mannich缩合反应

mannich缩合反应

Mannich缩合反应是一种重要的有机合成反应，由Carl Mannich于1912年首次提出。该反应是将一些醛、酮或胺与

活性甲基化合物（如甲醛或其衍生物）进行缩合反应，生成含有β-胺基酮或β-胺基醛的产物。Mannich缩合反应在药物合成、天然产物的结构修饰以及有机合成中都具有广泛的应用。

Mannich缩合反应的机理较为复杂，但一般认为它是通过亲核

加成-质子转移来实现的。在反应过程中，亲核试剂首先进攻醛、酮或胺的羰基碳，形成一个中间体。然后，由于中间体上的碳正离子较为活泼，它可以发生质子转移，将氢原子转移到中间体上的亲核试剂上，同时使中间体上的氮原子带正电荷。最终，在去质子化步骤中，形成目标产物。

Mannich缩合反应的条件较为宽松，常用的试剂有：醛、酮等

羰基化合物、活性甲基化合物（如甲醛或其衍生物）以及质子提供剂（如酸）。反应的选择性和产率受到很多因素的影响，如反应物的结构、反应的溶剂、反应温度和反应时间等。通常，在选择反应物时，要考虑它们的反应活性和亲核试剂的选择。

Mannich缩合反应可以生成多种不同结构的化合物。其中，最

常见的产物是含有β-胺基酮或β-胺基醛的化合物，它们具有

重要的药物活性，如具有抗癌、抗病毒和抗菌等活性。由于Mannich缩合反应的多样性和高效性，它已广泛应用于药物合

成领域。例如，许多临床上使用的药物都是通过Mannich缩

合反应合成的，如麻黄碱、胺碘酮和对乙酰氨基酚等。

除了药物合成，Mannich缩合反应还可以用于合成具有天然产

物的结构修饰。天然产物是药物合成和天然产物合成的重要起点，通过对其结构进行修饰和改造，可以合成一些具有新的生物活性的分子。Mannich缩合反应在这方面发挥了重要的作用，它可以用于扩展天然产物的化学空间，从而合成出一系列具有新的生物活性的化合物。

综上所述，Mannich缩合反应是一种重要的有机合成反应，具

有广泛的应用价值。它可以合成具有药物活性的化合物，用于药物合成和天然产物结构修饰。Mannich缩合反应的机理复杂，但是可以通过亲核加成-质子转移来解释。此外，Mannich缩

合反应的条件较为宽松，反应的选择性和产率受到多种因素的影响。因此，在实际应用中，需要综合考虑反应物的选择、反应条件的优化以及产物的纯化和分离等因素，以取得较好的反应结果。

Mannich反应

15.3 Mannich反应 如用甲醛和含有α活泼氢的醛、酮进行羟甲基化反应，反应难以控制，全部α活泼氢均可被羟甲基取代，如只需引入一个碳原子，经常用含有α活泼氢的醛酮和甲醛及一个胺同时反应，这样有一个α活泼氢被一个胺甲基取代，因此称为胺甲基化反应，或称Mannich反应，其一般式如下：<请点击> 反应机理<请点击> 这个反应一般在水、醇或醋酸溶液中进行，通常混合物中加入少量盐酸，以保证酸性（或用胺的盐酸盐）。最常用的醛是甲醛，如甲醛的水溶液或三聚及多聚甲醛，除甲醛外，也可用其它醛。胺一般用二级胺，如二甲胺，六氢吡啶等，如用一级胺，胺甲基化反应后得二级胺，氮上还有氢，可再发生反应，因此根据需要也可以使用一级胺。如提供α活泼氢的酮为不对称酮，则产物为混合物。这个反应应用范围很广，不但醛酮的α活泼氢可以进行此反应，羧酸、酯、硝基、腈的α氢以及炔氢、芳香环系的活泼氢（如酚的邻、对位）均可发生此反应。 主要用途 2．曼氏碱用作合成时的中间体

曼氏碱或其盐（如盐酸盐）通常比较稳定，容易保存。这些曼氏碱或在蒸馏时发生分解，或在碱作用下分解，也可通过甲基化及霍夫曼消除反应，均可提供α，β－不饱和酮。<请点击> 所以曼氏碱或其盐在有机合成中可以被用作α，β－不饱和酮的前体，在使用时，随时给予合适的分解条件，而产生被用作反应物的α，β－不饱和酮，例如用丙酮与甲醛缩合得到的甲基乙烯基酮很不稳定，易聚合：<请点击> 如先做成曼氏碱，再在反应中分解，即可克服这一弊端。 酯的α氢也可反应形成曼氏碱，再甲基化后消除，提供酯的α位的环外亚甲基的合成方法，如：<请点击>

吲哚（i）是一个芳香杂环体系，1位氮上的电子按箭头所示方向转移，形成（ii）， 由于中氮吸电子，与类似，因此3位的氢是活泼的，可以发生胺 甲基化反应：<请点击> 草绿碱是由一种芦苇内取得的植物碱，含量甚微。用上述反应可以大量制得，主要用作合成一个很重要的氨基酸--色氨酸的原料（参看22.3,4.(1)）。 酚的对位或邻位上的氢有足够活泼性，可发生曼氏反应，例如对甲苯酚进行此反应时，可得 到两个化合物：<请点击> mannich反应 2010-08-20 22:12:19 来源：不详浏览：1350次 我用甲胺、醛、乙酰乙酸酯合成mannich反应，但是pH值和溶剂控制不好，那位大哥做过类似的反应，请指点一二！ 也希望大家针对mannich反应展开讨论，共同受益！！

缩合反应

6 缩合 反应 缩合反应一般指两个或多个有机化合物分子形成较大的分子的反应，此外缩合反应也可以发生在分子内。缩合过程常伴有小分子消除。 通过缩合反应可以形成碳碳键、碳杂键，进而达到增碳、引入官能团以及成环等目的，在药物合成中占有重要地位。 本章内容主要为含活泼氢化合物(醛、酮和酯)之间的缩合反应。 6.1alpha-羟烷化、alpha-卤烷化和alpha-氨(胺)烷化反应 指在底物分子的某位置引入alpha-羟烷基、alpha-卤烷基和alpha-氨烷基的反应。 alpha是指羟基(卤素和氨(胺)基)直接与引入的烷基的碳相连。 6.1.1alpha-羟烷化 (1)羰基alpha碳的alpha-羟烷化(羟醛缩合) 具活泼氢的醛(酮)在碱(或酸)的催化下，自身或交叉缩合，生成beta-羟基醛或酮的反应。最初是因为烯醇负离子对一个醛(aldehyde)加成得到醇(alcohol)而得名(aldol)。反应机理为烯醇(负离子)对羰基的亲核加成。

①具活泼氢的醛或酮的自身缩合 反应可以是碱催化的。根据反应条件的不同，生成的beta-羟基醛或酮可以发生消除而生成烯，如丁醛的羟醛缩合反应。 也可以用酸催化，比如硫酸、盐酸以及离子交换树脂等。 碱能催化的原因在于碱可以夺取底物的质子，使其形成烯醇负离子；酸能催化的原因在于酸既能质子化羰基，使之更容易被亲核试剂进攻，也能帮助烯醇式的形成，又能催化脱水。

对称酮缩合产物单一。对于不对称酮，不论碱催化或酸催化，反应主要发生在含氢较多的alpha碳原子上，得到beta羟基酮或其脱水物。 ②芳醛与具活泼氢的醛或酮的缩合 芳醛与具活泼氢的醛或酮的缩合可生成b羟基芳丙醛(酮)，并进一步消除生成更稳定的芳丙烯醛(酮)，即Claisen-Schmidt反应。

Mannich反应在化学合成中的相关应用

Mannich 反应机理及在化学合成中的相关应用 摘要：介绍Mannich 反应及其可能的反应历程，探析发生该反应的反应物常见 类别，简述Mannich 反应在有机合成中的相关应用。 1 Mannich 反应概述 通常将具有醇式或潜在烯醇式结构的化合物（如某些炔）与醛(通常为甲醛)在酸催化下，与第一、第二胺反应，生成胺甲基衍生物的反应叫曼尼希反应。Mannich 反应也称胺甲基化反应。[1] 例如：RCOCH 3+CE 2O+EtN +H 2CL -????→?室温、水或乙醇 RCOCH 2CH 2NEt 2·HCL+H 2O 该反应一般在水、乙醇等溶剂中室温条件下进行。 Mannich 反应是一类非常重要的有机合成反应。在医药和生物碱的合成中有广泛的应用价值，可用于制备碳—氨基化产物。并作为中间体，通过消除、取代、还原加成、环化等制备一般方法难以合成的化合物。近年来，研究使用手性催化剂来实现间接和直接的催化不对称Mannich 反应也有较大发展。 例如： 图1 直接不对称催化Mannich 反应 2 Mannich 反应的常见反应物类型 Mannich 反应是三种组分缩合过程，即由胺、醛和至少含有一个活泼氢的化合物（如酮）缩合而成。可表示为： 在Mannich 反应中，碱组分可以是氨、胺、脐、酞胺、氨基酸；酸组分有酮类、醛类、炔类、酚类、梭酸、杂环化合物等；醛组分为各种单醛或双醛。 由于该反应一般在水、乙醇等溶剂中室温条件下进行，故反应温度一般控制在溶液的沸点，温度不宜过高，以免副产物的增加。[2] 2.1 含有活泼α氢的化合物 Mannich 反应中最常用的含有活泼α—氢的化合物是酮，不论是对称的酮，还是不对称的酮都能发生此反应；不仅酮类化合物可发生这种缩合反应,其他含有活泼α—氢的化合物也可发生这种缩合反应。这些含有活泼α—氢的化合物主

缩合反应

第十五章 缩合反应 C o n d e n s i t i o n r e a c t i o n 本章目录 15.1 Mannich 反应—胺甲基化反应 15.2 麦克尔加成反应和鲁宾逊缩环反应 15.3 酯的酰基化反应 15.4 酮的酰基化和烷基化反应 15.5 1，3-二羰基化合物烷基化、酰基化及其应用 15.6 魏悌息反应和魏悌息--霍纳尔反应 15.7 浦尔金反应和脑文格反应 15.8 达参反应 15.9 安息香缩合反应和二苯乙醇酸重排 分子间或分子内不相连接的两个碳原子连接起来形成新的碳碳键，成为新的化合物，同时往往有比较简单的无机或有机小分子化合物生成。这样的反应统称为缩合反应。 15.1、 Mannich 反应—胺甲基化反应 Mannich 反应（胺甲基化反应）——具有α－H 的醛、酮与甲醛及一级、二级的铵盐水溶液反应， 生成β－氨基酮的反应。 H + R'COCH 2R +HCHO +NH(CH 3)2 R'COCHRCH 2N(CH 3)2 Mannich 碱 反应机理： NH(CH 3)2 +HCHO R'COCH 2R H + R'C=CHR OH HOCH 2N(CH 3)2 H + CH 2 =N +(CH 3 )2 活化 2(CH 3)R'COCHRCH 2N(CH 3)2 反应条件及适用范围： 一般在水、醇或醋酸溶液中进行；最常用的是甲醛，其它醛也可用于缩合；羧酸、酯、硝基、腈的α－H 以及炔氢、芳香环系的活泼氢（如酚的邻、对位）均可发生此反应。若含α－H 的酮为不对称酮，则产物为混合物。 应用实例： 1 、制备β-氨基酮

O CH 3CCH 2CH 3 + CH 2O + Me 2NH HCl CH 3CCHCH 2NMe 2 HCl O CH 3 α β 不对称酮反应时，亚甲基比甲基优先反应。 O CH 3 CH 2O + (CH 3)2NH +O CH 3 CH 2N(CH 3)2O CH 3 (CH 3)2NCH 2 67 % + 33 % 2、 在芳、杂环上引入胺甲基 含活泼氢的化合物也可发生该类反应： + CH 2O + N H 2N 草绿碱的合成： N H N + CH 2O + HN(CH )2 N H CH 2N(CH 3)2 H 2O 95 % 草绿碱——合成色氨酸 3、 制备仿生及合成杂环化合物 如：颠茄醇是1903年由极难得的原料环庚酮经过14步合成出来的，但后来巧妙地用胺甲基化反应，选用适当的原料，在仿生条件下，只用一步反应，就合成出来。 + CH 3NH 2+ CHO CHO C=O CH 2COOH 2COOH pH=5 NCH 3 COOH COOH O NCH 3 O -CO 2 3－氧代戊二酸 颠茄醇 如选用3－氧代戊二酸酯，则得到的产物，还有条件再发生胺甲基化反应生成三元环系的化合物： + OHC OHC NCH 3 COOC 2H 5COOC 2H 5 O + NH 2CH 33 3 H 2O -2 C=O NCH 3 NCH 3.HCl .HCl 有的化合物可以在分子内成环：

碘催化双Mannich反应合成4-哌啶酮衍生物

碘催化双Mannich反应合成4-哌啶酮衍生物 陈楠贾晓东 （西北师范大学化学化工学院） 摘要：4-哌啶酮及其衍生物有着广泛的应用。本文主要研究了碘催化下的双Mannich反应合成4-哌啶酮衍生物的反应，以及在该反应中的空间效应和电子效应。 关键词：碘催化；Mannich反应；4-哌啶酮 引言 哌啶酮是极其重要的哌啶衍生物，利用哌啶酮结构中的羰基及其邻位上亚甲基的活性可以引发许多有机反应，由此派生出许多实用的医药、农药和化工中间体。尤其是取代4-哌啶酮是制备各种生物碱和药物的重要合成中间体，其衍生物已经被发现具有抗抑郁、抗心律失常、抗血栓形成、解痉挛、镇静和降低血胆固醇活性，最近又有人报道4-哌啶酮的衍生物具有抗癌活性。所以它的合成一直是化学家们研究的热点，1946 年S.M.McElvain 等人采用氨与丙烯酸甲酯加成、环合，最后脱羧的方法合成了4-哌啶酮，后来Baliah 等人在Petrenko2Kritschenko 等研究的基础上提出了2 , 6-二芳基-4-哌啶酮的合成方法[1]。但是此方法合成产率不太理想。如何来合成产率较好的4-哌啶酮天然骨架产物，是我们需要探讨的问题。 Mannich反应作为碳碳键形成的经典方法，是有机合成的重要基本反应，它被广泛应用于天然产物和药物产品的合成当中。Mannich反应的产物Mannich 碱，即β-氨基羰基化合物，可以方便地转化为有用且有价值的衍生产品，包括β-氨基酸，氨基醇，氨基羰基，及其衍生物。而Mannich反应是一组分含活拨氢的化合物(酸性组分)与一组分胺(碱性组分)、一组分醛之间发生的缩合反应[2]。其中碱性组分通常用含有活泼氢原子的胺类化合物，仲胺、伯胺和氨都含有活泼氢原子，都能与甲醛和含有α-活泼氢的酮起缩合反应；而酸性组分通常用含有α-活泼氢的酮，在含α-活泼氢的不对称酮的Mannich 反应中，缩合反应优先发生在有取代基的α-碳原子上，这是由于多烃基取代的烯醇较稳定，更容易被亚甲胺碳正离子进攻；醛组分除甲醛或多聚甲醛外，也可使用其它脂肪醛和芳香醛，如乙醛、

吡啶的缩合反应

吡啶的缩合反应 吡啶的缩合反应是有机化学中非常重要的一个领域，其应用广泛，可以应用于药物合成、农药合成等领域。吡啶的缩合反应是一种重要的C-H键官能团化反应，可以将芳香杂环与丙酮或醛缩合生成含有多种官能团的化合物。吡啶的缩合反应具有反应条件温和、反应时间短、步骤简单等优点，成为了有机化学中一种非常受欢迎的反应。 吡啶的缩合反应根据不同的反应路径可以分为四类：Pictet-Spengler 反应、Staudinger合成、Bischler-Napieralski反应和Mannich缩合反应。其中，Pictet-Spengler反应最为常见，用于合成含有吡虫啉、长春碱等天然产物的化合物。 Pictet-Spengler反应是吡啶缩合反应中最广泛的应用方法，可以用于合成众多的杂环化合物。反应的基本原理是将1,2-二胺基芳烃与醛或酮缩合，并在中性或稍稍酸性的条件下进行，形成具有多种官能团的多元环化合物。 在Pictet-Spengler反应中，催化剂起着十分重要的作用。传统的催化剂主要包括金属催化剂、吸附剂催化剂、酶催化剂等。比较常用的金属催化剂包括铜、钯、铜催化剂和铑催化剂。吸附剂催化剂包括硅胶、Al2O3、TiO2、ZSM-5等等。一些蛋白酶也被发现对于特定的底

物具有较好的催化作用。 吡啶的缩合反应在有机化学领域中具有着极其重要的地位。它可以应 用于很多方面，如可应用于天然产物的合成、杂环化合物的制备、药 物及农药的合成等。同时，吡啶的缩合反应在条件温和、操作简单、 产率较高等方面都具有许多显著优点。然而，由于反应涉及到的底物 种类和化学合成条件方面比较复杂，因此反应的研究和应用仍处于不 断发展和完善之中。 总之，吡啶的缩合反应是一种极其重要的有机合成方法，其应用广泛、优点明显，在实际应用中有着广阔的前景。相信在未来，吡啶的缩合 反应会在多个应用领域中发挥越来越明显的作用。

mannich缩合反应

mannich缩合反应 Mannich缩合反应是一种重要的有机合成反应，由Carl Mannich于1912年首次提出。该反应是将一些醛、酮或胺与 活性甲基化合物（如甲醛或其衍生物）进行缩合反应，生成含有β-胺基酮或β-胺基醛的产物。Mannich缩合反应在药物合成、天然产物的结构修饰以及有机合成中都具有广泛的应用。 Mannich缩合反应的机理较为复杂，但一般认为它是通过亲核 加成-质子转移来实现的。在反应过程中，亲核试剂首先进攻醛、酮或胺的羰基碳，形成一个中间体。然后，由于中间体上的碳正离子较为活泼，它可以发生质子转移，将氢原子转移到中间体上的亲核试剂上，同时使中间体上的氮原子带正电荷。最终，在去质子化步骤中，形成目标产物。 Mannich缩合反应的条件较为宽松，常用的试剂有：醛、酮等 羰基化合物、活性甲基化合物（如甲醛或其衍生物）以及质子提供剂（如酸）。反应的选择性和产率受到很多因素的影响，如反应物的结构、反应的溶剂、反应温度和反应时间等。通常，在选择反应物时，要考虑它们的反应活性和亲核试剂的选择。 Mannich缩合反应可以生成多种不同结构的化合物。其中，最 常见的产物是含有β-胺基酮或β-胺基醛的化合物，它们具有 重要的药物活性，如具有抗癌、抗病毒和抗菌等活性。由于Mannich缩合反应的多样性和高效性，它已广泛应用于药物合 成领域。例如，许多临床上使用的药物都是通过Mannich缩 合反应合成的，如麻黄碱、胺碘酮和对乙酰氨基酚等。

除了药物合成，Mannich缩合反应还可以用于合成具有天然产 物的结构修饰。天然产物是药物合成和天然产物合成的重要起点，通过对其结构进行修饰和改造，可以合成一些具有新的生物活性的分子。Mannich缩合反应在这方面发挥了重要的作用，它可以用于扩展天然产物的化学空间，从而合成出一系列具有新的生物活性的化合物。 综上所述，Mannich缩合反应是一种重要的有机合成反应，具 有广泛的应用价值。它可以合成具有药物活性的化合物，用于药物合成和天然产物结构修饰。Mannich缩合反应的机理复杂，但是可以通过亲核加成-质子转移来解释。此外，Mannich缩 合反应的条件较为宽松，反应的选择性和产率受到多种因素的影响。因此，在实际应用中，需要综合考虑反应物的选择、反应条件的优化以及产物的纯化和分离等因素，以取得较好的反应结果。

四氟硼酸吡啶盐催化Mannich反应研究

前言 Mannich反应（简称曼氏反应），是以德国化学家Carl Ulvich Franz Mannich 的名字而命名的也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物（通常为羰基化合物）与甲醛（或其它醛）及胺的不对称缩合反应，所得产物为Mannich碱。其反应通式为： O C R2 R1H2C ++ O C R3 H N H R4 R5 N C R4 R5 C H R3 H R1 O R2 反应中的胺一般为二级胺，如哌啶、二甲胺等。如果用一级胺，反应后的缩合产物在氮上还有氢，可以继续发生反应，故有时也可根据需要使用一级胺。如果用三级胺或芳香胺，反应中无法生成亚胺离子，停留在季铵离子一步。胺／氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常用的醛，一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外，也可用其他醛。反应一般在水、乙酸或醇中进行，加入少量盐酸以保证酸性。含α-氢的化合物一般为羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯）、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称的酮，则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。 Mannich反应是十分重要的有机反应，不仅在医药、农药、染料、调料、涂料、炸药等方面有着广泛的用途，而且是合成天然产物活性分子的重要中间体。 Mannich经历了一相当长的探索时期，从20世纪80年代以前间接法—酮交换法（the addition of ketones to Schiff bases）和胺交换法（amine exchange reactions）。到陈广旭报道了以HCL/EtOH为催化体系催化芳香酮、甲醛和芳香胺三组分“一锅法”直接合成β-氨基酮衍生物；此后这一种反应就有了诸多方法。 （1）稀土化合物催化 宋志国[1]等报道了在室温下，稀土甲基磺酸盐催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应，三组分“一锅法”合成了23种β-氨基酮衍生物（其中四种为新化合物），其结构经1RHNM，IR和元素分析确证。比较了甲基磺酸镧、亚铈、镨、钕、镱的催化活性，结果表明其催化活性接近；催化剂可重复使用。该方法具有反应条件温和，工艺简单，产率较高等优点，弥补了已报道催化剂价格昂贵等不足，是一种对环境友好的新方法，符合绿色化学要求，为β-氨基酮衍生物的合成提供了新途径。 （2）Bronsted酸离子液体催化 惠斌等[2]研究了甲醛、芳香酮、脂肪胺盐酸盐3组分在离子液体[bmim]BF4中的Mannich反应，反应不需要加入任何路易斯酸或质子酸催化剂即可发生。与传统Mannich反应方法相比，酸性离子液体中的Mannich反应避免了使用路易斯

酸催化缩合和分子重排

第3章 酸催化缩合和分子重排 3.1 酸催化缩合反应 一般来说,缩合是指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(H 2O ，HX ，ROH ，NH 3，N 2 )形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或Lewis 酸催化作用下，生成正离子并于亲核试剂作用，从而生成碳－碳或碳氮等反应。 ３.１.１Friedel-Crafts 反应 １. Friedel-Crafts 烷基化反应 芳烃的烷基化可以用卤代烃、烯烃、醇、醚、醛和酮烷基化试剂；常用的催化剂是无机酸（如硫酸、盐酸等）和Lewis 酸(AlCl 3，BF 3，FeCl 3，ZnCl ，,SnCl 4)，反应过程中，在形成新的碳-碳键的同时，将烃基引入到芳环上并失去简单的分子。例如 用甲醛和氯化氢作试剂在酸催化剂下进行烷基化反应可以在芳环上引入氯甲基。例如 CH 3COCH 32OH ++H 2O C 6H 5CH 2 Cl+C 6H 6 6H 5CH 2C 6H 5+HCl AlCl 352% CCl 3CHO+2 H 2SO 4 24 HO C CH 3 CH 3 3CH( )2+H 2O CH 3CH 2OH+ CH 2CH 3+H 2O Cl +HCHO+HCl H 3PO 4CH 3COOH CH 2Cl +H 2O 77%

用于Friedel-Crafts （Ｆ－Ｃ）烷基化反应易生成多取代物。当所用的烷基化试剂的碳原子数为三个以上时，烷基化往往发生异构化，其原因是碳原子正离子发生重排的结果。此外，芳环上连有吸电子基团（如－NO2、-CN 、COCH3等）时，烷基化反应很难发生，甚至不发生。 分子内F-C 烃基化反应可芳环稠合。例如 类似于芳烃，烯烃也能发生Ｆ-Ｃ烃基化反应，只是它的应用不如芳烃广泛。一个典型的例子是氯代叔丁烷和乙烯在ＡlCl3存在下,于类-10oC 反应得到新己基氯,产率75%.反应如下 反应机理可能为 在酸催化剂下使异丁烯和叔丁烷反应是制备高辛烷值汽油的一个较便宜的方法。反应如下反应首先经过异丁烯二聚，最后一步是碳正离子从叔丁烷夺取负氢离子。反应式如下 88%50% 82% O C=CH 2CH 3 O CH 3 Ph(CH 2)4OH H 3PO 4 SiO 2,H 3PO 4 22 O H 3C CH 3OH H 3C CH 3 C H 2SO 4 CH 2 (CH 3)3CCl+CH 2=CH 2 AlCl 3 -10o C (CH 3)3CCH 2CH 2Cl (CH 3)3CCl+AlCl 3+CH 2CH +(CH 3)3C (CH 3)3C AlCl 4(CH 3)3CCH 2CH 2 (CH 3)3CCH 2CH 2Cl +AlCl 3 +AlCl 4 (CH 3)3CCH 2CH 2H 3C C CH 2H 3C +C CH 3CH 3 CH 3H 浓H 2SO 4或HF o 3)2CHCH 2C(CH 3)3

胺能发生的反应

胺能发生的反应 一、胺的化学性质 胺是一类含有氮原子的有机化合物，具有亲核性和碱性。它们可以与酸、酐、醛、酯等电子亏损的化合物发生取代反应，也可以与卤代烃等电子富余的化合物发生亲核取代反应。 二、胺的分类 1.按照氮原子数目分类 根据氮原子数目，胺可分为一级胺、二级胺和三级胺。其中，一级胺只有一个氮原子与两个碳原子相连，二级胺则是两个氮原子分别与一个碳原子相连，三级胺则是三个氮原子分别与一个碳原子相连。 2.按照取代基分类 根据取代基的不同，胺可分为芳香族胺和脂肪族胺。芳香族胺指含有芳环结构的氨基化合物，如苯胺；脂肪族胺则指不含芳环结构的氨基化合物。

三、常见反应 1.取代反应 （1）酰化反应 一级或二级脂肪族或芳香族胺可以与酸酐或羧酸发生缩合反应，生成相应的酰胺。例如，乙酸酐与苯胺反应，生成N-乙酰苯胺。 （2）烷基化反应 一级或二级脂肪族或芳香族胺可以与卤代烷发生亲核取代反应，生成相应的烷基胺。例如，甲基溴与乙胺反应，生成N-甲基乙胺。 （3）芳基化反应 一级或二级脂肪族或芳香族胺可以与卤代芳烃发生亲核取代反应，生成相应的芳基胺。例如，氯苯与丁胺反应，生成N-丁基苯胺。 2.还原反应 一级或二级脂肪族或芳香族亚硝酸盐可以还原为相应的氨基化合物。例如，苯亚硝酸钠可以还原为苯胺。

3.缩合反应 （1）Mannich 反应 Mannich 反应是一种通过缩合制备β-氨基羰基化合物的方法。它通常由一种醛、一种第二型脂肪族或芳香族胺和一个活性甲基化试剂组成。例如，在甲醛存在下，乙酰丙酮和丁胺反应，生成N,N-二甲基-3-丁 基-1-丙酮胺。 （2）Pictet-Spengler 反应 Pictet-Spengler 反应是一种通过缩合制备杂环化合物的方法。它通常由一种芳香族醛、一种第二型脂肪族或芳香族胺和一个酸性催化剂组成。例如，在硫酸存在下，苯甲醛和苯乙胺反应，生成1,2,3,4-四氢 β-咔啉。 4.其他反应 （1）Hofmann 消去反应 Hofmann 消去反应是一种将一级或二级脂肪族或芳香族胺转化为相应的烯烃的方法。它通常由碘代磷酸铵或溴代磷酸铵作为消去试剂进行。

常见的碳碳单键生成的缩合反应

常见的碳碳单键生成的缩合反应 图片来源：/2017/01/09/condensation/ 旧文重发，内容略有更新，点击标题查看详细内容。 一、交叉羟醛缩合反应 具有α-H的醛或酮，在碱催化下生成碳负离子，然后碳负离子作为亲核试剂对醛或酮进行亲核加成，生成β－羟基醛，β－羟基醛受热脱水生成α-β不饱和醛或酮。在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一

分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合。 Abiko-Masamune羟醛缩合反应 二、Mukaiyama羟醛缩合反应 在Lewis酸催化下醛和烯醇硅醚进行羟醛缩合得到β-羟基羰基化物的反应。此反应由向山光昭（Teruaki Mukaiyama）在1973年报道。烯醇硅醚为烯醇负离子的等效体，但其亲核性不够强，不能直接与酮反应，因此需要加入路易斯酸以活化羰基。 三、Evans羟醛缩合反应 通过使用具有手性辅助基团的烯醇化合物可以得到立体化学纯度很高的羟醛缩合产物。D.AEvans 等发现通过由S-缬氨酸或(1S,2R)-去甲麻黄碱制备的恶唑烷酮类化合物制备的羟醛缩合产物有很好的光学纯度。通过手性助剂进行的非对称羟醛缩合反应都称为Evans羟醛缩合反应。 四、克莱森缩合 碱催化下酯缩合得到β-酮酯的反应。 五、Dieckmann缩合反应 分子内的克莱森缩合反应。 六、Reformatsky反应

由α-卤代酯和锌粉制备得到的有机锌试剂对羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成生成β-羟基酯的反应。 七、Knoevenagel缩合反应 羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺催化下缩合的反应。 八、Perkin反应 芳香甲醛和醋酸酐反应制备肉桂酸类似物的反应。 九、Mannich反应 胺，醛和带有酸性较强的亚甲基的化合物进行三组分的胺甲基化反应。 Petasis反应 由芳基或烯基硼酸，羰基化合物和胺三组分反应制备苄基或烯丙

有机化学基础知识点整理胺的亲电取代反应与缩合反应

有机化学基础知识点整理胺的亲电取代反应 与缩合反应 有机化学基础知识点整理——胺的亲电取代反应与缩合反应 胺是有机化合物中含有氨基（NH2）基团的一类化合物。胺的亲电 取代反应以及缩合反应是有机化学中重要的反应类型。我们将在本文 中对胺的亲电取代反应和缩合反应进行详细的整理和讨论。 一、胺的亲电取代反应 亲电取代反应是有机化学中常见的反应类型，它涉及到一个亲电子 试剂与胺发生反应，产生新的化学键。胺的亲电取代反应的机理主要 有两个：亲核取代和电子转移。 1. 亲核取代 亲核取代是指亲电子试剂中的亲核试剂攻击胺分子中的亲电子中心，并与之形成新的化学键。常见的亲电取代试剂包括卤素、醇、水和卤 代烷等。 以卤代烷为例，当卤代烷与胺反应时，胺中的氮原子亲电子性强， 易被卤代烷中的卤素攻击，形成适当的胺盐。此时，胺盐可以通过加热、浓碱等条件来回复到相应的胺。 2. 电子转移

电子转移是指亲电子试剂中的亲电子离子或亲电子原子与胺分子中的电子对发生重新分配，形成新的化学键。常见的电子转移试剂包括亚硝酸、叔丁基过氧化物等。 以亚硝酸为例，亚硝酸在反应中会发生电子转移，并与胺分子中的氨基发生作用，形成相应的亚硝基化合物。这种反应常用于合成具有特定化学活性的化合物。 二、胺的缩合反应 胺的缩合反应是指两个或更多胺分子之间发生的反应，其中一个分子失去一个氨基（NH2）基团，而另一个分子失去一个氢原子，形成一个新的分子。 1. 胺与醛/酮的缩合反应 胺与醛或酮的缩合反应又称为Mannich反应。在反应中，胺中的亲电子中心攻击醛分子中的羰基，生成一个中间体，然后中间体失去一个氨基和一个氢原子，形成缩合产物。 Mannich反应在有机合成中广泛应用，可以合成多种具有生物活性的化合物，如药物和天然产物。 2. 胺与羧酸的缩合反应 胺与羧酸的缩合反应通常需要在酸性条件下进行。胺中的亲电子攻击羧酸中的羰基，形成酰胺化合物。此反应也被称为酰胺合成反应。

浅谈曼尼奇反应及其在有机合成中的应用

浅谈曼尼奇反应及其在有机合成中的应用 路军;白银娟;米春喜;马怀让 【摘要】介绍了曼尼奇(Mannich)反应及Mannich碱(盐)在有机合成中的应用.【期刊名称】《大学化学》 【年(卷),期】2000(015)001 【总页数】5页(P29-32,51) 【关键词】曼尼奇反应;有机合成;胺甲基化反应;Mannich碱 【作者】路军;白银娟;米春喜;马怀让 【作者单位】西北大学化学系,西安,710069;西北大学化学系,西安,710069;陕西省广播电视大学延安分校;西北大学化学系,西安,710069 【正文语种】中文 【中图分类】O6 酮的羰基α-位氢原子在酸催化下与甲醛和氨(胺)缩合失去水分子，得到β-氨(胺)甲基酮，这一缩合反应称Mannich(曼尼奇)反应： Mannich反应是一类非常重要的有机合成反应，在有机合成上用来制备C-氨基化产物，并作为中间体，通过消除、取代、还原加成、环化等反应制备一般方法难以合成的化合物，因此，目前使用的有机化学教课书都对这一反应进行了介绍。由于教材中涉及的该反应比较简单，在实际教学中存在许多问题，为此，本文拟就

Mannich反应作一讨论。 1 Mannich反应 曼尼奇反应(Mannich Reaction)亦称胺甲基化反应(Aminomethylation)，是从本世纪初逐步发展起来的一个重要有机反应，它是以德国化学家Carl Ulvich Franz Mannich(简称C. Mannich,1877～1947)的名字而命名的。由于此反应在医药和 生物碱的合成中有着广泛的应用价值，因而引起了合成化学家的极大重视，研究论文竟相发表[1～4]。Mannich反应由三个部分组成，分别为含有活泼氢的化合物，如酮、醛(常用甲醛)以及碱性氨(胺)。一般认为甲醛与胺在酸催化下首先缩合失水 得到亚甲胺碳正离子，然后再与酮进行亲电加成而得到β-氨基酮类化合物，常称 为Mannich盐或Mannich碱： 一般情况下，Mannich反应是在水、醇或醋酸溶液中进行，甲醛可以用甲醛溶液 或三(多)聚甲醛；胺一般用游离胺、胺的水溶液、乙醇溶液或胺的盐酸盐。酮、胺(铵盐)和甲醛的比例为1.0∶(1.05～1.10)∶(1.5～2.0)。反应一般在溶液的沸点进行，用少许浓盐酸作催化剂，反应较快的几分钟即完成，有些需要回流几小时，有些在室温放置即可完成。一般来说，反应温度不宜过高以避免副产物增加。 不仅酮类化合物可发生这种缩合反应，其它含有活泼氢的化合物也可发生Mannich反应，这些含有活泼氢的化合物主要有下列类型，其中研究和应用较多 的是酮类化合物。 R—OH R—SH 仲胺、伯胺和氨都含有活泼氢原子，都能与甲醛和含有α-活泼氢的酮起缩合反应；

mannich反应的条件与机制探究

mannich反应的条件与机制探究 【知识文章】Mannich反应的条件与机制探究 序号1：引言与概述 Mannich反应是有机合成中一种重要的化学反应，其产物通常带有氨基和甲基或醚基的功能团。它不仅在医药、农药和材料科学等领域具 有广泛的应用，而且在天然产物的合成中也扮演着重要的角色。然而，要有效地进行Mannich反应，我们需要了解其条件和机制。本文将深入探讨Mannich反应的条件和机制，以帮助读者更好地理解这一重要有机反应的原理与应用。 序号2：Mannich反应的条件 Mannich反应的成功进行需要满足一些特定的条件，下面我们将一一介绍： 2.1 反应底物的选择 在Mannich反应中，胺化合物是主要的底物之一。一般来说，对于第一胺（一级胺），它的碱性较强，可以更容易地与醛或酮反应。胺化

合物的空间位阻也会影响反应的进行。当位阻较大时，反应速率可能会变慢。 2.2 酮或醛的选择 Mannich反应需要酮或醛作为另一种底物。一般来说，醛的反应活性优于酮，因为醛中的羰基较易被亲核试剂攻击。酮的活性还受其取代基的影响，取代基越大，反应活性越低。 2.3 酸性催化剂的选择 Mannich反应通常需要用到酸性催化剂来促进反应的进行。常用的酸性催化剂有硫酸、盐酸和磷酸等。选择适当的催化剂对于反应的高效进行至关重要。 序号3：Mannich反应的机制 Mannich反应的机制是一个复杂的过程，涉及到多个步骤。下面我们将简要介绍主要的反应步骤： 3.1 第一步：亲核试剂的加成 在Mannich反应中，第一胺（一级胺）首先与酮或醛发生亲核加成。

亲核试剂攻击酮或醛中的羰基碳，生成一个亚胺的中间体。 3.2 第二步：亚胺中间体的质子化 生成的亚胺中间体可能是不稳定的，需要质子化来得到更稳定的产物。质子化可以通过酸性催化剂引发，将质子移到亚胺中间体的氨基上。 3.3 第三步：羰基的消除 在质子化后，产物中会产生一个羰基。为了得到最终的产物，这个羰 基需要进行消除。消除的方式有很多，常见的是通过水或醇的存在来 进行。 序号4：个人观点与理解 Mannich反应作为一种重要的有机反应，广泛应用于合成领域。通过对Mannich反应的条件和机制进行探究，我们可以更好地了解其原理和特性。我们也可以根据这些理解，设计和改进相关的反应，以获得 更高的产率和选择性。 在Mannich反应的条件中，底物的选择和酸性催化剂的选择是非常关键的。根据底物的选择，我们可以调整反应的速率和产物的性质。而 酸性催化剂的选择则决定了反应的进行程度和效率。

Mannich反应的研究进展

Mannich反应的研究进展 一Mannich反应概述 Mannich反应是以德国化学家Carl U Ivich Franz Mannich的名子命名的，是指：在酸催化下，甲醛和氨（胺）与含有活泼c（-氢的化合物缩合，失去水分子，得到B-氨（胺）甲基酮类化合物。这一缩合反应称为Mannich反应。生成的9氨（胺）甲基酮类化合物称为Ma nnich碱（或盐）。Ma nnich反应也称胺甲基化反应。例如： 反应历程如下： 反应机理为：拨基质子化，胺对按基发生亲核加成，去质子，氮上的电子转移，水离去，可以得到一个亚胺离子中间体。以二甲胺作原料，这个中间体为N,N-二甲基-亚甲基氯化钱，在70年代由Kinact 等人首先发现。它具有很强的反应性，可以使很多在通常条件下难以进行的反应得以顺利进行。亚胺离子作为亲电试剂，进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构，失去质子，便得到产物。产物 1 曼氏碱比较稳定，以它作原料，经甲基化与Hofmann消除反应，或在蒸镭时和碱作用下发生的分解反应，可以得到gp-不饱和酮。后者可以与亲核试剂发生麦克尔加成等反应，是很有用的合成前体，但由于它一般不稳定，容易聚合，故通常采用曼氏碱分解生成不饱和酮, 并使其在原位与其它试剂发生反应。二曼尼希反应在有机合成中的应用Mannich反应最直接的应用是制备Ma nnich碱（或盐）。Mannich 碱不稳定，将其直接加热或通过Ho fmann消去则得到A, B-不饱和酮和酯，提供了一个间接合成A, B-不饱和酮的方法。例如： Mannich碱上的胺基不仅可被消除，也可被亲核碳原子及含有SH、PH、AsH等基团的化合物取代，而生成相应的取代物。

Mannich反应的研究进展

Mannich反应研究进展 【摘要】Mannich反应亦称胺甲基化反应，是指一个含有活泼氢原子的化合物和甲醛（或其它醛）及胺的不对称缩合反应，所得产物称为Mannich碱。Mannich反应是一类十分重要的有机反应，由于此反应在医药和生物碱的合成中有着广泛的应用价值，因而越来越被合成化学家所重视，本文主要研究不同类型反应物的Mannich反应，介绍Ma nnich 反应及其可能的反应历程, 探析反应物, 简述Mannich 反应在有机合成中的应用。介绍了它们在药物合成中的应用进展。 【关键词】Mannich 反应 Mannich碱活性氢缩合胺甲基化药物合成及应用 【正文】 一 Mannich反应概述 Mannich 反应是以德国化学家Carl U lvich Franz Mannich 的名子命名的, 是指: 在酸催化下, 甲醛和氨( 胺) 与含有活泼α-氢的化合物缩合, 失去水分子, 得到B-氨( 胺) 甲基酮类化合物。这一缩合反应称为Mannich 反应。生成的B- 氨( 胺) 甲基酮类化合物称为Ma nnich 碱( 或盐) 。Ma nnich 反应也称胺甲基化反应。例如： 反应历程如下： 反应机理为：羰基质子化，胺对羰基发生亲核加成，去质子，氮上的电子转移，水离去，可以得到一个亚胺离子中间体。以二甲胺作原料，这个中间体为N,N-二甲基-亚甲基氯化铵，在70年代由Kinact等人首先发现。它具有很强的反应性，可以使很多在通常条件下难以进行的反应得以顺利进行。亚胺离子作为亲电试剂，进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构，失去质子，便得到产物。产物

曼氏碱比较稳定，以它作原料，经甲基化与Hofmann消除反应，或在蒸馏时和碱作用下发生的分解反应，可以得到α,β-不饱和酮。后者可以与亲核试剂发生麦克尔加成等反应，是很有用的合成前体，但由于它一般不稳定，容易聚合，故通常采用曼氏碱分解生成不饱和酮，并使其在原位与其它试剂发生反应。 二曼尼希反应在有机合成中的应用 Mannich 反应最直接的应用是制备Ma nnich 碱( 或盐) 。Mannich 碱不稳定, 将其直接加热或通过Ho fmann 消去则得到A, B-不饱和酮和酯, 提供了一个间接合成A, B-不饱和酮的方法。例如: Mannich 碱上的胺基不仅可被消除, 也可被亲核碳原子及含有SH、PH、AsH 等基团的化合物取代, 而生成相应的取代物。 Mannich 碱( 或盐) 在金属催化剂作用下, 或者在LiAIH4 作用下发生还原反应, 脱去胺引入甲基或其他烃基; 也可与金属有机试剂发生加成反应。例如: 由1, 6-庚二炔得到的Mannich 碱在PhLi 作用下还可发生环化反应; 酚类化合物生成的Mannich 碱与CH2N2 反应后可失去胺而得到呋喃的衍生物。例如: 综上所述, Mannich 反应在有机合成反应中最突出的用途是以Mannich 碱( 或盐) 作为中间体, 通过消除、取代、还原加成、环化等反应来制备其它方法难以合成的化合物。

【精品】第十六章含氮不饱和键的化学

第十六章含氮不饱和键的化学 具有含氮不饱和键的化合物，主要有亚胺、腈（异腈）、偶氮化合物、硝基化合物以及异腈酸酯等.以下分别进行介绍。 16.1亚胺 亚胺及其衍生物又称希夫碱（Schiffbase)，是含有C=N 键的化合物.它是由羰基化合物（醛或酮）与氨（伯胺)的缩合产物,分子中含有的C=N 键是一种类似于C=O 键的极性不饱和键，能与许多化合物发生加成、还原等反应，在有机合成特别是不对称合成中有着广泛的应用.这类化合物具有良好的配位化学性能和独特的光、电、磁等物理材料性能，许多亚胺本身还具有广泛的生物活性(如抗菌、抗癌、除草等）。亚胺是烯胺的互变异构体： N H N H O + NH 216。1。1还原反应 亚胺的还原反应是制备胺类化合物的重要方法,主要包括催化氢化和化学还原两个方面.

一、化学还原 化学还原是有机合成常用的方法,氢化铝锂、金属硼氢化物等是常用的还原剂。用NaBH 4可以很方便地将亚胺还原成仲胺： R 1C R 2 N R NaBH 4 R 1CH R 2 N R 利用这个反应,可以通过醛、酮来合 成仲胺。如： 4 CHO H 2NCH 2CH 2NH 2 32 CH NCH 2CH 2N HC CH 2 2CH 2CH 2 H H 在手性试剂或手性催化剂的诱导下,亚胺可以进行不对称还原。用含氢聚硅氧烷(polymethylhydrosiloxane ，PMHS ）作还原剂，可选择性地将亚胺还原成手性胺，联二萘酚(R )－3是很好的手性配体。

近年来，有关亚胺的不对称还原已经成为研究的热点。 二、催化氢化 亚胺通过催化氢化反应还原为高级胺,这是有机合成特别是在不对称合成中常用的方法。脂肪族醛的亚胺可在过渡金属催化下加氢，被还原为仲胺，但产率不高。常用的金属催化剂大多数为第八副族的过渡金属,如Ni 、Pt 、Pd 、Ru 、Rh 等。 N R 2 R 1 H 250C, EtOH CH 2HN R 2 R 1R 1 = Et, Pr, Bu; R 2 = Pr, Bu. yield 40~65% 如果是脂肪酮的亚胺，则产 率将有很大的提高: N H Pt, H 2, 80o C C 6H 6, 86% N 当用(S ）－BINAP －Ir （III ） 催化氢化芳酮亚胺时，化学产率较高，而光学产率ee 稍低。如: CH 3 N OMe CH 3H , 30o C, 8.5 h S -BINP, THF/CH 2CL 2 CH 3 yield 100%, ee 67% (S )若用双磷配体

第3章酸催化缩合和分子重排

第3章酸催化缩合和分子重排 3.1酸催化缩合反应 一般来说，缩合是指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子 (H 2O , HX , ROH , NH 3, N 2 )形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂 无机酸或Lewis 酸催化作用下，生成正离子并于亲核试剂作用， 从而生成碳-碳或碳氮等反 应。 3 . 1.1 Friedel-Crafts 反应 1 . Friedel-Crafts 烷基化反应 芳烃的烷基化可以用卤代烃、烯烃、醇、醚、醛和酮烷基化试剂；常用的催化剂是无机 酸(如硫酸、盐酸等)和 Lewis 酸(AICI 3, BF 3, FeC%, ZnCl , ,SnC^)，反应过程中，在形 成新的碳-碳键的同时，将烃基引入到芳环上并失去简单的分子。例如 CH 2CI 77% 用于Friedel-Crafts (F-C)烷基化反应易生成多取代物。当所用的烷基化试剂的碳原 子数为三个以上时，烷基化往往发生异构化， 其原因是碳原子正离子发生重排的结果。 此外 , C 6H 5CH 2CI+C 6H 6 AlCl 3 C 6H 5CH 2C 6H 5+HCI 52% OH + H 2。 用甲醛和氯化氢作试剂在酸催化剂下进行烷基化反应可以在芳环上^入氯甲基。例如

芳环上连有吸电子基团(如—NO2、-CN、COCH3等)时，烷基化反应很难发生，甚至不

发生。 分子内F-C 烃基化反应可芳环稠合。例如 类似于芳烃，烯烃也能发生F -C 烃基化反应，只是它的应用不如芳烃广泛。一个典型 的例子是氯代叔丁烷和乙烯在A ICI3存在下汙类-10oC 反应得到新己基氯产率75%.反应如 (CH 3)3CCI+CH 2=CH 2 怫殳 a (CH 3)3CCH 2CH 2CI -10 C 反应机理可能为 (CH 3)3CCI+AICI 3 -------------- (CH 3)3C + AICI 4 (CH 3)3C +CH 2 二CH 2 ------------------ (CH 3)3CCH 2CH 2 (CH 3)3CCH 2CH 2+AICI 4 ---------------- ” (CH 3)3CCH 2CH 2CI + AICI 3 在酸催化剂下使异丁烯和叔丁烷反应是制备高辛烷值汽油的一个较便宜的方法。 反应如 下反应首先经过异丁烯二聚，最后一步是碳正离子从叔丁烷夺取负氢离子。反应式如下 (CH 3)2=CH 2 H + A (CH 3)3C + (CH3)2 C = CH ^(CH 3)3CCH 2C + (CH 3)2 (CH 3)3CCH 2C + (CH 3)2+HC(CH 3 ----------- (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2+(CH 3)3C + 2. F-C 酰基化反应 芳烃及其衍生物通过酰化反应可以制得醛、酮、羧酸、胺等化合物，但主要用于酮和醛 的合成。它在形成新碳-碳键的同时，将酰基引到了芳环上。 II O CH 3 O 88% H a C H 3C CH 3 CH 2+ H--C-「CH O — 0~10 C CH 3 (CH 3)2CHCH 2C(CH 3)3 CH 3 C=CH 2 H 2S°4 +