵金属生成络合物速度较慢且无选择性，只用于Pd和Ag的测定。目前发展最快的是使用各种有机显色剂的吸光光度法，是各种技术中应用最广的方法。吸光光度法与有机溶剂萃取结合，可用于复杂物料的分析，如二苄基二硫代草酰胺吸光光度法测定Pt、Pd，安替比林吸光光度法测定Rh，硫代米蚩酮吸光光度法测定Au，双硫腙(打萨腙)吸光光度法测定Ag，催化光度法测定Os、Ru等。极谱催化法已成功地用于痕量铂族金属的测定。溶出伏安法、离子选择性电极电位法在贵金属分析中也有新的发展。原子发射光谱法(AES)用于纯贵金属的分析已日趋成熟等离子体(ICP)-AES的应用，为各种贵金属的分析开拓了广阔前景。原子吸收光谱法(AAS)用于Au、Ag的测定是十分成功的，并用于某些铂族元素的分析。此外，X射线荧光光谱法(XRF)、中子活化分析(NAA)也有应用。根据不同的分析对象和要求选用适当的分析技术是十分重要的。
贵金属在地壳中的平均含量都很低，即使富集在某些矿床中，其实际含量也不高。除银(可达1000g/t)外，一般多为0.l-10g/t或更低，因此，准确测定其含量，需要有高灵敏度的测定方法和特效的分离与富集技术。
贵金属在自然界中多以颗粒状的自然金属和合金状态分布在矿床中，其次以呈类质同象形式分布于某些矿物中。此外，几种状态同时存在也是常见的，使取样和制样变得十分复杂，这是贵金属矿石分析的一个特性。如果没有足够的代表性试样，就会使后面的分析变得没有实际意义，这是值得分析工作者注意的问题。
随着工业技术的发展，贵金属的应用愈来愈广泛，贵金属的资源也发生了变化，从冶炼厂的矿石资源中直接提取的贵金属数量已远远小于从废料和旧材料等“二次资源”中回收的数量。因此，“二次资源”回收带来的一系列分析问题的研究也引起分析工作者的重视。这主要有两方面的工作，即从众多复杂废料中选取一个表性的试样和建立一套高度精确的分析方法，因为工业废料中的贵金属含量较高，分析误差大将造成严重的经济损失或经济纠纷。
总之，由于贵金属价格昂贵，且其产品多用于高科技产业和国防军工等方面，因此对这些元素的分析测试提出了很高的要求。
1.1 贵金属的物理性质
金独具美丽的黄色，长期来多用于首饰和工艺品。亮白色的银也是人们喜欢的装饰材料。铂族金属为不同色调的亮灰色，按密度分为轻铂族(钌、铑、钯)和重铂族(锇、铱、铂)。银的密度接近轻铂族，金的密度接近重铂族。
贵金属的熔点、沸点都较高，在元素周期表的各周期中，遵循着随原子序数增加而降低的规律。银的熔点最低(960.5℃)，锇的熔点最高(3045℃)。贵金属熔点的顺序为：锇、铱、钌、铑、铂、钯、金、银。贵金属的升华能普遍较高，蒸气压较低，故极难挥发。锇、钌在氧气存在下加热，易氧化为四氧化物而挥发。铂在1000℃条件下，铑、铱在2000℃条件下形成挥发性氧化物。金是唯一在高温条件下不易氧化的金属。
金、银、铂、钯有很好的延展性，锇、钌、铑性硬且脆，铱只有在加热条件下才能进行机械加工。
贵金属是良好的导电体。纯铂的电阻率随温度升高而升高，主要用于铂电阻温度计。铂族金属及其合金组成的热电偶，其热电势随温度的变化而变化，此特性巳成功用于从低温到高温的系列温度测量。
贵金属对光线的反射率高，特别是铑对可见光有很高的反射率，且随波长变化较小，稳定性好，用于探照灯的反射镜镀膜。
多数贵金属有吸附气体的性质，特别是吸附氢气。锇、钌吸附少量氢气生成相应的化合物。铂、铑吸附氢气的数量与其分散度有关，铂黑能吸附502体积的氢气，而海绵铂仅能吸附49.3体积的氢气，铑黑由于制作方法不同，吸附量变化较大(165～206体积)。最特殊的是钯，能吸附2800体积的氢气并形成α和β两种钯固溶体，同时使钯的密度下降，导电性、磁化率及抗拉强度也相应降低，但加热时又放出氢气。钯还有允许氢气透过的性质，已成为贮藏氢气和制备高纯氢气的材料。
表1-1 贵金属的物理化学常数
注：价态一栏中有括号的为特征价态。
1.2 贵金属的化学性质
贵金属在元素周期表中处于第五、六长周期，属d区元素，其物理、化学性质十分相似，尤其在周期表中上下对应的元素最为相近，如钌与锇，铑与铱，钯与铂。银与金也有一些相似之处、贵金属的物理化学常数见表1-1。
1.2.1 贵金属与无机试剂的反应
贵金属的电离电位较高，这就决定了它们在常温下是很稳定的，不易与酸、碱和很多活泼的非金属元素进行反应。
1.2.1.1 贵金属与无机酸的反应
铂族金属不溶于HCl，除钯以外，也不溶于HNO3。钯与HNO3，反应生成Pd(NO3)2。海绵锇粉与浓HNO3在加热条件下反应、生成OsO4。钯和海绵铑与浓H2SO4反应，生成相应的PdSO4和Rh2(SO4)3。锇与浓H2SO4，反应生成OsO4。铂、铱、钌不与H2sO4反应。王水是溶解铂、钯的最好试剂，但不能溶解铑、铱、锇、钌，HCl与氧化剂(如H2O2、Cl2等)的混合物也可溶解铂和钯。
铂族金属与酸的反应速度主要取决于它们的形态，呈颗粒状的，其粒度愈小，反应愈快；呈块状的反应缓慢。铂族金属与其他较活泼的金属可生成金属间化合物或合金，由于这些外来杂质的催化作用使铂族金属较易溶解。常见的金属间化合物有PtZn、PtSn、PtPb、Pt3Pb、PtPb4、PdZn2、Pd3Pb、Pd3Pb2、Rh2Pb、RhPb2、RhZn2、Rh3Zn2、RhSn3、IrSn2、RuSn3等。为了将块状或大颗粉的铂族金属分成细微粒状，多用锌、锡、铅、铝等金属与其共熔，再用稀酸溶解除去共熔的活泼金属，即得到分散程度很好的铂族金属粉末，然后选用适当的溶剂进行溶解。
金与单一的HCl、HNO3、H2SO4不反应，但溶于HCl-HNO3和有氧化剂存在的HCl中。常用
的氧化剂有H2O2、KMnO4、KClO4、KBrO3、KNO3等。由于HCl与氧化剂混合产生新生态氯，对金属有强烈的腐蚀作用。
1.2.1.2 贵金属与无机碱和其他试剂的反应
在高温条件下，粉状贵金属与碱性氧化物反应生成相应的贵金属氧化物。常用的有Na2O2：高温熔融法和BaO2高温烧结法。熔融或烧结后的物料经水浸、酸化，可以将贵金属转化为可溶性盐溶液。这两种方法适用于难以用无机酸溶解的铑、铱、锇、钌，其缺点是引入杂质太多。
一般的碱溶液对贵金属没有腐蚀作用，当通入氯气时，对贵金属有较强的腐蚀作用。贵金属与NaCl混合经加热并通入氯气，可制成相应的氯化物，其中锇的反应速度最快；钌产生多种状态的氯化物；铂的氯化物在氯化温度超过650℃条件下挥发；钯的氯化物若无NaCl存在则挥发；铑、铱生成Na3[RhCl6]、Na2[IrCl6]，用于铑、铱的标准溶液的制备。
此外，金溶于某些络合剂(如氰化物、硫氰酸盐、硫脲、硫代硫酸盐等)，且生成相应的稳定络合物。
1.2.2 贵金属的氧化还原性质
贵金属元素的原子结构决定它们是多价态的，且易生成稳定络合物。尤其是铂族金属在水溶液中几乎都以络合物的形式存在。因此了解和掌握其生成状态是分析化学中分离和测定的关键。
1.2.2.1 铂的氧化还原性质
铂的常见价态是Pt(Ⅳ)和Pt(Ⅱ)，在溶液中都很稳定。Pt(Ⅳ)可被一些较强的还原剂还原成Pt(Ⅱ)和金属铂，此类还原剂有Cu(Ⅰ)锌、Hg(Ⅰ)、TiCl3、甲酸盐、抗坏血酸和联胺。Pt(Ⅱ)可与强氧化剂反应且生成Pt(Ⅳ)。此类氧化剂有KMnO4、Ce(SO4)2、NaBrO3、HNO3等。Ir(Ⅳ)也可氧化Pt(Ⅱ)，但反应缓慢，加热可以加速反应。氧化还原反应的进程与外部条件关系密切，如在c(HCl)>1.5mol/L介质中，Cu(Ⅰ)与pt(Ⅳ)的反应缓慢，且不能定量反应，而在c(HCl)<1.2mol/L介质中，它们反应快速、完全。如果有Au(Ⅲ)共存，则Cu(Ⅰ)与pt(Ⅳ)的反应不仅生成pt(Ⅱ)，而且部分生成金属铂。
1.2.2.2 钯的氧化还原性质
钯的特征价态是Pd(Ⅱ)。Pd(Ⅳ)在酸性介质中很不稳定，只有存在强氧化剂条件下才稳定。Pd(Ⅳ)与HCl一起煮沸时即被还原为Pd(Ⅱ)。Pd(Ⅱ)和Au(Ⅲ)有一些相似的性质，它们易被还原为金属。Pd(Ⅱ)用电动序氢以前的金属，如锌、镁等可以还原为金属，也可以用H2、联胺、Hg(Ⅰ)、Cu(Ⅰ)、Cr(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)、硫代硫酸盐、次亚磷酸盐、甲酸盐、乙醇、甘油等还原为金属。此外，还原时的介质条件对反应的进行有明显影响，如Pd(Ⅱ)在HClO4介质中的还原比在HCl介质中容易进行，因为Pd(Ⅱ)与HClO4很难生成稳定的络合物。
1.2.2.3 铑的氧化还原性质
铑的特征价态是Rh(Ⅲ)。Rh(Ⅲ)与强氧化剂(如(NH4)2S2O6,NaBiO3、次氯酸盐;次溴酸盐反应一种蓝紫色的溶液，即铑的高价化合物。Rh(Ⅲ)在HClO4介质中，用臭氧氧化生成Rh(Ⅴ)，但高价铑不稳定，可慢慢地释放出氧。Rh(Ⅲ)与氢气、镁、锌、锑、甲酸、Cr(Ⅲ)、Ti(Ⅲ)、V(Ⅱ)反应还原成金属铑。Rh(Ⅲ)与Cu(Ⅰ)、Hg(Ⅰ)的反应需在较高酸度下进行，但抗坏血酸和次磷酸盐不能使Rh(Ⅲ)还原。如果Rh(Ⅱ)的化合物是一种难溶物质，则Rh(Ⅲ)可以还原为Rh(Ⅱ)，但不能还原为金属。在巯基苯并噻唑存在的条件下，Rh(Ⅲ)用Ti(Ⅲ)可以还原为Rh(Ⅱ)，因为Rh(Ⅱ)与巯基苯并噻唑生成沉淀而阻止Rh(Ⅱ)进一步被还原。与此类似，在硫代乙酰胺存在的条件下用Cr(Ⅱ)还原Rh(Ⅲ)，或在乙硫羟酸存在的条件下，用V(Ⅱ)还原Rh(Ⅲ)均可得到Rh(Ⅱ)的化合物。
1.2.2.4 铱的氧化还原性质
铱的特征价态是Ir(Ⅲ)和Ir(Ⅳ)。在酸性介质中，Ir(Ⅲ)用KMnO4、NaBrO3、KIO3、Ce(SO4)2、HClO4、H2O2、浓HNO3、Cl2等氧化为Ir(Ⅳ)。Ir(Ⅲ)与Na2O2高温熔融可生成Na2O?IrO3。在酸性介质中，Ir(Ⅳ)易被多种还原剂还原为Ir(Ⅲ)。常见的还原剂有Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、KI、TiCl3、抗坏血酸、氢醌、联胺、羟胺、SO2、乙醇等。要使Ir(Ⅲ)还原为金属是十分困难的，即使Ir(Ⅲ)与锌、镁粉长时间反应也不能还原完全，只有在加压的氢气中才能使其完全还原为金属。
在无氧化剂存在的碱性介质中，Ir(Ⅳ)能自然地还原为Ir(Ⅲ)，并放出氧气。Ir(Ⅲ)在碱性介质中且长期放置空气中，也能被空气中的氧所氧化。在加热条件下，Ir(Ⅳ)与NaBiO3反应生成紫蓝色的高价铱化合物。
1.2.2.5 锇的氧化还原性质
锇的特征价态是Os(Ⅷ)、Os(Ⅳ)。金属锇在空气中灼烧生成OsO4。低价态的氧化锇在酸性或碱性介质中易氧化为Os(Ⅷ)。锇在氧化剂(KClO4、NaNO3)存在下(或在充足的空气流中)与K2CO3，熔融可生成Os(Ⅲ)的化合物，用酸处理可发生歧化反应并生成Os(Ⅵ)和Os(Ⅷ)的产物。在H2SO4溶液中，Os(Ⅲ)、Os(Ⅳ)可用NH4VO3氧化为Os(Ⅵ)，用Ce(SO4)2、KMnO4、四乙酸铅氧化为Os(Ⅷ)。Os(Ⅷ)的水溶液是一种极强的氧化剂。OsO4的蒸气对人身有害，容易造成眼睛的暂时失明。
1.2.2.6 钌的氧化还原性质
钌与锇有很多相似之处，钌在氧气中灼烧得到稳定的RuO4。在H2SO4介质中Ru(Ⅳ)、Ru(Ⅵ)用KMnO4或NaBrO3氧化可得到Ru(Ⅷ)。在HCl介质中，Ru(Ⅳ)、Ru(Ⅵ)用KClO3氧化或在碱性介质中用Cl2。氧化均可得到Ru(Ⅷ)。RuO4吸收在稀碱溶液中生成绿色的络阴离子([RuO4]-)，而在较浓的碱溶液中生成一红色络阴离子([RuO4]2-)。用非络合性的酸处理[RuO4]-会发生歧化反应并生成Ru(Ⅷ)和Ru(Ⅳ)。
在稀H2SO4介质中，Ru(Ⅷ)用NaNO2、Na2SO3、联胺、羟胺等还原为Ru(Ⅳ)，而Ru(Ⅳ)用TiCl3、CrCl3、草酸、KI、SnCl2、甲酸钠等还原为Ru(Ⅲ)。[RuCl6]2-和[IrCl6]2-性质相似，它们都可用Fe(Ⅱ)、氢醌、抗坏血酸、乙醇还原为[Rucl6]3-和[IrCl6]3-，也可用，Cl2、H2O2、
HNO3，等将还原产物氧化为[RuCl6]2-和[IrCl6]2-。Ru(Ⅲ)在一定条件下能被某些强还原剂还原为Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅰ)。
1.2.2.7 金的氧化还原性质
金的常见价态是Au(Ⅲ)。Au(Ⅲ)是一种很强的氧化剂，其标准氧化还原电位(EθAu3+/Au)为1.5V，这决定了金很难被氧化为Au(Ⅲ)。相反地，Au(Ⅲ)很容易被还原为金属。还原Au(Ⅲ)的试剂很多，如电动序在金以前的镁、铝、锌、铁等金属，还有SnCl2、TiCl3、SO2、Fe(Ⅱ)、Cr(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、NaNO2、联胺、羟胺、抗坏血酸、氢醌、草酸、甲酸钠等。
Au(Ⅰ)很不稳定，只出现在Au(Ⅲ)与某些还原剂反应产生的中间态，继续反应即还原为金属。Au(Ⅰ)与某些络合剂可生成稳定的络合物，如[Au(CN2)]-、[AuI2]-。Au(Ⅲ)用甘汞可还原为Au(Ⅰ)，其中部分Au(Ⅰ)发生歧化反应且生成Au(Ⅲ)和金属金，部分以AuOH形式沉淀。在碱性溶液中，Au(Ⅲ)用H2SO3还原仅生成Au(Ⅰ)。
1.2.2.8 银的氧化还原性质
银的特征价态是Ag(Ⅰ)。在一般化学反应中，银都是以Ag(Ⅰ)存在，只有用强氧化剂氧化时才得到Ag(Ⅱ)。Ag(Ⅰ)与臭氧或(NH4)2S2O8反应可得到Ag(Ⅱ)。在c(HClO4)=6～11.5mol/L 介质中，Ag(Ⅱ)是很稳定的。
1.3 贵金属的化合物与络合物
所有的贵金属都具有d-电子层结构，尤其是铂族金属，其4d(或5d)电子未充满，给那些电子给予体的电子填充提供了空轨道，可形成分子杂化轨道，故能生成稳定的络合物，这是铂族金属的特性。在分析化学上，经常遇到的铂族金属化合物多为络合物形态。这些络合物各有其特殊的化学性质，因此，了解和掌握络合物的性质、形成条件及稳定性情况对铂族金属的分析是十分重要的。
贵金属的简单化合物在分析上的重要性远远比不上其络合物，尤其是铂族金属，其络合物种类繁多，数量巨大，能与其配位的除卤素外，还有含O2、S、N、P、C、As的基团。常见的有F-、Cl-、Br-、I-、H2O、OH-、CO32-、SO4 2-、NO2-、S2-、SCN-、NH3-、NO、NO2、PH3、PF3、PCl3、PBr3、AsCl3、CO、CN-和多种含S、N、P的有机基团。这里仅简略地介绍与分析化学有关的部分化合物与络合物。
1.3.1 贵金属的卤化物和卤络合物
贵金属的卤化物，特别是氯化物和氯络合物是贵金属分析中最重要的一种化合物。它是制备多数贵金属标准溶液的主要形态，也是分析化学中常用的形态。贵金属的溴络合物和碘络合物，除特殊情况外很少应用。
1.3.1.1 铂的卤化物和卤络合物
铂的两个简单氯化物如PtCl2、PtCl4在分析上并不重要，重要的是它们的氯络合物。[PtCl6]2-
和[PtCl4]2-是铂的两个典型氯络离子，以酸或盐形式存在。
[PtCl6]2-是用王水溶解金属铂，再用HCl反复处理后制成的。它是一个桔红色的晶体(H2[PtCl6]?6H2O)，制取时操作要小心，防止局部过热使H2[PtCl6]发生分解，因此蒸发时有NaCl存在是必要的。Na2[PtCl6]易溶于水，在100g水中可溶解39.7g。Na2[PtCl6]也易溶于乙醇，但不溶于乙醇和水的混合液中。K2[PtCl6]、Rb2[PtCl6]、Cs2[PtCl6]均为黄色的难溶物质，其溶解度(20℃)分别为1.12g、0.14g、0.08g。(NH4)2[PtCl6]在25℃条件下的溶解度为0.77g，而在NH4Cl饱和溶液中的溶解度降为0.003g，用于提纯铂。
[PtCl6]2-中的Cl-广不易被水取代，但能被OH-所取代，且随溶液pH增加，取代的Cl-可以为l～6个(见表1—2)。在NaBrO3存在下，Pt(Ⅳ)的氯络合物的水解产物易溶于水，而铑、铱、钯、钌等生成含水氧化物沉淀，利用此性质与其他铂族金属分离，这就是俗称的NaBrO3水解法。
表l-2表明，[PtCl6]2-在酸度低的条件下易发生水解，在酸度高的条件下较稳定。若将[PtCl6]2-作为铂标准溶液长期保存，则要求HCl浓度不小于2mol／L。
H2[PtCl6]与还原剂反应生成红色的晶体H2[PtCl4]。H2[PtCl4]在水中有较大的溶解度，但不溶于乙醇等有机溶剂。由于[PtCl4]2-的Pt—Cl键的强度比[ptCl6]2-中Pt—Cl键弱得多，因此水溶液中的[ptC14]2-易发生水合反应或被其他配位取代而生成一系列络合物，如[Pt(H2O)nCl4-n]2-n、[Pt(OH)k(H2O)iCl4-k-i]2-(k-i)、[Pt(OH)nC14-n]2-n等。
Pt(Ⅳ)的溴络合物是用HBr-HNO3的混合酸溶解海绵铂而制得的。无论是在常压下加热或密封加热增压溶解均可制成H2 [PtBr6]?9H2O。(NH4)2[PtBr6]、K2[PtBr6]、Na2[PtBr6]是用H2[PtBr6]与NH4Br、KBr、NaBr反应分别制得的，其中铵盐和钾盐在水中的溶解度都很小，(NH4)2[PtBr6]为0.74g ，K2[PtBr6]为2.02g。
Pt(Ⅱ)的溴络合物是用[PtBr6]2-与还原剂反应制取的，其化学式为M＇2[PtBr4] (M＇代表H+、Na+、K+、NH4+等，以下相同)。
Pt(Ⅳ)的碘络合物是用[PtCl6]2-或［PtBr6]2-与I-反应而制得的。H2[PtI6] ? 9H20为黑红色晶体，无臭，呈酸性，加热至100℃时开始分解并放出HI。它比H2[PtCl6]和H2[PtBr6]稳定。(NH4)2[PtI6]易溶于水，不溶于饱和NH4I和乙醇，在空气中较稳定，加热时分解出I2和NH4I。
所有铂族金属的高价态(Ⅲ、Ⅳ、V)都能生成氟络合物，但它们在卤族络合物中，稳定性最低，故在分析上很少见。
1.3.1.2 钯的卤化物和卤络合物
钯的简单氯化物有PdCl、PdCl2、PdCl3和PdCl4，其中PdCl2是最常见的稳定化合物，加热至600℃时开始分解，生成氯气和钯。PdCl2溶于HCl中呈赤褐色溶液，用联胺等还原生成金属钯。
分析中常见的是钯的氯络合物，典型的氯络合物是H2[PdCl4]和H2[PdCl6]。H2[PdCl4]是将金属钯用王水溶解，再以HCl驱尽HNO3。制成的，或钯与碱性氧化物熔融，再用稀HCl处理制成。Pd(Ⅳ)的氯络合物仅在有氧化剂共存时才稳定，它与还原剂反应，甚至用HCl处理或加热煮沸其水溶液时都能还原为Pd(Ⅱ)。因此，M＇2[PdCl4]是分析中的重要化合物，其中的H2[PdCl4]仅存在于溶液中，当蒸发至干时只得到PdCl2，再用HCl溶解时又变成H2[PdCl4]。K2[PdCl4]、Na2[PdCl4]、(NH4)2[PdCl4]是分别在H2[PdCl4]溶液中加入KCl、NaCl、NH4Cl经蒸发或结晶而制成的。K2[PdCl4]为暗黄色柱状晶体，易溶于热水，难溶于冷水。Na2[PdCl4]是红棕色晶体，易吸湿，易溶于水和乙醇。(NH4)2[PdCl4]为橄榄绿色柱状晶体，在水中的溶解度比(NH4)2[PdCl6]大。在所有铂族金属的氯络合物中，钯的氯络合物更易发生水解。Cl-浓度高时对水解有一定抑制作用。
钯的溴络合物有M＇2[PtBr4]和M＇2[PdBr6]，其制备方法与相应的氯络合物相似，其中M＇2[PdBr4]较为稳定，与相应的铝络合物相比不易发生水解。
钯的碘络合物是将新沉淀的PdI2溶解在KI溶液中制成的。
1.3.1.3 铑的卤化物和卤络合物
在分析化学中，常见的是Rh(Ⅲ)的氯络合物，其化学式为M＇3*RhCl6+?nH20。由于配位体的组成不同，可以形成正离子、负离子和中性络离子状态。这种特性是其他铂族金属所没有的，因此了解并掌握其特性对铑的分离和测定是很重要的。
M＇3[RhCl6]是用铑粉与碱金属氯化物混合，在高温条件下通入氯气制备而成。也可用[RhCl6]3-与碱金属氯化物反应制成，或用RhCl3?nH20与碱金属氯化物反应制成相应的氯铑酸盐。红色的H3[RhCl6]仅存在于溶液中，加热蒸干可生成RhCl3?nH20。Na3*RhCl6+?nH2O 为玫瑰红色固体，在空气中易潮解，易溶于水。加热至120℃时失去结晶水，650℃时发生分解，析出金属铑。K3*RhCl6+?H20为暗红色的晶体，易溶于水，不溶于乙醇，在水浴上加热失去结晶水，加热至650℃时发生分解，析出金属铑。(NH4)3*RhCl6+?H2O为红色的针状晶体，易溶于水和稀的NH4Cl溶液中，加热至130～140℃时失去结晶水，440℃时分解为RhCl3和[Rh(NH3)5Cl]Cl2。
[RhCl6]3-在水溶液中的水合反应是普遍现象，其中水分子是逐级取代C1-，生成一系列水合物。水合物的通式为[RhCln(H2O)6-n]3-n(其中n＝0、l、2、3、4、5)。水合离子的价态从-2价逐渐变为+3价。每次水分子的取代都伴随产生Cl-，因此控制Cl-的浓度就能控制生成的水合物的状态。当c(Cl-)=10mol/L时，溶液中几乎全部为[RhCl6]3-，仅有少[RhCl5(H20)]2-。相反地，当c(Cl-)<10-3mol/L时，溶液中几乎全是[Rh(H2O)6]3+，仅有少量[Rh(H2O)5Cl]2+。[Rh(H2O)3Cl3)只有在c(Cl-)=10-3～lmol/L的范围内存在。
RhBr3为暗红色晶体，易溶于水。它是用溴蒸气在加热情况下与铑粉反应制成的。RhBr3与NaBr反应并蒸发浓缩可析出Na3[RhBr6]。
RhI3为黑色晶体，是RhCl3(RhBr3)与碱金属碘化物反应制成的。
1.3.1.4 铱的卤化物和卤络合物
铱的常见的稳定价态为Ir(Ⅳ)和Ir(Ⅲ)，其氯络合物的化学式分别为M＇2[IrCl6]和M＇3[IrCl6]。M＇2[IrCl6]的制备方法有用HCl—H2O2高压溶解铱粉；用NaCl与铱粉混合，高温通入氯气氯化；用BaO2与铱粉烧结或Na2O2与铱粉熔融后，用HCl处理制成。
H2*IrCl6+?6H2O为潮解性黑色晶体，易溶于水和乙醚。它与碱金属氯化物反应生成相应的氯铱酸盐。Na2[IrCl6]、(NH4)2[IrCl6]为暗红色晶体，K2[IrCl6]为暗红色立方晶体。氯铱酸的钠盐、铵盐、钾盐、铷盐、铯盐的溶解度(20℃)分别为40g、1.5g、1.0g、0.06g、0.01g。在稀酸溶液中，Ir(Ⅳ)易被Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、NaNO2、草酸、抗坏血酸、氢醌等原剂还原为Ir(Ⅲ)。H3[IrCl6]仅存在于水溶液中，蒸干后成IrCl3?nH2O。Na3*IrCl6+?12H20为橄榄绿色晶体，易溶于，其浓溶液为绿褐色，稀溶液为黄绿色。Na3[IrCl6]?12H2O钾盐和铵盐的颜色与钠盐相似。[IrCl6]3-在稀酸溶液中易被氯水、H2O2、浓HN03、NaBrO3、NaClO3、KMnO4等氧化为[IrCl6]2-。
[IrCl6]2-和[IrCl6]3-极易发生酸式水解，即水分子取代络合物内Cl-的水合反应。[IrCl6]3-比[IrCl6]2-更易水合。在50℃条下，[IrCl6]3-生成[Ir(H2O)Cl5]2-的速率比[IrCl6]2-生成[Ir(H20)Cl5]-的速率大400倍左右。此外，当pH较高时，[IrCl6]2-、[IrCl6]3-会发生碱式水解，即生成羟基取代物。水解反应生成的络合物是十分复杂的，这与溶液中Cl-和H+的浓度有密切的关系，见表l—3。
Ir(Ⅳ)的溴络合物的化学式为M＇2[IrBr6]，Ir(Ⅲ)的溴络合物的化学式为M＇3[IrBr6]。前一种用碱金属的溴化物与[IrCl6]2-反应制取，后一种用还原剂与M＇2[IrBr6]反应制取。Na2[IrBr6]溶于水和乙醇。K2[IrBr6]仅溶于沸水而不溶于乙醇。H2[IrCl6]与HBr反应可制得蓝紫色的H2[IrBr6]。
Ir(Ⅳ)和Ir(Ⅲ)的碘络合物是M＇2[IrI6]和M3＇[IrI6]，均易溶于水。[IrI6]2-易还原为[IrI6]3-。它们的制取方法与溴络合物相同。
1.3.1.5 锇的卤化物和卤络合物
锇的特征价态为Os(Ⅳ)、Os(Ⅲ)，其氯络合物分别为M＇2[OsCl6]、M＇3[OsCl6]，制取方法多用OsO4与HCl反应，或在HCl介质中OsO4与碱金属氯化物反应，其产物中锇的价态取决于HCl浓度，HCl浓度低时为高价锇，浓度高时为低价锇。
M＇2[OsCl6]是分析上的一个重要的化合物，其制备方法是OsO4与HCl-乙醇混合溶液反应，或锇粉与金属氯化物混合，在加热条件下通入氯气氯化而制得，OsO4与HCl反应可制成H2[OsCl6]，此络合物仅存在于溶液中，其钠盐、钾盐、铵盐为暗红色，铯盐为橙色，银盐为棕色，乙醇，钾盐、铵盐微溶于冷水，加热时溶解度增加，锇酸盐与过量HCl反应也可生成氯锇酸盐M＇2OsO4+HCl=M＇2(OsCl6)+Cl2+4H2O，此方法也适用于锇的溴络合物和碘络合物的制备。[OsCl6]2-的稀溶液易水解生成[Os（H2O)Cl5]-或[Os(H2O)2Cl4]，加热过会使水解加速。
M＇3[OsCl6]是用OsO4与浓HCl反应制成。在常温条件下，其水溶液能慢慢地析出微溶性的黑色氯氧化物沉淀，加热时反应加速。
H2[OsBr6]是用HBr吸收OsO4制成，易水解，但HBr有抑制水解的作用。
1.3.1.6 钌的卤化物和卤络合物
在分析中，钉的主要特征价态为Ru(Ⅳ)和Ru(Ⅲ)。钌的氯络合物是用RuO4与HCl反应制取，用不同浓度的HCl可得到不同价态的络合物。高浓度的HCl介质得出低价钌的络合物。在c(HCl)=0.5～3mol/L中，Ru(Ⅷ)还原为Ru(Ⅵ)。
M＇2[RuCl6]是用RuO4与c(HCl)>3mol/L反应制成的，也可用[RuO2Cl4]2-与还原剂反应制成，但要得到纯M＇2[RuCl6]是困难的，因为在产品中经常混有Ru(Ⅲ)和Ru(Ⅳ)含羟基的氯络合物。K2[RuCl6]、(NH4)2[RuCl6]均为黑色晶体，可溶于水和酸。K2[RuCl6]的水溶液为黄色，由于易水解而很快变为黑色。[RuCl6]2-水解可生成含水络合物。有时生成多核络合物。随溶液中Cl-浓度和H+浓度的变化可生成不同颜色的钌氯络合物。当c(C1-)<0.1mol/L、c(H+)<0.4mol/L 时，溶液先由红变紫，再变为黄色；当c(Cl-)>0.1mol/L、c(H+)>0.4mol/L时，溶液先由红变黄，再变为紫色，最后又变为黄色。这主要是生成多种含水、羟基的氯络合物所致。
M＇3[RuCl6]是由M＇3[Ru(H2O)Cl5与浓HCl反应制成的。Ru(Ⅲ)的钠、钾、晶体，易溶于水和乙醇。[RuCl6]3-在水溶液中易发生水合反映，生成一系列水合物水合物，通式为[Ru(H2O)6-nCln]3-,随Cl-浓度的变化可生成多种络合物。
在c(HCl)=4mol/L介质中，Ru(Ⅳ)和Ru(Ⅲ)用电解还原法或用贡齐、次亚磷酸还原法可得到Ru(Ⅱ)的氯络合物。此络合物在c(HCl)＝2mol/L溶液中是稳定的蓝色溶液。
在钌的水溶液中常有双聚合物，但在c(HCl)>2mol/L介质中，双聚合物向单络合物变化，即[Cl5-Ru-O-Ru- Cl5)2-+2HCl=2[RuCl6]2-+H2O
此外，RuO4与HBr反应生成H2[RuBr6]，其生成物与碱金属氯化物反应，可得到相应的M＇2[RuBr6]。
1.3.1.7 金的卤化物和卤络合物
金的简单氯化物是AuCl3。在HCl介质中，金以H[AuCl4]状态存在。在加热条件下通入氯气氯化金粉可以生成AuCl3。金用王水溶解生成H[AuCl4]和金的亚硝酰络合物。金的亚硝酰络合物用HCl处理变为H[AuCl4]。H[AuCl4]与碱金属氯化物一起蒸发，可得到相应的M＇1[AuCl4]。
AuCl3为棕黄色晶体，H[AuCl4]为亮黄色针状晶体，均易溶于水，加热至150℃以上部分分解成Au(Ⅰ)和Au。氯金酸盐比H[AuCl4]稳定，因此加热蒸发H[AuCl4]溶液时，需加入NaCl(或KCl)，防止局部过热使H[AuCl4]分解。
AuCl3的水溶液易发生水解反应并生成一系列含羟基的氯络合物，如[Au(OH)Cl3]-、[Au(OH)2Cl2]-、[Au(OH)3Cl]-。酸度愈低和金浓度愈低，H(AuCl4)也愈不稳定，因此H[AuCl4]需保存在c(HCl)=2～6mol/L介质中。
AuCl是Au(Ⅰ)的氯化物，在HCl介质中以[AuCl2]-存在。[AuCl2]-与碱金属及铵盐的氯化物反
应，生成相应的M＇1[AuCl2]。AuCl不溶于水，而[AuCl2]-易溶于水，但两者均不稳定，加热易分解成Au(Ⅲ)和Au。
Au(Ⅲ)是一种强氧化剂。它与很多还原剂反应生成金属金。常用的还原剂有H2SO3、Fe(Ⅱ)、抗坏血酸，氢醌、联胺等。
H[AuCl4]及其盐类可以用多种有机溶剂，如乙醚、异丙醚、已酸已酯，甲基异丁酮(MIBK)、磷酸三丁酯（TBP)等萃取。
Au(I)和Au(Ⅲ)的溴化物及溴络合物与相应的氯化物及氯络合物相似，Au(Ⅲ)的溴化物及溴络合物比Au(Ⅰ)的相应化合物稳定。AuBr、[AuBr2]-也易分解成Au与Au(Ⅲ)的溴化物、溴络合物。
H[AuCl4]与HBr反应生成H[AuBr4]。H[AuBr4]与碱金属及铵的氯化物反应生成相应的M＇[AuBr4]。[AuBr4]-在水溶中能自动还原为[AuBr2]-，同时配位体Br-被水或羟基取代，生成多种水解产物。AuBr3也易被多种有机溶剂萃取，常用的萃取剂与H[AuCl4]萃取剂相同。Au(Ⅲ)的溴化物可生成二聚物(Au2Br6)，当Au2Br6溶于水时，形成[Au(OH)Br3]-，溶于HCl生成AuBr3。
金的碘化物有AuI和AuI3，是用金的氯化物或溴化物与KI反应制成的。AuI、AuI3与过量KI 反应生成相应的K[AuI2]、K[AuI4]。
1.3.1.8 银的卤化物和卤络合物
银的卤化物有AgF、AgCl、AgBr、AgI，除AgF易溶于水外，其他的卤化银均难溶于水。
AgCl为白色沉淀，在2l℃水中，溶解度为0.000154g，且随温度升高而增大，100℃时为0.00217g。作为AgCl沉淀时，控制Cl-浓度是很重要的。Cl-浓度过高时易形成一系列络离子并使沉淀不完全。当c(Cl-)=0.1～0.5mol/L时，主要生成[AgCl2]-；当c(Cl-)>1.5mol/L时，主要生成[AgCl4]3-；当c(Cl-)=0.5～1.5mol/L时，生成多种络离子，除以上两种络离子外，还生成[AgCl3]2-。AgCl易溶于氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐溶液和氨水，并生成相应的络合物。在浓AgNO3溶液中，AgCl可形成[Ag2Cl]+并使其溶解度增大。在加热条件下，AgCl与浓H2SO4反应生成Ag2SO4。
AgBr为淡黄色沉淀，在25℃水中的溶解度为0.0000136g。当Br-浓度过高时，AgBr形成一系列的[AgBr2]-、[AgBr3]2-、[AgBr4]3-络离子，并使AgBr的溶解度增大。AgBr溶于氰化物、硫代硫酸盐溶液和氨水并生成相应的络合物。在浓AgNO3溶液中，AgBr生成[Ag2Br]+。
AgI为黄色沉淀，在21℃水中的溶解度为0.00000035g。AgI和高浓度碘化物、AgNO3溶液的反应与AgCl和AgBr的情况相似。AgI易溶于氰化物和硫代硫酸盐溶液，微溶于氨水。
AgCl、AgBr和AgI具有感光特性，广泛用作感光材料。
在贵金属元素中只有银的卤化物(AgF除外)是难溶化合物，因此，分析中多以AgCl形式从其他贵金属中分离银。
1.3.2 贵金属的氧化物
贵金属(铂、金除外)及其化合物在空气中灼烧可形成各种组分的氧化物。由于许多氧化物是不稳定的，或稳定的温度范围较窄，或某些氧化物有挥发性，因此用重量法测定时要十分注意，需在保护气氛中灼烧成金属后称量。Os(Ⅷ)、Ru(Ⅷ)的氧化物易挥发，这也是与其他贵金属元素分离的最好方法。铂族金属对氧的亲和力均较小，其亲和力的顺序为
Pt 贵金属的氧化物多呈水合氧化物形式存在。 1.3. 2.1 铂的氧化物 水合二氧化铂(PtO2?4H2O)的制备是用过量的碱与Pt(Ⅳ)的氯络合物反应，然后再用乙酸或H2S04中和而成。新沉淀的PtO2?4H2O易溶于酸，其溶解度随脱水的程度而变化，同时氧化物的颜色从白色变为黄色，再变为棕色，最后变为黑色。 水合一氧化铂(PtO?H2O)的制备是用强碱与Pt(Ⅱ)的氯络合物反应而成。为防止PtO?H2O被氧化，需在CO2等惰性气氛中进行。此化合物可溶于HCl、H2SO4和HNO3，而不溶于强碱。高温时离解为PtO2和pt。完全脱水的PtO不溶于酸，甚至用王水也不能溶解。同样，用王水溶解铂时要注意局部过热会引起氯铂酸的分解，而产生难熔的氧化物。 1.3. 2.2 钯的氧化物 唯一稳定的钯氧化物是黑绿色的PdO。钯粉在氧气流中加热至800℃时可得到PdO，温度超过820℃时开始分解，超过870℃时完全分解为金属钯。PdO在氢气流中从100℃左右开始还原，温度升高，还原加快。CO在100℃左右也能将PdO还原成海绵钯。此外，钯粉与KOH 和KNO3熔融可制取PdO。 钯的水合氧化物(PdO?nH2O)是用钯盐或络合物进行水解制取而成，也可用钯粉与Na2O2熔融的方法来制取。不同方法制得的PdO?nH20由于含水量不同，性质也不同，其颜色可从棕黄色变为红棕色，在水中、酸中和碱中的溶解度也不同。金属钯与Na2O2熔融后制得的含水氧化物，可认为是Pd(OH)2，能溶于酸，甚至在干燥时也不老化。硝酸盐水解得到的含水氧化钯不溶于酸。这两种含水氧化钯有相同晶格，但晶胞大小不同。用酸溶解海绵钯时，偶有少量不溶物，这是因为部分钯生成氧化物，应将海绵钯在加热条件下通入氢气还原，然后溶解。 Pd(Ⅳ)的氯络合物在碱溶液中进行水解或在HNO3介质中电解Pd(NO3)2时可得到PdO2?nH2O。PdO2?nH2O是一种强氧化剂，在水溶液中加热可分解成PdO?nH2O和氧。 1.3. 2.3 铑的氧化物 铑粉在空气或氧气流中加热可生成铑的氧化物。Rh2O3是最稳定的一种，在不同温度下得到的氧化物结构有差异，在750～1000℃之间生成的β型Rh2O3，是一完整的钙钛矿型晶体。 α型Rh2O3是亚稳态氧化物，本身会慢慢地分解，转变为β型，很难得到纯态。Rh(OH)3加热脱水也可制得Rh2O3。 用碱中和Rh(Ⅲ)的氯络合物，可生成黄色的水合氧化铑(Rh2O3?5H2O)，它可溶于酸和过量的碱，还有Rh2O3?3H2O和Rh2O3?H2O等水合氧化铑。 水合二氧化铑(RhO2?H2O)的制备，通常是用Rh(Ⅲ)的氯络合物在NaBrO3氧化剂存在下用碱中和而制得，或在碱性溶液中通入氯气氧化Rh(OH)3而制得。RhO2?H2O是橄榄绿色的沉淀，可溶于稀酸并放出氯气。Rh(Ⅳ)的水合氧化物的溶解度比Rh(Ⅲ)的水合氧化物的溶解度小，用于定量分离铑。 1.3. 2.4 铱的氧化物 铱粉在氧气流中灼烧可生成IrO2。IrO2在800～1050℃之间是稳定的，但温度升高时可分解为铱和氧。试验证明，铱在高温氧化条件下，有部分生成挥发性的IrO3。 金属铱粉与Na2O2等碱性氧化物共熔时，可得到一种不溶于水的化合物(IrO3?χNa2O)。当用HCl中和时生成IrO2?χH2O，同时放出氯气，HCl过量时生成Na2[IrCl6]。同样，用BaO2与铱粉烧结，再用HCl酸化也可得到Ir(Ⅳ)的氯络合物。相反地，铱的氯络合物在氧化剂(NaBrO3、Cl2)存在下，用碱处理可得到IrO2?2H2O，这是一种蓝色的沉淀，可溶于酸，当溶于HCl时，开始为蓝色，随HCl过量后变为棕色。 铱盐或氯络合物与Na2CO3熔融，用水浸取，可制得黄绿色水合氧化物(Ir2O3?χH2O)。用Ir(Ⅲ)的氯络合物与碱反应也可得到Ir2O3?χH2O。Ir2O3?χH2O不稳定，易在空气中氧化，故制备时需在CO2等隋性气氛中进行。 1.3. 2.5 锇的氧化物 锇的最重要氧化物是OsO4，其制备是在空气中灼烧金属锇粉，或用强氧化剂(如Cl2、王水、HIO4、浓HNO3，、KMnO4等)氧化低价锇的化合物或锇粉。OsO4是一种白色或淡黄色晶体，加热挥发为无色，有强烈刺激味的气体，能腐蚀人眼和呼吸道粘膜。OsO4熔点40.6℃，沸点131.2℃。OsO4溶于水生成的高锇酸(H2OsO5)不易分解。OsO4的溶解度随水温有较大的变化。当0℃、18℃、25℃时，其溶解度分别为4.3g、6.47g、7.24g。有碱金属盐存在时，溶解度减小。在某些有机溶剂中，OsO4有很大的溶解度，当24℃时，在四氯化碳中溶解度为250g。 OsO4在碱性溶液中生成不稳定的Os(Ⅷ)的络合物([OsO4(OH)2]2-、[OsO4(OH)-]，加热时易还原成Os(Ⅵ)的锇酸盐。 OsO4随水蒸气一道挥发时还原为OsO2。OsO2有两种形式，一种是较活泼的黑色物质(OsO2?2H2O)，另一种是不活泼的棕色物质(OsO2)，在空气中较稳定，是用OsO2?2H2O在460℃条件下脱水而成。 1.3. 2.6 钌的氧化物 RuO4是钌的重要氧化物，可用各种强氧化剂氧化低价钌的化合物而制得。如在碱性溶液中用Cl2氧化钌酸盐，或用Br2、KMnO4等氧化Ru(SO4)2制成RuO4。金属钌在空气或氧气流中加热氧化也可制成RuO4，但需控制温度，才能得到较纯的物质。 RuO4为黄色晶体，易挥发，气体为黄色。熔点25.4℃，沸点40℃。RuO4蒸气有强烈刺激性嗅味，有毒，能腐蚀呼吸道粘膜，是一种强氧化剂，与有机物一起加热易爆炸。RuO4在水中的溶解度在0℃、20℃、40℃时分别为1.71g、2.03g、2.1g。碱金属盐的存在时，其溶解度降低。RuO4易溶于三氯甲烷、四氯化碳等有机溶剂，在四氯化碳-水中的分配系数为5.3，已用于萃取分离钌。 RuO4在碱性溶液中被还原，或低价钌的氧化物在碱性溶液中被氧化，均可得到一种钌酸盐和过钌酸盐的混合物，其中Ru(Ⅶ)和Ru(Ⅵ)的比例决定于OH-的浓度。橙红色的钌酸盐在碱性溶液中是稳定的。绿色的过钌酸盐在pH为12条件下也是稳定的，但在高pH条件下被还原为钌酸盐，在低pH条件下被氧化为RuO4。 1.3. 2.7 金、银的氧化物 金、银的氧化物在分析上并不重要。 金的氧化物有Au2O3和Au2O，后者很不稳定，与水接触分解为Au2O3和Au。用HgNO3、乙酸盐、酒石酸盐还原金的氯化物可得到Au2O。 银的氧化物主要有Ag2O，是棕色固体，在300℃条件下分解为Ag和O2。Ag2O显碱性，能微溶于浓碱并生成[Ag(OH)2]-。 1.3.3 贵金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及其络合物 贵金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及其络合物在分析上并不重要，研究得也不多，但在作湿法冶金流程中的试样分析时，经常遇到含H2SO4等的试样，铂族金属在H2SO4溶液中可形成多种多样的络合物，其中有很不稳定的水合离子，也有很稳定的多聚水合氢氧离子及其硫酸盐。有的络离子中铂族金属的离子是以两种不同价态存在，情况十分复杂，要使此类络合物完全转化为氯络合物是十分困难的，这是分析工作者非常棘手而又必须重视的问题。 1.3.3.1 铂的硫酸盐及络合物 铂的简单硫酸盐及络合物有Pt(SO4)2、[Pt2(SO4)4]2-。在分析中常遇到的硫酸盐络合物是二核或多核的含水和含羟基的硫酸络合物。铂的价态有Pt(Ⅳ)或Pt(Ⅲ)，Pt(Ⅲ)形态实际上是Pt(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)的综合表现。硫酸根配位体有一个或二个，如H2[PtSO4(OH)4]或H2*Pt(SO4)2?(OH)2+。前者在加热失去水后可以生成水溶性的棕色的H2[PtO2SO4]。当Pt(Ⅱ)的氢氧化物或H2[PtCl6]与浓H2SO4反应时，都可得到含羟基的硫酸络合物。在H2SO4介质中用交流电化法溶解金属铂可得到一种黄色的二核硫酸盐,H2*Pt2(SO4)4?(H2O)2+?9.5H2O-，其中铂以“三价”形式存在。当金属铂与浓H2SO4加热至发烟时，可得到一种棕色的 Pt(OH)2H2SO4?H2O。 铂的硫酸盐在水溶液中易水解，其水解产物在较宽的pH范围内是胶体，有碱金属盐存在时，胶体会很快凝结且沉淀。 1.3.3.2 钯的硫酸盐 金属钯粉用热的浓H2SO4溶解，并小心加入少量水，待冷却后可得到PdSO4?2H2O。金属钯溶于HNO3-H2SO4中可制得PdSO4?χH2O。在250℃条件下，蒸发除去过量H2SO4，制成无水PdSO4。PdSO4?2H2O为红棕色，PdSO4?H2O为橄榄绿色。硫酸钯易水解，在PH1～2的H2SO4中水解成PdSO4?7PdO?6H20或PdO?χH2O沉淀。 1.3.3.3 铑的硫酸盐及其络合物 铑有简单的硫酸盐[Rh2(SO4)3]和络合物〔H[Rh(SO4)2]〕。金属铑粉与KHSO4或K2S2O7熔融可制得硫酸铑。由于制法不同，可以得到不同结构的物质。用冷H2SO4与Rh(OH)3反应，并加入乙醇，可得到黄色的Rh2(SO4)4?15H2O,其中Rh3+和SO42-是以自由离子存在，SO42-可用BaCl2沉淀为BaSO4；用KOH使Rh3+沉淀为Rh(OH)3。上述铑盐溶液加热煮沸可得到一种红色的Rh2(SO4)3?4H2O，这种化合物与BaCl2和KOH都不能生成沉淀，且溶液的电导率也较低，说明是一种络合物，铑以络阴离子形式存在。由于含水的差异，Rh2(SO4)3?15H2O 为黄色，Rh2(SO4)3?12H2O为浅黄色，Rh2(SO4)3?4H2O为红色。铑盐溶液与碱金属的硫酸盐生成一种通式为MeRh(SO4)2?12H2O的矾盐。硫酸铑在pH为4～5的水溶液中易发生水解。 1.3.3.4 铱的硫酸盐及其络合物 已知铱的简单硫酸盐有Ir2(SO4)3、Ir(SO4)2。它们可用铱的氢氧化物或含水氧化物与H2SO4反应制得。制取低价铱的硫酸盐时，需隔绝空气，防止Ir(Ⅲ)被氧化。 铱的氯络合物与KHSO4熔融，或在碱金属盐存在下与H2SO4加热蒸发，可生成一种复杂的[Ir3(SO4)9O]10-三核络合物，可能还存在K9H[Ir3(SO4)9(OH)2]或K9*Ir3(SO4)9?OH(H2O)+等络合物。在这种络合物中，铱的价态是两个为3价，一个为4价。H2[IrCl6]与H2SO4和(NH4)2SO4反应可生成含氮的*Ir3(SO4)6(H2O)3?N+6-硫酸铱络合物，其中一个铱为3价，两个铱为4价。铱与铑相似，其硫酸盐与碱金属的硫酸盐一起蒸发，生成MIr(SO4)2?12H2O的矾盐。 铱的硫酸络合物具有较强的催化性质，已用于催化光度分析。 1.3.3.5 钌、锇的硫酸盐及其络合物 钌的硫酸盐在分析上的应用研究不多。RuO4吸收在一个有还原剂(SO2)的H2SO4中可得到绿色Ru(Ⅳ)的硫酸盐，还可能生成Ru(Ⅲ)和Ru(Ⅳ，Ⅲ)的络合物。Ru(Ⅳ，Ⅲ)的络合物中钌的价态表现为3.5价。Ru(Ⅳ，Ⅲ)的络合物可认为是两核或多核络合物。Ru(Ⅳ)的硫酸盐易水解，当pH为4时开始生成不溶的水解产物。 锇的硫酸盐研究得更少。已知OsO4溶于H2SO4或用HNO3与硫化锇反应均生成锇的硫酸盐。 1.3.3.6 金、银的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐 在氧化剂(HNO3、KMnO4)存在下，金与浓H2SO4反应生成黄色的硫酸金。此化合物极易水解，当溶液稀释时立即析出Au(OH)3。Au(OH)3溶于H2SO4可得到一种不稳定的络合物(H[Au(SO4)2])。金的氯络合物与浓H2SO4加热至冒烟，使Au(Ⅲ)还原为金属金。 Au(Ⅲ)与一定量的Na2SO3反应生成稳定的络合物(Na3[Au(SO3)2])，当加入过量的Na2SO3且酸化时，可使Au(Ⅰ)进一步还原为金属金。 Au(Ⅲ)与硫代硫酸盐反应生成稳定的络合物(Na3[Au(S2O3)2])。酸化时,Na3[Au(S2O3)]2)不析出硫，而形成酸式络合物H3*Au(S2O3)2+?1/2 H2O。 银盐(如AgNO3、AgCl等)与H2SO4加热反应生成Ag2SO4。 1.3.4 贵金属的硫化物 生成硫化物是贵金属元素的共性，但生成的难易不同，其中Ir2S3生成较难，而PdS、Ag2S 生成较容易。贵金属硫化物均不溶于水，其溶解度按Ir2S3、Rh2S3、PtS2、RuS2、OsS2、PdS、Au2S3顺序减小。 在贵金属的氯化物或氯络合物(银为硝酸盐)溶液中，通入H2S气(或加入Na2S溶液)可得到相应的硫化物沉淀(RuS2、OsS2、PdS、IrS2、Ir2S3、PtS2、Rh2S3、Au2S3、Ag2S)。 1.3.4.1 铂的硫化物 结晶状的PtS为灰色，沉淀得到的PtS为黑色，干法制得的PtS不溶于无机酸，甚至不溶于王水。新鲜沉淀的PtS2能缓慢地溶于热HNO3和王水。 在铂的氯络合物溶液中通入H2S，由于条件的不同，沉淀物也不同。在常温下沉淀为PtS，加热至90℃时沉淀为PtS2。在乙酸缓冲溶液中，沉淀为硫化物，因干燥温度不同，可得到PtS2?3H2O和PtS2?5H2O。 从硫化物的热分解情况表明，在加热条件下，其硫化物逐渐失去水分和放出硫，310℃以上时，可分解为金属铂。 1.3.4.2 钯的硫化物 Pd(Ⅱ)与H2S或(NH4)2S反应，生成黑色PdS沉淀，欲使反应完全，必须加热至80℃以上。PdS不溶于HCl和(NH4)2S溶液，可溶于HNO3和王水。在50℃以下，从低浓度的钯溶液中沉淀PdS可得到胶体溶液。 PdS在碱性溶液中可被氯酸盐氧化并生成[PdCl4]2-。PdS在H2SO4介质中可被KMnO4氧化并生成PdSO4。在Na2CO3或强碱溶液中，H2[PdCl4]与H2S反应生成含巯基的Na2[Pd(SH)4]，在强酸条件下，此化合物分解并析出PdS。 1.3.4.3 铑的硫化物 铑的硫化物，常见的有黑色的Rh2S3和暗棕色的Rh2S5。它们都不溶于水、酸和王水。氯铑酸盐与H2S或(NH4)2S反应，经煮沸可沉淀出Rh2S3?3H2O或Rh2S3。氯铑酸盐在乙酸缓冲溶液中，用氨中和至碱性，再加Na2S也可得到Rh2S3?3H2O。 1.3.4.4 铱的硫化物 铱的硫化物有IrS、Ir2S3、IrS2和IrS3。Ir2S3是最常见的一种，为棕黑色晶体，可缓慢地溶于水，也溶于HNO3和K2S溶液。其他价态的硫化铱均不溶于水和无机酸。氯铱酸盐与H2S 反应并煮沸，可得到Ir2S3沉淀。在铱的稀溶液中所得到的硫化铱为胶体溶液，加入电解质或活性炭，可使胶体凝聚，在通常条件下，H2S不能定量沉淀铱。 1.3.4.5 锇的硫化物 锇的硫化物仅有OsS2，OsS2可用K2[OsCl6]或K2OsO4的溶液与H2S反应制取。OsS2是黑色无定形物质，在真空中加热至570℃可变为晶体。加热至1000℃立即分解为金属锇。OsS2不溶于非氧化性的酸和碱，但易溶于HNO3，加热时以OsO4形态挥发。OsS2也可被Br2、Cl2、王水缓慢地氧化，加入NaClO3可使反应加速。OsS2在H2SO4介质中被KMnO4、NaBrO3氧化为OsO4。 1.3.4.6 钌的硫化物 钌的硫化物有RuS2、Ru2S3，和RuS3。RuS2是常见的一种，为灰色晶体，溶于HNO3，易氧化，能自燃并分解为金属钌。在碱性溶液中，RuS2可被NaClO4氧化为RuO4，在H2SO4介质中也可被KMnO4、NaBrO3氧化为RuO4。利用此性质可以使锇、钌与其他贵金属分离。灼烧至1000℃以上，RuS2分解为金属钌。 1.3.4.7 金的硫化物 Au2S2是用AuCl3与H2S反应制取的。新沉淀的Au2S2为黑色物质，易形成棕色的胶体溶液。Au2S2不溶于HCl和H2SO4，可溶于HNO3并析出金属金。加热至200℃时Au2S2立即分解析出金。Au2S3在30～220℃范围内稳定，当继续加热时，它逐渐还原，至280℃时，完全还原为金属金。 1.3.4.8 银的硫化物 AgNO3与H2S反应生成黑色的Ag2S。Ag2S的溶解度是所有银盐中最小的。金属银与空气中的H2S作用生成Ag2S，这也是银在空气中放置时间长表面变黑的原因。Ag2S溶于HNO3，而不溶于其他无机酸，不溶于碱金属硫化物和多硫化物溶液。 1.3.5 贵金属的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物 在贵金属的硝酸盐中，AgNO3是最重要的化合物。分析上所用的银标准溶液都是以AgNO3，形式配制。其他贵金属的硝酸盐及硝基络合物不稳定，易水解，分析上很少应用。 铂族金属的亚硝基络合物是一类十分重要的络合物。铂族金属的氯络合物与NaNO2在加热条件下反应生成相应的亚硝基络合物如[Pt(NO2)4]2-、[Pd(NO2)4]2-、[Rh(NO2)6]3-、[Ir(NO2)6]3-、[Ru(NO)(NO2)4OH]2-、[Os(NO)(NO2)4(OH)]2-。这些络合物很稳定，在pH8～10的条件下煮沸也不会发生水解。利用这种性质可进行贵、贱金属的分离。随时间和条件的不同，上述络合物与HCl作用时，C1-可取代络合物中的NO2-而形成一系列含C1-和NO2-的络合物，但要完全取代NO2-是很困难的。 1.3.5.1 铂的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物 铂的简单硝基络合物尚未制出。已制得的Pt(Ⅳ)的硝基络合物中往往含有NO2-、OH-和NH3。 铂的亚硝基络合物有[Pt(NO2)6]2-、[Pt(NO2)4]2-。当[PtCl6]2-与NO2-反应时，pt(Ⅳ)首先还原为pt(Ⅱ)，接着NO2-取代络合物内界的Cl-而生成Pt[(NO2)4]2-。[Pt(NO2)4]2-很稳定，即使在pH为10条件下煮沸也不发生水解。[Pt(NO2)4]2-与Na2S反应生成PtS沉淀。[Pt(NO2)4]2-可被KMnO4和发烟HNO3缓慢地氧化为[Pt(NO2)6]2-。[Pt(NO2)6]2-很稳定，与氨和还原剂不反应。[Pt(NO2)6]2-与HCl在煮沸条件下得到含NO2-和C1-的[Pt(NO2)3Cl3]2-。 1.3.5.2 钯的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物 钯是唯一可用金属钯与HNO3反应并制取硝酸盐的铂族金。Pd(NO3)2?nH2O为棕黄色结晶，易潮解，可溶于水。 [Pd(NO2)4]2-是用钯的氯络合物与过量的NaNO2反应而制得。此络合物比相应的氯络合物、溴络合物稳定，在pH小于3的条件下不发生水解，在较强的碱性溶液中可析出Pd(OH)2沉淀。[Pd(NO2)4]2-与Na2S反应也可生成PdS沉淀。[Pd(NO2)4]2-与HCl在煮沸条件下反应生成[PdCl4]2-。 1.3.5.3 铑的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物 水合氧化铑用HNO3溶解得到一种红色溶液，在水浴上蒸干，即可制成Rh(NO3)3?2H2O。它是一种黄色、易潮解的无定型物质，易溶于水而不溶于乙醇，加热将分解生成Rh2O3。 Na3[Rh(NO2)6]是用H3[RhCl6]与NaNO2反应而制成。Na3[Rh(NO2)6]是一淡黄色物质，可溶于水(在100℃条件下的溶解度为100g)，不溶于乙醇。Na3[Rh(NO2)6]在水溶液中很稳定，即使在pH为12～14的沸腾溶液中，也不发生水解。Na3[Rh(NO2)6]与Na2S反应生成Rh2S3沉淀，而与NH4C1在冷溶液中反应生成白色的(NH4)2Na[Rh(NO2)6]沉淀，此络合物的溶解度(25℃)为0.216g，用于分离、提纯铑。[Rh(NO2)6]3-与过量浓HCl在加热条件下反应生成[Rh (NO2)Cl5]3-但要用Cl-取代出最后一个NO2-是较困难的，需要与浓HCl长时间煮沸才能完成。 1.3.5.4 铱的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物 铱的简单硝酸盐尚未制出。当H3[IrCl6]与HNO3一起蒸发时，得到一种棕红色未知组分的硝酸铱溶液。 [IrCl6]3-与过量的NaNO2一起加热时，Ir(Ⅳ)首先还原为Ir(Ⅲ)，然后络合物内界的Cl-逐个被NO2-取代，最后生成[Ir(NO2)6]3-。其溶液的颜色也随着变化：即黄绿色的[IrCl6]3-→金黄色的[Ir(NO2)2Cl4]3-→淡黄色的[Ir(NO2)4Cl2]3-→无色的[Ir(NO2)6]3-。[Ir(NO2)6]3-很稳定，在pH 为10条件下也不水解，即使用Na2S也不能从此络合物中沉淀出Ir2S3.Na3[Ir(NO2)6]易溶于水，而其钾盐溶解度较小且不溶于乙醇和乙醚，可用于分离提纯铱。在Na3[Ir(NO2)6]溶液中加入NH4Cl，可生成六亚硝酸铱的铵钠混合盐，这种混合盐不溶于水，但溶于100g/L NH4Cl 溶液中。铵钠混合盐与NH4Cl进行长时间反应可生成(NH4)3[Ir(NO2)6]。[Ir(NO2)6]3-与浓HCl 反应，其中Cl-易于取代络合物中的五个NO2-而生成[Ir(NO2)Cl5]3-，但最后一个NO2-很难被取代。 某些含铱合金用王水溶解时，可得到一种含亚硝酰的[Ir(NO)Cl5]-，即使长时间用HCl处理也不易将它们完全转化为相应的氯络合物，这对某些分离和测定铱的方法将产生严重的影响。 1.3.5.5 锇的亚硝酸盐及其络合物 锇的氯化物或硫酸盐与HNO3在煮沸条件下生成挥发性的OsO4故不能制成锇的硝酸盐。 所有锇的亚硝基络合物均不稳定，在分析过程中易分解，组成复杂，很难制出单一的亚硝基络合物。K2[OsCl6]与KNO3作长时间反应可生成K2[Os(NO)(OH)(NO2)4]，此络合物易被氧化为OsO4。当OsO4蒸气被吸收到KNO2溶液中时，可生成紫色的K2[OsO2(NO2)2(OH)2]，蒸干后可得出一种棕色晶体。用HCl或HBr与上述络合物作用，生成相应的K2[OsCl6]或K2[OsBr6]。 1.3.5.6 钌的硝酸盐和亚硝酸盐及其络合物 钌的简单硝酸盐或络合物尚未发现。当Ru(Ⅲ)的水合氧化物溶于HNO3时或在HNO3介质中用H2O2还原RuO4时，均可得到正[RuNO(NO3)3(H2O)2]。它是黑红色物质，易吸水，加热易分解。 Ru(Ⅲ)的氯络合物与NaNO2反应，首先生成Ru(NO)Cl3，再与过量NaNO2加热，则变为Na2[Ru(NO)(NO2)4OH]。它也可以用含氧化氮的HNO3吸收RuO4制取。Na2[Ru(NO)(NO2)4OH]是桔红色晶体，可溶于水、乙醇和酮，其K2[Ru(NO)(NO2)4OH]在乙醇中溶解度较大，而相应的铂、铑络合物的钾盐溶解度很小，用于分离提纯钌。［Ru(NO)(NO2)4OH]2-的水溶液在室温下不水解，长时间加热可以使水分子逐渐取代NO2-而形成一系列水合物和亚硝基络合物。 Ru(Ⅲ)与亚硝基的结合十分牢固，其亚硝基络合物不能与硫脲、2-巯基苯并噻唑等试剂反应。Ru(Ⅲ)难于氧化为RuO4。 1.3.5.7 金的硝基络合物 金在热的浓HNO3中少量溶解并生成Au(NO3)3?nH2O。Au(NO3)3?nH2O不稳定，见光或受 潮易分解。AuCl3与浓HNO3反应可制得H[Au(NO3)4]，但此络合物也不稳定，加热至73℃开始分解。 金的氯化物与NaNO2反应，不能生成金的亚硝酸盐，而是被还原为金属，常用来从铂族金属中分离金。 1.3.5.8 银的硝酸盐 AgNO3是所有银化合物中最重要的一种。AgNO3为无色晶体，易溶于水，且十分稳定。常用以配制银的标准溶液。AgNO3受高温或日光照射能缓慢地分解，因此需保存在棕色瓶中。AgNO3也是一种较强的氧化剂，能被甲醛、葡萄糖等有机物还原为金属银。 1.3.6 贵金属的氨络合物 贵金属与氨能形成很稳定的络合物。贵金属的卤络合物、亚硝酸络合物和其他化合物与氨反应，能生成不同类型的氨络合物。Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅱ)、Ru(Ⅲ)与氨生成六氨络合物。Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)与氨生成四氨络合物。Ag(Ⅰ)与氨生成二氨络合物。与贵金属配位的氨分子。也可被其他离子(如卤素离子和NO2-)取代。由于配位的氨分子数量的不同，所形成的络合物可以是阳离子、阴离子和中性分子。 多数氨络合物均能溶于水，但中性分子的氨络合物通常难溶于水。由于铂族金属的氨络合物十分稳定，所以一般铂族金属的分析都不能在氨性溶液中进行。铂在氨性溶液中，不能用H2S沉淀，也不能用有机还原剂定量还原。因此在分析中引入氨要慎重，绝对不能用氨代替碱来中和溶液。 1.3.6.1 铂的氨络合物 Pt(Ⅱ)形成的氨络合物通式为[Pt(NH3)nX4-n]n-2(X代表卤素)。NH3可以是1、2、3、4。当NH3为1、3、4时，其相应的络合物为带电离子，易溶于水；当NH3为2时，络合物为中性分子，难溶于水。当Na2[PtCl4]与过量氨水反应时生成亮黄色的顺式[Pt(NH3)2Cl2]沉淀，此盐在水中的溶解度很小，在25℃条件下仅为0.25g，同时还夹杂石绿色的[Pt(NH3)4][PtCl4]不溶物，有时有部分玫瑰色的[Pt(NH3)3Cl2][PtCl4]沉淀。顺式[Pt(NH3)2Cl2]在过量氨水中加热，变为无色的[Pt(NH3)4]Cl2，将此盐用浓HCl煮沸时，两个Cl-取代两个对位上的NH3而生成一种反式[Pt(NH3)2Cl2]，也是一种亮黄色的难溶络合物。 Pt(Ⅳ)的氨络合物通式为[Pt(NH3)nX6-n]n-2。其制备方法较复杂，一般是用氧化相应的Pt(Ⅱ)的氨络合物制取。 1.3.6.2 钯的氨络合物 [PdCl4]2-与氨作用生成玫瑰色的[Pd(NH3)4][PdCl4]沉淀。加热时能溶于过量氨，并变为易溶于水的，无色的[Pd(NH3)4]Cl2。[Pd(NH3)4]2+带正电荷，而在同样条件下生成的铱、铑的氨络离子带负电荷，从而可用离子交换树脂使钯和铑、铱分离。[Pd(NH3)4]Cl2与浓HCl反应生成淡黄色的二氯二氨络亚钯([Pd(NH3)2]Cl2)沉淀，此沉淀溶于氨水，用HCl酸化又可析出该 黄金市场调查报告范文 中国黄金行业市场化改革以来,黄金市场发展迅速,交易规模不 断扩大。下面给大家分享几篇黄金市场调查报告范文，一起看一下吧! 调研意义： 我们在研究中发现中国不仅是世界第一大生产国，而且中国的 黄金实物消费将在1-3年内达到世界第一取代印度，基于此判断断定中国的黄金供需数量将会成为影响价格的重要风向标，甚至在未来成为世界的黄金定价中心。(据相关资料《逃不开的经济周期》一书中 指出GFMS就是用印度的GDP增长率来预测黄金价格，而且在做相关 性分析时发现自2000以后印度和南非的股指和黄金价格高度相关， 所以我们有理由认为黄金实物需求将会对黄金的价格形成持续而长 久的影响)所以此次目的是重点调研黄金销售情况和珠宝首饰的未来 消费趋势。建立中国黄金首饰销售企业和黄金消费的数据库，起到验证目前世界黄金协会的中国数据，并且希望能达到建立长期的情报网络，及时乃至领先于对中国黄金首饰行业数据的初步预测，对黄金价格作出预先判断。 调研流程： 调研情况和数据分析： 我下飞机后直奔展览中心，先登记好证件和取好入场证，分析 了展馆地图，初步确定要访谈的对象和问题，确定对象为最大的黄金生产企业招金公司和中金黄金，以及黄金饰品最大的销售商翠绿股份，百泰股份，福麒股份。 由于时间安排在17日回上海，所以今天初步是观察珠宝首饰的主题和消费市场趋势，首先全场每个展位走马观花的走了一遍初步统计各种宝石和贵金属的展位数量。在最大展馆发现以玉和翡翠的展位居多，而且钻石展馆特别多和大。而黄金专业公司则相对较少。我们分析是第一是玉和翡翠真假难辨利润极高，钻石价格体系没有黄金透明也会导致暴利，所以商家更多选择销售玉和钻石。第二是黄金价格很透明，利润相对来说获取困难，而且本地的大黄金生产商直接介入销售，挤压销售商利润空间和市场，导致黄金对于首饰企业莫非成为鸡肋市场?第三黄金的美观和白金以及钻石有一定差距，原因是色泽 和加工造型花样少，倒是K金首饰和镀金饰品能有很好造型，但是很显然用金量不大。所以对于时尚女士吸引力不大。我在飞机上和一位女性服装设计师做了随机访谈，她是一位奢侈品消费大户，每年用于奢侈品消费超过6位数，对黄金认为对她而言吸引力不够，认为漂亮度相对钻石和白金较弱。所以未来的研究重点一方面是黄金生产厂家，另外一方面看黄金首饰的这种危机的应对策略和未来黄金消费是否 以投资为转移? 随后我特地到了百泰首饰展台，据黄金协会消息百泰属于广东 黄金销售前十强，百泰金艺科技公司的工作人员接待了我，交谈中得到信息是百泰是广东乃至中国的最大黄金企业，xx年需求了黄金100吨，xx年由于金融危机销量有所下降，同时回收黄金占比非常少， 那么占有广东黄金总销量的1/3，xx年统计广东黄金销量300吨，属于应该没问题，可是这就导致我们对中国xx年官方统计的数据产生 贵金属行业介绍 1、关于贵金属 以黄金、白银为代表的贵金属具有保值、增值、抗通胀等功能，贵金属投资在国内还是一种相对新新的投资品种，在国内不足十年的发展已经得到广大投资青睐，也为广大投资者增加投资渠道，完善了国内金融市场。 当经济低迷，股票、房地产市场表现不好的时候，由于贵金属稀缺性具有估值功能会表现突出。在出现经济危局、金融危机、政局动乱的时候，通货膨胀和实际利率过低的时候，贵金属会因为其世界性的货币功能成为资产避险的天堂。 纵观世界发展历史，只要有纸币的发行，就会因为纸币过度滥发造成纸币贬值，只有贵金属才能保持相对固定的购买力，投资贵金属、经营贵金属都将有一个长期稳定收益与事业发展的空间。 2、关于国内贵金属市场 2011年国内各位交易场所达到井喷的爆发增长，具统计全国大大小小各类交易场所多达700家，甚至乡村一级政府单位都批准设立交易场所，交易场一边是一片繁荣景象，一边是严重混乱现象。贵金属交易场所也是遍地开花，几十家各级政府批准设立的各类贵金属交易场所拔地而起，为了治理混乱局面，防范系统性金融风险，2011年11月14日国务院发布了“国发[2011]38号文件《关于清理整顿各类交易场所切实防范金融风险的决定》”，由证监会牵头，建立部级联席会议机制，全面清理整顿各类交易场所。2011年12月20日由中国人民银行、公安部、工商总局、银监会、证监会联合发布，银发〔2011〕301号《关于加强黄金交易所或从事黄金交易平台管理的通知》，明确黄金只 有国家根据相关法律设立的上海期货交易所、上海黄金交易所可以经营。2012年1月10日国务院批复并发布国函〔2012〕3号《国务院关于同意建立清理整顿各类交易场所部际联席会议制度的批复》，明确清理整顿的方向、各经政府的职责等。2012年7月12日国务院办公厅发布国办发〔2012〕37号《国务院办公厅关于清理整顿各类交易场所的实施意见》，进一步对清理整顿工作做出详实的指导意见等。从一系列的政策出台，对国家的政策主要导向就有一个清晰的指导： 1、黄金业务只有上海期货交易所、上海黄金交易所两家国字号可以经营； 2、其他交易场所的设立必须经由省级人民政府批准，并报国务院联席会议备案； 3、根据国家整体发展布局对各个地区的发展规划中明确发展金融业，建立区域金融中心的地区，国家有相应的政策扶持，允许规划地区先行先试进行创新。 金融是现代经济的核心，为此，广州将用3到5年的时间，建设具有一流影响力的区域金融中心。 相关资料统计：截至今年7月末，广州地区金融机构本外币存贷款总量分别2万7千多亿和1万9千多亿，资金实力在全国大城市中排名第三。 国务院去年批准的《珠江三角洲发展规划》明确支持广州建设区域金融中心，广东省也十分支持广州的建设。广州是一个千年商都，制造业的发展也具有相当规模，加上毗邻港澳，众多的优势使得广州具备了建设区域金融中心的基本条件。 作为经济总量全国第三的国家中心城市，广州区域金融中心的建设也存在不足，如全国性的金融市场交易平台缺失、法人金融机构综合实力竞争力不强、上市公司数量少、高端金融人才特别是领军人才缺乏等。 第一次工业革命的特点介绍 第一次工业革命是18世纪从英国发起的技术革命是技术发展史上的一次巨大革命，以下是为你整理的第一次工业革命的特点，让我们一起来了解这段历史。 第一次工业革命发生在资产阶级快速发展的时期，当时西方国家的生产力发展较快，出现了很多新的行业，相应的资产阶级的势力也开始发展。在资产阶级发展的同时，无产阶级也开始第一次出现在世界的舞台上。第一次工业革命特点主要有以下几点：一是这次的工业革命发起的时间和地点都很统一。二是这次工业革命带动了资产阶级自身力量的壮大。 第一次工业革命特点还体现在，这次的工业革命是从较为简单的行业发起，比如棉纺织工业;科学技术发展较快，成为了推动工业发展最为有力的因素;有些第一次工业革命的开展改变了人们的思维方式、日常生活状态，促进了社会的进步;出现了无产阶级，国内的贫富开始有了明显加大的趋势和苗头。 第一次工业革命特点在政治上也有所体现，那就是遥远的东方国家，未开展工业革命的国家，明显地落后了西方，西方国家不再以农业经济为主而是开始了以工业为主要行业的时代。第一次工业革命是从英国率先开始的，各种能够节约人们生产成本，提高生产效率的机器的出现，改善了人民的生产和生活方面的条件，使得社会上出现了 很多新兴的事物和新颖的生活方式。在第一次工业革命的带动下，很多的新城市兴起，人口从农村开始向城市转移。工业雄起，资产阶级逐步掌握了政权，无产阶级的力量开始慢慢地壮大，并且开始意识到权利问题。而资产阶级则为了维护属于自己阶级的相关利益，开始了和无产阶级之间的博弈。 第一次工业革命的主要国家第一次工业革命大约开始于十八世纪六十年代，而英国是第一次工业革命的发源地，英国抓住了这样一次历史机遇，依靠工业革命，给整个国家带来了很大变化，并在战火纷飞的年代，一跃成为当时最强大的国家，被称为“世界工厂”。 之所以英国能成为第一个进行第一次工业革命国家，是因为它对国家制度进行了整体改革，即资产阶级彻底推翻了封建的旧制度。此次改革为第一次工业革命创造了极其优良的条件，既累积了丰富的资金，也挖掘了大量的劳动力。于是，英国的手工业进入高速发展的阶段。在这个过程中，人们熟练掌握了生产经验，经验的不断累积最终带来了质变;;机器的发明。 但是，尽管机器的发明可以减少劳动量的支出，但是依然以人力为主的生产模式没有办法给英国带来巨大的收益。在这最需要动力的阶段，蒸汽机应时而生。有了蒸汽机，工厂的生产效率得到了迅速提高。劳动者不仅解放了双手，还能通过翻倍的产量，提高了生活质量。 在一系列的连锁反应中，英国的工业革命进入了鼎盛期。在1840年左右，英国完成了工业革命。 作为最早进行第一次工业革命国家的大不列颠，很快依靠自己强 贵金属二次资源 1.1 贵金属二次资源（定义）: 在生产或加工过程中产生的贵金属废料，或已丧失使用性能而需要重新处理的各种含有贵金属的器件和材料，以及含有回收价值的各种对象。 贵金属二次资源再生回收: “再生”就是对贵金属废品、废料进行处理加工，恢复其原有性能，使之成为新产品的过程。 如何提高执模过程贵金属的回收的效率？功夫台用铁皮抽屉以回收贵金属粉尘。操作台的上方安置一个透明的有机玻璃罩。在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。湿法执模1.1.3 贵金属回收的意义: 1）贵金属资源匮乏，矿产资源属于不可再生资源。特别是金、银工业储量较少。2）二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量，且回收成本低。3）人类生产了大量的贵金属，大部分已进入工业和人们的生活领域，回收市场大。 1.3.3 首饰企业贵金属回收面临的问题1、必须优化废料的回收体系2、提高贵金属回收提纯的技术，提高回收率，降低成本3、解决回收过程中的污染问题 贵金属二次资源主要特点：1.品种多 2.来源广 3.价值高 全世界使用过的贵金属有85％以上是被回收和再生利用过的 贵金属回收过程中存在的问题 1. 回收单位分散，形不成规模，而且回收设备简陋，技术落后，回收率不高，浪费了资源和能源。 2.政府也没有专门的管理部门，至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序，逐渐出现一些正规的贵金属回收企业，但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少，带来的环境污染等问题十分严重。 首饰贵金属废料 1.废料来源： 首饰制作过程中贵金属的损耗，产生在首饰生产的全过程中。如熔模铸造、执模、镶石、抛光、电镀等工序中都会出现贵金属的损耗。 2.废料形态：其主要形态有金属固体、粉末和溶液。 首饰加工过程中产生的废屑、边角废料、研磨粉和粉尘，在电镀过程中产生的废电镀液等。这类废料中，主要含有金、银、铂、钯、铑等贵金属。 3.首饰废料特点：这类废料中贵金属的含量较高，杂质元素较少，是回收贵金属的上等原料，组成成分相对单一，处理也较为简便，回收成本较低。 贵金属回收对首饰企业的重要性？首饰加工企业在制作过程中必然产生贵金属损耗；损耗过大；回收率低；企业的利润就不能得到保证，因此，首饰企业的效益离不开对贵金属损耗的控制和对其充分回收！ 首饰加工工艺--熔模铸造工艺，机械加工工艺，电铸工艺，表面处理工艺 首饰企业的贵金属废料分布状况 熔模铸造工艺—贵金属损耗 配料预制、熔炼、浇注、除型壳、浸酸等属于熔模铸造的几个主要工序。 1.熔炼的损耗：金属液会吸附或渗入到坩埚壁；熔炼合金产生熔渣，金属颗粒陷入粘稠的渣料中；温度过高使低熔点元素大量挥发或金属液氧化严重；熔炼粉状材料时，粉末四处散落而引起损耗； 2. 浇注的损耗：浇注金属液时产生喷溅；金属液的吸气挥发 一、分析化学与仪器分析 分析是指对物质和事进行研究，取得信息，以确定物质的组成、结构或事物的变化特征和规律。它有两种不同类型的分析，对事物的分析称为事物分析(matteranalysis)。对物质的分析称为物质分析(substance analysis)。前者属于社会科学范畴，后者属于自然科学范畴。对事物分析的研究方法可归纳为:对事物进行深人调查研究~对调查研究结果进行思考和归纳~初步找出事物的变化特征和变化规律一在实践中验证一上升为理论。 对物质分析的研究方法称为分析化学(analytical chemistry)，它可归纳为:物质一获取物质的化学、物理或物理化学性质的信息一进行数学统计和处理一得到物质的组成和结构信息。 分析化学是一门历史悠久的学科.传统的定义是研究物质的分离、鉴定与测定原理和方法的一门学科。其研究对象是物质的化学组成和结构。现代科学技术的发展，特别是生命科学、环境科学、材料科学等学科的飞速发展，对分析化学提出了更高的要求。另外，计算机、系统论、信息论和控制论等学科的交叉和融合，使分析化学的定义也有了极大的不同。它的定义更深广化，分析化学学科的范围也不断扩大。现代分析化学的定义是利用自然科学的方法，获得有关物质系统的信息，并对其进行解释、研究和应用的学科。 根据分析所依据信息的不同，分析化学分为化学分析(chemical analysis)和物理物化分析。化学分析是以物质的化学反应为基础的分析方法。它是以四大化学平衡为基础的经典分析方法，在理论和技术上比较成熟，目前大盘的常规分析工作还是由它来完成。 物理物化分析是以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法。这类分析方法一般要依靠仪器来完成，故习惯上称为仪器分析(instrumental analysis).但是，仪器分析这一名词不能单从字面_仁来理解。https://www.wendangku.net/doc/9f727580.html, 二、仪器分析学科的性质 仪器分析依据的是物质的物理和物化性质，它运用的手段是用分析仪器来探测物质的物理和物化性质信息，然后用计算机来处理信息，获得物质的化学组成和结构信息。要将物质的物理和物理化学信息转化为分析信号，然后采集、传送、处理和最大限度地利用这些信息，对其解释、研究和应用，必须具备现代化学、物理学、数学、信息学和生命科学、环境科学等自然科学的基础理论知识.从这个意义上说，仪器分析是一门综合性的学科，是多学科的交叉与融合。它不仅在制造分析仪器的硬件和计算处理的软件上需要多学科的交叉和融合，对操作分析仪器的人员也提出了更高的要求，特别是对一些天然产物的复杂结构、微量生物活性样品、反应过程中痕量物质的变化等的分析与解释。它不再只是提供分析侧定的定性与定量结果，而且还要研究和解释这些数据的内在变化，以发现可能隐藏在分析数据中的信息，做出新的解释和找出它的规律性。因此，如没有掌握多学科的基础知识，是难以胜任仪器分析任务的。 一、营销管理分析 贵金属投资这样的行业，在营销方法和管理上，都是一个较特殊的领域，它既区别于生产制造型或技术开发型，也非实体渠道商业型，它是一个需要非常专业技能作为支撑，又必须有精准客户渠道资源的双重结合为特点的行业，所以在关于营销管理方法上，是会有不同于其他行业的模式存在。 1. 首先，营销团队的建立和巩固 营销人员在专业技能上与投资服务部要紧密结合，对公司营销运行始末要掌握精准，又要掌握行业所特有的营销技能。而如何在行业流程专家和营销高手之间做出管理抉择，是稳定营销团队的关键所在。 举例说明，因为客户很多是需要运用电话营销的模式进行初期拜访的，而众所周知，电话营销有它的特点和优点，但也因为拒绝率高而让很多销售人员望而却步，何况我们的电话营销人员必须有一定的专业经验，也就是不可能以低成本的人海战术而构成。所以，在这个角度看来，测算营销活动的精准性来组建和管理营销团队，是很重要的一项管理工作。 XX应以营销和专业服务为核心的企业形态，其中营销团队的构建和管理成本对于企业的业绩及收益率都是很重要的部分。很多非实体经济的科技型或新产业型企业，都对营销团队的建立和稳定感到头大，那XX 就更加了。除了以上的原因，还有因为模式的相对单一，团队的工作方法如果还是那么简单的话，对团队成员，尤其是年轻知识型团队成员的个人发展和目标，都是一个课题和挑战。没有一个行业和一个企业，营销团队在不稳定的情况下，还可以很快速地高效地发展。所以，以专业和经验相结合的技能要求为基础，加强相关学识和技能的训练，提高成员发展和目标达成的最直观的规划意识，并用过程和结果双核评估，建立精干的管理和实操的队伍，这是我对打造核心营销团队的核心规划。 2.其次，营销活动中的另一个重要的工作就是设计流程。这个特殊的行业，流程的建立对于企业的发展和企业品牌的口碑认知，都是很关键的。很多的相关此类平台或模式的行业，为什么会让人感觉排斥而存在高拒绝率，就是因为营销活动的流程设计上出现了大小不一的战略性错误而导致的。 这里的流程不单单只是营销本身，包括企业选址，外宣定位和平台建立，团队的构建，评估与考核，客户渠道和资源的整合，客户的分阶分析，邀约的流程，服务的流程，客户的维系与再造，等等包括且不仅仅于此，尤以营销流程之环节是其中最为重要的。虽然也许XX在天津已有很多年的运营经验，其他地区亦有分公司，但是形成符合市场规律的管理运行流程却需要不断修正和完善的。比如说，杭州公司选址在钱江新城接壤，与万象城和钱塘江呼应的万银大厦，这就是很准确的定位，防止了投资客户对企业或平台的质疑和不信任的可能，为营销和服务工作奠定了很好的基础，之于团队的组建亦是非常有利的。 3.定义营销管理的工作方式。我分析，贵金属投资平台的营销工作分为三大板块，其一是挖掘整理客户资源，准确寻找目标客户群，这是营销前端工作；其二，将目标客户请进来，为其量身分析和指导投资行动，这是营销工作中的销售环节；其三，与投资服务部门的衔接工作，对客户的需求和行为进行服务对接，完成营销工作中的最后一环，并求得客户对企业的黏性及传导新客户的最佳效应。高素质高效的营销团队工作中的紧密配合，分工且合作的运行，用工作方式和结果进行双轨评估，充分调动每一个环节每一个人的积极性和主观能动性，把管理指导与实操环节有机结合，专业和精准为重要的指标，则营销团队的管理会相得益彰，成绩自然也可见一斑。 我们知道，营销管理是关系营销的基础,关系营销是营销管理的发展而不是取代,是营销管理发展的必然趋势。但是何谓关系营销呢。如果只是注重资源本身，而不注重挖掘、重视和培养，到最后所谓的营销管理也会丧失殆尽。我们看到很多第一代民营企业，客户群体都是老板们股东的资源所贡献的，而不是靠挖掘和培养的。更有甚者，有些企业没有客户了，好吧，我招几个人来吧，条件就是你必须带客户来，如果真 《分析化学》课程教学大纲 一、基本信息 课程编号： 课程名称：分析化学 英文名称：Analytical chemistry 课程性质：必修课 总学时：64 学分：4 理论学时：64 实验学时：0 实践学时：0 指导自学学时：0 适用专业：药学 先修课程：无机化学，有机化学 承担院部：科技学院药学系学科组：药物分析学科组二、课程介绍 （一）课程目标及地位 分析化学课程在中药学、药物制剂、制药工程等专业中是一门重要的专业基础课程。分析化学是研究物质的组成、含量、结构等化学信息的学科，主要包括化学分析和仪器分析两部分，具有很强的实用性，严密和系统的理论性，是理论与实际密切结合的学科。通过该课程的学习，使学生建立起准确的“量”的概念并掌握与此相关的基本原理及基本操作，能运用所学的基本原理和分析方法设计分析方案，初步具有分析、解决问题的能力和实践动手能力，鼓励探索和创新，全面提高学生的科学素养和应用创新能力。分析化学学科的基本内容和方法为后续学习药物分析、药剂学、药物化学、天然药物化学、生物化学等专业课程及从事药学科学研究打下良好的理论基础和扎实的实验技术基础，也为将来从事化学、化工、生物、医药、环境等行业工作的奠定重要专业知识基础。 （二）教学基本要求 分析化学课程主要内容分为两大部分：化学分析法和仪器分析法。化学分析主要由滴定分析和重量分析组成。通过本部分内容的学习使学生牢固掌握其基本的原理和测定方法，让学生能够运用化学平衡的理论和知识，处理和解决各种滴定分析法的基本问题，包括滴定曲线、滴定误差、滴定突跃和滴定可行性判据，掌握重量分析法及吸光光度法的基本原理和应用、分析化学中的数据处理与质量保证。培养学生科学的思维方法和严谨的科学态度，正确掌握有关的科学实验技能，提高分析问题和解决问题的能力。仪器分析内容主要由电化学分析法、色谱分析法、光学分析法三部分组成，是分析化学最为重要的组成部分，也是分析化学的发展方向。本部分内容涉及的分析方法是根据物质的光、电、声、磁、热等物理和化学特性对物质的组成、结构、信息进行表征和测量，是学生必须掌握的现代分析技术。它对于学生的知识、能力和综合素质的培养与提高起着至关重要的作用，在整个教学过程中占有非 贵金属项目投资分析报告 规划设计 / 投资分析 摘要说明— 贵金属主要指金、银和铂族金属（钌、铑、钯、锇、铱、铂）等8种 金属元素。这些金属大多数拥有美丽的色泽，具有较强的化学稳定性，一 般条件下不易与其他化学物质发生化学反应。 该贵金属项目计划总投资3131.40万元，其中：固定资产投资2609.19万元，占项目总投资的83.32%；流动资金522.21万元，占项目总投资的16.68%。 达产年营业收入3849.00万元，总成本费用2907.77万元，税金及附 加58.69万元，利润总额941.23万元，利税总额1129.74万元，税后净利 润705.92万元，达产年纳税总额423.82万元；达产年投资利润率30.06%，投资利税率36.08%，投资回报率22.54%，全部投资回收期5.94年，提供 就业职位79个。 本文件内容所承托的权益全部为项目承办单位所有，本文件仅提供给 项目承办单位并按项目承办单位的意愿提供给有关审查机构为投资项目的 审批和建设而使用，持有人对文件中的技术信息、商务信息等应做出保密 性承诺，未经项目承办单位书面允诺和许可，不得复制、披露或提供给第 三方，对发现非合法持有本文件者，项目承办单位有权保留追偿的权利。 概论、建设背景及必要性、市场调研预测、产品规划方案、选址方案 评估、工程设计方案、项目工艺可行性、环境保护说明、企业安全保护、 项目风险评估分析、节能分析、项目实施安排、项目投资计划方案、项目经营效益分析、项目综合结论等。 第一章建设背景及必要性 一、项目建设背景 1、由于工业长期保持较快增长，我国制造业在世界中的份额持续扩大。1990年我国制造业占全球的比重为2.7%，居世界第九位；2000年上升到 6.0%，位居世界第四；2007年达到13.2%，居世界第二；2010年占比进一 步提高到19.8%，跃居世界第一。自此连续多年稳居世界第一。由于工业在国内生产总值中占比超过1/3，对我国GDP的增长形成强有力支撑，推动了我国经济在世界位次不断前移，我国经济总量由1978的世界第十一位，跃 居到2010年的世界第二位，2017年我国国内生产总值占世界的比重达15%。工业经济实力的迅速壮大，为中华民族实现从站起来、富起来到强起来的 历史性飞跃，为我国日益走近世界舞台中央做出了巨大贡献。 2、《中国制造2025》提出制造业是立国之本、兴国之器、强国之基。2016年，我国制造业总产值达21.62万亿元，占国内生产总值的29%以上，与2012年相比增长34%。过去五年来，国内制造业总产值以年均6%的复合 增长率快速增长。 3、项目建成投产后，可以大幅度提高企业的经济效益，为公司进一步 发展创造条件；更为重要的是，项目承办单位在多年的生产服务承包中， 积累了大量的生产经验和管理经验，自主研发的项目产品技术含量高、性 能优良、节能环境保护，在整个相关行业中市场潜力巨大。 铂金市场行情分析报告 一、产品简介 （一）产品品名、特性 1.定义 铂金（Platinum，简称Pt），是一种天然的 白色贵金属。只有铂金才可以称为白金，不是所 有的白色金属都是铂金。铂金纯度通常可达到95% （18K金的纯度仅为75%）。 图1 铂金钻戒 2.分类 表1 铂金的类别和属性 类别各类铂金的属性 纯铂金 含铂量或成色最高，白色光泽自然天成，不会褪色，可与任何类型的皮肤相配。其强度是黄金的两倍，其韧性更胜于一般的贵金属。 铱铂金 是由铱与铂组成的合金，其颜色亦呈银白色；具有强金属光泽；硬度较高；相对密度较大；化学性质稳定。它是最好的铂合金首饰材料。 K白金 由于铂金的硬度偏大，因而制作首饰时，为了适当降低硬度，需要掺入其它金属制成合金。为了降低铂金饰品的成本，也往往掺入其它金属制成合金。因此，在首饰市场上出现了K白金。 3.铂金的特性 矿物学特性： 自然元素铂是地壳中一种稀有的贵重金属元素，元素符号为Pt。 在矿物分类中，铂族元素矿物属自然铂亚族，包括铱、铑、钯和铂的自然元素矿物。 铂族元素矿物均为等轴晶系，单晶体极少见，偶尔呈立方体或八面体的细小晶粒产出。一般呈不规则粒状、树枝状、葡萄状或块状集合体形态。颜色和条痕均为银白色至钢灰色；金属光泽，不透明。无解理，锯齿状断口，具延展性。为电和热的良导体。 物理化学特性： 纯净的铂金呈银白色，具金属光泽。铂金的颜色和光泽是自然天成的，历久不变。 硬度为4～度。相对密度为，比重为15～19或。延展性强，耐熔、耐摩擦、耐腐蚀。 熔点高达1773.5℃，导热导电性能好。 在高温下化学性稳定，不溶于强酸强碱，在空气中不氧化。 铂金不吸水银，并具有独特的催化作用。 因此，它们有着广泛的用途。在铂族金属中，人们最熟悉、用得最多的是铂金。它比贵金属中的黄金、白银等更加稀少和贵重。 （二）铂金的发现应用 1.铂金的相关历史 2006年上半年黄金市场报告 西汉志黄金投资研究中心 2006年上半年，国际黄金市场价格呈现大幅度波动，备受关注，成为国际金融市场中的一大热点。从黄金市场的参与者来看，世界各要紧黄金市场运行平稳，呈现良好的进展态势。从黄金市场的价格走势来看，上半年一季度，现货黄金价格在每盎司540—570美元区间内振荡整理，3月下旬之后，受多重因素的阻碍，价格快速拉升，从3月24日550美元的位置开始，一路几乎毫无停歇的上涨到了5月12日的730美元高点。在短短的35个交易日内，上涨幅度近180美元，创下了26年来的新高。但此后现货黄金的价格出现雪崩式下跌，在短短20多个交易日中，价格从730美元的高点跌到了542美元的低点，跌幅近190美元。涨幅跌幅的幅度之大，速度之快，均为近20多年所罕见。在暴涨暴跌之后，黄金市场价格初现回稳之势。6月下旬的价格稳步回升，在6月的最后一个交易日，现货黄金价格稳步突破600美元，达到了614美元的短期高位。上半年现货黄金价格最高点出现在5月12日的730美元／盎司，最低点出现在6月14日的542美元／盎司。从图1中，我们能够清晰的看出，今年上半年，国际黄金市场出现了暴涨暴跌的行情。 图1：2006年上半年现货黄市场走势图 第一部分：国际黄金市场 目前世界上比较闻名有阻碍的黄金市场要紧集中在伦敦、苏黎世、纽约和香港等地。 伦敦黄金市场是世界上最大的黄金市场。由五大金行定出当日的黄金市场价格，该价格一直阻碍纽约和香港的交易。苏黎世黄金市场在国际黄金市场上的地位仅次于伦敦。纽约商品交易所和芝加哥商品交易所是世界最大的黄金期货交易中心。两大交易所对黄金现货市场的金价阻碍专门大。香港则逐渐形成了一个无形的当地“伦敦金市场”，促使香港成为世界要紧的黄金市场之一。 贵金属市场分析报告 ?患，有问题立即解决： （一）存在的主要问题： 1、由于学校出门就是巷道，学生多，道路窄，上学放学存在很多安全隐患； 2、上下学学校门口存在着流动食品摊点， 3、学校门卫管理不太严格 （二）整改措施： 学校安全工作事关广大师生的身体健康和切身利益，丝毫松懈不得，对此，我们针对排查发现的问题做出如下整改措施。 1、针对放学校门口存在安全现象，学校每天上下学，执勤领导、门卫工作人员都必须在校门口执勤护送学生，红领巾执勤岗协助门卫，发现问题及时解决。 2、进一步加大宣传力度，提高师生的安全防范意识，全力做好当前学校安全稳定工作，确保今后学校安全稳定。 3、针对校外人员随便进入校园，学校加强门卫管理，来人必须有记录，危险人员杜绝入内。 4、学校在升旗仪式上对学生宣读流动摊点对学生造成的危害，并通过学生卫生部检查、监督。 通过在以上几个方面的查漏补缺，不断巩固我校的安全工作，及 时地吸取某些重大事故的经验教训，努力避免安全事故的发生，使我校的安全工作更上一层楼。 校园安全工作自查报告安全工作自查报告范文（2）学校的安全工作事关社会的稳定与发展，是提高学校教育教学质量的前提和保证。本期开学以来，我校的各项安全工作已按上级部门下发的有关文件精神和常规要求进行了部署，制订出各项安全管理制度、成立了安全工作领导小组、落实了全体教师的岗位责任，极力消除安全隐患，为确保安全事故发生率为零做好了充分的准备，做到了“认识、领导、制度、措施、责任”五到位。 一、加强制度建设，提高安全责任意识 1、落实了校长安全负责制，成立安全工作领导小组，合理分工，责任明确。 2、有专人负责校园内部安全保卫工作，有严格的安全保卫工作制度，实行24小时值班、巡逻制度。 3、学生的上课安全、活动安全有专项制度并有签订安全责任书。 4、实行安全教育制度，每周教师保证上好一节安全教育课。 5、学校内部的各个岗位都有明确的安全责任要求，学校领导带班制和值日教师责任制得以有效落实。 6、严格执行电脑室安全操作规程并有专人管理。 7、严格执行体育运动、校内外集体活动的安全要求和防范措施。 8、学生集中上下楼时，有专人负责疏导和指挥。 9、学校与家长加强联系，取得共识，并用“致家长的公开信” 第一节第二次工业革命和帝国主义的形成 教学目标 1．认知目标：让学生了解第二次工业革命的成果和特点；垄断组织的形成；英法美德俄日等国家向帝国主义阶段过渡时的特点；资本主义世界体系的形成。 2．能力目标： （1）通过第二次工业革命特点的教学，培养学生分析和比较历史事件的能力。（2）通过对垄断组织的教学，培养学生分析历史现象和历史事物本质的能力。（3）通过主要向帝国主义过渡的教学，培养学生归纳、概括历史知识的能力。 3．情感目标： （1）通过第二次工业革命的教学，使学生认识到“科学技术是第一生产力”。 （2）通过对“垄断”的教学，让学生认识到生产关系必然要适应生产力要求。 （3）让学生认识到，进入帝国主义阶段，资本主义国家不平衡性和矛盾加剧。 （4）让学生认识到，殖民体系的形成标志资本主义世界体系的形成。 教学方法 （1）学习第二次工业革命的成果和特点时，指导学生用列表对比的方法、阅读分析史料的方法分析问题。（2）学习垄断组织形成一目时，指导学生运用马克思主义历史唯物主义的观点和方法分析历史现象。（3）学习主要帝国主义国家向帝国主义过渡时，指导学生用概括归纳的方法，分析掌握重要的历史现象。 重点难点 1．重点：第二次工业革命的特点、垄断组织的形成、主要帝国主义国家特征。2．难点：第二次工业革命的特点和主要帝国主义国家的特点。 教学过程 （复习导入） 师：19世纪中后期，资本主义制度在世界范围内确立，极大地促进了经济的发展，在此基础上第二次工业革命兴起。在这次工业革命的影响下主要资本主义国家进入到垄断资本主义阶段，即帝国主义阶段。 一、第二次工业革命 1．成就 师：1870年前后，第二次工业革命蓬勃兴起。科学技术对工业生产的巨大推动主要表现在四个方面，即电力的广泛应用、内燃机和新交通工具的创制、新通讯手段的发明和化学工业的建立。 2．特点 师：（小结）第一次工业革命首先是从纺织部门的纺纱环节开始，然后推动其它环节，层层展开，不断深入，且各项发明呈逐步递进的关系。而第二次工业革命是在工业生产的各个领域——电力、内燃机和交通工具、通讯、化工工业——几乎同时展开的。为什么会有这种不同呢？ 生：（回答并相互补充） 师：（小结）是因为两次工业革命产生的原因不同，第一次工业革命期间的主要发明，都是为满足当时的社会需要而产生的，如：英国出现“纱荒”，促成珍妮纺纱机的诞生；纺织部门使用机器后，对动力提出了新的要求，继而有蒸汽机的问世。而第二次工业革命是以科学研究的新发现为先导的，它的新发现在生产领域的广泛应用，出现了第二次工业革命的浪潮，因而，第二次工业革命在各个领域几乎同时进行。 世上无难事，只要肯攀登 铜的分析化学性质 1．铜的氧化还原性质铜的价电子结构为3d104s1。在它的次外层有18 个电子，由于有较多的电子处于离核较远的外层，所以对原子核的屏蔽效应就较小，相应地原子核的有效核电荷就较多，铜原子对外层s 电子的束缚力也就较强，因而铜是不活泼的金属元素。铜是变价元素（主要呈现+1 价和+2 价两种价态），因而具有氧化还原性质。铜的氧化还原性质在分析中的应用十分广 泛，可用于分解铜矿石、分析掩蔽铜对其他元素的干扰、用氧化还原法测定铜等等。 例如，铜不能溶于非氧化性的酸中，但利用其氧化还原性质，可用硝酸溶解铜，硝酸使铜氧化并把铜转移到溶液中，同时放出氮的氧化物。通常采用的测定铜的碘量法也是基于铜的原子价可变的特性。 又如，Cu2+与S2O32-作用。产生硫化亚铜沉淀，此反应可用于铜与其他元 素的分离：在用碘量法测定铜前，为了使铜从试液中分离来，可加入Na2S2O3 使铜沉淀为硫化亚铜析出，经灼烧转为氧化铜，然后用硝酸溶解，用盐酸赶硝酸，最后用碘量法测定铜。反应如下： 2Cu2+ +2S2O32-+2H2O =Cu2S↓+S↓+4H++2SO42- 2Cu2+ +2S2O32-=Cu2S↓+ 3SO2↑ 2．铜的配位性质 它的简单离子在水溶液中都以水合配位离子[ Cu(H2O)4]2+的形式存在。铜离子能与许多具有未共用电子对的配位体（包括无机的和有机的）形成配合物。铜离子的配合性质，对于比色法测铜、配位滴定法测铜和对铜的分离、富集、掩蔽等，均具有十分重大的意义。 例如：利用Cu2+与CN-反应生成的Cu+的氰配合物[Cu(CN)4]3-，可掩蔽 贵金属冶金学 Metallurgy of precious metals 课程编号：07370480 学分：1.5 学时：24（其中：讲课学时：24 实验学时：0 上机学时：0） 先修课程：物理化学、配位化学、冶金原理、有色冶金 适用专业：冶金工程 教材：《贵金属冶金及产品深加工》，杨天足，中南大学出版社，2005 年8 月，第一版 开课学院：材料科学与工程学院一、课程的性质与任务 《贵金属冶金学》是冶金工程学科的一门重要专业课程，选修。主要包括金银冶金和铂族金属冶金两大部分内容。 课程的主要任务： 1. 掌握从矿石中提取金、银的工艺及原理； 2. 掌握从含贵金属的废弃物中提取金银的工艺及原理； 3. 了解铂族金属冶金及回收工艺； 二、课程的基本内容及要求 绪论 1、教学内容 （1）贵金属的概念、特点和分类 （2）贵金属的历史典故 2、基本要求掌握贵金属贵金属的概念、特点和分类。 第一章、贵金属的性质、资源和用途 1、教学内容 （1）贵金属及其化合物的性质 （2）贵金属资源 （3）贵金属用途 2、基本要求 掌握贵金属及典型贵金属化合物的物理化学性质，了解贵金属资源状况和贵金属应用现状 第二章、从矿石中提取金银 1、教学内容 1）矿石加工 2）混汞提金 3）氰化浸金 4）非氰化浸金 2、基本要求 了解从矿石中提取金银的方法，熟练掌握氰化浸金和硫脲浸金工艺及原理 第三章、铂族金属冶金 1、教学内容 1）铂族金属矿产资源及其处理方法 2）含铂族金属物料的冶金富集 （3）铂族金属与贱金属的分离 （4）铂族金属的相互分离 2、基本要求了解铂族金属矿产资源的特点和处理方法，熟悉铂族金属与贱金属以及铂族金属间相互分离的方法和原理。 第四章、从含贵金属的废弃物中提取贵金属 1、教学内容 （1）含贵金属废弃物的种类、来源及分析 （2）从固体废弃物中富集贵金属 （3）从液体废弃物中富集贵金属 （4）阳极泥处理 （5）废催化剂处理 （6）王水不溶渣处理 2、基本要求了解潜在贵金属资源的价值及其发展的长远意义，熟悉火试金这一经典金银分析方法，熟练掌握阳极泥处理工艺及其原理。 第五章、贵金属精炼 1、教学内容 2015年贵金属行业分 析报告 2015年2月 目录 一、贵金属行业概况 (5) 1、贵金属行业概述 (5) 2、贵金属的属性 (5) （1）黄金的属性 (5) ①物理属性 (5) ②金融属性 (7) （2）白银的属性 (7) ①物理属性 (7) ②金融属性 (8) （3）铂族金属的属性 (9) 3、贵金属的用途 (10) （1）黄金的主要用途 (10) ①国际储备 (10) ②黄金饰品 (10) ③工业与高新技术产业 (11) （2）白银的主要用途 (11) ①工业用途 (11) ②货币功能 (12) （3）铂族金属的主要用途 (12) 二、贵金属行业供需情况 (13) 1、黄金行业供需情况 (13) （1）全球黄金储量 (13) （2）全球黄金产量 (14) （3）全球黄金需求量 (17) （4）全球黄金供需平衡表 (21) （5）我国黄金供需情况 (22) 2、白银行业供需情况 (24) （1）全球白银储量 (24) （2）全球白银产量 (26) （3）全球白银需求量 (27) （4）全球白银供需平衡表 (30) （5）我国白银供需情况 (31) 3、铂族金属行业供需情况 (34) （1）铂供需情况 (34) （2）钯供需情况 (37) 三、贵金属产业链情况 (42) 1、黄金行业产业链盈利情况 (42) （1）黄金生产环节 (42) （2）黄金产业链企业盈利情况 (45) 2、白银行业产业链盈利情况 (49) （1）白银生产环节 (49) （2）白银产业链企业盈利情况 (50) 3、贵金属行业波特五力模型分析 (52) （1）贵金属行业供应商的议价能力 (52) （2）贵金属行业购买者的议价能力 (52) （3）贵金属行业新进入者的威胁 (53) （4）贵金属行业替代品的威胁 (54) （5）贵金属行业同业竞争者的竞争程度 (55) 4、贵金属产业链所处生命周期 (55) 四、贵金属行业与宏观周期的关系 (57) 1、影响贵金属价格的主要因素 (57) （1）黄金与美元之间的关系 (58) （2）黄金与原油之间的关系 (59) （3）黄金与黄金ETF波动率之间的关系 (60) 年贵金属加工行业现状及发展趋势分析 ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 中国贵金属加工市场调研与发展趋势预测 报告（2015年） 报告编号：1617272 中国产业调研网 https://www.wendangku.net/doc/9f727580.html, 行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容： 一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网https://www.wendangku.net/doc/9f727580.html, 基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。 投资机会 市场规模 市场供需 产业竞争 行业发展 发展前景 行业宏观 重点企业 行业政策 行业研究 一、基本信息 报告名称：中国贵金属加工市场调研与发展趋势预测报告（2015年） 报告编号：1617272←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥6750 元可开具增值税专用发票 网上阅读：https://www.wendangku.net/doc/9f727580.html,/R_NengYuanKuangChan/72/GuiJinShuJiaGongHangYeQian JingFenXi.html 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 贵金属首饰具有用于个人佩戴及环境景观布置、安放装饰等功用，其中蕴含了财富、文化、理念等，既可以满足人们对物质财富的追求，又可以满足人们对文化、精神理念等的需要。在中国经济发展和人均收入不断增加大背景下，对贵金属首饰的消费欲望也不断增强，贵金属首饰成为与住房、汽车并列的三大消费支出之一。由于贵金属首饰承载财富和文化、精神理念的韵味不断增强，不同材质的贵金属首饰其含义也各不相同，比如黄金是财宝富贵的象征，而铂金则意味着高贵和典雅。 据中国产业调研网发布的中国贵金属加工市场调研与发展趋势预测报告（2015年）显示，经过多年的发展，我国黄金珠宝行业市场规模已达到约4700亿元。根据“新国标”，未来“千足金（银、铂、钯）”等名称将退出历史舞台，“足金（银、铂、钯）”将成为贵金属首饰最高纯度的称谓。以后，市场上销售的贵金属首饰标签（证书）中的产品名称只能包括纯度、材料、宝石名称和首饰品种4项内容。贵金属含量大于990‰的首饰，必须被标注为足金（铂、钯、银）。 《中国贵金属加工市场调研与发展趋势预测报告（2015年）》主要研究分析了贵金属加工行业市场运行态势并对贵金属加工行业发展趋势作出预测。报告首先介绍了贵金属加工行业的相关知识及国内外发展环境，并对贵金属加工行业运行数据进行了剖析，同时对贵金属加工产业链进行了梳理，进而详细分析了贵金属加工市场竞争格局及贵金属加工行业标杆企业，最后对贵金属加工行业发展前景作出预测，给出针对贵金属加工行业发展的独家建议和策略。中国产业调研网发布的《中国贵金属加工市场调研与发展趋势预测报告（2015年）》给客户提供了可供参考的具有借鉴意义的发展建议，使其能以更强的能力去参与市场竞争。 1. 分析化学：是关于研究物质的组成、含量、结构和形态 等化学信息的分析方法及理论的一门科学。 2. 分析化学的主要任务？是采用各种方法和手段，获取分 析数据，确定物质体系的化学组成、测定其中的有关成 分的含量和鉴定体系中物质的结构和形态，解决关于物 质体系构成及其性质的问题。 3. 分析化学及其作用？分析化学对科学技术、国民经济建 设和社会发展等各方面，包括药学事业的发展都曾起过 重要作用，而且也正发挥着愈来愈大的作用。 4. 分析化学的发展？现在分析化学已成为使用和依赖于生 物学、信息学、计算机学、物理学和数学科的一门“边 缘学科”这些学科的新成就的继续引入，将使分析化学 进入一个更新的发展阶段。 5. 分析化学的方法分类？1.定性分析、定量分析和形态分 析2.无机分析和有机分析3.化学分析和仪器分析4.常量分 析、半微量分析、微量分析和超微量分析5.常量组分分 析、微量组分分析和痕量组分分析 6. 分析过程和步骤？1.分析任务和计划2.取样3.试样的制备 4.测定 5.结果的计算和表达 7. 项目化学分析法仪器分析法 物理性质化学性质物理化学性质 测量参数体积重量吸光度电位发射强度面积等 绝对误差大小 相对误差0.1%-0.2%1%-2%或更高 组分含量1%-100%<1%-单分子单原子 理论基础化学，物理化学（溶 液四大平衡）化学、物理、数字、电子学、生物等 解决问题定性定量定性、定量、结构、形态、 能态动力学等全面 项目系统误差随机误差 产生原因固定因素有时不存在不定因素总是存在 分类方法误差，仪器与试剂 误差操作误差环境的变化因素。主观的变化因素等 特点重现性单向性（或周 期性）可测性不确定定性，不可测性服从正态分布，精密度 影响准确度精密度 消除或减小的方法可消除不能消除，只能通过增加测定 次数减少误差 测量值的误差=系统误差+随机误差 8. 准确度与误差（1）绝对误差：测量值与真值之差称为 绝对误差。若以 x代表测量值，以代表真值，则绝对 误差（）为：（2）相对误差：绝对误差与真值的比值 称为相对误差（）相对误差（%）=（3）真值与标准值 约定真值标准值与标准试样 9. 精密度与偏差精密度：是平行测量的各测量值之间互相 接近的程度。（1）偏差：单个测量值与测量平均值之 差称为偏差，其值可正可负。若令代表一组平行测量的 平均值，则单个测量值的偏差d为：（2）平均偏差：各 单个偏差绝对值的平均值，称为平均偏差，以表示 （3）相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值称 为相对偏差相对偏差（4）标准偏差：在平均偏差和相 对平均偏差的计算过程中忽略了个别较大偏差对测定结 果重复性的影响，而采用标准偏差则是为了突出较大偏 差的影响。对少量测定值（而言，其标准偏差的定义式 （5）相对标准偏差：标准偏差s与测量平均值比值称为 相对标准偏差，也曾称为变异系数RSD(%)= 10. 例四次标定某溶液的浓度，结果为0.2041、0.2049、 0.2039和0.2043。计算测定结果的平均值（）平均偏差 （），相对平均偏差（）标准偏差（S）及相对标准偏 差（RSD）解： 11. 准确度与精密度的关系？分析结果准确度高，精密度一 定要高。分析结果精密度高，准确度不一定高。 12. 系统误差和偶然误差1.系统误差：也称为可定误差是由 某种确定的原因造成的误差。（1）.方法误差：是由于 不适当的实验设计或方法选择不当所引起的误差。 （2）.仪器或试剂误差：是由于实验仪器测定数据不正 确或试剂不合格所引起的误差。（3）.操作误差：是由黄金市场调查报告范文
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