橡胶配合加工技术讲座第1讲天然橡胶_NR_续一_
橡胶配合加工技术讲座
第1讲 天然橡胶(N R)(续一)
杨清芝
(青岛化工学院橡胶工程学院 266042)
(接上期)
(5)纯化橡胶。它是将N R胶乳浓缩后制得的固体橡胶,橡胶中的非橡胶烃组分少,纯度高,适于制造电绝缘制品及高级医疗制品。
(6)轮胎橡胶。它是以胶乳、未熏胶片、胶园杂胶各30%为原料,再加入10%的芳烃油或环烷油制成的,价格较便宜。
(7)胶清橡胶。它是离心浓缩胶乳时分出的胶清,经凝固、压片或造粒、干燥而制成的。其非橡胶成分约占20%,含蛋白质多,铜、锰含量也较多。这种胶易硫化、易焦烧,耐老化性能较差。它是一种质量较低的橡胶。
(8)难结晶橡胶。由于在胶乳中加入了硫代苯甲酸,使N R大分子产生少部分反式结构,使橡胶结晶度下降,从而改善了N R的低温性能,更适于在寒冷地区使用。
(9)炭黑共沉胶。它是由新鲜胶乳与定量的炭黑的水分散体充分混合,再经过凝固、干燥而制成的。该胶除定伸应力稍低之外,其它各项物理性能均较好,混炼时无炭黑飞扬,但这种胶表观密度小,包装体积较大,运输费用较高。
(10)粘土共沉胶。它是由粘土的水分散体与胶乳共沉制得的。该胶的压缩温升与滞后损失明显比炭黑胶料低,其它性能则与炭黑胶料大体相同。
(11)接枝天然橡胶。它是甲基丙烯酸甲酯在N R大分子链上的接枝产物。目前有两种接枝天然橡胶,一种是甲基丙烯酸甲酯含量为49%的,称为M G49;另一种是甲基丙烯酸甲酯含量为30%的,称为M G30。该胶定伸应力及拉伸强度均很高,耐冲击性、耐屈挠龟裂性、动态疲劳性和粘合性能均较好。主要用来制造要求具有良好耐冲击性能的坚硬制品、无内胎轮胎的气密层以及纤维与橡胶的强力粘合剂等。
(12)环氧化天然橡胶(EN R)。它是N R 胶乳在一定条件下与过氧乙酸反应得到的产物。目前已商品化生产的有环氧化程度分别达10%,25%,50%和75%(摩尔百分比)的EN R210,EN R225,EN R250和EN R275四种产品。随着环氧化程度的提高,其性能变化增大。例如,EN R250的气密性接近于II R,而耐油性接近于中丙烯腈含量的NBR,但仍基本上保持N R较好的强度。
(13)环化天然橡胶。N R胶乳经过稳定之后,加入浓度为70%以上的硫酸,在100℃下保持2h即可环化。环化可使不饱和度下降、密度增大、软化点提高、折射率增大。环化天然橡胶一般用于制造鞋底、坚硬的模制品和机械衬里等,与金属材料、PE和PP有较高的粘合强度。
(14)氯化天然橡胶。向N R溶胶中通入氯气,两者反应便可得到氯化天然橡胶。随氯化程度的不同,其性能的变化也不同。它主要用作粘合剂。
(15)氢氯化天然橡胶。它是由N R与氯化氢反应而制得,是一种白色粉末,主要用作粘合剂。
(16)液体天然橡胶(LN R)。它是N R的降解产物,分子量在1万～2万之间。系粘稠液体,可浇注成型,现场硫化,已广泛应用于
火箭固体燃料、航空器密封、建筑物粘接、防护涂层等领域。
4 NR的成分
N R是由胶乳制造的,胶乳中所含的非橡胶成分有一部分已留在固体的N R中了。一般N R中橡胶烃占92%～95%,非橡胶烃占5%～8%。非橡胶烃成分及其含量如下: 成分名称 含量 %
蛋白质 210～410
丙酮抽出物 115～415
灰分 012～015
水分 013～110
水溶物 011～110
由于制法、产地乃至产胶季节的不同,这些成分的比例可能有差异,但基本上都在上述范围内。
新鲜胶乳中含有两种蛋白质,一种是Α球蛋白,它由17种氨基酸组成,不溶于水,含硫和磷极低;另一种是橡胶蛋白,由14种氨基酸组成,溶于水,含硫量较高。这些蛋白质的一部分会留在固体生胶中。它们的分解产物可促进橡胶硫化,延缓老化,粒状蛋白质还能起增强作用。但另一方面蛋白质有较强的吸水性,可引起橡胶吸潮发霉,导致绝缘性下降。此外蛋白质还有增高生热性的缺点。
丙酮抽出物是指橡胶中能溶于丙酮的物质。这类物质主要由胶乳中留下的类脂物及其分解物构成。新鲜胶乳中的类脂物主要由脂肪、蜡类、甾醇、甾醇脂和磷脂组成,这类物质均不溶于水,除磷脂之外均溶于丙酮。甾醇是一类以环戊氢化菲为碳架的化合物,通常在第10,13和17位置上有取代基。它在橡胶中有防老化作用。
胶乳加氨后类脂物分解会产生硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸的混合物,故丙酮抽出物除上述甾醇、甾醇脂等之外尚含有这些脂肪酸。脂肪酸、蜡在混炼时起分散剂的作用,脂肪酸在硫化时起活性剂作用。
胶乳中所含磷脂主要是卵磷脂,它的一种分解产物是能促进硫化、防止老化的胆碱。磷脂分解越少的胶乳所制得的橡胶硫化速度越快。
灰分中有磷酸镁、磷酸钙等盐类,有很少量的铜、锰、铁等金属化合物。由于这些变价金属离子能促进橡胶老化,因此它们的含量应控制。例如在标准N R中,美国标准A STM D2227—80就规定铜的含量不得高于010008%。
5 NR的橡胶烃结构
橡胶烃的结构是指橡胶大分子的链结构、分子量及其分布和聚集态结构。
511 NR的大分子链结构
N R的大分子链结构单元是异戊二烯,大分子链主要是由顺式21,42聚异戊二烯构成,三叶橡胶中顺式含量占97%以上。N R的结构式通常写成:
αCH2C
CH3
CH CH2ε
512 NR的分子量及其分布
三叶橡胶分子量的范围较宽。据国外文献报道,绝大多数三叶橡胶分子量在3万～300万之间,分子量分布指数为218～10。国产PB86无性系树橡胶的M n为2116万,国产实生树橡胶的M n为2617万,分布指数为7。
N R中有10%～70%的凝胶不能被溶剂溶解。凝胶是由交联引起的,凝胶中含有松散凝胶及紧密凝胶。橡胶溶解达到平衡的时间大约需半个月。凝胶中含氮比较多,例如某生胶含氮量为0141%,其中可溶部分的含氮量为0105%,而不可溶的凝胶部分的含氮量为0136%。塑炼后松散凝胶被破坏,变成可以溶解的,但仍有部分粒径为120nm的紧密凝胶粒子不能溶解,但它们能分散在可溶性橡胶相中。N R的高生胶强度可能与这种凝胶有
关。
513 NR 的聚集态结构
N R 在常温下是无定形的高弹态物质,但在较低的温度下或应变条件下可以产生结晶。因此N R 是一种自补强橡胶,即不需添加补强剂自身就有较高的强度。N R 的结晶为单斜晶系,晶胞尺寸为a =11246nm ,b =01889nm ,c =01810nm ,Α=Χ=90°,Β=92°,晶胞中有4条分子链,共有8个异戊二烯单元。其中每条分子链中的碳原子基本上呈平面锯齿状。根据计算,晶格中分子链的长度(即一个等同周期的长度)应为01913nm ,但实际仅为01810nm ,因此可以认为分子链不完全是平面锯齿,可能略有旋转。
结晶N R 的密度为1100M g m 3
。N R 在
拉伸应力作用下易发生结晶,一般认为拉伸结晶度最大可达45%。从理论上说,在-72(玻璃化温度T g )～30℃(熔点T m )之间N R 均可以发生结晶,但实际上它在-50～10℃范围内才产生结晶。在0℃下结晶极慢,需几百小时,在-25℃下结晶最快,该温度下的半晶期仅为2h ,该温度称为T k 。
杜仲橡胶为反式结构聚异戊二烯。它在常温下有较高的结晶度,因此室温下它是硬的非弹性体。这种反式结构有两种结晶形式,一种是Α型,另一种是Β型。Α型结晶等同周期为0188nm ,Β型为0147nm 。Α型结晶属单斜晶系,Β型结晶属斜方晶系。
c =0188nm
C
CH
CH 2
CH 2
C CH 3
CH
CH 2
CH 3
CH 2
CH 2
CH
C CH 3
CH 2
Α型
c =0147nm
C
CH 3
CH 2
CH 2CH
C CH 3
CH 2
CH
CH 2
CH 2
C
CH 3
CH
CH 2
Β型
6 NR 的性能611 NR 的物理性能
(1)N R 的物理常数。N R 的物理常数如
下:密度 01913M g m 3
;折光指数(20℃)
115191;内聚能密度 26612M J m 3
;燃烧热
4418kJ kg ;体积膨胀系数 616×10-4
K ;热导率 01134W
(m ?K );介电常数 2137;体积电阻率 1015～10178?c m ;介电
强度 20～40M V m ;比热容 1188～
2109kJ
(kg ?K )。(2)N R 的热行为。生胶的玻璃化温度为-72℃,粘流温度为130℃,开始分解温度为
200℃,激烈分解温度为270℃。当N R 硫化
使线形大分子变成立体网状大分子时,其玻
璃化温度上升,也不会再发生粘流。
(3)N R 的弹性。N R 生胶及交联密度不太高的硫化胶的弹性较高,例如在0～100℃的范围内其回弹值在50%～85%之间,而其弹性模量仅为钢的1 3000。N R 的弹性在通用橡胶中仅次于BR 。其高弹性的原因有三:①N R 分子本身有较高的柔性,其主链是不饱和的,双键本身不能旋转,但与它相邻的Ρ键内旋转较容易;②N R 分子链上的侧甲基体积不大,而且每4个主链碳原子上才有一个,不密集,因此它对主链碳2碳键旋转没有
大的影响;③N R为非极性物质,大分子间相互作用力较小,内聚能密度仅为26612M J m3,分子间作用力对大分子链内旋转约束与阻碍不大,因此N R的弹性较大。
(4)N R的强度。N R生胶、混炼胶和硫化胶的强度都比较高。未硫化胶的拉伸强度称为生胶强度,适当的生胶强度对于橡胶加工成型是必要的。例如轮胎成型中上胎面胶时,胎面胶毛坯必须受到较大的拉伸,若胎面胶生胶强度低就易变形,使成型无法顺利进行。N R的生胶强度可达114～215M Pa,同样是聚异戊二烯的异戊橡胶,其生胶强度就没有N R高。纯N R硫化胶的拉伸强度为17～25M Pa,用炭黑补强后可达25～35M Pa。不论是生胶还是硫化胶,其拉伸强度都随温度上升而下降,详见表3。N R的撕裂强度也较高,可达98kN m,其耐磨性能也较好。N R 强度高的原因在于它是一种自补强橡胶,当拉伸时会使大分子链沿应力方向取向形成结晶,晶粒分散在无定形大分子中起到补强作用。其生胶强度高的原因除上述主要因素外, N R中微小粒子的紧密凝胶也可能有一定作用。
表3 生胶在不同温度下的拉伸
强度和扯断伸长率
试验温度 ℃拉伸强度 M Pa扯断伸长率 %
-18557180
-2030141250
06191000
202151280
401111140
600172000
800131920
(5)N R的电性能。N R是非极性物质,是一种较好的绝缘材料。材料的电性能常用直流电压下电阻率,交流电压下的介电常数、介电损耗、介电强度来表征。绝缘体的体积电阻率在1010～10208?c m范围内,N R生胶的体积电阻率一般为10158?c m。当N R经过硫化后,其绝缘性能下降,见表4。
表4 NR的电性能
项 目硫化胶生胶体积电阻 8?c m1014～10151015～1017
介电常数3～42137～2145
介电损耗015～2100116～0129
介电强度 M V?m-120～3020～40
(6)N R的耐介质性能。介质通常指油类和液态的化学物质等。如果橡胶与介质之间没有化学作用,又不相容,则这种橡胶一定耐这种介质。如果有一个条件不满足,则这种橡胶就不耐这种介质。N R是非极性物质,按溶解度参数相近则相容的原则,它溶于非极性溶剂和非极性油中。N R不耐环己烷、汽油、苯等介质,未硫化胶可在上述介质中溶解,硫化橡胶则溶胀。N R不溶于极性的丙酮和乙醇,当然更不溶于水,它耐10%的氢氟酸、20%的盐酸、30%的硫酸和50%的氢氧化钠等。
612 NR的化学性质
61211 链烯烃化学性质的一般特点
N R为二烯类橡胶,是不饱和碳链聚合物,它具有与低分子烯烃相类似的化学活性。
链烯烃的化学活性源于双键,尽管在离开双键的地方仍有链烷烃的特点。双键中有一个Ρ键,一个Π键,Π键是由两个p轨道交盖而成的,Π键电子云不仅交盖程度比Ρ键低,容易断开,而且分散在成键原子核连线的上、下层,比Ρ键易流动,易受外界环境的影响,因此可将Π键看成是电子源,是路易斯碱。
链烯烃可与缺电子物质(路易斯酸)产生离子型亲电子加成反应,例如可与卤化氢反应。其反应分两步,第一步首先进攻卤化氢中的质子,与之结合形成正碳离子,这一步反应慢;第二步正碳离子与路易斯碱即卤负离子结合。
链烯烃形成正碳离子的速度为叔碳原子>仲碳原子>伯碳原子。正碳离子易发生重排,如仲正碳离子可排成叔正碳离子。
链烯烃与氧和过氧化物等反应就是自由
基反应的标志。有意义的是链烯烃产生自由基的容易程度仍然是叔碳原子>仲碳原子>伯碳原子。
链烯烃的反应活性点除双键外,还有双键的Α碳上的氢,即Α氢,它易于发生取代反应。各种基团中Α氢脱氢速度为烯丙基>叔烷基>仲烷基>伯烷基>甲基>乙烯基。自然脱氢越容易的,越易发生Α氢反应。61212 NR的化学性质
N R每4个主链碳原子便有一个双键,既可以发生自由基型反应,也可以发生离子型反应,主要取决于反应条件。自由基反应能力受分子中电子结构及周围取代基的影响,通常在自由基引发剂作用下产生自由基反应,或引起大分子中的双键加成或Α位的C—H键断裂。对于N R,双键的Α位置上C—H键易于解离发生Α氢取代反应,且该取代反应是主要的,双键的自由基加成反应则较少,也不是主要的。
N R分子链中,1,42聚合链节中双键旁边有3个Α位置(a,b,c),3个位置上的C—H解离能是不相同的,其反应活性为a>b> c。3个Α位置上的C—H解离能与反应难易程度见表5。
CH2 b C
CH3
c
CH CH2
a
表5 Α氢的活性
位置C—H解离能
kJ?mo l-1
C—H断裂容易程度
(相对比较)
a3201511
b331143
c349141
由于异戊二烯单元中的侧甲基具有推电子作用,从而使双键的电子云密度增大,并使Α氢易于发生取代反应。a,b两位与c位相比,前两者是仲氢而后者是伯氢,一般脱仲氢比脱伯氢容易,因此,a,b两位的反应活性比c位大。a位与b位相比,a位活性大的原因在于脱氢后所形成的大分子自由基更为稳定。N R的热氧化反应是Α氢自由基取代反应的典型例子。过氧化物DCP的硫化反应主要也在Α位置发生,只有不足20%在双键上进行自由基加成。
法默E H根据他人及自己的研究成果提出马来酸酐与N R的作用也不是在N R的双键上,而是在Α位置上取代了氢原子,马来酸酐本身的双键发生了加成反应,因此在有自由基引发剂存在下N R与马来酸酐的反应是取代加成反应。
二烯类橡胶一般用硫黄 促进剂硫化体系硫化。大量实践证明,N R的硫化活性大于BR,而CR一般不能用硫黄 促进剂体系硫化。这是由于它们结构不同的缘故。异戊二烯是N R的结构单元,丁二烯是BR的结构单元,氯丁二烯是CR的结构单元。异戊二烯由于有推电子的侧甲基,双键的电子云密度比不带任何侧基的双键上的电子云密度高,而聚丁二烯双键上电子云密度正常,聚氯丁二烯双键上电子云密度则较低。双键上电子云密度高的Α位置上C—H键断裂比较容易,也就是说易于在Α位置上发生取代反应。
在离子反应中,其聚合物的反应能力取决于双键的极化程度及其在离子型试剂影响下再发生极化的程度。N R双键受甲基的作用,不仅其电子云密度较大,且易被极化,因此易于与亲电子试剂作用,产生离子加成,例如与A g+的加成反应,与卤化物的加成反应等。聚丁二烯的双键不像聚异戊二烯的双键那样容易被极化,产生亲电离子加成反应也就困难一些。聚氯丁二烯双键因氯的吸电子效应,电子云密度较低且轻微极化,因此氯丁二烯进行离子反应的速度更慢。
7 NR的配合
N R的生胶虽然具有良好的物理性能,但它必须经过适当配合、硫化后才能满足各种用途制品的需要。典型的配合一般包括硫
化体系、补强填充体系、防护体系和增塑体系。
其它配合剂还有粘合增进剂、粘合剂、防焦剂、润滑剂、均匀剂、阻燃剂、偶联剂、塑解剂、发泡剂、着色剂等。这些配合剂不像上述4个配合体系那样几乎是每个配方都有的,只是需要时才用。
711 硫化体系
硫化体系的作用是使N R大分子产生交联。工业使用的硫化剂有硫黄、硫黄给予体、有机过氧化物、氨基甲酸酯、马来酰亚胺、树脂、醌和三嗪。其中硫黄是使用最为广泛的一种。71111 硫黄 促进剂硫化体系
硫黄 促进剂硫化体系是使用最为广泛的一种体系,该体系包括硫黄、促进剂和活性剂(一般为氧化锌和硬脂酸)。
硫黄粉是橡胶工业用硫黄的主要品种。不溶性硫黄是无定型的,不溶于二硫化碳,它在橡胶中的特点是不易喷霜、对粘合有利,另外也不易早期硫化,主要用于性能要求较高的胶料。
促进剂的品种、性能对胶料的加工性能和硫化胶的物理性能有着十分重要的影响。表6列出了各类促进剂在N R中的性能特点以及它们的使用简况。
表6 各类促进剂在NR中的性能特点及使用简况
类 型典型例硫化
速度
酸碱性
150℃下正硫化
时间 m in
典型例的临
界温度 ℃
典型例在121℃下的
门尼焦烧时间 m in
纯胶加入50份HA F
使用简况
噻唑类M准超酸性10～30125129广泛使用
秋兰姆类TM TD超酸性5～10105～120136作噻唑类及次磺酰胺类的第
二促进剂;作硫黄给予体构
成半有效或有效硫化体系次磺酰胺类CZ准超中性——6020广泛使用;后效性(后效)
胍类D中碱性30～601401610—
二硫代氨基
甲酸盐类Z DC超超酸性5～10————
硫脲类NA222慢中性30～60————
醛胺类H慢～中碱性30～60或————
10～30
黄原酸盐类ZI X超超酸性5～10———适于室温硫化;胶乳中使用;
固体胶很少使用 注:临界温度是指硫化过程中促进剂开始起作用的温度。
(1)普通、有效、半有效硫化体系。硫黄 促进剂体系按硫黄 促进剂比例不同又可以分为普通硫化体系、半有效硫化体系和有效硫化体系。这3个体系的配合及性能特点列于表7。对耐热老化要求较高的制品应使用有效硫化体系。
(2)平衡硫化体系。平衡硫化体系是由W o lff提出的,它是指在硫黄 促进剂硫化体系中加入双(三乙氧基硅甲基丙基)四硫化物(Si69)而组成的体系。在平衡硫化体系中, Si69 促进剂 硫黄配比很重要,采用Si69 次磺酰胺 硫黄(S8)摩尔比为1 1 1或1 1 112较好。平衡硫化体系的特点是抗返原性优于普通硫化体系,相当于或优于半有效硫化体系;强度及耐疲劳性与普通硫化体系相当,优于半有效硫化体系及有效硫化体系。这是因为平衡硫化体系在正硫化之后相当长一段时间内多硫交联键的断裂速率与再生速率
保持动态平衡,使交联密度维持常量。平衡硫化体系与普通硫化体系和半有效硫化体系的对比见表8。
以N R的载重轮胎胎面胶为例对3种硫化体系进行比较。平衡硫化体系为Si69 促进剂M 硫黄 (215 1118 1107),普通硫化体系为促进剂M 硫黄(016 215),半有效硫化体系为促进剂M 硫黄(114 114),结果平衡硫化体系的弹性明显地高于普通硫化体系及半有效硫化体系,而tg?及生热性明显低于普通硫化体系及半有效硫化体系,裂口增长比普通硫化体系和半有效硫化体系慢,而且100℃×3d老化后平衡硫化体系的强伸性能保持率较高。虽然平衡硫化体系成本较高,但综合考虑,使用平衡硫化体系还是有益的。平衡硫化体系适于厚大制品的硫化。
71112 硫黄给予体硫化体系
常用的硫黄给予体有秋兰姆类促进剂和二硫化二吗啡啉(D TDM),它们在标准硫化温度下能放出活性硫从而起硫化作用。
秋兰姆中最常用的品种是二硫化四甲基秋兰姆。秋兰姆类的特点是焦烧时间短、易喷霜,用它部分或全部替代硫黄可构成半有效或有效硫化体系。
二硫化二吗啡啉部分或全部替代硫黄所组成的半有效或有效硫化体系的特点是不喷霜、不污染、焦烧时间长,物理性能也较好,抗返原性好。全N R的胎面胶配方中,用D TD T
表7 NR的硫黄硫化体系
硫化体系
用量 份
硫黄促进剂
交联键类型性能特点
普通硫化体系210～214112～015主要为多硫键初始力学性能较高,压缩永久变形较大,不耐热,
不耐老化,易返原
有效硫化体系014～018510～210单、双硫键为主耐热、耐老化、不易返原、初始力学性能较低,疲
劳寿命不如普通硫化体系,压缩永久变形较低半有效硫化体系110～117215～112介于普通硫化体系和耐热、耐老化、返原性介于普通硫化体系和有效
有效硫化体系之间 硫化体系之间,拉伸强度、耐磨性、耐疲劳性接
近于普通硫化体系,压缩永久变形及生热性
接近于有效硫化体系
表8 平衡硫化体系与半有效硫化体系和普通硫化体系的对比
配合及性能硫化体系半有效硫化体系普通硫化体系
组分用量 份
Si6931600
促进剂CZ11770018
促进剂TM TD010
硫黄1172015215
硫化时间(143℃) m in28120101512026120
邵尔A型硬度 度656456555855
拉伸强度 M Pa261921192116181624171613
扯断伸长率 %550450690680640630
撕裂强度 kN?m-110519428617381886132114
300%定伸应力 M Pa10191016416319713414
扯断永久变形 %281723202926
返原率 %—0—0—1416
基本配方:N R 100;氧化锌 510;防老剂4010NA 115;防老剂D 110;石蜡 112;松焦油 415;ISA F 50。
的半有效硫化体系,胶料贮存稳定性好,硫化胶的耐磨性、耐老化性、抗返原性、耐屈挠性和动态性能都有明显提高,而且还能提高N R 与尼龙帘线的粘合性能。一般情况下,N R 的半有效硫化体系中015份D TDM 相当于1份硫黄。采用D TDM 的半有效硫化体系的N R 配方例为:N R 100;氧化锌 510;硬脂酸 410;硫化剂D TDM 015;硫黄 115;促进剂NOB S 0142;防老剂A 110;防老剂4010NA 110;防老剂BL E 110;石蜡 112;ISA F 45;松焦油 415。该配方胶
料的性能(硫化条件为143℃×30m in )如下:拉伸强度 2913M Pa ;撕裂强度 11717kN m ;扯断伸长率 568%;磨耗量(1161km ) 01198c m 3。这些性能(扯断伸长率除外)均优于平行对比的普通硫化体系,耐老化性能也优于后者。
71113 其它硫化体系
(1)氨基甲酸酯硫化体系。氨基甲酸酯类
硫化剂就是对醌单肟氨基甲酸酯(二异氰酸酯与对亚硝基苯胺的加成物),其代表性结构如下:
O
N
O
C O
N H
CH 2
N H
C O O
N
O
有牌号为N over 920和N over 924的商品,配合时应加入促进剂Z DM C ,以提高交联效率,改善胶料性能。例如,在填充50份HA F 的N R 胶料中添加617份N over 和2
份Z DM C ,其硫化胶性能与平行对比的有效硫化体系硫化胶相近。氨基甲酸酯硫化体系的特点是抗返原性好,耐热老化,加工安全,能改善与骨架材料的粘合性,但耐磨性比普通硫化体系低10%～20%,初期耐疲劳性偏低,添加防老剂后则明显改善。回弹值比普通硫化体系硫化胶低5%～10%,生热较高。该体系适于制造长时间硫化的厚制品及长期在较高温度下使用的制品。
(2)马来酰亚胺硫化体系。这类硫化剂分单马来酰亚胺及双马来酰亚胺,后者效果较好。间亚苯基马来酰亚胺的结构为:
N
N
C
O
CH
C O
CH C O HC
HC
C O
该类硫化剂需用硫化剂DCP ,DM 或D TDM 作引发剂。在填充40份HA F 的N R
胶料中加入315份4,4′2亚甲基双马来酰亚胺和013份DCP ,其硫化胶的强伸性能低于
平行对比试验的普通硫化体系的硫化胶,但
抗返原性好,耐热性能好,压缩永久变形较低。该体系适用于高温硫化。
(3)有机过氧化物硫化体系。常用的有机过氧化物是过氧化二异丙苯(DCP )。该体系可与N R 形成C —C 交联,具有热稳定性好、抗返原、耐老化、动态性能好、压缩永久变形低等特点,但也存在易焦烧、硫化速度慢、热撕裂性能低、与抗臭氧剂不相容和硫化模具易结垢等缺点。712 补强填充体系
N R 属于自补强橡胶,可以不用补强剂,但为了再进一步提高它的性能,或者为了改善工艺性能、降低成本,绝大多数N R 配合中都使用补强剂或填充剂或者两者都用。作为橡胶用的补强剂和填充剂,其最重要的性质是一次粒子的大小(即比表面积的大小)、一次粒子的形态和粒子的表面性质。
炭黑是橡胶工业用最重要的补强剂。炭黑共有9个系列几十个品种。要根据制品的技术要求和制造工艺条件来选用炭黑,例如胎面胶对耐磨性和力学性能要求较高,因此应选用粒径小、比表面积大的炭黑,如SA F ,ISA F 和HA F 等;如果对定伸应力和挤出性能要求较高,则可选用结构高的炭黑,如SA F 2H S ,ISA F 2H S 和HA F 2H S 等,或者选
用快压出炭黑FEF;如果要求胶料导电性能好,则可采用结构更高的导电炭黑,如CF, SCF等,或者选用乙炔炭黑;如果要求胶料弹性好、压缩永久变形低、生热低,则可选用粒径大的炭黑,如M T炭黑和喷雾炭黑。实际应用中往往采用几种炭黑并用。
白炭黑是一种无机补强剂,在N R中一般使用沉淀法白炭黑。白炭黑可以提高N R 的撕裂性能,减少龟裂扩展,防止胎面崩花掉块,改善耐屈挠性能,提高胎面与路面的抓着力,改善帘布与胶料的粘合性能。但填充白炭黑的N R胶料发干、发硬且有迟延硫化的作用,一般采用加入白炭黑用量的1%～3%的乙二醇或三乙醇胺等活性剂的方法加以克服。白炭黑胶料混炼时,氧化锌应在混炼后期加入或在第二段混炼时加入,这样可使挤出胶料表面光滑,降低收缩率,加快硫化速度,同时硫化胶的性能也得到改善。如果在白炭黑补强胶料中加入硅烷偶联剂或者采用预先用硅烷偶联剂改性的白炭黑,则胶料的强伸性能可进一步提高,且生热降低,压缩永久变形也降低。
基本上无补强作用的填充剂有碳酸钙、陶土、滑石粉、粉煤灰、油页岩灰等。它们在N R中的作用主要是降低成本、改善工艺、调节硬度等。近年来又开发出了一些粒子微细化、表面活性化的新型无机填料,其性能比一般的无机填料要好,但仍然不及炭黑。
补强剂或填充剂在N R中的用量均比较高,例如胎面胶中炭黑用量可达40～50份。某些要求不高的工业制品填充剂可用到100份以上。
713 防护体系
N R是不饱和橡胶,不耐老化,它的老化表现为外观变软、发粘,以主链断裂为主。在N R的配合中应加入防老剂。目前广泛使用的防老剂是胺类防老剂。胺类防老剂中效果最好的是对苯二胺类,如4010NA和4020等。这些防老剂对热氧老化、臭氧老化、疲劳老化和有害金属的催化老化有抑制作用。4010NA对皮肤有刺激作用,因此倾向于使用4020,但这两种防老剂都存在着早期防护效果好、后期防护效果较差的问题,可采用与防护持续性好的防护剂并用的方法来予以改进。防老剂D T PD属对苯二胺类,具有该类防老剂的优秀防护效能,而且防护持续时间长,但初期防护效果不如4020或4010NA 好。防老剂D T PD呈弱碱性,对硫化及焦烧无明显影响,不刺激皮肤,不喷霜,用量约为115份。若与4020或4010NA等并用则老化全过程都有很好的防护效能。某些酮胺类防老剂效果也很好,如AW,BL E和RD等。现在已开发出防护效能比4020和D T PD更优的三嗪类防老剂,这类防老剂对焦烧性能无影响,其加工安全性优于任何一种对苯二胺类防老剂。酚类防老剂的防护效能比胺类防老剂低,但无污染性、无毒,主要用于浅色制品及食品工业制品中,常用的有264和SP 等。橡胶防老剂的用量一般为1～3份,用量太大反而会诱发氧化。
防护蜡是物理防护剂,它可喷出胶料表面,形成蜡膜,起隔离臭氧的作用。防护蜡是精选石蜡与一定宽度分子量分布的微晶蜡的混合物。防护蜡的效果优于一般石蜡和微晶蜡。一般石蜡是直链烃,易喷出、结晶,附着性低,易脱落;微晶蜡是有支链的烃,喷出慢,结晶细小,附着性较好。橡胶表面防护蜡膜的组成随温度变化而变化,当温度为0℃左右时,只有碳数少的C18～C24的烃喷出,当温度在40℃以上时,低碳烃溶于橡胶,喷出表面的是C30以上的烃。由此可见,防护蜡既可在臭氧与橡胶起作用的温度范围(-5～55℃)内保持适当的喷出速度,形成蜡膜,又可使蜡膜具有较好的附着性。防护蜡用量一般为1份左右。
714 增塑(软化)剂
增塑剂的作用是改善胶料加工性能,提高补强剂及填充剂的分散性,降低胶料粘度,
降低硫化胶硬度等。松焦油、芳烃油、古马隆、沥青、松香、机油、软化重油等都是N R常用的增塑剂。这类配合剂的用量一般为5～15份。
715 塑解剂
一般N R生胶的门尼粘度较高,必须经过塑炼。为了提高塑性,节省电力,N R塑炼时常使用塑解剂。以往采用促进剂M或DM 作塑解剂,但效果不理想,现在广泛使用的是五氯硫酚类塑解剂(如SJ2103)或2,2′2二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(如122I)。当使用SJ2103时,开炼温度以50～70℃为宜,密炼温度以130～150℃为宜;使用122I时,密炼温度应在120℃以上。两种塑解剂的用量均为011～013份。
716 粘合增进剂
粘合增进剂是指一类能增进橡胶与骨架材料之间粘合的配合剂。在与镀铜钢丝、尼龙、聚酯纤维等骨架材料粘合时,N R胶料中必须加入粘合增进剂。工业上最常用的有3类:第一类是树脂类,有间甲体系和间甲白体系,因间苯二酚与甲醛在硫化时生成树脂,增进了胶料与骨架材料的粘合力而得名。间甲白体系的配合量如下:间苯二酚(亚甲基接受体) 215～310,促进剂H(亚甲基给予体) 116～210,白炭黑 15。间苯二酚和促进剂H 在混炼时不易分散,易喷出,粘合不稳定,而且间苯二酚高温下冒白烟,对皮肤有刺激作用。为克服上述缺点,研制了亚甲基接受体R E和R S,亚甲基给予体粘合剂A和RH。可将粘合剂A与R S或R E并用,不用白炭黑,这对提高胶料与骨架材料的粘合强度也很有效,这就是间甲体系。第二类是钴盐类,包括环烷酸钴、硬脂酸钴、油酸钴、癸酸钴,还有效果更好的羧基硼酰化钴。钴是变价金属,能促进N R老化。一般钴盐类粘合增进剂的用量为0115～110份。第三类是钴盐类与树脂类并用,它们有协同作用,比单用更为有效。717 增硬剂
有些橡胶制品,如子午线轮胎胎圈中的三角胶,对硬度要求较高。如果以增大炭黑或硫黄用量来增大硬度,则会出现不易混炼、成型困难、易焦烧、硫黄喷霜等问题。而用树脂或塑料增硬,则在增硬的同时也能改善工艺性能。
苯甲酸是一种常用的增硬剂,但它有迟延硫化的作用,炼胶中加入苯甲酸时有粘辊、冒白烟等缺点。高苯乙烯是一种有效的增硬剂,例如将20份牌号为H S2860的高苯乙烯(日本瑞翁公司产品)加到N R配方中替代20份N R,则硫化胶硬度可提高18度,而且加工性能也有改善。酚醛树脂类增硬剂也是一种有机补强剂,使用酚醛树脂的同时要配入相当于树脂用量6%的促进剂H才能有效增硬。在典型的N R配方中加入5份酚醛树脂Kovefo rte5211(德国巴斯夫公司产品),硬度可提高22度。Kovefo rte5211是子午线轮胎三角胶有效的增硬剂。
718 加工助剂
加工助剂是一类用量少,能大幅度改善加工性能,对物理性能无不良影响的配合剂,包括内、外润滑剂(如脱模剂、降粘剂、分散剂等)和均匀剂(如相容剂等)等。
武汉泾河化工厂生产的增塑剂A是一种不饱和脂肪酸锌盐。将215份增塑剂A加到填充60份ISA F的N R BR(60 40)并用胶中,可以使混炼胶的门尼粘度下降15～20,混炼能耗降低5%～10%,还可缩短混炼时间,便于压延、挤出,且半成品表面光滑,硫化不易返原,硫化胶生热低,老化后撕裂强度提高。有人认为这是因为它有物理增塑作用,也有人认为是润滑作用,其实这两种说法没有矛盾。
山西太原化工研究所生产的SR和FR2 1两种润滑剂适用于以N R为主的配方胶料,加入215份就可提高胶料流动性,且对胶
(未完待续)
橡胶基本常识
第一部分：橡胶基本常识 橡胶是通过提取橡胶树、橡胶草等植物的胶乳，加工后制成的具有弹性、绝缘性、不透水和空气的材料。高弹性的高分子化合物。分为天然橡胶与合成橡胶二种。天然橡胶是从橡胶树、橡胶草等植物中提取胶质后加工制成；合成橡胶则由各种单体经聚合反应而得。橡胶制品广泛应用于工业或生活各方面。橡胶按原料分为天然橡胶和合成橡胶。按形态分为块状生胶、乳胶、液体橡胶和粉末橡胶。乳胶为橡胶的胶体状水分散体；液体橡胶为橡胶的低聚物，未硫化前一般为粘稠的液体；粉末橡胶是将乳胶加工成粉末状，以利配料和加工制作。20世纪60年代开发的热塑性橡胶，无需化学硫化，而采用热塑性塑料的加工方法成形。橡胶按使用又分为通用型和特种型两类。是绝缘体，不容易导电，但如果沾水或不同的温度的话，有可能变成导体。导电是关于物质内部分子或离子的电子的传导容易情况。 一、橡胶制品的用途，不同橡胶制品的优缺点介绍 1、天然橡胶 NR (Natural Rubber) 由橡胶树采集胶乳制成,是异戊二烯的聚合物.具有很好的耐磨性、很高的弹性、扯断强度及伸长率。在空气中易老化,遇热变粘,在矿物油或汽油中易膨胀和溶解,耐碱但不耐强酸。优点：弹性好，耐酸碱。缺点：不耐候，不耐油(可耐植物油) 是制作胶带、胶管、胶鞋的
原料，并适用于制作减震零件、在汽车刹车油、乙醇等带氢氧根的液体中使用的制品。 2、丁苯胶 SBR (Styrene Butadiene Copolymer) 丁二烯与苯乙烯之共聚合物，与天然胶比较，品质均匀，异物少，具有更好耐磨性及耐老化性，但机械强度则较弱，可与天然胶掺合使用。优点:低成本的非抗油性材质,良好的抗水性,硬度70 以下具良好弹力,高硬度时具较差的压缩性。缺点：不建议使用强酸、臭氧、油类、油酯和脂肪及大部份的碳氢化合物之中。广泛用于轮胎业、鞋业、布业及输送带行业等。 3、丁基橡胶 IIR (Butyl Rubber) 为异丁烯与少量异戊二烯聚合而成,因甲基的立体障碍分子的运动比其他聚合物少,故气体透过性较少,对热、日光、臭氧之抵抗性大,电器绝缘性佳；对极性容剂抵抗大,一般使用温度范围为-54-110 ℃。优点：对大部份一般气体具不渗透性,对阳光及臭气具良好的抵抗性可暴露于动物或植物油或是可气化的化学物中。缺点：不建议与石油溶剂，胶煤油和芳氢同时使用用于汽车轮胎的内胎、皮包、橡胶膏纸、窗框橡胶、蒸汽软管、耐热输送带等。4、氢化丁晴胶 HNBR (Hydrogenate Nitrile) 氢化丁晴胶为丁晴胶中经由氢化后去除部份双链，经氢化后其耐温性、耐候性比一般丁晴橡胶提高很多，耐油性与一般丁晴胶相近。一般使用温度范围为 -25~150 ℃。优点：较丁晴胶拥有较佳的抗磨性，具
天然橡胶行业的起源
我国经济自改革开放之后，天然橡胶产业得以迅速发展。自我国加入世界贸易组织后，天然橡胶的进口需求量逐年增加。 天然橡胶最早被发现于南美亚马逊雨林，19世纪后期从南美大陆移植于刚果、利比里亚、尼日利亚、斯里兰卡等地，而后由斯里兰卡移植到马来、印尼等热带地区。 目前，天然橡胶种植主要分布在南北纬15°之间的低海拔、低纬度的热带地区，我国是世界上第1个在北纬18~24°范围内大面积植胶成功的国家。印尼位于赤道附近，气温、降雨相对稳定，产量也相对稳定。 我国科研人员选育出“热研72059”优良品种，可实行全周期间作，提高土地利用率50%以上，目前已在海南儋州、昌江等地示范推广。我国天然橡胶亩产长期在80公斤左右徘徊，但在海南、云南等植胶区发现单株产量超过100公斤甚至200公斤的橡胶树，如能利用超高产单株培育出超高产品种，将大幅度提高产量和效益。此外，我国科研人员正研究新型橡胶生产模式，从幼龄橡胶树的茎叶直接萃取天然橡胶，初步试验数据显示，每亩可收获茎叶等干物质1吨，提取出60公斤天然橡胶。 以上就是天然橡胶行业的起源，中国的橡胶行业正在蓬勃地发展当中，现在很多专业做橡胶定制的厂家能根据买家的需求定制各种不一样的模具，有的公司还有十几二十几年以上的橡胶定制经验，选择这样的公司来进行定制是比较不错的。 深圳佳诺佳精密科技有限公司一直致力于模具和中高端橡塑制品的研究和开发工作。拥有成套的橡塑模具及生产设备和检测试验设备。团队有多名从事模具设计、橡塑配方、及超过20年以上相关经验的工程技术和管理人员。公司从
模具设计、模具制造、橡塑产品材料开发，半成品、成品、印刷、包装的完整生产线。从胶料引进到多样化产品的出厂，每一个生产过程都得到严密的控制，成熟的生产设备，现代的生产管理是品质产品的保障。引进橡塑模具和橡塑产品的专业生产设备和检测试验设备，不断改进生产工艺，为业内提供更好的塑胶配件，是我们共同的理想，也是我们砥砺前行的伟大使命！
国内天然橡胶产业发展状况
国内天然橡胶产业发展状况 一、我国天然橡胶资源情况 （一）植胶土地资源 根据全国种植业区划，我国橡胶宜植土地主要分布在海南岛，广东雷州半岛及阳江、揭阳、恩平等，云南西双版纳、瑞丽、河口、临沧、普洱及文山部分地区，广西防城、合浦等，福建漳州等区域，面积约1600万亩（不含农耕地和森林保护区及油、糖等主要经济作物用地）。 宜胶区域 （二）我国现有胶园分布情况 截止2010年底，全国胶园面积为1539万亩，比上年增加83万亩，其中，海南省增加39万亩；云南省增加44万亩；广东、广西和福建省（区）与上年持平。 全年生产天然橡胶66万余吨，其中海南省生产33万吨；云南生产32万吨；广东省生产1.4万吨，广西和福建生产400吨。
全国平均单位面积产量76.1公斤/亩，云南省胶园单产水平达101.5公斤/亩，为全国之首。 二、我国天然橡胶产业效益 （一）经济社会效益 农垦植胶的主力军。60年来，海南、云南和广东农垦植胶区安置了大量的复员、退伍、转业官兵、归难侨以及下乡知青等人员，建或150多个植胶农场，带动了30多万植胶农户，现己形成300多万从业人口的天然橡胶产业。在增强民族团结、繁荣边疆经济、维护社会稳定等诸方面都发挥了重要作用。 在我国天然橡胶主产区，天然橡胶产业已经成为促进当地经济发展、增加农民和农场职工增收的支柱型产业，目前，海南省天然橡胶产值已占农业生产总值的14%，其中海南农垦天然橡胶产值占其农业生产总值的57%。云南省天然橡胶产值占农业生产总值的6.8%，其中云南农垦天然橡胶产值占其农业生产总值的83%。广东省农垦集团天然橡胶产值占其农业生产总值的15%以上。 （二）生态效益 科学研究表明，橡胶种植园是一种稳定、可持续的生态系统。 据研究，每公顷的橡胶园在一个生命周期25年里可固定318.7吨大气中的碳，而每公顷的热带山地雨林生态系统每年碳固定量只有1.366吨，明显低于橡胶园的二氧化碳固定量。 2008年国际天然橡胶生产国联合会年会呼吁，把天然橡胶林作为森林碳储备量进行碳市场 交易；据研究统计，在海南农垦植胶区，如将天然林生态价值转移成橡胶林，其社会经济与生态价值的比值是1:21.25。 橡胶产业的发展还彻底改变了少数民族“刀耕火种”“游耕轮歇”、“毁林种粮”的旧习，有效减少了当地居民砍林、毁林的现象。如西双版纳约1/3的人口住在山区、半山区，以前每年要砍伐大量森林种粮，且种上几年后就丢荒另开新地，形成占山区60%耕地的轮歇地，水、土、肥流失严重。 今天，农民在轮歇地上种植了橡胶树，既为他们带来了收入，又绿化了边疆和山区的荒山，实现了生态效益与社会效益同步发展的良性循环。
橡胶制备工艺
橡胶品种的化学组成、性能特点和主要用途 橡胶品种（简写符号）化学组成性能特点主要用途 1、天然橡胶（NR）以橡胶烃（聚异戊二烯）为主，含少量蛋白质、水分、树脂酸、糖类和无机盐等。弹性大，定伸强度高，抗撕裂性和电绝缘性优良，耐磨性和耐旱性良好，加工性佳，易于其它材料粘合，在综合性能方面优于多数合成橡胶。缺点是耐氧和耐臭氧性差，容易老化变质；耐油和耐溶剂性不好，第抗酸碱的腐蚀能力低；耐热性不高。使用温度范围：约－60℃~＋80℃。制作轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电线电缆的绝缘层和护套以及其他通用制品。特别适用于制造扭振消除器、发动机减震器、机器支座、橡胶－金属悬挂元件、膜片、模压制品。 2、丁苯橡胶（SBR）丁二烯和苯乙烯的共聚体。性能接近天然橡胶，是目前产量最大的通用合成橡胶，其特点是耐磨性、耐老化和耐热性超过天然橡胶，质地也较天然橡胶均匀。缺点是：弹性较低，抗屈挠、抗撕裂性能较差；加工性能差，特别是自粘性差、生胶强度低。使用温度范围：约－50℃~＋100℃。主要用以代替天然橡胶制作轮胎、胶板、胶管、胶鞋及其他通用制品。 3、顺丁橡胶（BR）是由丁二烯聚合而成的顺式结构橡胶。优点是：弹性与耐磨性优良，耐老化性好，耐低温性优异，在动态负荷下发热量小，易于金属粘合。缺点是强度较低，抗撕裂性差，加工性能与自粘性差。使用温度范围：约－60℃~＋100℃。一般多和天然橡胶或丁苯橡胶并用，主要制作轮胎胎面、运输带和特殊耐寒制品。 4、异戊橡胶（IR）是由异戊二烯单体聚合而成的一种顺式结构橡胶。 化学组成、立体结构与天然橡胶相似，性能也非常接近天然橡胶，故有合成天然橡胶之称。它具有天然橡胶的大部分优点，耐老化由于天然橡胶，弹性和强力比天然橡胶稍低，加工性能差，成本较高。使用温度范围：约－50℃~＋100℃可代替天然橡胶制作轮胎、胶鞋、胶管、胶带以及其他通用制品。 5、氯丁橡胶（CR）是由氯丁二烯做单体乳液聚合而成的聚合体。这种橡胶分子中含有氯原子，所以与其他通用橡胶相比：它具有优良的抗氧、抗臭氧性，不易燃，着火后能自熄，耐油、耐溶剂、耐酸碱以及耐老化、气密性好等优点；其物理机械性能也比天然橡胶好，故可用作通用橡胶，也可用作特种橡胶。主要缺点是耐寒性较差，比重较大、相对成本高，电绝缘性不好，加工时易粘滚、易焦烧及易粘模。此外，生胶稳定性差，不易保存。使用温
2017年天然橡胶行业经济运行分析
2017年天然橡胶行业经济运行分析 2017年，天然橡胶全球供应充足，我国进口量持续增长；而下游消费增速 缓慢；库存持续高企，价格受到压制。展望2018年，全球天然橡胶仍然会处于产量高峰期且供应会持续增长，下游需求无大改观的情况下，2018年天然橡胶 供需矛盾仍会较为突出，价格难以实现大趋势的反转走强。 一、2017年天然橡胶市场回顾 （一）产量与进口量双双上涨，供给压力大增 2017年天然橡胶累计新增资源约359.5万吨，比上年（下同）增长9.7%，未延续2016年的下降走势，再次回升。 国内产量止跌回升。2015年国内天然橡胶产量近年来首次出现同比下滑，2016年延续这一走势，同比继续下滑。2017年，国内产区虽然受到一些不利因素影响，产量增速略有波动，但整体仍保持回升走势，初步估算，全年天然橡胶累计产量约为80.5万吨，同比增长3.1%。 国外产区方面，据ANRPC数据显示，2017年全球天然橡胶产量1328.2万吨，同比增长6.9%。其中ANRPC成员国增长6.4%。就产量增速来看，柬埔寨以33.1%的增幅领跑各国，其次为印度的15.2%和越南的11.3%，泰国增长1.9%。 国内进口压力持续增加。2017年天然橡胶进口量为279万吨，同比增长11.7%；进口金额为491.7亿美元，同比增长46.6%。2017年我国进口合成橡胶436万吨，同比增长31.9%。整体来看，2017年进口量较2016年有明显回升。 库存方面，截至2018年1月17日，青岛保税区橡胶库存达到24.6万吨。其中，天然橡胶库存为13.7万吨，合成胶库存为10.5万吨，复合胶为0.4万吨。同时，上期所库存也在持续增加。截至1月23日，上期所天然橡胶库存为41.5
橡胶用主要配合剂
橡胶用主要配合剂,中英文对照 天然胶:RSSIX；RSS1#；RSS2#；RSS3#；RSS4#；RSS5#。质量按顺序降低。 CSR﹕中國標準膠 SMR 马来西亚标准胶 SIR﹕印度尼西亞標準膠 TTR﹕泰國標準膠 ISNR﹕印度標準膠 SSR﹕新加坡標準膠 OENR﹕充油天然橡膠 ENR-50 环氧化天然橡胶 CV 恒粘橡胶 LV：低粘橡胶，门尼值为45+-5度，可以不经过素炼直接混炼。 充油天然橡胶：低温防滑性好。 MG：易操作橡胶SP接枝橡胶 SBR 1205：苯乙烯25%；丁二烯75%。溶液型聚合。可以部分取代SBR1006/1008/1009/密炼机密炼会增加10-15%体积。耐磨耐曲折，耐低温，耐压缩变形。 SSBR303人造胶：溶液型苯乙烯丁二烯橡胶，苯乙烯48%；丁二烯52%。主要用于透明料，与RB，IR共用10-20PHR。 S1430：1，3 丁二烯-苯乙烯聚合物。可增加硬度，柔韧性和耐磨。 S2250/KA8802人造胶：丁二烯，苯乙烯，丙烯晴聚合体。 BIIR2244/X2：异丁烯，异戊二烯，丁基橡胶。 HP100：氯磺化聚乙烯CSM》96%。四氯化碳《0.2% MILLATHANE-97：聚脂聚氨基甲酸乙酯橡胶。聚醚类合成尿素橡胶 绝佳的耐磨，抗氧化，抗水解。 IR-307人造胶：聚异戊二烯99.99%，可做透明底，奶嘴，接着剂，胶囊。 IR-10/IR2200：聚异戊二烯橡胶，可取代天然橡胶。物性稍微差一点。 E-BR：乳液聚合顺式聚丁二烯橡胶，含高芳氢油35份。 UBE BR150L人造胶：100%聚丁烯。 BR9000：一般顺丁橡胶 BR9175：充油顺丁橡胶37.5% BR9075：充油顺丁橡胶 IM（PIB）: 聚异丁烯 XNBR﹕羧基丁晴橡胶 HNBR﹕氫化丁晴橡胶 PBR﹕丁比橡胶 ACM﹕丙烯酸脂橡膠 AEM：乙烯-丙烯酸橡胶 CSM﹕氯磺化聚乙烯 CPE﹕氯化聚乙烯
天然橡胶行业分析报告2011
2011年天然橡胶行业 分析报告
目录 一、天然橡胶行业基本情况 (4) 1、自然属性 (4) 2、产品分类 (5) 二、国际天然橡胶行业分析 (6) 1、国际天然橡胶需求情况 (6) （1）概览 (6) （2）需求的地区结构 (7) （3）需求的行业结构 (8) （4）天然橡胶与合成橡胶的替代关系 (9) 2、国际天然橡胶供给 (11) （1）天然橡胶种植面积和产量 (11) （2）天然橡胶生产的地区结构 (12) （3）供给方面的垄断因素 (13) 3、国际天然橡胶市场价格 (14) 4、国际天然橡胶产业的生产组织、产品结构和技术发展趋势 (16) （1）行业生产的组织方式 (16) （2）生产工艺与产品结构 (17) （3）技术发展趋势 (17) 三、我国的天然橡胶行业分析 (18) 1、我国天然橡胶行业的政策环境和管理体制 (19) （1）产业政策环境 (19) （2）主管部门和管理体制 (19) （3）具体政策、管理制度 (20) 2、国内天然橡胶需求 (24) （1）需求总量居世界首位、高度依赖进口 (24) （2）下游行业发展还将引领天然橡胶的需求 (25) 3、国内天然橡胶供给 (26)
（1）产量增长缓慢，国内自给水平严重不足 (26) （2）生产布局、产品结构 (27) 4、我国的天然橡胶进口 (27) 5、影响我国天然橡胶产业发展的有利因素和不利因素 (28) （1）有利因素 (28) （2）不利因素 (30) 6、行业内主要参与者 (30)
一、天然橡胶行业基本情况 天然橡胶具备优良的综合性能，表现为高弹性、高强度、高伸长率，耐磨、耐撕裂、耐冲击、耐油、耐酸碱、耐腐蚀，以及良好的绝缘性、密封性、柔韧性和黏合性。由于综合性能出众，天然橡胶被广泛运用到工业、农业、国防、交通、医疗卫生等各个领域。国际上天然橡胶工业大规模发展超过100 年，目前有超过5 万种工业制品以天然橡胶为原料或与其相关。天然橡胶与石油、煤炭、钢铁并称为四大工业原料，天然橡胶消费量成为一国工业化水平的重要标志。 传统理论认为，北纬18 度以北不适宜种植橡胶。上世纪50 年代起，经广大农垦人的不懈努力，我国在海南、云南西双版纳等北纬18-24 度地区逐步建立了天然橡胶种植基地，在理论和实践上推动了国际天然橡胶行业的发展。受自然条件限制，我国宜胶地区面积非常有限，我国政府一直从保障国家战略资源安全的角度，以多种产业支持政策来推动天然橡胶行业的发展。本世纪以来，我国已成为世界最大的天然橡胶消费国和进口国。 1、自然属性 现阶段世界上99%的天然橡胶产自巴西三叶橡胶树，主要种植在泰国、马来西亚和印度尼西亚等东南亚国家。一般情况下，橡胶树定植6-9 年后可以开割，开割期长达30 年左右。 天然胶乳由橡胶树树皮分泌产出，主要成分包括水和橡胶烃，也
液态硅橡胶注塑成型工艺
硅胶在市场上的运用因其不会释放有毒物质且触感柔软舒适，能耐高温及低温 (-60c~+300c) 良好物化性而被广泛运用，很少有他种聚合物可与它匹敌。 强而有力的弹性体，且更胜过橡胶的密封性，优异的电绝缘性及对化学品、燃料、油、水的抵抗力，可应付不良环境之良好材料。工业上如: 油封、键盘按键、电器绝缘料、汽车另件，生活用品如: 奶嘴、人工导管、呼吸器、蛙镜、皮鞋球鞋内垫、食品容器……等，硅胶可区分固态及液态，前者加工方式以热压移转，后者原料则以射出成型为主，液态在设备投资及原料成本上虽较高，但其生产速度快，加工程度低及废料少等因素来观察，利用液态硅胶射出成型，在追求精准、速度、自动化的注塑生产工业，必定是未来导向趋势。 从注塑机厂家的角度来看，发展LSR射出成型机也是很有前景的，LSR射出成型机在机器配备上和一般塑料射出成型机最大的不同在于供料系统，其余针对材料的特性改变料管、螺杆、模具及控制系统的设计，这对当前国内注塑机制造厂而言是另一项拓展商机及机器附加价值的方式，目前普通注塑机市场竞争已趋白热化，相当激烈。展望未来市场及顾客需求，发展硅胶射出成型专用机，是另辟蹊径的好途径。 液态硅胶(Liquid Silicone Rubber)，分为A胶与B胶，利用定量装置控制两者为1:1之比例，再透过静态混合器(Static Mixer)予以充份混合，注入射出料管后再进行射出成型生产。 将液态硅胶射入热浇道模具，制作硅胶制品，可达到一次成型﹑无废料及可自动化等优点。 在过去的三到五年里，热固性液体硅橡胶（LSR）的注塑技术得到了快速的发展。LSR的注塑设计与刚性工程热塑料有着重要的差别，这主要是因为这两种 橡胶的物理性质，如低粘度，流变学性质（快速固化），剪切变稀性质，以及较高的热膨胀系数等区别较大。
橡胶产业链研究
橡胶产业链研究 一、天然橡胶产业链特点及风险分析 我国天然橡胶产业领域和其他加工行业一样，主要分为上中下游三个组成部分。上游包括天然橡胶生产企业，在我国主要包括海胶集团、云南农垦、广垦集团这三大国企，以及遍布海南、云南、广东等地大大小小的民营天然橡胶种植加工企业。我国天然橡胶产业中游主要是大大小小的橡胶贸易企业。国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往比较权威的集中定价市场。天胶产业链的下游主要是涉及天然橡胶消费的橡胶制品业及以汽车行业为代表的终端消费企业。橡胶制品业主要包括轮胎、胶带、胶鞋、医疗器械等，其中轮胎行业是其中最主要的天然橡胶消费行业。 对于天胶种植及加工企业来说，最大的风险时面临天胶销售价格下滑。在人工成本和种植成本相对固定的情况下，销售价格的下滑会导致企业利润的下滑和胶农收入的减少，从而影响天胶种植及加工企业发展。例如2008年受金融危机影响，国际原油价格出现急挫，世界金融市场陷入低迷状态，投机者纷纷抛售橡胶期货，使橡胶价格大幅回落。农垦橡胶加工企业干胶生产成本与销售价格倒挂；民营橡胶加工企业保本经营，生产的干胶大量库存，胶农收入锐减。 天然橡胶的下游行业主要包括各种类型的橡胶制品业，这主要又包括轮胎制造业和非轮胎制品业。轮胎制造业无需太多介绍，而非轮胎制造业则主要包括：胶管胶带、胶鞋、气球等。 近年来，中国非轮胎橡胶制品行业的快速发展，大大拉动了市场对丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等合成橡胶的需求量。但由于产能的限制，中国生产的三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等无论在产量还是性能方面，都不能满足市场要求，每年进口量仍然很大。 橡胶制品业大部分属于劳动密集型行业，附加值不高，天然橡胶的原材料成本通常约占50%左右，原料价格的波动直接影响到企业的利润及行业的竞争力。在天胶价格急剧上涨过程中，橡胶制品的生产成本急剧上涨，而成本转嫁给下游的终端消费企业需要较长的时间周期，这将会造成橡胶制企业盈利能力的下滑，从而影响企业的良性发展。在市场不景气时，企业的采购成本虽然会降低，但由于下游的消费放缓，同产企业会降低产能，这时企业的常备周转库存有跌价减值的风险，但这对于那些库存合理的橡胶制品企业影响不大。 在天然橡胶产业链中，处于生产和消费环节中间的就是为数众多的橡胶贸易企业。从我们实际考察看来，国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往有个比较权威的集中定价市场——有色金属主要有长江有色市场，钢材主要有上海钢材电子市场。虽然如今信息化和电子化的发达直接导致天然橡胶各贸易商报价在任一时段都趋向于高度一致，正常的贸易很难带来利润空间。贸易商利润的主要来源还是依靠“做行情”，即在相对价格相对低位囤货，在市场价格相对高位卖出。依靠“做行情”的贸易方式在市场发生极端变化时必然存在较大的风险，例如在金融危机时就出现了大量的贸易商和少数轮胎厂违约事件。 二、天然橡胶期货对橡胶产业链的影响 目前国际主要的天然橡胶期货交易场所包括上海期货交易所、东京工业品交易所、新加坡商品交易所。虽然都交易橡胶期货，但这三个交易所的标的物却不完全相同。上海期货交易所天然橡胶期货的交割标准品全乳胶（SCRWF）和进口3号烟片胶（RSS3）。在国内天
高分子材料加工工艺复习题及答案
高分子材料加工工艺复习题及答案 一、选择 1.由图形-非牛顿流体的应力-应变关系，可得出结论是（ABC ） A.剪应力和剪切速率间通常不呈比例关系； B.剪切粘度对剪切作用有依赖性； C.非牛顿性是粘性和弹性行为的综合； D.流动过程中只包含着不可逆形变 2.硫化时间以过氧化物耗尽为止来决定，一般可取预订温度下半衰期的（B）倍的时间。 A1-4 B.5-10 C.11-15 D.16-20 3. 流动中包括下述四种主要形式( ABCD ) A正流B逆流 C.横流 D.漏流 4. 天然胶采用开放式炼胶机混炼时，辊温50-60℃、用密炼机时采用一段法； 丁苯胶用密炼机混炼采用；氯丁胶采用开放式炼胶机混炼时，辊温40-50℃、用密炼机时采用；( D ) A 一段法；一段法 B 一段法；二段法 C 二段法；一段法 D 二段法；二段法 5. 氯丁胶采用（）为硫化剂。（ D ） A 氧化铜B氧化铁 C 氧化铝D氧化锌 1、聚合物在加工过程中的形变都是在（A ）和（C ）共同作用下，大分子( D )和( B ) 的结果。 A温度B进行重排C外力D 形变 4、聚合物分子量对材料热性能、加工性能的影响，下列叙述正确的是（B ） Ａ、软化温度降低Ｂ、成型收缩率降低Ｃ、粘度下降Ｄ、加工温度降低 5、同时改进塑料的流动性，减少或避免对设备的粘附，提高制品的表面光洁度助剂是（A ） A 润滑剂B增塑剂C 防老剂D偶联剂 2、下列是常用的硫化介质的有哪些（ABD） A饱和蒸汽B过热水C冷水D热空气 橡胶配方种类有哪些（BCD） A结构配方B基础配方C性能配方D生产配方 4、下列属于注射过程的是（ABCD） A脱模B塑化C注射D冷却 5、下列不属于单螺杆挤出机的基本结构的是（C） A传动部分B加料装置 C 切割装置D机头和口模 1、下面聚合物中拉伸变稀现象的聚合物有：( AB ) A.PP B.PE C. LDPE D.PS
丁苯橡胶的配合及加工工艺
丁苯橡胶的配合及加工工艺 肖标 （安徽工业大学，安徽马鞍山 243002） 摘要：丁苯橡胶(SBR)是以丁二烯和苯乙烯为单体合成的共聚物,是目前世界上产量最高,消费量最大的通用合成橡胶(SR)品种[1]。它采用自由基引发的乳液聚合或阴离子溶液聚合工艺而得到的,工业上多采用乳液聚合法。本文将介绍丁苯橡胶的结构与种类、性能、应用、配合、加工工艺、研究进展以及未来展望等，对其生产工艺以及工艺条件控制进行深刻的探讨，最后对其国内外的供需现状和发展前景作出简单探讨。 关键词：丁苯橡胶、性能、乳液聚合、生产工艺、工艺条件控制 第一章绪论 1.1 丁苯橡胶的结构与种类 1.1.1丁苯橡胶的结构 聚合反应：CH 2=CH-CH=CH 2 +C 6 H 5 -CH=CH 2 ——→ -[CH 2-CH=CH-CH 2 ]x-[CH(C 6 H 5 )-CH 2 ]-y 典型丁苯橡胶的结构特征 1)大分子宏观结构包括 单体比例、平均相对分子质量及分布、分子结构的线性或非线性，凝胶含量等。 2)微观结构主要包括 丁二烯链段中顺式—1，4、反式—1，4和1，2—结构(乙烯基)的比例[2]，苯乙烯、丁二烯单元的分布等。 3)无定形聚合物 因掺杂有苯乙烯链节，所以丁苯橡胶的主体结构不规整，不易结晶。 4)丁二烯的微观结构的变化对丁苯橡胶性能的影响不大 在丁苯橡胶硫化时，丁二烯链节中顺式—1，4和反式—1，4两种结构会发生异构而相互转化，最后可达到一个平衡态。又在低温丁苯和高温丁苯中1．2—丁二烯链节[1]的含量相差不太大．所以丁二烯微观结构的变化对丁苯橡胶性能的影响不大。 5)苯乙烯含量与玻璃化转变温度 丁苯橡胶的玻璃化温度取决于苯乙烯均聚物的含量。乙烯基的含量越低，玻璃化温度越低。可以按需要的比例从100%的丁二烯(顺式、反式的玻璃化温度都是-100℃)调够到100%的聚苯乙烯(玻璃化温度为90℃)。玻璃化温度对硫化橡胶的性质起重要作用，大部分乳液聚合丁苯橡胶含苯乙烯为23.5%，这种含量的丁苯橡胶具有较好的综合物理机械性能。 6)低温丁苯橡胶性能优于高温丁苯橡胶 高温(50℃)聚合时．支化较严重．凝胶物含量较高；在同等分子量下．分子量分布较宽。低温聚合下由于它的分子量分布较窄，硫化时不被硫化的低分子量部分较少，可均匀硫化．从而使交联密度较高。故由低温丁苯橡胶所得硫化胶的物理机械性能(如拉伸强度、弹性及加工性)均较高温丁苯为优.
丙烯酸酯橡胶配合跟工艺
丙烯酸酯橡胶配合与工艺 丙烯酸酯橡胶的用老化、耐热性能优良，与一般橡胶相比，通常的使用温度较高。在这种较高的温度下，防老剂的防护作用往往不甚显著，因此除皂交联型丙烯酸酯橡胶外，通常不需加防老剂。另外，因丙烯酸酯橡胶制品基本上是在与热油接触的条件下使用的，软化剂在使用过程中全产生挥发、抽出、移栖现象，所以通常不宜采用。这样，配方就比较简单，通常仅包括硫化剂，补强剂，操作助剂三部分，防老剂和软化剂只个别使用。 (一)硫化剂 前述各类丙烯酸酯橡胶由于交联单体种类的不同，硫化体系亦不相同，仅概括介绍如表15-9。 ①在自交联型丙烯酸酯橡胶中起促进作用。 1.多胺交联型 多胺交联型丙烯酸酯橡胶交联单体为2-氯乙基乙烯基醚和丙烯腈。该交联单体活性低，硫化速度慢，需用活性高的硫化剂硫化。常用液体多胺类物质如三乙撑四胺、四`乙撑五胺、1，6-己二胺等，使用三乙撑四胺时反应如下：
硫黄及载硫体可作为促进剂使用。在硫化过程中硫黄与多胺相互作用，生成各种游离基，特别是氮原子上具有活性中心的游离基，能从橡胶分子链上夺取氢原子，引起交联，游离基HS·也容易与分子链上的活性位置结合成硫键，从而加速硫化过程。 BA型丙烯酸酯橡胶试验表明，使用三乙撑四胺，四乙撑五胺、多乙撑多胺，1，6-己二胺硫化时，在同等用量条件下硫化特性及硫化胶物理机械性能接近，最宜用量为多胺交联剂1．5~1．75份，硫黄1份，其中1，6-己二胺工艺性能稍好，推荐在一般模型制品方面使用。多乙撑多胺分子量大，沸点高，不易挥发，适用于空气硫化，用量1．75份。其它胺类交联剂因易挥发，无法使丙烯酸酯橡胶完成空气硫化。以多胺类物质硫化时，增加胶料碱性，可加速硫化过程，如使用碱性皂，即有明显效果，用量不宜超过1份，以免热老化性能变差。天然橡胶常用的活化剂氧化锌有明显抑制硫化作用，要避免使用，其它金属氧化物除氧化钙外也都有抑制硫化作用，应予注意。[NextPage] 极压剂的各种油十分稳定，使用温度可达150℃，间断使用温度可更高些，这是丙烯酸酯橡胶最重要的特征。几种合成橡胶耐热、耐油性能比较见表15—4。
中国天然橡胶产业现状及其发展建议
1我国天然橡胶产业发展概况1.1 我国橡胶树引种与产业兴起 我国自１９０４年引种橡胶树以来，至今已有百 年橡胶栽培历史。据相关史料记载，最早引种当属云南干崖（今盈江）土司刀安仁１９０４年从新加坡引种橡胶苗到今云南省德宏傣族苗族自治州盈江县，并种植成功［１］。１９０６年爱国华侨何麟书在海南岛乐会县（今琼海市）崇文乡合口湾（今东太农场坡塘区１８队）建立琼安垦务公司（又称琼安胶园），开创了海南生产性种植橡胶成功的先河［２］。从１９０７年起，陆续有来自美国、加拿大、英国、西德、新加坡、马来西亚、泰国、印度尼西亚和我国香港等地的华侨来儋州投资创建橡胶种植园［３］。除了１９０７年我国华侨区幕颐和何子春从马来西亚引种橡胶苗４０００余株创办了著名的侨兴胶园，当时还陆续创建了天任、蔡惠、联昌、万发、文明、民安、棠阴、许成、侨南、侨相等橡胶种植园［３］，儋州地区逐渐发展成为了我国的植胶中心。 从规模要求，严格准确地说，橡胶产业真正开始蓬勃发展起来是在新中国成立之后。新中国成立之初，国家急需发展国民经济建设，１９５０年朝鲜战争爆发，以美国为首联合一些国家对我国实行经济封锁和物资禁运，而天然橡胶属于禁运之列。为确保我国国民经济建设和国防建设的顺利开展， １９５１年８月３０日，中央人民政府政务院第１００次 会议作出《关于扩大培植橡胶树的决定》，党和国家相继组织广大科技人员对我国华南热区植胶环境条件和生长的橡胶树资源进行全面的勘查、研究及其利用工作。６０ａ过去了，我国植胶已形成海南、云南、广东３大基地，具有相当规模，累计生产干胶逾１０００万ｔ。为进一步发展天然橡胶产业，国务院办公厅于２００７年２月下发了《关于促进我国天然橡胶产业发展的意见》，国家农业部２００７年８月颁布实施了《全国天然橡胶优势区域布局规划 （２００８～２０１５年）》，２０１０年国务院办公厅下发了 《关于促进我国热带作物产业发展的意见》。作为天 中国天然橡胶产业现状及其发展建议① 祁栋灵② 王秀全 张志扬 黄月球 （中国热带农业科学院橡胶研究所/国家重要热带作物工程技术研究中心 海南儋州571737) 摘 要 从我国天然橡胶产业发展概况、产业的地位和作用，以及我国橡胶科技对植胶生产的推动作用等方面对中国天然橡胶产业发展现状进行了综述，并提出了促进我国天然橡胶产业发展提升的建议。关键词巴西橡胶树；天然橡胶产业；发展现状 分类号 Ｓ７９４．１ Current Situation of Chinese Natural Rubber Industry and Development Suggestions QI Dongling WANG Xiuquan ZHANG Zhiyang HUANG Yueqiu （Rubber Research Institute,CATAS /SETRCKTC ,Danzhou 571737,China) Abstract This paper analyzes general situation of development in Chinese natural rubber industry,the industrial status and role of Chinese natural rubber industry,as well as establish production impetus of Chinese rubber science &technology to rubber production,and putting forward some suggestions on how to improve Chinese natural rubber industry. Keywords Brazil rubber tree (Hevea brasiliensis );natural rubber industry ;current situation of development ①收稿日期：２０１２－１０－３０；责任编辑／黄艳；编辑部Ｅ－ｍａｉｌ：ｒｄｎｋ＠１６３．ｃｏｍ。 ②祁栋灵（１９７９～），男，硕士，助理研究员，从事农业科技推广与技术经济合理性分析；Ｅ－ｍａｉｌ：ｄｏｎｇｌｉｎｇｑｉ＠１６３．ｃｏｍ。 Vol．33,No．2 ２０１３年２月热带农业科学 CHINESE JOURNAL OF TROPICAL AGRICULTURE 第３３卷第２期 Feb ．2013７９－－
橡胶生产技术工艺
橡胶生产技术工艺 1 综述 橡胶制品的主要原料是生胶、各种配合剂、以及作为骨架材料的纤维和金属材料，橡胶制品的基本生产工艺过程包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化 6 个基本工序。橡胶的加工工艺过程主要是解决塑性和弹性矛盾的过程，通过 各种加工手段，使得弹性的橡胶变成具有塑性的塑炼胶，在加入各种配合剂制 成半成品，然后通过硫化是具有塑性的半成品又变成弹性高、物理机械性能好 的橡胶制品。 2 橡胶加工工艺 2.1 塑炼工艺 生胶塑炼是通过机械应力、热、氧或加入某些化学试剂等方法，使生胶由强韧的弹性状态转变为柔软、便于加工的塑性状态的过程。生胶塑炼的目的是降低它的弹性，增加可塑性，并获得适当的流动性，以满足混炼、亚衍、压出、成型、硫化以及胶浆制造、海绵胶制造等各种加工工艺过程的要求。掌握好适当的塑炼可塑度，对橡胶制品的加工和成品质量是至关重要的。在满足加工工艺要求的前提下应尽可能降低可塑度。随着恒粘度橡胶、低粘度橡胶的出现，有的橡胶已经不需要塑炼而直接进行混炼。在橡胶工业中，最常用的塑炼方法有机械塑炼法和化学塑炼法。机械塑炼法所用的主要设备是开放式炼胶机、密闭式炼胶机和螺杆塑炼机。化学塑炼法是在机械塑炼过程中加入化学药品来提高塑炼效果的方法。开炼机塑炼时温度一般在80℃以下，属于低温机械混炼方法。密炼机和螺杆混炼机的排胶温度在120℃以上，甚至高达160-180℃，属于高温机械混炼。生胶在混炼之前需要预先经过烘胶、切胶、选胶和破胶等处理才能塑炼。几种胶的塑炼特性：天然橡胶用开炼机塑炼时，辊筒温度为30-40℃，时间约为15-20min；采用密炼机塑炼当温度达到120℃以上时，时间约为3- 5min。丁苯橡胶的门尼粘度多在35-60 之间，因此，丁苯橡胶也可不用塑炼，但是经过塑炼后可以提高配合机的分散性顺丁橡胶具有冷流性，缺乏塑炼效果。顺丁胶的门尼粘度较低，可不用塑炼。氯丁橡胶得塑性大，塑炼前可薄通3-5次，薄通温度在30-40℃。乙丙橡胶的分子主链是饱和结构，塑炼难以引起分子的裂解，因此要选择门尼粘度低的品种而不用塑炼。丁腈橡胶可塑度小，韧性大，塑炼时生热大。开炼时要采用低温40℃以下、小辊距、低容量以及分段塑炼，这样可以收到较好的效果。 2.2 混炼工艺
天然橡胶的发展历史
天然橡胶的发展历史 1493年,伟大的西班牙探险家哥伦布率队初次踏上南美大陆。在这里,西班牙人瞧到印第安人小孩与青年在玩一种游戏,唱着歌互相抛掷一种小球,这种小球落地后能反弹得很高,如捏在手里则会感到有粘性,并有一股烟熏味。西班牙人还瞧到,印第安人把一些白色浓稠的液体涂在衣服上,雨天穿这种衣服不透雨;还把这种白色浓稠的液体涂抹在脚上,雨天水也不会弄湿脚。由此,西班牙人初步了解到了橡胶的弹性与防水性,但并没有真正了解到橡胶的来源。 1693年,法国科学家拉康达到南美又瞧到土著人玩这种小球,科学家与军人思维与眼光就是不同的,追根寻底调查这种小球,才得知这种小球就是砍一种印地安人称为"橡胶"的树而流出的浓稠液体缺制造的。 1736年,法国科学家康达敏从秘鲁带回有关橡胶树的详细资料,出版了《南美洲内地旅行记略》,书中详述了橡胶树的产地、采集乳胶的方法与橡胶的利用情况,引起了人们的重视。 1763年,法国人麦加发明了能够软化橡胶的溶剂。 1770年,英国化学家普立斯特勒发现橡胶能擦去铅笔字迹。 1823年,英人马金托什,像印第安人一样把白色浓稠的橡胶液体涂抹在布上,制成防雨布,并缝制了"马金托什"防水斗蓬,这也可能就就是世界上最早的雨衣吧。 1852年,美国化学家古特义在做试验时,无意之中把盛橡胶与硫磺的罐子丢在炉火上,橡胶与硫磺受热后流淌在一起,形成了块状胶皮,从而发明了橡胶硫化法。古特义的这一偶然行为,就是橡胶制造业的一项重大发明,扫除了橡胶应用上的一大障碍,使橡胶从此成为了一种正式的工业原料,从而也使与橡胶相关的许多行业蓬勃发展成为了可能。随后,古特义又用硫化橡胶制成了世界上的第一双橡胶防水鞋。 1876年,英国人魏克汉九死一生,从亚马逊河热带丛林中采集７万粒橡胶种子,送到英国伦敦皇家邱植物园培育,然后将橡胶苗运往新加坡、斯里兰卡、
2014年橡胶行业分析报告
2014年橡胶行业分析 报告 2014年6月
目录 一、橡胶产业发展回顾 (4) 1、产业简介 (4) 2、规模式发展成为过去十年主旋律 (5) 3、产业进入由“大”变“强”新阶段 (6) 4、原材料低位利好下游制造，短期龙头毛利有望继续上升 (8) （1）全球天然橡胶呈现供大于求，原材料低位盘整局面恐难改变 (8) （2）主要合成橡胶品种产能过剩，毛利空间受制于天然橡胶与油价双重压力 (9) 二、轮胎与橡胶制品：进口替代、产业升级 (10) 1、轮胎：车用消费品迎来黄金发展新阶段 (10) （1）汽车消费观“平民化”将促使车用消费品迎来国产化浪潮 (10) （2）国内轿车替换胎市场将成为轮胎国产化的突破口 (12) （3）并购重组、集中度提升是大势所趋 (14) （4）具有品牌、渠道、技术能力的龙头公司将会逆势崛起 (16) 2、橡胶制品：高端制造带来产业升级 (18) （1）橡胶制品行业竞争格局稳定 (18) （2）产品升级是行业发展的核心驱动力 (19) （3）产业链一体化打开成长空间 (21) 三、配套行业：需求稳定，格局优化 (21) 1、需求增长：全球需求稳定增长，中国仍是最大驱动力 (21) （1）全球橡胶及助剂消费量保持稳定增长 (21) （2）中国需求依然是最大驱动力 (22) 2、橡胶助剂：环保风暴促行业健康发展 (24) （1）橡胶助剂的产业演变：一场进口替代的盛宴 (24) （2）环保风暴促进行业快速健康发展 (27) 3、炭黑：集中度提升格局优化，行业进入周期反转 (29) （1）我国炭黑工业占据全球重要地位 (29) （2）行业集中度提升是大势所趋 (29)
我国天然橡胶产业发展现状及发展趋势讲解教案资料
我国天然橡胶产业发展现状及发展趋势 杜亚光 (农业部南亚热带作物开发中心,北京 100043 天然橡胶与煤炭、钢铁、石油并列为四大工业原料,是其中唯一可再生的原材料,广泛应用于工业、农业、国防、交通运输、机械制造、医疗卫生领域和日常生活等各个方面,对我国国民经济建设、经济安全具有重要的战略意义。随着我国经济的持续快速发展,天然橡胶的重要地位愈加凸显出来。 1我国天然橡胶产业取得了令人瞩目的成就从1904年开始,一些爱国华侨和有识之士从国外引进橡胶树种苗并试种成功,到1949年,国内已有各种类型小胶园2800ha,橡胶树120万株,年产天然橡胶约199t。新中国诞生后,部分西方国家对我国实行封锁禁运,1951年8月,党中央做出了一定要建立自己的天然橡胶基地的战略决策,经过三代植胶人50多年的艰苦奋斗和艰难攻关,克服了我国植胶区台风、低温、干旱等国外植胶地区所没有的种种困难,打破了橡胶树种植的传统禁区,使橡胶树在北纬18~24度地区大面积成功种植,并且取得橡胶树大面积平均单产达到世界先进水平的好成绩。到2004年,我国橡胶种植面积已达到69.6万ha,天然橡胶年产量达到57.3万t,产量和面积均居世界43个产胶国的第五位,形成了以海南、云南、广东为主的三大天然橡胶优势种植区域,发展成为体系完善的中国天然橡胶产业。 进入新世纪,伴随我国加入WTO,全球经济一体化进程加快和我国橡胶工业的快速发展,天然橡胶产业也在不断巩固、发展、完善、提高。 1.1面积较快增长,产量稳步增加 十五期间,由于需求旺盛,价格较好,刺激了天然橡胶种植面积的较快增长,全国天然橡胶种植面积由2000年的62.6万ha增加到2004年的69.6万ha,增长了11.2%,年均新增1.75万ha。干胶总产量由2000年的48.5万t提高到2004年的57.3万t,增加了18.2%,年均新增干胶产量2.2万t。(2005年由于遭受18号台风达维袭击,我国天然橡胶减产,估计产量在52万t左右。
国际天然橡胶行业分析报告2011
2011年国际天然橡胶行业分析报告
目录 1、国际天然橡胶需求情况 (3) （1）概览 (3) （2）需求的地区结构 (4) （3）需求的行业结构 (5) （4）天然橡胶与合成橡胶的替代关系 (6) 2、国际天然橡胶供给 (8) （1）天然橡胶种植面积和产量 (8) （2）天然橡胶生产的地区结构 (9) （3）供给方面的垄断因素 (10) 3、国际天然橡胶市场价格 (11) 4、国际天然橡胶产业的生产组织、产品结构和技术发展趋势 (13) （1）行业生产的组织方式 (13) （2）生产工艺与产品结构 (14) （3）技术发展趋势 (14)
天然橡胶产业资源约束特征明显，供给量提升较困难。天然橡胶是基础工业原料，其需求量、价格变动与全球经济周期和产业调整密切相关。 1、国际天然橡胶需求情况 （1）概览 天然橡胶产业是国民经济的基础产业，其需求非常广泛，与宏观经济密切相关。自上世纪60 年代到2008 年，全球天然橡胶的消费平均年增长率保持在3.1%以上，从1960 年的200 多万吨消费量发展到2008 年的1,107 万吨。其中，得益于本世纪初以来至2008 年上半年的全球经济景气、中国等新兴市场工业化进程的快速发展，全球天然橡胶消费量保持连续8 年上升。 2008 年下半年至2009 年，由于全球金融危机、主要发达国家经济低迷、汽车消费下降等因素影响，全球天然橡胶消费939 万吨，同比下降7.67%。据IRSG预测，随着全球经济的缓慢复苏，2010 年天然橡胶消费量预计同比增长4.4%至980 万吨。至2019 年预计天然橡胶消费量将增至约1,400 万吨。
天然橡胶综述
天然橡胶概述 摘要：本文介绍了天然橡胶的物理和化学性能、配合体系、改性和产品实例等 关键词：天然橡胶配合改性产品 橡胶按其来源，分为天然橡胶和合成橡胶两大类。天然橡胶取之于橡胶树，起源较早。合成橡胶系人工合成，发展较晚，随着石油化工的兴起，获得了大量廉价原料之后，才迅速发展起来。本文主要介绍天然橡胶的一些性质、配方、改性、产品等。【1】 1．天然橡胶的来源 自然界合橡胶成分的植物有400种之多，大部分生长在热带地方。目前产胶量最多、质量最好的为人工种植的三叶橡胶树。一般所说的天然橡胶，就是指这种橡胶树所产的胶。除此之外还有：硬性天然橡胶、马来树胶及杜仲。硬性天然橡胶和三叶橡胶树所产的胶为同分异构体(前者为反式聚异戊二烯橡脱后者为顺式聚异戊二烯橡胶)。它的热塑性、电绝线性、耐水性较添适用于海底电缆包层、耐酸制品及电工材料等方面。杜仲的经济价值表现在：播种两年后即可开始割脱以后每年均可采集叶子和果实提取，随树龄增长，还可以从树皮、根皮提耿生胶产量增加。因此，杜仲在我国的种植和发展也是有前途的。其他合橡胶植物如木薯橡胶树、印度榕橡胶树、丝橡胶树、银叶橡胶菊和橡胶草等，由于其本身经济技术指标较低，加工困难逐渐趋向淘汰。 2.天然橡胶的品种和制法 天然胶乳除直接用于胶乳工业外，绝大部分还是经凝固、压片制造天然生胶(或
称干胶)，以便于运输，提供工厂使用。天然橡胶按贫制造方法不同，可分为若干种，将其列为下表： 上述的各种橡胶常用者主要为烟片和皱片(白皱片、褐皱片)。 3.天然橡胶的组成
】 天然橡胶由橡胶烃和非橡胶物质组成。以烟片胶为例，其化学组成如下表所示。 通过对橡胶烃的热分解研究，确定橡胶烃是以异戊二烯为单体的高聚物。这种聚合物具有直链状的分子结构。而非橡胶成分包括水分、灰分、蛋白质类及丙酮抽出物等，含量很少且不固定，随树种、环境、树龄、采胶季节和加工条件而变化。但其对橡胶的加共及制品质量都有一定影响。 天然橡胶的化学式 (1)水分生胶含水量，因制造时干燥的程度、贮存时的温度与湿度、非橡胶成分的吸水性，而有所不同。含水过多易使生胶发霉。1%以下的少量水可在加工过程中除去，对橡胶性能影响不大。 (2)水溶物生胶水溶物的含量完全取决于制造方法。水溶物多半是一些胶液物质(白质树皮醇和葡萄糖贰等)和酸分，其对胶料的可塑性及吸水性影响较大。