校准曲线运用说明

校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，这对于样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法，都是在样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。1.校准曲线的绘制用一系列被测物标准溶液，按照标准方法规定的步骤，将被测物转变为有色溶液。制备好的标准系列和空白，在方法选定的波长下，测定吸光度。已被测物浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。1)对标准系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线; 2)标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定。3)校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%～10%，否则应重新绘制校准曲线。2. 校准曲线的检验1)线性检验: 即检验校准曲线的精密度。对于以4～6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数| r | ≥0.9990，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。2)截距检验：即检验校准曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出回归方程y= a+bx ，然后将所得截距a与0作t检验，当取95%置信水平，经检验无显著性差异时，a可做0处理，方程简化为y= bx，移项得x=y/b。在线性范围内，可代替查阅校准曲线，直接将样品测量信号值经空白校正后，计算出试样浓度。当a与0有显著性差异时，表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高，应找出原因予以校正后，重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程，经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理，就直接投入使用，必将给测定结果引入差值相当于解决a的系统误差。3) 斜率检验: 即检验分析方法的灵敏度，方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的。在完全相同的分析条件下，仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围，此范围因分析方法的精度不同而异。例如，一般而言，分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%，而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等等。 3. 校准曲线的控制被测物转变为有色溶液的反应称为显色反应或发色反应。显色反应的介质PH条件、显色剂用量、显色反应的时间和温度、为消除共存物干扰而加入的掩蔽剂、甚至加试剂的顺序，都要按照方法步骤的要求执行。有时，标准系列虽然不像实际试样那样组成复杂，但仍要求与试样进行同样的处理步骤，以便控制校准曲线上的数据点的空白、回收率等因素。建立校准曲线时，测量吸光度的参比有两种选择。第一种方法用纯溶剂作参比，两个比色皿都放溶剂时，“样品比色皿” 的吸光度测定值为比色皿成对性校正值，此后所有样品吸光度测定值都须扣除此值，进行校正。然后，以纯溶剂为参比，测定空白及标准系列的吸光度，绘制校准曲线。第二种方法直接用空白为参比。当两个比色皿都放空白时，测定比色皿成对性校正值，然后测定标准系列的吸光度，绘制校准曲线。两种方法得到的两条校准曲线互相平行，但第一种方法可测定空白的水平，后一种方法不能测定空白，理论上校准曲线通过原点。若空白为零，两条校准曲线重合。无论用什么作参比，实样测定时应该使用与建立校准曲线相同的比色皿和同样的参比。比色皿的成对性校正对于使用已久的比色皿是必要的，尤其是测量吸光度很小的样品时，校正可保证测量值的可靠性和重复性。

三坐标测量系统的校准与检定的区别

三坐标测量系统的校准与检定的区别 ISO10012—1《计量检测设备的质量保证要求》标准将“校准”定义为：“在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作。” 注： 1校准结果可用以评定计量仪器、测量系统或实物量具的示值误差，或给任何标尺上的标记赋值； 2校准也可用以确定其他计量特性； 3可将校准结果记录在有时称为校准证书或校准报告的文件上； 4有时校准结果表示为修正值、校准因子或校准曲线。 ISO／IEC指南25—1990《校准和检验试验室技术能力的通用要求》将“检定”定义为：“通过校验提供证据来确认符合规定的要求(ISO8402／DADI—3.37，根据本指南的目的增加了注解)。” 注：1为了与计量仪器的管理相衔接，检定的目的是校验计量仪器的示值与相对应的已知量值之间的偏差，使其始终小于有关计量仪器管理的标准、规程或规范中所规定的最大允许误差。 2根据检定的结果对计量仪器作出继续使用、进行调查、修理、降级使用或声明报废的决定。任何情况下，当检定完成时，应在计量仪器的专门记录上记载检定的情况。 国际计量组织对检定给出的定义是：“查明和确认计量器具是否符合法定要求的程序，它包括检查、加标记和(或)出具检定证书。” 根据以上定义，可以看出校准和检定有本质区别。两者不能混淆，更不能等同。 现就两者之间的主要区别做如下讨论。 一、目的不同 校准的目的是对照计量标准，评定测量装置的示值误差，确保量值准确，属于自下而上量值溯源的一组操作。这种示值误差的评定应根据组织的校准规程作出相应规定，按校准周期进行，并做好校准记录及校准标识。校准除评定测量装置的示值误差和确定有关计量特性外，校准结果也可以表示为修正值或校准因子，具体指导测量过程的操作。例如，某机械加工组织使用的卡尺，通过校准发现与计量标准相比较已大出0.2mm，可将此数据作为修正值，在校准标识和记录中标明巳校准的值与标准器相比较大出的0.2mm的数值。在使用这一计量器具(卡尺)进行实物测量过程中，减去大出0.2mm的修正值，则为实物测量的实测值。只要能达到量值溯源目的，明确了解计量器具的示值误差，即达到了校准的目的。 检定的目的则是对测量装置进行强制性全面评定。这种全面评定属于量值统一的范畴，是自上而下的量值传递过程。检定应评定计量器具是否符合规定要求。这种规定要求就是测量装置检定规程规定的误差范围。通过检定，评定测量装置的误差范围是否在规定的误差范围之内。 二、对象不同 校准的对象是属于强制性检定之外的测量装置。我国非强制性检定的测量装置，主要指在生产和服务提供过程中大量使用的计量器具，包括进货检验、过程检验和最终产品检验所使用的计量器具等。 检定的对象是我国计量法明确规定的强制检定的测量装置。《中华人民共和国计量法》第九条明确规定：“县级以上人民政府计量行政部门对社会公用计量标准器具，部门和企业、事

标准曲线

1、标准曲线的本质 分析检测中的标准曲线是指一系列已知含量（浓度/量）的物质与仪器响应/信号之间的关系，数学处理就是曲线方程，图形表示就是标准曲线（图1）。 标准曲线的目的是可以根据标准曲线查出待测物质的含量。当我们得到一系列已知含量的物质的响应后，就会去建立函数关系，数学上称曲线拟合，由于直线最为简单，所以常常用直线方程加以拟合，当然会用到多项式拟合等其他方式。 标准曲线的核心问题要解决： 1、能找到确切浓度的标准物质或标准品。 2、标准系列和待测物质一定要有相同和一致的基体，因为样品基体可能会干扰仪器的响应，从这个意义上讲，样品的前处理实际就是提供标准和样品同样的基体环境，尽量祛除干扰基体。 所以最好的标准系列应该是样品基体匹配的标准系列。而方法建立过程中首先要考虑的当然是基体干扰的问题，推荐用标准加入曲线和Youden曲线分别考察样品基体所带来的乘积性干扰和加和性干扰。 标准加入曲线就是在样品中加入一系列标准，然后考察该标准加入曲线和标准曲线斜率的统计学差异，若有差异需考虑用标准加入法定量；而Youden曲线就是对样品做一系列稀释，然后用稀释倍数如1/10,1/5,1/2,1对仪器响应做曲线，考察该Youden曲线的截距与0的差别，若有差别则提示有加和性干扰，此时测定值要减去该截距才是真实值。 只有解决了标准曲线与样品基体的匹配问题，我们的定量才可靠。 内标法和替代物的使用则是为了解决仪器和前处理的影响问题。

2、标准曲线的做法 按《基于标准样品的线性校准》推荐： 1、标准曲线的浓度范围应覆盖正常操作条件下的被测量范围； 2、标准样品的组分尽量与被测样品组分一致； 3、标准样品的浓度值应等距离的分布在被测量范围； 4、标准样品的个数至少应有3个浓度； 5、每个标准点至少重复2次，这个重复是指从稀释开始；如果国家标准有相应的浓度系列推荐，尽量按国家标准，如果你要偷懒，比如我要减少标准点，至少要有理论标准支撑，比如至少要3个浓度。 工作中我们经常采用线性校准，因为线性方程最为简洁。 3、标准曲线的检验 标准曲线的检验是实际操作中最大的难点，也是工作中误区和争议最多的话题，比如GB/T 就将标准曲线的检验分为：精密度检验，截距检验和斜率检验，但并未出示具体的检验方法。

校准与检定的区别总结

校准与检定的区别 校准与检定的区别 看来大家伙还是经常把“校准”和“鉴定”混淆，以前我已常如此，后来找了些资料，才算明白。现分享给大家，共同学习。 校准与检定的主要区别 在认证审核过程中，一些审核员经常向受审核方提出偏离标准的要求。其中一个明显的表现就是不能将校准和检定的概念加以区分。例如，根据实际需要及我国法制计量管理的规定，组织的测量装置通过校准就可以满足要求，而审核员却开出了“没有检定”的不合格报告，强制要求组织按检定实施控制，并强制要求组织到专业的计量部门进行检定，给组织造成了较大的经济损失。 ISO1OO12—1《计量检测设备的质量保证要求》标准将“校准”定义为： “在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作。 注： 1.校准结果可用以评定计量仪器、测量系统或实物量具的示值误差，或给任何标尺上的标记赋值； 2.校准也可用以确定其他计量特性； 3.可将校准结果记录在有时称为校准证书或校准报告的文件上；4 有时核准结果表示为修正值、校准因子或校准曲线。 ISO／IEC指南25—199O 《校准和检验试验室技术能力的通用要求》将“检定”定义为： “通过校验提供证据来确认符合规定的要求（ISO 84O2／DADI—3.37，根据本指南的目的增加了注解）。

注： 1.为了与计量仪器的管理相衔接，检定的目的是校验计量仪器的示值与相对应的已知量值之间的偏差，使其始终小于有关计量仪器管理的标准、规程或规范中所规定的最大允许误差。 2. 根据检定的结果对计量仪器作出继续使用、进行调查、修理、降级使用或声明报废的决定。任何惰况下，当检定完成时，应在计量仪器的专门记录上记载检定的情况。? 国际计量组织对检定给出的定义是： “查明和确认计量器具是否符合法定要求的程序，它包括检查、加标记和（或）出具检定证书。” 根据以上定义，可以看出校准和检定有本质区别。两者不能混淆，更不能等同。现就两者之间的主要区别做如下讨论。 一、目的不同 校准的目的是对照计量标准，评定测量装置的示值误差，确保量值准确，属于自下而上量值溯源的一组操作。这种示值误差的评定应根据组织的校准规程作出相应规定，按校准周期进行，并做好校准记录及校准标识。校准除评定测量装置的示值误差和确定有关计量特性外，校准结果也可以表示为修正值或校准因子，具体指导测量过程的操作。例如，某机械加工组织使用的卡尺，通过校准 发现与计量标准相比较已大出O.2mm，可将此数据作为修正值，在校准标识和记录中标明巳校准的值与标准器相比较大出的O.2mm的数值。在使用这一计量器具（卡尺）进行实物测量过程中，减去大出O.2mm的修正值，则为实物测量的实测值。只要能达到量值溯源目的，明确了解计量器具的示值误差，即达到了校准的目的。 检定的目的则是对测量装置进行强制性全面评定。这种全面评定属于量值统一的范畴，是自上而下的量值传递过程。检定应评定计量器具是否符合规定要求。这种规定要求就是测量装置检定规程规定的误差范围。通过检定，评定测量装置的误差范围是否在规定的误差范围之内。 二、对象不同 校准的对象是属于强制性检定之外的测量装置。我国非强制性检定的测量装置，主要指在生产和服务

2016年最新检定校准检测检验等名词解释

检定、校准、检测、检验、法定计量检定机构考核、检测校准实验室认可、计量认证、审查认证名词解释 检定（verification） 查明和确认计量器具是否符合法定要求的程序。检定是量值传递式溯源的一种方式。 检定范围主要指《中华人民工和国依法管理的计量器具目录》中强制检定的计量器具。 检定必须依据计量检定规程。检定必须给出计量器具合格与否的判定。检定应按计量检定规程规定的周期执行。 校准（calibration） 是指在规定条件下，为确定计量器具示值与对应的计量标准复现量值之间关系的一组操作。 校准是量值传递溯源的一种方式。 校准范围主要指《中华人民共和国依法管理的计量器具目录》中规定非强制检定的计量器具。校准依据应当优先选择国家校准规范，没有国家校准规范可根据计量检定规程或相关产品标准，使用说明书等技术文件编制校准技术条件，再经技术机构技术负责人批准后，方可使用。 校准只给出与其示值偏离数据或曲线，但不必判定仪器合格与否。校准也应有校准周期。 检测（test） 对给定的产品、材料、设备、生物体、物理现象、工艺过程或服务，按规定程序确定一种或多种特性或性能的技术操作。 从定义可以看出，"检测"仅是一种技术操作，它只需要按规定程序的操作提供所测结果。不需要给出测数据合格与否的判定。 检验（inspection） 对实体的一个或多个特性进行诸如测量、检查、试验和度量，并将其结果与规定的要求进行比较，以确定每项特性的合格情况所进行的活动。 从定义可以看出，"检验"不仅提供数据，还须对规定要求进行比较后，作出合格与否的判定。 法定计量检定机构考核 法定计量检定机构考核是政府计量行政部门对其依法设置或授权建立的计量检定机构进行的全面考核。 它是具有强制要求的行为。其主要考核依据JJF1069-2003《法定计量检定机构考核规范》。由国家和省级政府计量主管部门组织考核，考核合格颁发证书和坚定/校准专用章。 经考核核准项目，依据现行计量检定规程和校准规范，开展计量检定和计量校准。5年考核周期，到期进行复审，周期内可适当进行监督评审。 检测、校准实验室认可 检测、校准实验室认可，是对检测校准实验室具有某类型检测、校准能力的考核。 检测、校准实验室认可采取自愿行为，任何一、二、三方的检测、校准实验室均可申请。其考核依据GB/T15481-2000《检测和校准实验室通用要求》或CNAL/AC01-2000。 由中国实验室国家认可委员会组织专家考核。考核合格后颁发国家实验室认可证书，使用"CNAL"认可标志。考核周期为5年，到期复审。 计量认证 计量认证是国家政府计量行政部门对产品质检机构的能力的考核。 其目的是保证质检机构为社会出具公正数据准确可靠。 计量认证是政府强制性行为。是由国家认监委及地方行政部门组织考核。计量认证主要依据质技监认函[2000]046号文《产品质量检验机构计量认证/审查认可（验收）评审准则》和GB/T15481-2000《检测和校准实验室能力的通用要求》。

检出限 测定限 最佳测定范围 校准曲线及分析空白

检出限、测定限、最佳测定范围、校准曲线及分析空白 第一节：检出限 1.检出限 为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。则： D = 2N / S 式中：N---噪声（mV或A）； S---检测器灵敏度； D---检出限，其单位随S不同也有三种： Dg=2N / Sg, 单位为mg/ml Dv=2N / Sv, 单位为ml/ml Dt=2N / St, 单位为g/s 有时也用最小检测量（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限。它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量（g）或浓度(mg/ml)。 不少高灵敏度检测器，如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。

灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。 从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。 2. 检出限的计算方法 1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。 D.L = 4.6σ 式中：σ—空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。 2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。 在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值X b和标准偏差S b。在一定置信概率下，被检出的最小测量值X L 以下式确定： X L= X b+ K’S b 式中：X b——空白多次测得信号的平均值； S b ——空白多次测得信息的标准偏差； K’——根据一定置信水平确定的系数。 与X L-X b (即K’ S b)相应的浓度或量即为检出限:

理化检测中的校准曲线的获得

理化检测中的校准曲线的获得 校准曲线 校准曲线包括标准曲线和工作曲线，标准曲线用标准溶液系列直接测量，被测样品没有经过预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差：而工作曲线所使用的标准溶液经过了与被测样品相同的前处理、测量等全过程，并且使标准溶液的基体组成与被测样品匹配。凡应用校准曲线的分析方法，都是在测得样品信号值后，从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此，绘制好的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确度。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。 1．校准曲线的绘制 ①对以纯溶剂配制的标准溶液系列，应测量纯溶剂的空白值，作空白校正后再绘制标准曲线； ②标准溶液一般可直接测定，但如被测试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，标准溶液应和试样同样处理后再测定，在测定组成复杂的样品时中十分重要，此时应做工作曲线。 ③校准曲线的斜率常随实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对。方法精密度高时，相对差值不得大于5％；方法精密度低时，相对差值不得大于10％，否则应重新绘制校准曲线。 2．校准曲线的检验 ①线性检验：即检验校准曲线的精密度。对于以4～6 个浓度值所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数r ≥0.9990 ，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。通常至少作5个点（不包括空白）。 ②截距检验：即检验校准曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，的出回归方程y=a+bx ，然后将所的截距a 与0 作t 检验，当取95％置信水平，经检验无显著性差异时，a 可作0处理，方程简化为y=bx ，移项得x=y b 。在线性范围内，可代替查阅校准曲线，直接将样品测量信号值经空白校正后，计算出试样浓度。当a 与0有显著性差异时，表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高，应找出原因并予以校正后，重新绘制校准曲线并经线性检验合格，再计算回归方程，经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理，就直接投入使用，必将给测定结果引入差值相当于截距d的系统误差。

校准曲线运用说明

校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，这对于样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法，都是在样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。1.校准曲线的绘制用一系列被测物标准溶液，按照标准方法规定的步骤，将被测物转变为有色溶液。制备好的标准系列和空白，在方法选定的波长下，测定吸光度。已被测物浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。1)对标准系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线; 2)标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定。3)校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%～10%，否则应重新绘制校准曲线。2. 校准曲线的检验1)线性检验: 即检验校准曲线的精密度。对于以4～6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数| r | ≥0.9990，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。2)截距检验：即检验校准曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出回归方程y= a+bx ，然后将所得截距a与0作t检验，当取95%置信水平，经检验无显著性差异时，a可做0处理，方程简化为y= bx，移项得x=y/b。在线性范围内，可代替查阅校准曲线，直接将样品测量信号值经空白校正后，计算出试样浓度。当a与0有显著性差异时，表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高，应找出原因予以校正后，重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程，经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理，就直接投入使用，必将给测定结果引入差值相当于解决a的系统误差。3) 斜率检验: 即检验分析方法的灵敏度，方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的。在完全相同的分析条件下，仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围，此范围因分析方法的精度不同而异。例如，一般而言，分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%，而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等等。 3. 校准曲线的控制被测物转变为有色溶液的反应称为显色反应或发色反应。显色反应的介质PH条件、显色剂用量、显色反应的时间和温度、为消除共存物干扰而加入的掩蔽剂、甚至加试剂的顺序，都要按照方法步骤的要求执行。有时，标准系列虽然不像实际试样那样组成复杂，但仍要求与试样进行同样的处理步骤，以便控制校准曲线上的数据点的空白、回收率等因素。建立校准曲线时，测量吸光度的参比有两种选择。第一种方法用纯溶剂作参比，两个比色皿都放溶剂时，“样品比色皿” 的吸光度测定值为比色皿成对性校正值，此后所有样品吸光度测定值都须扣除此值，进行校正。然后，以纯溶剂为参比，测定空白及标准系列的吸光度，绘制校准曲线。第二种方法直接用空白为参比。当两个比色皿都放空白时，测定比色皿成对性校正值，然后测定标准系列的吸光度，绘制校准曲线。两种方法得到的两条校准曲线互相平行，但第一种方法可测定空白的水平，后一种方法不能测定空白，理论上校准曲线通过原点。若空白为零，两条校准曲线重合。无论用什么作参比，实样测定时应该使用与建立校准曲线相同的比色皿和同样的参比。比色皿的成对性校正对于使用已久的比色皿是必要的，尤其是测量吸光度很小的样品时，校正可保证测量值的可靠性和重复性。

总磷测定校准曲线绘制方法的对比试验

１９４科技资讯 科技资讯　ＳＣＩＥＮＣＥ　＆　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ ２００９ ＮＯ．３６ ＳＣＩＥＮＣＥ　＆　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ 学　术　论　坛 总磷是水体中磷元素的总含量,磷含量过多会引起藻类的过度繁殖,水体富营养化,发生水华或赤潮,打乱水体的平衡,造成湖泊、河流的透明度降低,水质变坏,使水资源丧失了饮用,养殖和游览等方面的利用价值。为了保护水资源,控制水体的富营养化,我国已将总磷列为正式的环境监测项目,制订了环境质量标准和污水排放标准,作为水质评价的重要指标。目前,总磷的测定一般采用钼锑抗分光光度法,常用的消解方法过硫酸钾消解法。本文着重讨论:样品用过硫酸钾消解,校准曲线用消解与不消解两种方法绘制是否影响总磷测定结果的准确度。 1 方法原理 总磷分析方法必须有２个步骤组成,第一步是用氧化剂将水样中不同形态的磷转化成正磷酸盐;第二步是测定正磷酸盐。 水中总磷测定方法:取经过硫酸钾消解的混合水样,将水中的有机磷、无机磷和悬浮磷氧化成正磷酸,在酸性条件下,正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸,加入还原剂抗坏血酸后,则转变成蓝色络合物,通常称为磷钼蓝,于700nm 波长处测定。 2 仪器与试剂 (1)仪器:50mL 具塞磨口刻度比色管高压 蒸汽压力灭菌锅;UV-762紫外-可见分光光度计10mm 比色皿纱布和棉线。 (2)试剂:磷酸盐标准溶液,5%过硫酸钾溶液,10%抗坏血酸溶液,钼酸盐溶液:溶解13g 钼酸铵于100mL 水中,溶解0.35g 酒石酸锑氧钾于100mL 水中。在不断搅拌下,将钼酸铵溶液徐徐加到300mL(1+1)硫酸中,加酒石酸锑氧钾 溶液并混合均匀。贮存在棕色玻璃瓶中于4℃保存。 ３ 实验方案 做两条校准曲线,对标样203927稀释25倍后取两个平行样和标准系列经同样消解,进行检测。 分别是: (1)磷酸盐标准系列不加过硫酸钾消解直接显色放置15分钟后测量绘制校准曲线。 (2)磷酸盐标准系列、质控样加过硫酸钾, 经1.1kg/cm 2 相应温度为120℃时消解30min 停止加热,待压力表读数降至0后,取出消解的质控水样与标准系列冷却后绘制校准曲线及测量质控样。 (注:配置质控水样、两组磷酸盐标准系列、以及用于空白试验的纯水,用的都是同一批次的同一桶水。) 4 结果与讨论 4.1 校准曲线及质控样测定结果 经消解的校准曲线方程:Y=0.000３+0.0097X,r=0.99998,定量计算质控样总磷平均浓度0.330mg /L 。 不经消解的校准曲线方程: Y=-0.00009+0.0098X,r=0.99997,定量计算质控样总磷平均浓度0.332mg/L 。 两条校准s 曲线计算结果相对偏差0.60％,小于5%,质控样测定结果在90%～110%控制范围内。 ４.2 显著性检验 采用统计学方法对两种方法获得的两条校准曲线进行配对比较, 配对比较数据与计算结果见表2。 经计算:SD ＝1.55×10-3、t ＿D ＝0.047, 总磷测定校准曲线绘制方法的对比试验 马学宝 江利 (银川污水处理有限公司 宁夏银川　750001) 摘 要:用钼锑抗分光光度法测定水中总磷时,样品用过硫酸钾,于高压蒸汽灭菌锅内压力达1.1kg/cm 2,相应温度为120℃时、保持30min 进行消解,冷却后加入试剂显色测定,磷酸盐标准系列不经过消解操作与经过同样的消解操作绘制曲线两种方法配对比较进性显著性检验,检测过程中可以使用不经消解的校准曲线进行定量计算。关键词:总磷　消解　校准曲线中图分类号:O661.1文献标识码:A 文 章编 号:1672-3791(2009)12(c)-0194-01 表1 试验数据 置信度95％,f=7-1=6时,t0.05,5＝2.45,t ＿D ＜t0.05,5,故两条校准曲线定量计算结果不存在显著性差异。 5 结语 通过实验数据我们可以证明: 对于总磷 的检测,待测样经消解、绘制校准曲线可简化分析程序省略消解操作步骤,直接测量与消解全部操作步骤具有一致结果。 参考文献 [1] GB/T 11893-1989,水质总磷的测定钼 酸铵分光光度法[S]. [2] 王心芳,尹改,魏复盛,等.水和废水监测分 析方法(第4版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002:244～247. [3] 钟佩珩,郭璇华,黄如杕,吴奇藩.分析化学 (第1版)[M].北京: 化学工业出版社,2001: 15 ～ 16. 表2

检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用

检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用 杜汉斌，程晓东，高志 摘要：检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念，本文联系检测工作实际，从所述概念的计算入手，进行了区分和应用方面的探讨。 关键词：无公害产品；检出限；测定下限；校准曲线 无公害产品标准及其产地环境标准，在检测项目和指标上严于普通产品标准和相关环境标准，不仅体现在检测参数多、安全卫生指标严等方面，还体现在执行方法标准更严密、更准确方面。标准在规定的检测方法中明确规定了部分检测项目“或参数”的检出限等值，对质检工作提出了更高的要求。检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是新检测员容易混淆的几个概念，搞清这些概念的含义，对于科学、公正、准确地执行无公害产品标准及其产地环境标准具有重要意义。 1 定义 检出限（Limit of detection或minimum detectablity）是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 “检出”是定性概念，在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定，测定限两端称测定下限或测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在定量测定中，大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。校准曲线(Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点，它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线，一般情况下，人们所说的校准曲线最低浓度点这一概念含有空白以外最低浓度值之意，对这一概念的关注，也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。 2 区别 检出限的计算依分析方法不同而不同，有关资料规定的方法有数种，其计算原理都是在规定置信水平时，以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。如： (1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定：在给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L。 L=4.6σWb 其中，σWb为空白平行测定标准偏差(空白测定次数大于20)。

浅谈校准曲线

浅谈校准曲线 校准曲线是描述待测物质浓度或量与检测仪器响应值或指示量的定量关系的曲线。根据朗伯——比耳定律，一束单色光通过一定厚度吸光池的稀溶液时，吸光度与吸光物质（被测定的物质）的浓度成正比。若以吸光度为纵轴，被测物质的含量为横轴作图，应得到一通过坐标原点的直线，这条直线既校准曲线（工作曲线或标准曲线）。理论上讲，自变量被测物质的含量与因变量吸光度是呈一次线性函数关系，实际上，两变量仅有直线趋势，而且当标准溶液的浓度过大时，直线的上端将无直线趋势。现就工作中，校准曲线的绘制，相关系数检验及截距检验、斜率检验，谈点肤浅认识。一、校准曲线的绘制 在实际工作中，不同浓度的标准溶液系列，用分光光度计测定对应的吸光度是个随机变量，以吸光度为纵轴，标准溶液浓度为横轴，点绘两变量关系图时呈直线趋势。若所用试剂和蒸馏水等含有与标准溶液相同的物质，则标准溶液系列中的零管所对应的吸光度将不等于零。故绘制标准曲线时，必须考虑基体的影响。通常做法是：首先将标准溶液系列所对应的吸光度进行试剂空白校正（系统误差校正），然后根据最小二乘法原理进行回归分析，绘制标准曲线。 在实际工作中经常遇到标准曲线不成直线的情况，特别是当吸光物质的浓度较高时，明显的表现标准曲线向下或向上偏离。这

中情况为偏离朗伯——比耳定律现象。故使用校准曲线时，应选用曲线的直线部分和最佳测量范围，不得任意外延。 1、回归校准曲线的精密度检验 精密度是指使用待定的分析程序，在授控条件下重复分析测定均一样品所获得测定值之间的一致性程度。 回归曲线的精密度检验：既线性检验。对于以4-6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数∣r∣≥0.9990,否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。 根据数理统计知识，若两变量呈线性关系，则关系的密切程度可用相关系数r测定。其数学表达式为：y=a+bx 2、回归校准曲线的截距检验 回归校准曲线的截距检验即检验校准曲线的准确度。在线性检验合格的基础上对其进行线性回归，得出回归方程y=a=bx,然后将所得截距a与0作t检验，当取95%置信水平，经检验无显著性差异时，a可做0处理，方程简化为y=bx ?当a与0有显著性差异时，表示校准曲线的回归计算结果准确度不高，应找出原因予以校正，重新绘制校准曲线并经线性检验合格，再计算回归方程，经截距检验合格后投入使用。 回归方程如不经上述检验和处理，就直接投入使用，必将给测定结果引入差值相当于a的系统误差。 ?若分别用表1和表2中的数据进行回归分析，

校准曲线绘制与检查标准操作程序

1 范围 本操作程序规定了利用校准曲线定量检测方法中校准曲线的绘制周期、检查点的设置方法和检查结果判定标准。 本操作程序适用于建材及化工产品中有害物质、室内环境、工作场所化学有害因素、公共场所卫生、空气和废气、水和废水、土壤、固废、污泥、肥料等检测领域中采用的分光光度法、离子色谱法、气相色谱法等分析方法。 2规范性引用文件 CNAS-CL10 《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》 《水和废水监测分析方法》(第四版)（增补版） HJ 630-2011 《环境监测质量管理技术导则》 HJ/T 373-2007 《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范》 3校准曲线的绘制与检查 3.1 校准曲线的斜率与截距会随环境温度、试剂、设备稳定性等实验条件的改变而变动。所以一般情况下，校准曲线绘制或检查应与样品测定同时进行。 3.2 校准曲线的绘制 3.2.1 绘制周期 一般情况下，即当实验条件没有发生显著改变时，校准曲线绘制周期为一个月。 3.2.2 技术要求 校准曲线绘制时其斜率、截距、相关系数应满足检测标准方法的要求。检测标准方法中没有要求的，大型仪器（各类色谱仪、光谱仪）分析相关系数应≥0.995，其他分析相关系数应≥0.999。 3.3校准曲线的检查 3.3.1 检查点的设置 校准曲线检查点的设置应符合检测标准方法的要求。检测标准方法中没有要求的，应取校准曲线第二浓度点（不算零浓度点）和倒数第二浓度点作为检查点，并在样品检测前进行检查。 3.3.2 检查结果判定依据 校准曲线检查点检测结果应符合检测标准方法中精密度的要求。检测标准方法中没有要求的，按如下规定执行： 3.3.2.1有机仪器分析项目：目标化合物检查点检测结果与实际值相对误差≤20%

1检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值区别

检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值区别 摘要：检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念，本文联系检测工作实际，从所述概念的计算入手，进行了区分和应用方面的探讨。 关键词：无公害产品；检出限；测定下限；校准曲线无公害产品标准及其产地环境标准，在检测项目和指标上严于普通产品标准和相关环境标准，不仅体现在检测参数多、安全卫生指标严等方面，还体现在执行方法标准更严密、更准确方面。标准在规定的检测方法中明确规定了部分检测项目“或参数”的检出限等值，对质检工作提出了更高的要求。检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是新检测员容易混淆的几个概念，搞清这些概念的含义，对于科学、公正、准确地执行无公害产品标准及其产地环境标准具有重要意义。 1检出限、测定下限和校准曲线的定义 检出限（Limit of detection或minimum detectablity）是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 “检出”是定性概念，在测定限(Limit of

determination)范围内才可准确定量测定，测定限两端称测定下限或测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在定量测定中，大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。校准曲线(Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点，它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线，一般情况下，人们所说的校准曲线最低浓度点这一概念含有空白以外最低浓度值之意，对这一概念的关注，也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。 2各个之间的区别 检出限的计算依分析方法不同而不同，有关资料规定的方法有数种，其计算原理都是在规定置信水平时，以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。如： (1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定：在给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L。 L=4.6σWb

校准曲线

校准曲线 校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，这对于样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。 凡应用校准曲线的分析方法，都是在样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。 1.校准曲线的绘制 用一系列被测物标准溶液，按照标准方法规定的步骤，将被测物转变为有色溶液。制备好的标准系列和空白，在方法选定的波长下，测定吸光度。已被测物浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 1)对标准系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线; 2)标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定。 3)校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%～10%，否则应重新绘制校准曲线。 2. 校准曲线的检验 1)线性检验: 即检验校准曲线的精密度。对于以4～6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数| r | ≥0.9990，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。 2)截距检验：即检验校准曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出回归方程y= a+bx ，然后将所得截距a与0作t检验，当取95%置信水平，经检验无显著性差异时，a可做0处理，方程简化为y= bx，移项得x=y/b。在线性范围内，可代替查阅校准曲线，直接将样品测量信号值经空白校正后，计算出试样浓度。

环境监测分析中校准曲线可靠性和检验方法的探讨

第３６卷第８期２０００年８冀 理化检验一化学分册 Ｐｌｅａ（ＰＡ羟ＴＢ，Ｃ鞋ＥＭＩＣＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ） Ｖｏｌ３６Ｎｏ８ Ａｕｇ２０００ 环境监测分析中校准曲线可靠性和检验方法的探讨 陈怀纛 （舞徽省环境监测中心站台肥２３００６１） 摘要介箍？蔫｝：境监潮分择中校准曲线的分类、拟合方法和应甩苞匿，提出？砖拟合梗准鹕线进手｝可靠拄疆赣妁设想和建援秘缝验箍转，如辍对搴ｌ套舞瘟薹、馥距、耱率捡嫒、失耘方差校钕等，避些方法在实际般制分析中再霄一定的应用价梭。 生艇词环境监测校准曲线搬验指标 ０ＮＴＨＥＲＥＬｌＡＢＩ乙ＩＴＹＯＦＴＨＥｅＡ己ｌ转ＲＡＴＩＯＫＣＵＲＶＥＡＮＤＩ零ＳＭＥＴＨＯＤＯＦＴＥＳＴ嚣、ｊＧｌＮＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＡＮＡＬＹＳｌＳ ＣｈｅｎＨ．ａｉｙｕ （ＴｈｅＡ．ｈｕｉＰｒｏｖｉｎｃｉａｌｃ舯址ｔｒ耐Ｅ．ｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎ“ｏｄｎｇａｎｄＡｎｄｙｓｉｓＨｔ，矗２３００６１、 ＡｂｓｔｒａｃｔＡｂｒｉｅｆｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｎｎ！＇ｅｌｓｔｉｎｇｔｏｔｈｅｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓｕｓｅｄｉｎｅⅡｖｉｒｏｒａｌｘｅｌｔｔ《ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｉｒｍｅｔｈｏｄｓｏｆｓｉｍｔｉｉａｔｉｏｎ，ｔｈｅｓｃｏｐｅｏｆ印ｐｌｉｃａｔｉｏｎ，ｅｔｃ．４ｇｉｖｅｎｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒＰｒｏｐｏｓａｌｓｆｏｒｔｅｓｔｍｇｔｈｅｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓａｎｄ￥ＯＢ，ｔｅｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅｔａｒｇｅｔｓａｒｅａｌｓｏｏｆｆｅｒｅｄ—Ｉｔｉｓｓｔａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｒｅｓｉｄｕａｌｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ．ｔｈｅｉｎｔｅｒｃｅｐｔａｎｄｓｌｏｐｅｔｅｓｔｉｎｇａｎｄｔｈｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓｆｏｒｆｉｄｅｌｉｔｙｏｆｓｉｍｕｈ—ｔｉｏｎ?ｅｔｃａｒｅｐｒｏｖｅｄｔｏｈａ仲ｐｒａｃｔｉｃａｌｍｅａｎｉｎｇｉｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ。 ＫｅｙｗｏｒｄｓＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＭｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎＣⅡｒＶｅＥｘｐｅｒｉｅｎｃｅｔａｒｇｅｔｓ 环境监测分析最常用的定量方法撼校准曲线法。在长期实际工作中，蒜者感到校准曲线的可靠性对监测结果影响很大。特别在方法下限驸避。为此。率文对箕羧台程霹靠矬辍验接了诀真撵淫，搀宝一些薪设爨朔经验指标， 常用的环境监测分析都采用校准曲线进行定量．如吸光光度法、原予吸收法、气相色谱及离子选择电摄浚簿＋ 经燕豹校准曲线整程壹旁痉糠系中，翔一条直线把测堂焙号值（ｙ）与标准含量（ｚ）的关系表示出来。随着数理统计方法柱环境监测分析中的广泛应用，采用嶷线方程表达校凇曲线，使得计算结果更为方经， 棱准曲线分标准曲线和工作益线。工作魏线是采用样品分析同样的方泼测定，标准曲线是省去部分样品处理程序。在环境躲测中．一般来说只有经验证对计算缝票无显著影噙时，考可以使麓标准曲线； 豫台校准盏线霜一筑包括空自豹５～５个标准含量（ｚ）与对应的信号值（，），计算出梭准曲线＜，＝ｎ＋６ｚ）的相应参数（详见附后计算实例）。 对～缀袒关变量拟合成的直线方程，只有相美美系迭载一定程疫时考蠢意义。统计孥袋瑶程关系数（一作为判断稽标，其取值藏围是ｏ≤１ｒＩ≤１，判断时用计算的相差系数（ｒ）与对应的临界值（＾ｔｎ）作比较。 强境釜潮孛毪誊囊稳关系数裁断攘台竣壤麴线精度，如：暖光潞度法蕊定｜ｒ；≥０．９９９（大夫勰过晦界值），此规定熙在环境监测中广泛使用，但从概念上解释不通。 经过认冀搽｜寸和实际验诞，笔者提出了对校准魏线可靠挂验鹱酌指标和方法。接洼盏线掇套失壹的检验暂定义为失拟性检验，包括相对剩余橼准偏蒺检验、截距梭骏，多条校准曲绒的斜率稳定性检验和失拙方差梭骏。 ｌ籀靖弱衾标准镛差梭羧 校准曲线抒浓度点测量信号值（，．）与回归估计值（Ｆ）差的平方加和（差方和国ｋ）对自由度（＾）的均馕（均方差鼹）的乎方根即剩余标准差（ＳＤ’囊Ｉ里把瘸亲标建差等簿量信号平均穰之眈定义为鞠靖剩余标准差（ＲＳＥ＾ｃ）），数学表选式ｎ］： 啦一Ｆ（ｒ．一ｙｉ）ｚ ．＝１ Ｓ至＝奄。／《≈一２） 　万方数据