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第六章醇酚醚

第六章醇、酚、醚

一、学习要求

1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。

2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。

3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。

二、本章要点

醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。

（一）醇

1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。

2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。

醇的系统命名原则是：

（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。

（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。

（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。

（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。

（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。

3. 性质

（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。

（2）主要化学性质：

①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇

②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。醇和氢卤酸反应，则醇羟基被卤素取代，生成卤代烃和水。其活性顺序为：

氢卤酸相同时：苄醇＞30醇＞20醇＞10醇。醇相同时：HI＞HBr＞HCl。

实验室常用Lucas试剂来鉴别10、20、30醇。30醇立即反应，发热并生成氯代烃的油状物而分层；20醇在5分钟内反应，溶液变浑浊；10醇在数小时后亦不反应。

③脱水反应：醇在酸或氧化铝催化下可加热脱水，脱水产物随温度及醇的类型不同而异。温度较高时主要是发生分子内脱水成烯；而温度稍低些时则主要是发生分子间脱水成醚。

④成酯反应：醇与无机含氧酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）作用，可失去一分子水而生成相应的无机酸酯。

⑤氧化脱氢反应：伯醇或仲醇可被重铬酸钾、高锰酸钾或铬酸等氧化剂氧化，分别生成羧酸或酮,叔醇在一般情况下不被氧化。

⑥邻二醇的特殊反应：邻二醇与氢氧化铜反应，生成一种深蓝色的配合物溶液。实验室中常用于此鉴别具有两个相邻羟基的多元醇。

4. 硫醇巯基（-SH）与烃基直接相连的化合物称为硫醇,其通式为R-SH。

（1）结构和命名：硫醇在结构上可以视为醇分子中羟基氧原子被硫原子取代而成，硫醇的官能团是巯基。硫醇的命名只需将相应的醇名称中的“醇”字改为“硫醇”即可。

（2）化学性质：硫醇可与酸反应成酯，与醛或酮反应生成缩硫醛或缩硫酮等，除了这些与醇相似的性质外，还有其特殊的性质，主要表现在它的弱酸性和氧化反应两个方面。

（二）酚

1. 结构酚羟基中的氧原子为sp2杂化，其中1个p轨道未参与杂化，且含有一对未成键电子，它可参与苯环的大π键，形成p-π共轭体系，氧原子上的电子云向苯环转移。其结果是：

（1）苯环上的电子云密度相对增大，环上的亲电取代反应容易进行；

（2）C—O键间电子云密度相对增大，C—O键变得更牢固，-OH不易被取代；

（3）氧原子上的电子云密度相对降低，O—H键间的电子云向氧原子转移，O—H键极性增强，H较活泼，表现出一定的酸性。

2. 命名酚的命名通常是以酚为母体，在“酚”字之前加上芳环名称，再标明取代基

位次、数目和名称。

3. 主要化学性质由于酚的结构特点，使键C—O不易断裂，而O—H键易断裂，表现出酚与醇在化学性质上具有较大的差异。例如，酚的酸性比醇强；酚比醇易氧化，且产物复杂；酚羟基不与卤化基反应生成卤代芳烃；酚不能与酸直接反应生成酯；不能发生分子内脱水反应；酚羟基使苯环活化，易发生亲电取代反应。

（1）弱酸性：苯酚的酸性（pKa=10）比水（pKa=15.7）、醇（pKa=16～18）强，但比碳酸（pKa1=6.35；pKa2=10.33）弱，因而在苯酚钠溶液中通入CO2，苯酚又游离析出。利用酚的这一性质可将其与醇和羧酸分离。

（2）与FeCl3的反应：大多数酚能与FeCl3的水溶液发生显色反应，不同的酚与FeCl3反应呈现的颜色不同。例如，苯酚、间-苯二酚、1,3,5-苯三酚均显紫色；甲苯酚显蓝色；邻-苯二酚、对-苯二酚显绿色；1,2,3-苯三酚显红色；α-萘酚生成紫色沉淀；β-萘酚则生成绿色沉淀。这种特殊的显色反应常用来鉴别酚类化合物的存在。

（3）芳环上的亲电取代反应：

①卤代反应：苯的卤代反应一般较难进行，需要催化剂，但苯酚的卤代反应就非常容易。例如，苯酚与溴水在室温下立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀，该反应十分灵敏，且能定量完成，可用于苯酚的定性和定量分析。

②硝化反应：在室温下，苯酚与稀硝酸作用即生成邻-硝基苯酚和对-硝基苯酚。邻、对位异构体可用水蒸气蒸馏法分离。

③磺化反应：苯酚与浓硫酸作用，所得的磺化产物与反应温度密切相关。在较低温度下，主要得到邻位产物；较高温度下，主要得到对位产物。邻、对位异构体进一步磺化，均得到4-羟基-1,3-苯二磺酸。

（4）氧化反应：酚类化合物很容易被氧化。不仅易被重铬酸钾等氧化剂氧化，而且可被空气中的氧所氧化。这就是苯酚即使保存在棕色瓶中，时间过长其颜色也会逐渐加深直至变成暗红色的原因。

（三）醚

1. 结构醚可视为水分子的两个氢原子被烃基取代的产物，也相当于醇或酚分子中羟基的氢原子被烃基取代的结果。醚分子中C—O—C称为醚键。醚键中的氧原子为不等性的sp3杂化，C—O—C的键角近于109.5 o，如甲醚分子中C—O—C为111.7 o。

2. 命名由两个烷基构成的单醚在命名时，写出烷基名称，再加上“醚”字，一般省去“基”字；由两个不饱和脂肪烃基或芳香烃基构成的单醚，命名时叫做“二某（基）醚”。

由两个不同的脂肪烃基构成的混醚，命名时按“顺序规则”（sequence rules）,写出两个烃基的名称，再加上“醚”字即可；由芳基与脂肪烃基构成的混醚，命名时一般将芳基写在脂肪烃基的前面；结构比较复杂的混醚可用系统命名法命名，以烃为母体，将较不优先的烃基和氧原子称为烃氧基，并将其作为取代基。

3. 主要化学性质

（1）盐的形成：醚键上的氧原子具有未共用电子对，作为路易斯碱能接受强酸的质子，形成盐。因此，醚能溶于浓盐酸和浓硫酸等强酸中。

醚的盐只有在低温和浓的强酸中才稳定，若遇水则立即分解，恢复成原来的醚。利用这一特性，可区别醚与烷烃或卤代烃。例如，乙醚与正戊烷的沸点几乎相同，但醚能溶于冷的浓硫酸成为均相溶液，而正戊烷不溶于冷的浓硫酸，有明显的分层。

（2）醚键的断裂反应：醚与浓强酸（如氢卤酸）共热时，醚的C—O键断裂生成卤代烃和醇，如有过量的氢卤酸存在，则生成的醇还能进一步转变成卤代烃。

混醚反应时，一般是小的烃基先断裂生成卤代烃，大基团或芳香烃基形成醇或酚。

（3）醚的过氧化物：醚对氧化剂较稳定，但含有α—H的醚若与空气长期接触或经光照，则可被缓慢氧化而形成不易挥发的过氧化物。过氧化物不稳定受热容易分解而爆炸。

4. 冠醚冠醚（crown ethers）是一类分子中具有（OCH2CH2）n重复单元的大环多醚，相当于乙二醇的大环聚合物。因其形状似王冠，故称为王冠醚。冠醚通常采用习惯命名法命名，即在“冠”字前标注成环原子总数，在“冠”字后写出环中氧原子数。例如，15-冠-5是由15个原子组成的环醚，其中氧原子有5个。

冠醚环内有一定的空穴，金属离子可以钻入空穴中与醚键配位，这是醚氧原子与金属离子之间形成偶极—离子吸引的结果。冠醚具有孔径—直径效应。冠醚更重要的用途在有机合成领域。从冠醚出发人工合成的某些化合物具有一些特殊性质，这些化合物有潜在的应用和开发前景。

5. 硫醚硫醚（thioether）的通式为R—S—R＇，相当于醚分子中的氧原子被硫原子置换后的化合物＇。

（1）结构：硫醚分子中C—S—C称为硫醚键，是硫醚的功能基。硫醚是非线性分子，硫醚键中的硫原子为不等性的sp3杂化。

（2）命名：命名硫醚时，只需在相应的醚名称的“醚”字前加上“硫”字即可。

（3）硫醚的化学性质：

①锍盐的形成：与醚相似，硫醚键中硫原子上有未成键电子对，可作为一种路易斯碱，

能接受强酸中的质子而生成锍盐。锍盐不稳定，用水稀释后又分解为硫醚。 ②氧化反应：硫醚易被氧化，其产物随氧化剂的种类和氧化条件的不同而异。例如，在高温下，发烟硝酸或高锰酸钾等将氧化剂，可将硫醚直接氧化成砜。过氧化氢、三氧化铬和硝酸等在室温下可将硫醚氧化成亚砜，亚砜可进一步氧化成砜。二甲亚砜具有很强的极性，且有两个甲基，因此既能溶解有机物又能溶解无机物，是一种良好的促溶剂，可将一些水不溶的物质配制成水溶液。它的穿透能力很强可促使溶解于其中的药物渗入皮肤，故可用作渗皮吸收药物的促渗剂. 三、问题参考答案问题6-1 将下列化合物分类并命名：

解：

（1）仲醇。3-甲基-2-己醇（2）不饱和仲醇。2-戊烯-3-醇

（3）脂环醇。3-环己烯-1-醇（4）仲醇。5-甲基-5-苯基-3-戊醇

问题6-2

（1）为什么甲醇、乙醇、丙醇与水可以任意比例互溶？

（2）为什么甲醇的沸点（64.7℃）比相对分子质量相近的乙烷的沸点（-88.6℃）高得多？

解：（略）

问题6-3 试比较下列各组醇与金属钠反应的活性。

（1）乙醇和丙醇（2）1-甲基环己醇和环己基甲醇（3）环己醇和己醇

解：（1）乙醇＞丙醇（2）环己基甲醇＞1-甲基环己醇（3）己醇＞环己醇

问题6-4 用化学方法鉴别正丙醇和异丙醇。

解：正丙醇、异丙醇+卢卡斯试剂——→异丙醇在几分钟内溶液变浑浊；正丙醇无反应。 (1) CH 3CH CHCH 3OH CH 2(2) CH 3CHCHCH 3OH CH 2CH

3(3) (4) 2CHCH 2CH 333

问题6-5 以2-甲基环己醇为起始原料，合成1-甲基-1-溴环己烷。

解：OH

SO CH

HBr

问题6-6 完成下列转变：

解：

O H SO,H O

KMnO

问题6-7 为什么苯酚的酸性比醇的酸性强？

解：酚羟基中的氧原子可以和苯环发生p-π共轭，使O-H键的极性增大，易给出质子生成苯氧负离子，其负电荷分散到整个苯环上，所以比较稳定。醇分子中无此作用。

问题6-8 为什么硝基苯酚的酸性强于甲基苯酚？

解：硝基是吸电子基，而甲基是斥电子基，因此硝基苯酚的酸性强于甲基苯酚。

问题6-9 使用三氯化铁检查酚类化合物时，哪些酚容易漏检？

解：一般认为凡分子中含有烯醇结构的化合物都可与FeCl3的水溶液发生显色反应。但须指出的是，硝基苯酚、间-羟基苯甲酸、对-羟基苯甲酸分子中虽含有酚羟基，但不发生显色反应，易漏检。

问题6-10 为什么苯酚发生亲电取代反应比苯容易得多？

解：由于酚羟基中的氧原子可以和苯环发生p-π共轭，p电子云向苯环转移。这种作用可使苯环上的电子云密度大为电子云增加，则发生亲电取代反应比苯容易得多。

问题6-11为什么乙醚的沸点远远低于正丁醇的沸点？

解：和正丁醇不同，乙醚分子中的氧原子与两个碳原子相连，分子间不能形成氢键，因此乙醚的沸点远远低于正丁醇的沸点。

问题6-12 如何从甲基异丙基醚出发制备异丙基醚？

解：

CH3CH O CH3

CH3

CH3CH

CH3

OH CH3CH O3

CH3CH3

问题6-12 怎样检查醚中过氧化物的存在？

解：检查的方法是，将少量醚与酸性KI —淀粉试纸一起振摇，若有过氧化物存]在，则试纸变蓝；在碘化钾的醋酸溶液中加入少量醚，若有过氧化物存在，则可析出棕色的碘；取少量醚与硫酸亚铁和硫氰化钾的水溶液一起振摇，若有过氧化物存在，则可将Fe 2+氧化成Fe 3+，后者可与硫氰化钾生成血红色的[Fe(SCN)6]3+

配离子。

四、习题参考答案

1. 用系统命名法命名下列化合物：

(1) CH 3CH 2CHCH 3OH (2) CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 2

CH 2CH 3OH (3) CHCH 2CH 2OH

CH 3(4) CH 2CHCH 2CH 2CH 2OH

(5) (6)CH 3CH 3OH CH 3OH CH 2CHCH 2CH 3

3(7) (8)

C 2H 5OH

(9) CH 3CH 2CH 2SCH 2CH 2CH 3(10)CH 3CH 2O CH 3CH

(11)CH 3CH CH 2CH 2(12) (CH 3)3C CH 2SH

解：（1）2-丁醇（2）5-甲基-1-庚醇

（3）3-苯基-1-丁醇（4）4-戊烯-1-醇

（5）3，5-二甲基苯酚（6）2-甲基-1-（2ˊ—羟基苯基）丁烷

（7）4-乙基-1，2-苯二酚（8）3-甲基环己烷

（9）丙硫醚（10）4-乙氧基-异丙苯

（11）1，3-丁二硫醚（12）4-叔丁基苯甲硫醚

2.写出下列化合物的结构式：

（1）3-戊醇（2）2，3-二甲基-2，3-戊二醇

（3）2，3-丁二醇（4）2，3-二甲基-3-乙基-1-戊醇

（5）环己基甲醇（6）2-甲基-3-苯基-1-丙醇

（7）α-萘酚（8）2-甲基-6-乙基苯酚

（9）甲基异丙基硫醚（10）2-乙氧基甲苯

(3) C H 3CH CHCH 3(4) HOCH 2CH CCH 2CH 3

OH OH CH 3

2CH 3

(5)(6)CH 2OH CH

2CHCH 2OH

CH 3

(7)(8)OH CH 3

CH 2CH 3

(9) CH 3(10) CH 3CH 3S CH CH 3

OCH 2CH

3.完成下列反应式：

解：（1）HCl ；（2）（3） OH (1)(2) CH 3C C CH 3CH 3

CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 3

解：(1)+无水ZnCl 2-HCl (2)O H 2O (3)CH 3O CH 2CH 2CH 3

CH 3CHCH 3CH 2CH CH 2C COOH ；Cl

CH 3CHCH 3CH 2C H 3

CH 2CH 2OH OH ；CH 2CH 2ONO 2ONO

CH 3CH CH 2O HCN CH 3CH CH 2

CN 2CH 3C CH 3C 2

4.怎样从含烃类杂质的苯酚溶液中分离出苯酚？

解：加入氢氧化钠使苯酚转变为钠盐，从而溶入水相，与烃分离，再向水相中加入盐酸使苯酚重新析出。

5.用化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）正丁醇、2-丁醇、2-丁烯-1-醇

（2）苯甲醇、苯甲醚、对甲基苯酚

（3）正丙醇、2-甲基-2-丁醇、甘油

解：

6.某化合物A（C5H12O）脱水可得B（C5H10），B可与溴水加成得到C（C5H10Br2），C与氢氧化钠的水溶液共热转变为D（C5H12O2），D在高碘酸的作用下最终生成乙酸和丙酮。试推测A的结构，并写出有关化学反应式。

解：A的结构式为：

有关反应如下：

（1）正丁醇

2-丁醇

2-丁烯-1-醇

Lucas试剂数分钟后浑浊

数小时后浑浊

立即浑浊

（2）苯甲醇

苯甲醚

对甲基苯酚

()

紫红色

苯甲醇

苯甲醚

KMnO4

FeCl3

褪色

无反应

A. B.

()

（3） A.正丙醇

2-甲基-2-丁醇

甘油

Cu(OH)2

紫红色

B.正丙醇

2-甲基-2-丁醇

Lucas试剂

立即浑浊

()

()()

CH3

CH3CH2CCH3

CH3

HIO4

CH3CH3

CH3CH2CCH3CH3CH3CH3CH CCH3

CH3CH CCH3

CH3

CH3COOH CH33

（川北医学院卿笑天）

醇酚醚1用系统命名法命名下列化合物5

CH 3CHCH 2CH 23 CH 3 3 CH 3C C CH 2CH 2OH CH 33CH 33 OH CH 3 3 CH 3OH C C CH 3 ClCH H CH 2CH 2OH HOCH 2 CHCH 2C 6H 5 3第六章醇、酚、醚 1、用系统命名法命名下列化合物： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 2、写出下列化合物的结构式（1）新戊醇（2）12-冠-4 （3） 4-甲基-1，4-戊二醇 (4) 茴香醚（5）1，4-二氧六环（6）苦味酸（7）雷锁辛（8）儿茶酚 3、按照对HBr 的反应活性次序，用构造式排列下列各组醇的次序：（1）1-苯基-1-丙醇、1-苯基-2丙醇、 3-苯基-1-丙醇（2）环戊基甲醇、1-甲基环戊醇、2-甲基环戊醇 4、用简便化学方法区别下列化合物：（1）间甲基苯酚、苯甲醚、苯甲醇（2）仲丁醇、异丁醇、正丁醇（3）戊烷、乙醚、正丙醇 5、试用化学方法提纯下列化合物：（1）苯甲醚中含有少量的苯酚（2）正庚烷中含有少量的乙醚 6、按酸度从大到小的顺序排列下列化合物： Cl OH CH 3CH 3 OCH 3 CH 2 CHCH 2OCH CHCH 3 OH CH 3 OH OH NO 2 OH NO 2

7、写出下列化合物的结构式，将它们按照沸点从高到底的顺序进行排列：（1）正丁醇（2）异丁醇（3）仲丁醇（4）叔丁醇（5)正戊醇 8、分子式为C 9H 12O 的化合物A ，在进行一系列实验时有如下反应: （1)与Na 反应慢慢放出气泡（2)与乙酸酐反应，生成有香味的产物（3)与热的 KMnO 4反应生成苯甲酸（4)与Br 2/CCl 4反应不退色（5)与I 2/NaOH 反应产生黄色沉淀试写出A 的构造式。 9、以乙烯为原料合成： 10、用高碘酸分别氧化六个邻二醇，所得氧化产物为下列六种，分别写出六个邻二醇的构造式。（1）只得一个化合物CH 3COCH 2CH 3；（2）得两个醛CH 3CHO 和CH 3 CH 2CHO ；（3）得一个醛HCHO 和一个酮CH 3COCH 3；（4）只得一个化合物OHC —COOH ；（5）得一个甲醛和一个酮（6）只得一个化合物 11、写出下列反应的主要产物： (1) (2) (3) (4) O O CHO CH 2O Br 2/FeBr 3 Ph 3CCH 2OH HCl ? (1)(2)(3)(4) CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHCH 3 Cl CH 3(CH 2)4CH 2OH HOCH 2CH 2OC 2H 5

医用化学基础第六章试题

一、选择题 1．醇、酚都是烃的( ) A．同位素B．同分异构体C．含氧衍生物 D．同系物E．同素异形体 2．临床上作外用消毒剂的酒精浓度为( ) A．0.25 B．0.25 ~ 0.50 C．0.70 ~ 0.75 D．0.90 ~ 0.95 E．0.98 3．下列物质中不能与金属钠反应的物质是( ) A．苯酚B．乙醇C．甘油 D．乙醚E．乙酸 4．“来苏尔”常用于医疗器械和环境消毒，其主要成分是( ) A．甘油B．甲酚C．肥皂 D．苯酚E．酒精 5．临床上把加入少量苯甲醇的注射剂称为无痛水，是因为苯甲醇具有( ) A．防腐作用B．消毒作用c．氧化作用 D．还原作用E．麻醉作用 6．下面既能与溴水反应又能与三氯化铁溶液发生显色反应的是( ) A．甲苯B．苯酚C．甘油 D．苄醇E．苯胺 7．检查糖尿病患者尿液中的丙酮常用的试剂是( ) A．托伦试剂B．斐林试剂 C．三氯化铁溶液D．品红亚硫酸试剂 E．亚硝酰铁氰化钠的氢氧化钠溶液 8．可用托伦试剂进行鉴别的是( ) A．甲醛与乙醛B．乙醛与丙酮C．丙酮与丁酮 D．乙醛与苯甲醛E．丙酮和乙醇 9．既能与士伦试剂反应，又能发生酯化反应的物质是( ) A．乙酸B．乙醇C．甲酸 D．丙酮E．苯甲酸 10．酯的水解产物是( ) A．羧酸和醛B．羧酸和醇C．羧酸和酮 D．羧酸和醚E．两种羧酸 11．人们把食品分为绿色食品、蓝色食品、白色食品等。绿色植物通过光合作用转化的食品称为绿色食品，海洋提取的食品叫蓝色食品，通过微生物发酵制得的食品叫白色食品。下面属于白色食品的是( )。 A．食醋B．面粉C．海带 D．菜油E．大米 12．下列物质中不具有碱性的是( ) A．氨气B．甲胺c．二甲胺

高职高专《有机化学》课后习题答案第六章

思考与练习 6-1写出下列醇的构造式。 ⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3 ⑶ HO -： #-C 2H 5 6-2用系统命名法命名下列醇。 ⑵2-甲基-2-丙醇 ⑶3-乙基-3-丁烯-2-醇 6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。 6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。 ⑴ 正丁醇＞异丁醇〉叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇〉正丁醇 6-5将下列物质按碱性由大到小排列。（CH 3）3CONa ＞（CH 3CH 2）2CHONa ＞ CH 3CH 2CH 2ONa ＞ CH 30Na 6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。 6-7什么是查依采夫规则？查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ）,生成含烷基较多的烯烃。 6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？叔醇分子中由于没有 a -H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。 6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？酚羟基与苯环的大 n 键形成p-n 共轭体系，使苯环更易发生取代反应, 易离去。 6-10命名下列化合物。 ⑴对氨基苯酚 ⑵邻氯苯酚 ⑶2,3-二硝基苯酚 6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。 ⑵〉⑷＞3）＞⑴ 6-13完成下列化学反应式。第六章醇酚醚 ⑷2-苯基-1-乙醇 ⑸2-溴丙醇 ⑹2, 2-二甲基-1,3-丙二醇 CH 3 ⑵ CH 3CH=CHCCH 2OH CH 3 CH 3CH 3 ⑷ CH 3—C C —CH 3 I I OH OH ⑴2, 4-二甲基-4-己醇伕碳原子上的也使羟基上的氢更 6-12试用化学方法鉴别下列化合物。 ⑴ FeCl a 蓝紫色 ⑵ Cl FeCl 3 蓝紫色 H 3 Cl OH

第六章醇酚醚

第六章醇、酚、醚一、学习要求 1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。 2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。 3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。（一）醇 1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。 2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。 3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。

大一下有机化学课后习题参考答案

第一章绪论习题参考答案 1．什么是有机化合物？它有那些特性？有机化合物是指碳氢化合物与其衍生物。有机化合物的特性： 1、数目众多、结构复杂； 2、易燃； 3、熔沸点较低3、难溶于水，易溶于有机溶剂； 4.反应慢、副反应多。 2．什么是σ键和π键？沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。其特点为电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。另外σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以沿对称轴自由旋转。 P轨道“肩并肩”平行重叠形成的共价键叫π键，其特点为电子云重叠程度小，键能低；电子云分布呈块状分布于σ键所在平面的上下，受核的束缚小，易受极化；成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。 3．指出下列化合物所含的官能团名称： (1) (2) (3) (4) (5) NO2CH3 CH3H3C C CH3 CH3 CH2Cl OH 苯环、硝基苯环卤代烃酚环烯(6) (7) (8) （9） O CHO NH2 OH 环酮环醛苯环、胺环、醇 4．根据键能的数据，当乙烷分子受热裂解时，那一个共价键首先破裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？乙烷分子受热裂解时，分子中的碳碳首先破裂，因为C—C键能为376 KJ·mol-1，而C—H 键能为439 KJ·mol-1。这个过程是吸热。 5．指出下列各化合物分子中碳原子的杂化状态：

（１）（２）（３） H3C CH CHCHO sp3sp2 sp2sp2 CH3 sp3 CH CH2 sp2 sp2 苯环上的碳原子是sp2 杂化环己烷上的碳原子是sp3杂化（４）（５）（６） HC CCH2CH CH2 sp3 sp sp sp2sp2H2C C CHCH3 sp2sp sp2sp3 H3C COOH sp3sp2 第二章烷烃习题参考答案 1．解：（1）CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3 CH2CH3 （2）CH3CCH2CHCH3 CH3 CH3CH3 （3）CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 （4）CH3CH2CCHCHCH2CH2CH3 CH2 CH3CH(CH3)2 H3C CH2CH2CH3

有机化学复习题(含选择题答案)

有机化学习题课第二章烷烃一、 1、+ Cl 2 CH4CCl4是（A ）。 A．自由基取代反应；B．亲电取代反应；C．亲核取代反应；D．消除反应2．化合物CH3CH2CH2CH3有（ A ）个一氯代产物。 A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 3. 按次序规则，下列基团中最优先的是（ A ）。 A．—CH2Cl B. —C(CH3)3 C. —CH2NH2 D. —CH2OCH3 4、下列化合物沸点最高的是（ A ）。 A．正己烷；B．2-甲基戊烷；C．2,3-二甲基丁烷；D．2-甲基丁烷 5．根据次序规则，下列基团最优先的是（ B ）。 A. 丙基 B. 异丙基 C. 甲基 D. H 6、根据“顺序规则”，下列原子或基团中，优先的是（ C ）。（A）–NO2；（B）–CHO；（C） -Br；（D）–CH=CH2 7、烷烃中的氢原子发生溴代反应时活性最大的是（ C ）。（A）伯氢；（B）仲氢；（C）叔氢；（D）甲基氢 8、下列化合物中，沸点最高的是（ C ）。（A）2-甲基己烷；（B）2,3-二甲基己烷；（C）癸烷；（D）3-甲基辛烷9、3,3-二甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯化物的构造式有（ C ）。（A）1个；（B）2个；（C）3个；（D）4个 10、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ B ）。（A）丙基（B）异丙基（C）甲基（D）H 11、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ D ）。（A）丙基（B）异丙基（C）硝基（D）羟基 12、下列化合物沸点最高的是（ C ）。 A．3,3-二甲基戊烷；B．正庚烷；C．2-甲基庚烷；D．2-甲基己烷二、写出符合以下条件的分子式为C 6H 14 的烷烃的结构式，并按系统命名法命名。 1．含有两个三级碳原子的烷烃；2．仅含一个异丙基的烷烃；

有机化学课后习题参考答案(全)

第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (3) 第三章不饱和烃 (7) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (22) 第六章卤代烃 (27) 第七章波谱分析 (33) 第八章醇酚醚 (34) 第九章醛、酮、醌 (41) 第十章羧酸及其衍生物 (50) 第十一章取代酸 (58) 第十二种含氮化合物 (65) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (72) 第十四章碳水化合物 (74) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78) 第十六章类脂化合物 (82) 第十七章杂环化合物 (88) 第一章绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 1.2 是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢

成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H H c. H N H H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O O H H 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 a. I 2 b. CH 2Cl 2 c. HBr d. CHCl 3 e. CH 3OH f. CH 3OCH 3 答案： b. Cl C Cl c. H Br d. H e. H 3C O H H 3C O CH 3 f. 1.6 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。 1.7 下列分子中那些可以形成氢键？答案： d. CH 3NH 2 e. CH 3CH 2OH

第一部分分章练习第一章脂烃1以乙炔为原料合成3-己炔。2试以

第一部分分章练习第一章脂烃1以乙炔为原料合成3-己炔。2试以第一部分分章练习第一章脂烃 1 以乙炔为原料合成3-己炔。 2 试以乙炔为原料合成1,丁炔进而合成丁酮(CHCOCHCH)。 323 3 以C及其以下的烃为有机原料和其他的无机试剂合成下列化合物。 4 OCl ? CHCHCHCHOHCHCCHCHCH??CCHCH3222322333 BrCHBr Cl2CHCHCHCH?222??CHBr2 ClOHOH 第二章芳香烃 1 试以甲苯为原料～设计合成具有广泛用途的医药原料间硝基苯甲酸。即: CH COOH3 NO22 邻硝基乙苯是制备抗炎药依托吐酸的原料。试以苯为原料～设计由苯合成邻硝基乙苯的路线。即: CH25 NO 2 3 由指定原料及必要的无机试剂合成下列化合物。 Cl CH25 (1)(2)NO2 HSO3 4 以苯或甲苯及其他无机试剂为原料，合成下列化合物。 COOHCH(CH) CH3225 ClCH(1)3(2)(3)NO 2CHClSOH23

Cl (4)(5)(6)NOCHNO222 Br 第三章卤代烃 1 由指定原料合成下列化合物 CHCH33CHCHCH222(1) (2) BrCHCHCH3 2 ClClBr 2(由指定原料合成下列化合物。 CHCHCHHOOCCHCHCOOH(1)由丙烯合成 222和 ClBrBrCH3 (2)由甲苯合成 HCCH32 第四章醇酚醚 1 选择适当的原料合成下列化合物。 (1) 正丁醚 (2) 苯基苄基醚 (3) 甲基异丙基醚 2(用指定原料合成下列化合物(其他试剂任选)。 (1) (CH)COH)CCHCHOH(CH333322 (2) CHCHCHOCHCHCHCH3233 CHCH33 OH CH(3) CH22, CHCH23 OH ONNO(4) 22 NO2 第五章醛酮醌 1 试用合适的原料合成下列化合物。 CHCHCHO(1) (2) (3) 3CHCHCHOCHO32 CH3

大学有机化学各章重点

大学有机化学各章重点第一章绪论教学目的：了解有机化合物的定义、特性和研究程序，有机化学发展简史，有机化学的任务和作用。在无机化学的基础上进一步熟悉价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论、共价键的键参数和分子间作用力。掌握分子间作用力与有机化合物熔点、沸点、相对密度、溶解度等物理性质之间的关系。熟悉有机化合物的分类，有机反应试剂的种类、有机反应及反应历程的类型。掌握有机化合物的结构与性质之间的内在联系。教学重点、难点：本章重点是有机化学的研究对象与任务；共价键理论；共价键断裂方式和有机反应类型。难点是共价键理论。教学内容：一、有机化学的发生和发展及研究对象二、有机化合物中的化学键与分子结构 1、共价键理论：价键理论、分子轨道理论、杂化轨道理论、σ键和π键的电子结构及其反应性能。 2、共价键的参数：键长、键角、键能、元素的电负性和键的极性。 3、分子间力及有机化合物的一般特点 4、共价键断裂方式和有机反应类型三、研究有机化合物的一般方法：分离提纯、分子式的确定、构造式的确定。四、有机化合物的分类：按碳胳分类；按官能团分类。第二章饱和烃（烷烃）教学目的：掌握烷烃的命名、结构及其表示方法、构象、化学性质。了解烷烃的同系列和同分异构，物理性质等。教学重点、难点：本章重点是烷烃的结构、构象及化学性质。难点是烷烃的构象及构象分析。教学内容：一、有机化合物的几种命名方法。二、烷烃的命名：系统命名法、普通命名法。

三、烷烃的结构和性质： 1、烷烃的结构特点及同分异构：碳原子的正四面体概念、烷烃结构的表示方法。 2、烷烃的构象：乙烷、正丁烷的构象；透视式、楔线式及投影式的变换。 3、物理性质 4、化学性质：氧化、卤代，自由基反应机理（链反应，游离基及其稳定性）。四、自然界的烷烃第三章不饱和烃教学目的：掌握烯烃、炔烃的结构、异构及命名，化学性质，马氏规则，共轭二烯烃的分子结构、化学性质。了解烯烃、炔烃的物理性质、亲电加成反应历程（溴钅翁离子、碳正离子及其稳定性）、异戊二烯和橡胶。教学重点、难点：本章重点是烯烃和炔烃及共轭二烯烃的性质、马氏规则。难点是共轭效应、共轭体系、亲电加成反应历程。教学内容： I、烯烃一、烯烃的结构：碳SP2杂化，π键、乙烯的分子轨道二、烯烃的同分异构和命名：碳胳异构、位置异构、顺反异构、系统命名法、顺反异构体的命名三、烯烃的性质 1、物理性质 2、化学性质（1）烯烃的各类亲电加成反应：①催化加氢；②与卤素加成；③与卤化氢加成；④与水加成；⑤与硫酸加成；⑥与次卤酸加成；⑦与烯烃加成； ⑧硼氢化反应。马氏（Markovnikov）规则，过氧化物效应；亲电加成反应历程。（2）氧化反应：①与高锰酸钾反应；②臭氧化；③环氧化（环氧乙烷的生成）。（3）聚合反应

有机化学课后习题(化工出版社)

有机化学课后习题第一章绪论 1．你认为可以用哪种最简便的方法鉴别无机物和有机物？ 2．下列化合物哪些是无机物，哪些是有机物？（1）C2H5OH （2）NaCN （3）CH3COOH （4 ）Na2CO3（5）CO2（6）KCNS（7）H2NCONH2（8）CHCl3 3.将C—H，C—O，O—H，N—H，F—H，C—N，C—Br等共价键，按极性由大到小的顺序进行排列。 4．下列化合物中哪个是极性分子？哪个是非极性分子？（1）CH3Cl （2）CCl4（3）CH4（4）HBr （5）CH2Br2（6）CH3CH2OH（7）CH3OCH3（8）H2O 5.将下列化合物按照碳骨架和官能团两种分类方法进行分类. (1) CH2=CH—CH=CH2(2) CH3 CH2C CH (3) CH3CH2CH3(4) CH3CH2l (5) CH3 (6)(7) S(8)N (9) CH3 (10) COOH (11)

OH (12) CH2OH (13) (14) O (15) OCH3 (16) C O CH3 6.指出下列化合物的官能团. (1) CH3CHO (2)CH3CH2Br (3)CH3CH2NH2(4)CH3COOH (5)CH2=CHCN (6)CH2=CHCOOH (7) CH3CH2CH2OH (8) (9)CH3CH2OCH2CH3(10) CH3CH2CHCOOH OH 第二章烷烃 1．写出C6H14所有的同分异构体，用系统命名法命名。 2．用系统命名法命名下列化合物，并指出其中（4）中的伯，仲，叔，季碳原子。（1）CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3（2）CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3（3）CH3C(CH2CH3)3（4）CH3CH2C(CH3)2CH(CH3)

华东理工大学有机化学单元测试答案

第二章单元练习答案1.解：(1)2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷(2) 2-环丙基丁烷 2.解：B＞C＞A ＞D 3.解： A B C D 内能：A＞C＞B＞D 4.解：a是等同的。 5.解：Cl H3 C H3 ，后者稳定。 6.解： CH(CH3)2 CH3 H3 C 的稳定性大于 3 )2 3 。 7. 解：(1) (2) CH3 CH3 *8.解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为： CH3CCH2CHCH3 CH3 CH3 CH3 氯代时最多的一氯代物为ClCH2CCH2CHCH3 CH3 CH3 CH3 ；溴代时最多的一溴代物为CH3CCH2CCH3 CH3 CH3 CH3 Br 。这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代，即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果可预测异丁烷一氟代的主要产物为FCH2CH2CH3。第三章立体化学答案一．1.顺反异构 2.对映异构 3.立体异构 4.对映异构 5.同一化合物

二. 1. 2S,3R 2 R,3 S 2S,3S 2R,3R 2. RRSS SRSS RSRR RSSS SRRR RRRR SSSS RSRS RSSR SRRS 三．解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下： H H CH 3CH 3 CH 3 OH HO HO OH H H H H C 2H 5 C 2H 5 C 2H 5 C 2H 5 Cl Cl Cl Cl H H CH 3

〔1〕〔2〕其中〔1〕存在如下一对对映体： A B C D 其中A 与B 、C 与D 互为对映体；A 与C 、D 为非对映体；B 与C 、D 为非对映体。四． 1. . S 2. . S 3. 五. 1. 对。对映异构体的定义就是如此。 2. 对。内消旋体是非手性化合物，但可以有手性中心。 3. 不对。实际上许多只有一个不对称碳原子的手性化合物没有非对映异构体。 4. 对。符合对映体的定义。 5. 不对。所有的手性化合物都是光学活性的。然而，有些手性化合物对光学活性的影响较小，甚至难于直接测定，这是可能的。 6. 不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件下进行，通常产物具有光学活性。

第六章醇酚醚

醇酚醚1用系统命名法命名下列化合物5

最新第6章 醇酚醚课后习题答案

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