茶叶中5种含硫有机磷农药残留量检测与验证_陈红平
茶叶中5种含硫有机磷农药残留量检测与验证
陈红平X,汪庆华,蒋迎,刘新
(中国农业科学院茶叶研究所农业部茶叶质量监督检验测试中心,杭州310008)
摘要:比较GC-FPD-S与GC-FPD-P检测茶叶中含硫有机磷农药的相关性。茶叶样品经CH2Cl2提取,Florisil固相萃取净化,GC-FPD-S与GC-FPD-P分析。并对GC-FPD-S与GC-FPD-P分析结果进行t检验。GC-FPD-S与GC-FPD-P的线性范围0.003-0.009~ 4.000ng、平均回收率93.8%~99.8%、相对标准偏差RSD 3.2%~9.7%;配对检验t值都小于t0.05,10=2.23;GC-FPD-P检测浓度在方法检出限附近出现假阳性。GC-FPD-S与GC-FPD-P分析茶叶中含硫有机磷农药残留量的差异不显著;GC-FPD-P判定浓度与检出限接近时,应进行GC-FPD-S或其它方法验证。
关键词:茶叶;含硫有机磷农药;硫滤光片;验证
茶叶质量与卫生安全问题,尤其是农药、重金属等污染近年来一直被密切关注,欧盟、日本等国家或地区把我国出口茶叶农药残留列为重点监督对象。在有机氯杀虫剂大部分被停用情况下,茶叶中农药污染方面,有机磷农药污染突出。
实验室常用以及国家标准规定的有机磷农药检测方法为气相色谱法带火焰光度检测器(GC-FPD Gas Chromatography Flame Photometric Detec tor),其原理是有机磷农药化合物在火焰中分解并产生复杂的化学反应,发出特征光,因为磷组分产生特征波长526nm、硫组分产生394nm波长特征峰,所以用磷滤光片(P)检测含磷组分或用硫滤光片(S)检测含硫组分,而其它的光被过滤掉,通过光电倍增管转换成电信号放大记录[1]。目前,茶叶中有机磷农药的GC-FPD方法通常采用P滤光片,选择填料、柱径等参数不同的色谱柱或气相色谱质谱联用仪(GC-MS)验证[2,3]。本文主要通过比较GC-FPD-P和GC-FPD-S检测茶叶中5种含硫有机磷农药的相关性,建立GC-FPD-S方法对含硫有机磷农药的检测结果的验证。
1材料与方法
1.1仪器与设备
日本岛津GC2010气相色谱仪(双进样口、双柱、FPD双检测器配P和S两种滤光片),DB-1701毛细管柱(30m@0.53mm@0.25L m)和RTX-5毛细管柱(30m@0.53mm@0.25L m);摇床;旋转蒸发仪;高速粉碎机;固相萃取柱Florisil PR,购于杭州英谱科技开发有限公司。
1.2试剂
无水Na2SO4,分析纯,650e高温下3h,干燥器中冷却后使用;C H2Cl2、丙酮、石油醚为分析纯;有机磷液体标样购买于中国标样技术开发公司。茶叶样品为抽查样品或茶叶生产单位委托检验样品。
1.3样品处理
提取:干茶经高速粉碎机后取约5.0g至100 mL三角烧瓶中,加入50mL C H2Cl2以及少量无水Na2SO4,摇床摇荡60min或静至12h,过滤至100 mL鸡型瓶中,再用10mL C H2Cl2洗涤两次,合并滤液,旋转蒸发浓缩40e下浓缩至约1mL。
净化:固相萃取柱先用V(5m L石油醚)B V(丙酮)=6B4预淋洗,加入浓缩后的提取液,C H2Cl210 mL淋洗后,浓缩近干,丙酮定容至2mL。
乐果、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷等各农药均为4.000L g P mL,丙酮稀释后配制5个不
)
357
)
X作者简介:陈红平(1977-),男,助理研究员
同浓度的混合标样。
1.4色谱条件
FPD检测器温度:280e;进样口温度:200 e;柱温:80e(1min)15e P min220e(1mim) 20e P min
260e;不分流进样;进样口压力50kPa, 99.99%高纯氮载气;进样量1L L。2实验结果
2.1标准曲线
乐果、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷等各农药原始浓度为41000mg P mL,分别稀释至21000、01800、01400、01080mg P mL。以农药浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准曲线。以3倍信号P噪音比确定最低检出浓度。
表1有机磷农药线性测定结果
农药滤光片类型标准曲线相关系数R值线性范围P ng最低检出量P ng
乐果P y=2844519x-1138560.99990.003~4.0000.003
S y=1564244x-13170.99380.008~4.0000.008毒死蜱P y=2248338x+14980.99990.003~4.0000.003
S y=3311910x-35940.99780.007~4.0000.007对硫磷P y=2860265x-49360.99990.004~4.0000.004
S y=2170884x-291200.99980.009~4.0000.009水胺硫磷P y=2370450x+61440.99990.003~4.0000.003
S y=2013702x-14590.99790.008~4.0000.008三唑磷P y=2531827x-26720.99990.005~4.0000.005
S y=3945225x-12760.99380.012~4.0000.012 2.2方法回收率
乐果、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷等各农药分别进行添标浓度0.800和0.080mg P mL回收率试验,每个水平各做8个样品。
2.3样品测试与t检验
茶叶样品同时进行GC-FPD-P和GC-FPD-S分析。取10份GC-FPD-P检出乐果、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷等任一农药的阳性样品同时与GC-FPD-S分析结果相比较,GC-FPD-P检测结果低于GC-FPD-S检出限的样品则通过加大称样量,提高浓缩倍数分析。比较GC-FPD-P和GC-FPD-S分析结果的相关性,乐果、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷配对检验t值分别为01527、01206、01376、11488、01385,t值都小于t0.05,10= 2.23。
表2回收率及精密度结果
农药滤光片类型平均回收率P%RSD P%*乐果P95.5 3.6
S96.3 5.4毒死蜱P99.8 6.9
S98.67.6对硫磷P97.8 2.6
S93.8 3.2水胺硫磷P99.3 4.4
S99.7 3.9三唑磷P97.68.6
S96.89.7 *RSD为各水平相对标准偏差的平均值
表3样品中农药残留量
农药
滤光片类型
或MS检测器
样品号
12345678910
乐果P0.0150.0250.0090.0070.0070.0030.0280.0050.0590.004 S0.0160.0270.0100.005*0.006*0.004*0.0290.006*0.0570.004 )
358
)
毒死蜱P
0.0030.0170.0090.0450.0140.0080.0030.0120.0390.007S 0.004*0.021N.D *0.0380.0130.0060.005*0.0150.033N.D *对硫磷P 0.0090.0220.0140.0050.0090.0250.0400.0130.0050.006S 0.0070.0290.0110.003*0.008*0.0190.0480.0150.004*0.009*水胺硫磷P 0.1050.0260.0090.0080.0050.0180.0520.0060.0320.007S 0.0920.0190.012*0.006*0.009*0.0150.0470.006*0.0330.005*三唑磷
P 0.0250.0550.0080.0070.0080.0060.0100.0220.0130.012S
0.033
0.048
N.D *
N.D *
0.007*
N.D *
N.D
0.016
0.016
0.010
注:样品号表示某样品中含有某一种或某几种农药,而不是代表该样品含以上所有的5种农药;/*0表示该样品经提高浓缩倍数后进样分析结果;/N.D 0表示未检出
3 讨论
GC -FPD -S 和GC -FPD -P 分析的标准曲线、线性范围以及方法回收率都满足茶叶中农药残留检测要求。对确证的阳性样品,进行GC -FPD -S 和GC -FPD -P 分析结果t 检验,t 值都小于t 0.05,
10
=
2123,两者的分析结果差异不显著。样品检测中,GC -FPD -P 分析毒死蜱和三唑磷时,出现假阳性样品,毒死蜱假阳性的分析结果为01009、01007mg P
kg 都是接近毒死蜱的最低检出限01003mg P kg;三唑磷的假阳性样品与毒死蜱相似,其误判的结果与最低检出限十分接近。导致GC -FPD -P 分析结果
的假阳性可能茶叶基质中含有某种物质与农药的理化性质相似,因而农药色谱分析时具有相同或相近的保留时间导致误判;另外,气相色谱的进样口,如衬管、石英棉、进样垫等也可能对分析结
果产生影响。
图1 FPD 不同滤光片时茶叶及农药标样气相色谱图
(a)磷农药标样在磷滤光片的色谱图;(b)茶叶中添加标样磷滤光片色谱图;(c)有机磷农药标样在硫滤光片的色谱图;(d)茶叶中添加标样硫滤光片色谱图;(e)茶叶中空白样品磷滤光片色谱图;(f)茶叶中空白样品硫滤光片色谱图
1-乐果;2-毒死蜱;3-对硫磷;4-水胺硫磷;5-三唑磷
)
359)
参考文献
[1]吴烈钧.气相色谱检测方法(第二版),北京:化学工
业出版社,2005.145
[2]李拥军,黄志强,张莹.气相色谱法测定茶叶中多种
有机磷农药残留量,2001,19(3):239
[3]Iffat Abdul Tawab Khan et al.Bulletin of Envi ronmen tal
Contami nation and Toxicology,2007,79(4):454
)
360 )
农药残留主要的检测方法
农药残留主要的检测方法1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断 农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。
农药、农药残留和绿色农产品标准及分类
绿色蔬菜农药残留 1 农药 1.1定义 农药是指用于预防、消灭或者控制农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质中的一种或几种成分的混合(药)物及其制剂。 1.2 分类 农药按化学组成及结构划分为： 有机磷农药：有机磷类农药因为其高效、快速、广谱等特点一直在农药中占有很重要的位置。我国已生产和使用的有机磷类农药达数10种之多,其中最常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、甲拌磷、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等。 氨基甲酸酯：氨基甲酸酯类农药是继有机磷类农药之后发现的一种新型农药，也是我国目前使用量较大的杀虫剂之一，已被广泛应用于粮食、蔬菜和水果等各种农作物。常见的氨基甲酸酯类农药有西维因、呋喃丹和速灭威等。此类农药具有分解快、残留期短、低毒、高效和选择性强等特点。 拟除虫菊酯：拟除虫菊酯类农药是一类重要的合成杀虫剂,常见的菊酯类农药有溴氰菊酯和氯氰菊酯等。该类农药是模拟天然菊酯的化学结构而合成的有机化合物，大多以无色晶体的形式存在，一部分为较黏稠的液体，具有高效、广谱、低毒和生物降解性等特性。 有机氯：有机氯农药是氯代烃类化合物，亦称氯代烃农药。大多
数为白色或淡黄色结晶或固体，不溶或非溶于水，易溶于脂肪及大多数有机溶剂，挥发性小，化学性质稳定，与酶和蛋白质有较高亲和力，易吸附在生物体内，生物富集作用极强。20世纪40年代，有研究表明，DDT具有显著的杀虫效果以来，又相继合成了狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、六六六、氯丹和杀虫酚等多种化合物，广泛应用于杀灭农业害虫及卫生害虫，是杀虫剂使用量最大的一类农药。在我国过去所使用的农药中，60%的农药属于有机氯类农药。 1.3 利与弊 利：减少农作物损失、提高产量，提高经济效益，增加食品供应；提高绿化效率，减少虫媒传染病、改善人类和动物的生活居住条件。 弊：造成环境及食物污染，使环境质量恶化，物种减少，生态平衡破坏；通过食物和水的摄入、空气吸入和皮肤接触等途径对人体造成多方面的危害和“三致作用”
蔬菜农药残留的快速检测方法原理和检验标准
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药 3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏）
3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α-666、β-666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类 联苯菊酯、二氧苯醚菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯氰菊酯，戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、呋喃菊酯、苄呋菊酯、右旋丙烯菊等。 5、最大残留限量标准 最大残留限量（Maximum Residue Limit，MRL） 在农畜产品中农药残留的法定最高允许浓度，又称最高残留限量，以每千克农畜产品中农药残留的毫克数（毫克/千克）表示。 目的：控制食品中过量农药残留以保障食用者安全，对超标的产品采取措施，即禁止食用。执行和指导合理用药，农产品监测超标时，表明未按规定用药。减少国际贸易纠纷，各国均制订本国的MRL。 《食品中农药最大残留限量》标准 A、GB2763-2014，规定了387种农药最高残留限量。国家标准作为一项加强农药管理的措施。 B、其中，针对蔬菜、水果、茶叶等鲜食农产品农药残留超标多发、易发问题，新标准重点增了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准。水果农药残留限量增加473项，蔬菜（包括食用菌）农药最大残留限量增加431项。 6、高毒农药禁限用管理措施 6.1、农业部、工业和信息化部、环境保护部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫总局与2011年6月15日发布第1586号公告，决定对高毒农药采取进一步禁限用管理措施。 6.2、停止受理苯线磷、地虫硫磷、甲基硫环磷、磷化钙、磷化镁、磷化锌、硫线磷、蝇毒磷、治螟磷、特丁硫磷、杀扑磷、甲拌磷、甲基异柳磷、克百威、灭多威、灭线磷、涕灭威、磷化铝、氧乐果、水胺硫磷、溴甲烷、硫丹等22种农药新增田间试验申请、登记申请及生
茶叶农药残留控制措施
茶叶农药残留控制措施 我国政府及茶业行业高度重视控制茶叶中农药残留的措施。针对茶叶中残留农药问题，应根据其来源采取控制措施。首先要生态种植，选择适宜的水土，其次要科学管理，把握最佳用药时间、用量、种类等，采取生物防治措施等生态环保措施。 1 茶叶中农药残留对人体的危害 茶叶中农药残留对人类生命财产带来严重威胁，据统计，中国每年有10万左右的人农药中毒，世界每年大概有300万的农药中毒事件发生。茶叶中残留农药对人体危害按照程度不同一般分为急性中毒、慢性中毒和积蓄性中毒三种。我国是茶饮大国，由于茶叶中农药残留而引起的中毒随时都可能发生。更让人感到担忧的是，如果农药在人体内存留过久，可能会引发慢性中毒。提高我国农药残留标准，生产绿色茶饮料是未来茶叶发展的必经之路。 2 茶叶中残留农药来源及影响浓度的因素 要解除茶叶中残留农药对人体健康的威胁，研究人员采用各种方法查找污染茶叶的各种因素：土壤、施药、施肥、空气和水源等都是残留农药的主要来源。土壤、水源中含有的金属元素、各种种类的残留农药含量将直接影响到茶叶中这些元素、农药的含量。其中不科学施肥、不合理施药是导致茶叶中农药残留的主要因素。对这些客观存在的实际情况，来制定有效的防治措施，从而达到降低茶叶中农药残留的目的。 3 茶叶中残留农药的控制措施 3.1 采用农业防治，建立生态茶园生态茶园是实施农业防治的有效措施，在病虫害防治方面，可以在很大程度上间接减少茶叶农残，是减少茶叶中有害残留的生态环保措施。生态茶园中生物多样性高，具有降温、增湿、减风等功效以提高茶园自我调节能力，减轻病虫害的发生，从而减少农药的使用。生态茶园可以提高茶叶品质，达到控制农药残留的目的。生态茶园的模式有茶-林结构、茶-果结构等。 3.2 运用科学原理对茶园实施管理目前有很多科学管理茶园的原理，其中HACCP是应用最多、效果最好的原理。HACCP即“危害分析和关键控制点（Hazard Analysis &Critical Control Point）”，是一种保障食品安全的、科学的预防性管理系统。首先，检测茶园的土壤和茶树中残留农药的含量，根据含量来确定其被农药污染的程度，判断是否可以使用该茶园。其次，在茶叶生长过程中要严格控制施药，对农药来源进行严格控制。第三，控制茶园周围农作物的施药，防治农药通过空气漂移污染茶园，应尽可能在无风的天气里施药。第四，找准茶树的关键控制点，茶树的关键点就是直接施药浓度、用量以及用药时间，实现科学种植和有效管理，正确使用农药，把握用药最佳时机，减少用药量，从而降低茶叶中农药残留的含量。第五，对茶园各项检测指标进行记录并验证，发现偏颇，应立即纠正。广泛推行该管理体系，我国茶叶农药残留问题将在很大程度上得到缓解。 3．3 应用科技知识生产优质茶叶科技是第一生产力，政府的茶叶生产管理部门要广泛宣传科学种茶、科学加工以及科学销售的知识，不断提高茶农的环保
农残检测方法 (2)
农残检测方法 1. 农残试剂配置 缓冲溶液：取一包缓冲剂，加入500ml蒸馏水，溶解搅拌均匀，密闭、避光、阴凉处保存。 显色剂：取显色剂一瓶，加入15ml缓冲溶液溶解，4℃冰箱中保存。 底物：取底物一瓶，加入15ml蒸馏水溶解，4℃冰箱中保存。 乙酰胆碱酯酶：取乙酰胆碱酯酶一瓶，用3ml缓冲溶液溶解， 4℃冰箱中保存。 注：因农残试剂生产厂家众多，使用时请以试剂说明书为准！ 2. 样品处理 选取有代表性的蔬菜样品，擦掉样品表面泥土，剪成1cm见方碎片，取样品1g，放入烧杯或提取瓶中，加入5ml缓冲溶液，振荡1min～2min，倒出提取液，静置3min～5min，待用。 注意：样品不可用水冲洗，应擦去表面泥土等杂物后取样。为了保证取样具有代表性，叶菜一般取来自不同植株叶片的叶尖部样本，果菜从不同个体的表皮处取样。 3. 对照溶液测试 在提取瓶中加入缓冲溶液，再加入100ul酶液、100ul显色剂，摇匀后于37℃放置15分钟(每批样品的控制时间必须一致)。15分钟后再加入100μL底物摇匀,此时检液开始显色反应,应立即倒入1cm比色皿，放入仪器比色池中，将仪器调到测量界面,按操作指示面板按键区的“对照”按钮，仪器开始做对照。3分钟后仪器自动对照完成，对照完成后将对照样取出，保持仪器界面不变。 注意：对照测试必须在第一通道进行，对照测试△A应＞，若对照测试的结果小于以上数值时，仪器会自动提示“对照错误”，须重新做对照，以保证测量结果的准确性。(对照测试△A<的原因：一是酶的活性不够，二是反应温度太低。) 4. 样品溶液测试 另取干净的提取瓶，放入样品提取液，加入100ul酶液、100ul显色剂，摇匀后于37℃放置15分钟(放置的时间与对照液放置的时间必须一致)。15分钟后再加入100μL底物摇匀,此时检液开始显色反应,应立即倒入1cm比色皿，放入
茶叶农药残留究竟有没有毒
茶叶农药残留究竟有没有毒
茶叶农药残留究竟有没有毒 4月11日，绿色和平组织举行新闻发布会，通报了一份关于2012年国内茶叶农药调查报告。报告显示，自2011年12月至2012年1月，在北京、成都、海口等地，对60元-1000元/价位不等的等9个品牌、18种产品茶叶进行随机抽样调查。 经具有国家承认资质的第三方检验机构进行200多项农药残存的检测发现，被调查的吴裕泰、张一元、中国茶叶、天福茗茶、日春、八马、峨眉山竹叶青、御茶园、海南农垦白沙绿茶等9家企业的18种产品中，共检测出农药种类29种，其中包括世界卫生组织及农业部明令禁止使用的灭多威、硫丹、氰戊菊酯。 抽查的九个品牌的所有18个茶叶样本全部含有至少三种农药残留，12份茶叶样本检出灭多威、硫丹及氰戊菊酯等三种禁用农药的残留，14份含有多菌灵和苯菌灵、腈菌唑和氟硅唑农药残留，可能影响生育能力和胎儿发育，并可能损害遗传基因。 每个样品均含有3种以上农药残留，其中6只样本含有的残留农药达到10种以上，其中日春803铁观音中农药残留多达17种，日春805铁观音、八马抢新天涵铁观音、日春802铁观音也分别达到13-15种之多。 报告一出,引起社会广泛关注。其结果触目惊心。不过，这也算不上大新闻，似乎一切都在意料之中。 4月15日，中国茶叶流通协会作出回应，在其官网发布《协会对〈2012年茶叶农药调查报告〉的几点意见》，指出经比对该组织发布的《报告》中检测的茶叶样品全部符合现有国家标准，针对该检测结果，协会将“邀请相关机构及专家进一步调查、分析”，对该《报告》内容持保留意见。同时指出，该《报告》中没有将检测结果与相关标准进行比对，造成社会
《有色金属标准》各国重金属和农残限量和标准
部分国家、地区草药重金属和农药残留限量标准汇总 甘草 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 有机氯农药残留量： 六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。 黄芪 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 有机氯农药残留量： 六六六（总BHC）不得过千万分之二，滴滴涕（总DDT）不得过千万分之二，五氯硝基苯（PCNB）不得过千万分之一。 丹参 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 白芍 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 西洋参 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 金银花 重金属及有害元素： 铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下：铅不得过百万分之五，镉不得过千万分之三，砷不得过百万分之二，汞不得过千万分之二，铜不得过百万分之二十。 石膏 重金属：含重金属不得过百万分之十；含砷量不得过百万分之二。 煅石膏 重金属：含重金属不得过百万分之十。
食品中农药残留的检测方法
食品中农药残留的检测方法 1 波谱法 该方法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应,产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量(限量) 测定。 2．色谱法 2.1 薄层色谱法(TLC) 薄层色谱法是一种成熟的、应用也较广的微量快速检测方法。它在农药残留测定技术上有它独特的用处,它既是重要的分离手段,又是定性、定量的分析方法。 检测过程一般先用适宜的溶剂提取有机磷农药,经纯化浓缩后,在薄层硅胶板上分离展开,显色后与标准的有机磷农药比较Rf 值进行定性测定或用仪器进行定量测定。 2.2 气相色谱法(GC) 该方法是利用经提取、纯化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱,程序化升温汽化后,不同的有机磷农药在固相中分离,经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图,通过保留时间来定性,通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多组份,简便快捷,灵敏度高,准确性也好。而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。 2.3 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上,引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的色谱分析方法。高效液相色谱法在农药残留分析的应用越来越广泛,是因为高效液相色谱法能适合分析沸点高而不太容易汽化、热不稳定和强极性农药及其代谢产物;且可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和质谱等联用,易实现分析自动化;同时一些新型检测器的问世在一定程度上提高了高效液相色谱法的检测灵敏度。与气相色谱法相比,不仅分离效能好,灵敏度高,检测速度快,而且应用面广。 3 酶抑制法 有机磷农药对哺乳动物中毒作用的基础,通常与它们抑制中枢和周围神经系
蔬菜中农药残留检测方法研究
蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，
欧盟茶叶农药残留限量措施对中国茶叶出口的影响及对策
作者简介:焦知岳(1963 ) ,女,教授,副院长,研究方向:国际贸易;赵凌云(1992 ) ,女,在读研究生,研究方向:国际贸易三欧盟茶叶农药残留限量 措施对中国茶叶出口的 影响及对策 ?一焦知岳一赵凌云 (河北经贸大学一石家庄050061) 摘要:欧盟自2000年以来,通过制定茶叶农药残留限量标准,扩大检验项目,以及强 化口岸管理等,来实施严苛的农药残留限量措施,对中国茶叶出口欧盟造成极大阻碍,倒逼中国茶产业的结构优化和调整三中国作为茶叶生产大国,应完善质量安全标准,加强监控及认证管理三健全预警机制,运用WTO 规则争取权益三灵活贸易方式,实现 回避式 跨越三保障中国茶叶出口的可持续增长,维护广大茶企和茶农的利益三关键词:欧盟;农药残留限量措施;茶叶出口;影响;对策DOI :10.13856/j .cn11 -1097/s .2015.06.028一一在茶叶国际贸易中,农药残留是最高级别的技 术性贸易措施之一三茶叶的技术性贸易措施,是指需符合进口国的技术标准,包括生长环境二病虫防治可用农药,采摘二加工参数和环境二产品包装二农药残留标准及运输监控等标准三近年来,欧盟等发达国家和地区,通过制定农药残留限量标准二扩大检验项目,以及出台法律法规二标准和合格评定 程序等,来实施农药残留限量措施[ 1] 三作为高端茶叶消费地区,欧盟茶叶价格相对较高,利润空间也大三但对茶叶质量安全要求极严,尤其是农药残留标准近乎苛刻,成为中国茶叶出口欧盟的最大技术性贸易阻碍三研究欧盟茶叶农药残留限量措施的演变进程,分析对中国出口欧盟茶叶的影响,并提出相应的策略选择三对保障中国茶叶出口的可持续增长,维护广大茶企和茶农的利益,具一定的现实意义三1一欧盟茶叶农药残留限量措施演变及分析 就世界范围而言,茶叶产量一直以来是产大于销,导致进口国占据主动地位三欧盟是世界主要的茶叶进口地区之一,也是最早对茶叶进口实施技术性贸易措施的地区三自2000年以来,欧盟以保护消费者 安全为由,制定了严格的茶叶农药残留标准,并年年更新三对未在欧盟登记使用的农药,均实行零容忍态度,一律以仪器检出限最低检测限(LOD )为标准三种类之多,标准之苛刻,居世界之首三同时欧盟还出台法律法规,强化对中国进口茶叶的口岸抽检和管理力度三经搜集整理,按时间顺序排列,欧盟对进口茶叶的农药残留限量措施演变情况见表1三 231
欧盟最新农残标准
欧盟最新农残标准
————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：
欧盟最新农残标准 茶叶 农药英文名称农药中文名称MRL (mg/kg) 检测限 (mg/kg) 指令备注 ethylan 乙滴涕0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Ethylene dibromide 二溴乙烷0.1 0.1 93 58 EEC 2，4，5-T 2，4，5-涕0.05 0.05 93 58 EEC Acephate 乙酰甲胺磷(欧杀松) 0.1 0.1 93 58 EEC Aldicarb 涕灭威(得灭克) 0.05 0.05 95 38 EC Aldrin 艾氏剂见狄氏剂 Amitraz 双甲脒0.1 0.1 95 38 EC Amitrole(Aminotriazole) 杀草强0.1 0.1 93 58 EEC Aramite 杀螨特0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Atrazine 莠去津(草脱净) 0.1 0.1 93 58 EEC Azoxystrobin 安灭达0.1 0.1 99 48 EC 2001/04/01执行Barban 燕麦灵0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Benalaxyl 灭菌安(本达乐) 0.1 0.1 94 30 EC Benfuracarb 丙硫克百威(免扶克) 0.1 0.1 94 30 EC Benomyl 苯菌灵(免赖得) 见多菌灵 Bifenthrin 联苯菊酯、氟氯菊酯 5 98 82 EC Binapacryl 双苯唑菌醇0.1 0.1 93 58 EEC Bromophos-ethyl 乙基溴硫磷0.1 0.1 93 58 EEC Bromopropylate 溴螨醇0.1 0.1 95 61 EC Camphechlor(Toxaphene) 毒杀芬0.1 0.1 93 58 EEC Captafol 敌菌丹(四氯丹) 0.1 0.1 93 58 EEC Carbendazim 多菌灵(贝芬替) 0.1 0.1 93 58 EEC Carbofuran 克百威(加保扶) 0.2 0.2 94 30 EC Carbosulfan 丁呋丹(丁基加保扶) 0.1 0.1 94 30 EC Cartap 杀螟丹、培丹、巴丹、派 丹 0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlorbenside 氯杀螨0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlorbufam 氯草灵0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlordane 氯丹0.02 0.02 93 58 EEC Chlorfenson 杀螨酯0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlormequat 矮壮素0.1 0.1 96 32 EC Chlorobenzilate 乙酯杀螨醇0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlorothalonil 百菌清(四氯异苯腈) 0.1 0.1 93 58 EEC Chloroxuron 枯草隆0.1 0.1 00 24 EC 实施日期：01/01/2001 Chlorpyrifos 毒死蜱0.1 0.1 93 58 EEC Chlorpyrifos-methyl 甲基毒死蜱0.1 0.1 93 58 EEC Cyfluthrin 氟氯氰菊酯0.1 0.1 00 42 EC 实施日期：01/07/2001
安徽省茶叶农药残留现状与控制措施_曹明坤
安徽省是个茶叶生产与出口大省,年产茶叶5万余吨,年出口茶叶价值约3亿元,茶叶出口创汇是我省农产品出口创汇的重要渠道之一。随着欧盟新农药残留标准的颁布实施,茶叶出口面临重大挑战和机遇,茶叶农药残留问题显得尤为突出并需亟待解决。本文就安徽省茶叶农药残留问题和控制措施进行了总结和论述。 1安徽省茶树主要病虫发生和防治概况 安徽省现有茶园面积180多万亩,每年病虫发生面积300万亩次左右,茶树主要害虫有茶毛虫、茶尺蠖、茶蚜虫、茶小绿叶蝉、茶黑毒蛾、扁刺蛾、茶绿盲蝽、黑刺粉虱、长白蚧、茶橙瘿螨等,其中茶毛虫、茶尺蠖、茶黑毒蛾等茶树“大虫”发生为害较重,茶蚜、茶小绿叶蝉、黑刺粉虱等“小虫”为害呈上升趋势;茶树主要病害有茶芽枯病、茶饼病、茶云纹叶枯病、茶赤叶病、茶根线病等,茶树病害轻于虫害。全省每年茶树总用药量为350吨左右,其中氰戊菊酯、溴氰菊酯、乙酰甲胺磷、敌敌畏、氧乐果的使用量占60%～70%,一般菊酯类农药如氰戊菊酯在茶树上的亩用量为50mL,有机磷农药的亩用量为100mL,通常用药为防治茶毛虫2～3次、茶毒蛾3～4次、茶尺蠖3～5次。 2安徽省茶叶农药残留现况 安徽省从60年代初开始陆续出现茶叶农药残留问题,当时主要是滴滴涕、六六六,严重影响茶叶出口。1972年国务院明文规定禁止在茶叶、果树和蔬菜上使用剧毒农药(1605、1059)和高残留农药(滴滴涕、六六六),以后几年尽管滴滴涕、六六六的残留水平明显下降,但仍在0.3～0.5m g/k g范围内徘徊,这主要与用药历史和周边作物施药飘移有关。1983年我国政府决定停止生产、销售、使用滴滴涕、六六六,从根本上解决了茶叶中这两种农药污染的来源问题。至80年代末,绝大多数茶叶中滴滴涕、六六六残留水平已降到国际规定的MRL值以下,90年代初以来,由于各地茶园大多采用个人承包种植方式,一些技术措施难以贯彻落实,乱用、滥用农药的现象有所抬头,农残问题也随之出现,特别是氰戊菊酯和三氯杀螨醇在我省大量使用,且大多没有按照《农药合理使用准则》用药,致使农药残留水平又有回升。1997年农业部发出《关于禁止在茶树上使用三氯杀螨醇的通知》,该通知实施3年以来,茶叶中三氯杀螨醇残留超标问题有所好转,而氰戊菊酯和其他农药的残留超标问题仍没有得到解决。1999年11月德国茶叶检验机构对30种中国茶叶样品进行农药残留检测,其中有12种农药残留量超标,主要是氰戊菊酯含量超标,其中滴滴涕严重超标(主要因施用了含滴滴涕的三氯杀螨醇产品--编者注)。据安徽省有关部门对67批茶叶样品进行检测,发现茶叶农残问题主要是氰戊菊 安徽省茶叶农药残留现状与控制措施 曹明坤宁伟文 (安徽省农药检定所230001) Status Q uo and Control of Pesticide Residues in Tea in Anhui Province Cao M ingkun Ning W eiw en(Institute for the Control of Agr ochemicals of Anhui Province,230031) A bstract:Combined w ith the occurence and control of main diseases and pests of tea plant in anhui p rovince,this p a p er described status q uo of p esticide residues in the tea and the effect caused b y p resent p esticide residues standart in tea of EU in the ex p ort of the tea,summarized and p ut forwar d the wa y s of controlling pesticide r esidues in the tea. Ke y words:tea p esticide r esidues 摘要:本文结合本省茶树的主要病虫发生和防治情况,对茶叶农药残留现状和欧盟新农残标准对我省茶叶出口的影响进行了论述,总结并提出了安徽省茶叶农药残留的控制措施。 关键词:茶叶农药残留 农药残留
茶叶农残限量指标
农业部禁用和限用的农药 为从源头上解决农产品尤其是蔬菜、水果、茶叶的农药残留超标问题，我部在对甲胺磷等5种高毒有机磷农药加强登记管理的基础上，又停止受理一批高毒、剧毒农药的登记申请，撤销一批高毒农药在一些作物上的登记。现公布国家明令禁止使用的农药和不得在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用的高毒农药品种清单。 一、国家明令禁止使用的农药（18种） 六六六（HCH），滴滴涕（DDT），毒杀芬（camphechlor），二溴氯丙烷(dibromochloropane)，杀虫脒(chlordimeform)，二溴乙烷(EDB)，除草醚(nitrofen)，艾氏剂(aldrin),狄氏剂(dieldrin)，汞制剂(Mercurycompounds)，砷(arsena)、铅(acetate)类，敌枯双，氟乙酰胺(fluoroacetamide)，甘氟(gliftor)，毒鼠强(tetramine)，氟乙酸钠(sodiumfluoroacetate)，毒鼠硅(silatrane)。` 二、在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用的农药（19种） 甲胺磷(methamidophos)，甲基对硫磷(parathion-methyl)，对硫磷(parathion)，久效磷(monocrotophos)，磷胺(phosphamidon)，甲拌磷(phorate)，甲基异柳磷(isofenphos-methyl)，特丁硫磷(terbufos)，甲基硫环磷(phosfolan-methyl)，治螟磷(sulfotep)，内吸磷(demeton)，克百威(carbofuran)，涕灭威(aldicarb)，灭线磷(ethoprophos)，硫环磷(phosfolan)，蝇毒磷(coumaphos)，地虫硫磷(fonofos)，氯唑磷(isazofos)，苯线磷(fenamiphos) 以上19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。 三、限制使用的农药（2种）三氯杀螨醇(dicofol)，氰戊菊酯(fenvalerate)不得用于茶树上。 任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围使用。各级农业部门要加大对高毒农药的监管力度，按照《农药管理条例》的有关规定，对违法生产、经营国家明令禁止使用的农药的行为，以及违法在果树、蔬菜、茶叶、中草药材上使用不得使用或限用农药的行为，予以严厉打击。各地要做好宣传教育工作，引导农药生产者、经营者和使用者生产、推广和使用安全、高效、经济的农药，促进农药品种结构调整步伐，促进无公害农产品生产发展。（2002年6月5日） 农业部推荐使用的农药 生物制剂和天然物质：苏云金杆菌、甜菜夜蛾核多角体病毒、银纹夜蛾核多角体病毒、小菜蛾颗粒体病毒、茶尺蠖核多角体病毒、棉铃虫核多角体病毒、苦参碱、印楝素、烟碱、鱼藤酮、苦皮藤素、阿维菌素、多杀霉素、浏阳霉毒、白僵菌、除虫菌素、硫磺悬浮剂。合成制剂：溴氰菊酯、氟氯氰菌酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、硫双威、丁硫克百威、氟丙菊酯、丁硫克威、抗蚜威、异丙威、速灭威、辛硫磷、毒死蜱、敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、
食品中农药残留检测实验方法步骤(精)
实验一粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法 Experiment 1 Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Foodstuff, Fruits and Vegetables by Gas Chromatographic Method 1. 方法原理 样品中有机磷农药残留在加入无水硫酸钠后，用有乙酸乙酯提取、过滤、浓缩、定容，用气相色谱氮磷检测器(NPD或火焰光度检测器(FPD检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 2. 方法适用范围 本法规定了粮食(大米、小麦、玉米、水果(苹果、梨、桃等、蔬莱(黄瓜、大白菜、西红柿等中速灭磷(mevinphos、甲拌磷(phorate、二嗪磷(diazinon、异稻瘟净(iprobenfos、甲基对硫磷(parathionmethyl、杀螟硫磷(fenitrothion、溴硫磷(bromophos 、水胺硫磷(isocarbophos、稻丰散(phenthoate、杀扑磷(methidathion等多组分残留量的测定。 3. 仪器与试剂 3.1 试剂 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h ，冷却后贮于密闭容器中备有。丙酮：分析纯，重蒸馏。 乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏。 所需有机磷农药标准溶液：纯度≥98.0%。 3.2 仪器与设备 气相色谱仪：配FPD 或NPD 高速组织捣碎机
微量注射器：5μL ，10μL 。 梨形瓶：200mL 具塞刻度试管：10mL 。 鸡心瓶：100mL 。 4. 样品处理步骤 4.1 提取和净化 称取试样25.0g 置于组织捣碎机中，加入25.0g 无水硫酸钠和50.0mL 乙酸乙酯，高速匀浆3min ，提取液经铺有无水硫酸钠的漏斗过滤，残渣用10mL 乙酸乙酯洗涤2次，合并滤液于梨形瓶中，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩后定容至5.0mL ，采用GC 测定。在分流/不分流进样口的玻璃衬管中填入0.5cm 高的石英棉，进样70次后，更换石英棉。 4.2 测定 4.2.1 色谱条件 (1 色谱柱：BP-10石英毛细管柱(25m×0.22mm×0.35μm (2 色谱柱温度：60(2min→10/min→200(0.2min →2/min→250℃℃℃℃℃ (3 进样口温度：270℃ (4 检测器温度：270℃ (5 载气和尾吹气：N2≥99.99%，0.5mL/min，尾吹气：35mL/min (6 氢气(FPD：40mL/min；空气(FPD：120mL/min (7 进样方式：不分流进样
茶叶农残、重金属标准对照
茶叶农残、重金属、卫生标准大全一、中国出口重点监控指标（33个） 滴滴涕（DDT）、硫丹（Endosulfan）、噻嗪酮（Buprofezin）、甲胺磷（Methamidofos）、 三唑磷（Triazofos）、三氯杀螨醇（Dicofol）、八氯二丙醚（S-4,2,1）、高氰戊菊酯（Esfenvalerate）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、氰戊菊酯（Fenvalerate）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、 铜（Copper）、铅（Lead）、镉（Cadmium）、砷（Arsenic）、汞（Mercury）、 三氯杀砜（Tetradifon）、哒螨灵(Pyridaben)、毒死蜱(Chorpyriphos)、乐果（Dimethoate）、 水胺硫磷（Isocarbophos）、敌敌畏（Dichlorvos）、苯硫磷（EPN）、 氟氯氰菊酯（Cyfluthrin）、氯氟氰菊酯（Cyhalothrin）、杀螟硫磷（Fenitrothion(MEP)、 马拉硫磷（Malathion）、吡虫啉（Imidacloprid）、啶虫脒(Acetamiprid)、氟虫腈(Fipronil)、 苯达松（Bentazone）、异稻瘟净（Iprobenfos）、联苯菊酯（Bifenthrin） 二、日本制定的残留限量标准
三、欧盟制定的重点监控残留限量标准 四、重金属残留中国出口标准 五、美国茶叶标准 六、GB2762-2005食品中污染物限量
七、GB2763-2005食品中农药最大残留限量 八、GB2760-1996食品添加剂使用卫生标准靛蓝：不得检出；无着色，末添加人工合成化学物质九、无公害茶叶的卫生指标 十、有机茶
农残检测步骤
农残速测步骤 试剂配制 缓冲液：将一包缓冲剂倒入510ml蒸馏水中搅拌溶解。 酶：倒入10ml缓冲液至瓶中，摇匀溶解。 显色剂：倒入10ml缓冲液至瓶中，摇匀溶解。 底物：加入10ml蒸馏水至瓶中，摇匀溶解。 试剂配制好后放入冰箱冷藏，保质期为3个月。 二、仪器预热及空白对照。 提前将仪器开机预热，此过程一般10分钟。登陆账号和密码均为000000。预热结束后点空白对照，观察每个通道显示的光强度，在10000-40000则光源正常。 三、样品制备、提取 将样品剪至1cm左右大小，称取2g样品至样品瓶中。块茎类称4g。 加入10ml缓冲液振荡1-2分钟，放置10-15分钟备用。若液体浑浊 或杂质较多，则过滤后备用。 加试剂 每个样品提取液分别吸取2.5ml至刻度试管中，另取一只试管加入2.5ml缓冲液代替样品作为空白对照。 加入100ul酶、100ul显色剂到各试管中，混匀反应15分钟。若室温低于25℃，需37℃水浴下反应。 加入100ul底物至各试管中，摇匀。 四、上机比色 1、将试管中液体倒入比色皿，放入速测仪检测通道。第一通道放入空白对照，其余通道放入样品溶液。（毛玻璃面对准自己。） 2、关上盖子，点击“试剂对照”--开始，等待3分钟即可。 结果 通过数据管理可查看和打印结果。 若抑制率大于50%，则结果判定为阳性。出现阳性时需复测1-2次，若仍为阳性，方可下结论。 注意 1、葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。处理这类样品时，可采取整株（体）蔬菜浸提或采用表面测定法。 2、对一些含叶绿素较高的蔬菜（缓冲液浸提后，明显颜色较深的样品），也可采取整株（体）蔬菜浸提的方法，减少色素的干扰。
日本及美国的茶叶农残标准
日本及美国的茶叶农残标准 2003年日本执行的茶叶中农药MRL标准是在2003年3月颁布的，包括有121种农药，这些标准与2002年颁布的标准并没有什么差别。客观地说，白本的标准实际上并不严格。它们制定的标准是按照世界卫生组织颁布的Am值，在风险性分析的基础上产生的。以菊醋类农药为例，在13种菊醋类农药的MRL标准中，有11种在l。一25mg/kg，只有生物节吠菊酷为0.lmg/kg，氛戊菊醋为1.omg/kg。在17种有机磷农药中，有10种MRL标准大于3mg/kg，另有7种在0.1-0.2mg/kg。如果在进口的茶叶中检出有日本未设立农残标准的农药，则无论该种农药残留含量多少及对人体有无危害，一律禁止进口。 国对茶叶中农药检验不十分严格，种类也不多，在2000年前仅7种。在1987年制定的“茶叶进口法案”中规定，所有进口美国的茶叶，不得低于美国茶叶专家委员会制定的最低标准茶样。美国在食品及药物管理局(FDA)内设立茶叶检验部，对进口茶叶进行抽样检查，品质低于法定标准的产品和污染变质或纯净不符合消费要求的，茶叶检验官有权禁止进口，对茶叶中的农药残留量要求在允许范围以内，否则属不合法产品。在2002年6月颁布了<公众健康安全与生物恐怖主义预应对防法>，其中两项规定涉及进口食品(包括茶叶)管理，要求对美出口食品的企业必须在FDA登记注册，并要求进口食品在运抵美国前必须向FDA进行通报才能进关。 除了一些主要贸易国外，还有非洲部分国家也有着自己的标准。摩洛哥属茶叶生产国家，以茶叶出口检验为主。摩洛哥政府今年已经
决定对茶叶等商品进行农药残留量检测，特别是对氰戊菊醋残留量检测，暂时按IPpm标准执行(该国目前尚无氛戊菊醋残留限量国家标准)。此外，俄罗斯、韩国、新加坡等国家或地区也都纷纷对进口茶叶提出要求和检测标准。