高浓度氯离子废水COD测试方法综述
在水质监测里COD是必须项目，通常测定COD值采用国标重铬酸钾法，但该标准方法不适用氯化物浓度高于1000mg/ L的水样，但现如今一些电子废水、化工废水、酸洗废水等一些废水的Cl-浓度高达几千甚至几万，而本身的COD值却不高，采用国标方法分析带来很大误差，给分析带来了困难。
1 探讨测定方法
1.1 银盐沉淀法
即加入适当AgNO3生成AgCl沉淀，消除Cl-影响。先取一定量水样，根据氯离子含量的多少加入硝酸银固体，直至氯离子沉淀完全，取上清液或干滤后的水样，测定COD值。刘玉凤等基于标准方法之上，利用硝酸银沉淀Cl-，增加了反应体系酸度，有效防止了汞盐污染，达到较为满意的实验结果。
1.2 标准曲线校正法
先用重铬酸钾法对各种浓度NaCl水溶液里因为氯离子引起的COD值进行测定，并把测定结构用标准曲线呈现出来；接着取2份一样的水样，分别用重铬酸钾法和硝酸银滴定法得出氯离子含量，前者不加HgSO4遮盖Cl-，并将两次测定结果分别标记为COD1和COD2，那么该水样的COD值就为COD1-COD2+校正系数。校正系数的大小与分析过程中所用试剂的浓度、分析条件、水样中的氯化物浓度、水样中的有机物种类和浓度等因素有关。李生总结了一个求校正系数值的公式，校正系数=【Cl-】l.6/（CODⅠ-CODⅡ）。
1.3 氯气校正法
在消解的时候使用回流吸收装置，把水样里没有络合但却被氧化的氯离子形成的Cl导出，并用NaOH溶液吸收，接着再用Na2S2O3标准溶液滴定，并将损耗的Na2S2O3换算成氧气的消耗量，也就是氯离子的校正值。水样COD表观值和Cl-校正值两者的差值，就是水样的真实COD值。这种测量方法主要用在氯离子含量在20000mg/L以内，同时COD含量高于30mg/L 的高氯废水的测定中。
1.4 低浓度重铬酸钾法
该方法原理为相较于高浓度氧化剂，低浓度氧化剂里Cl-的氧化量要低很多，利用低浓度重铬酸钾溶液氧化，并增加硫酸汞用量以络合Cl-可成功减少氯离子的干扰。研究表明，对氯离子浓度小于8000mg/L，浓度在50mg/L左右的水样，采用0.025或0.02mol/L的重铬酸钾对其做测定。此测定方法操作比较简单，能较为精确地测定低浓度高氯离子的水COD，拓展了标准方法的测定范围。但这种测定方法要先估计未知水样的COD值，而且氧化剂浓度要达到一定标准。
1.5 密封消解法
在密闭容器里消解测定COD，在水里Cl-氧化成Cl2同时实现气液平衡的时候，Cl-就不可以再被氧化了，这个时候使用合适的掩蔽剂，就能测定出样品的COD。相较于标准法，这种方法测定的精密度与准确度更高。
1.6 KI-KMnO
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氧化法
基于碱性条件下，在水样里添加适量KMnO4溶液，氧化废水里含有的还原性物质，再添加过量的KI，还原废水里剩下的KMnO4；然后再用淀粉作指示剂，用Na2S2O3标准溶液进行滴定，同时将损耗的Na2S2O3换算成氧气的消耗量，记为COD OH.KI。那么废水里化学需氧量就应表示为COD Cr=COD OH.KI/ K。这种将方法主要用在Cl-含量在几万-几十万mg/L的废水，但要求根据废水中主要污染物质来测定K值，比较繁琐。
2 结论
综上所述，防止Cl-影响主要有药剂屏蔽及改良和测定修正两种方式，在测定方法改进上很多学者都更倾向于方便、精准、无毒、无污染的发展方向，就本文论述的各种测定方法，都存在相应的局限性，还需要改进和完善。
高浓度氯离子废水COD测试方法综述
孙明坤
石家庄高新技术产业开发区供水排水公司 河北 石家庄 05080l
摘要：本文主要论述高浓度氯离子水COD测定里多种防止Cl-影响的方法原理及实际案例。
关键词：高浓度氯离子水；COD测定；Cl- 干扰
Review of COD testing methods for high concentration chloride waste water
Sun Mingkun
Water Supply and Drainage Company, Shijiazhuang High Tech Industry Development Zone, Shijiazhuang 05080l, China Abstract：This paper reviews the principles and case studies of avoiding Cl-interference on COD testing for waste water with high concentration chloride ions.
Keywords：high concentration chloride ion in water；COD measurement；Cl- interference
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