硼氢化钾
化学品安全技术说明书
化学品中文名：硼氢化钾; 氢硼化钾
化学品英文名：potassium borohydride; potassium tetrahydroborate
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技术说明书编码:
√纯品混合物
有害物成分浓度CAS No.
硼氢化钾13762-51-1
危险性类别：第4.3类遇湿易燃物品
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤有强烈刺激性。吸入后，可因喉和支气管的炎症、水肿、痉挛，化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、
咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐等。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：接触空气易自燃。遇水剧烈反应，产生高度易燃气体。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。洗胃。口服活性碳，导泻。就医。
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇潮湿空气、水或酸能放出易燃的氢气而引起燃烧。
有害燃烧产物：氧化硼、氧化钾。
灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火
结束。禁止用水和泡沫灭火。
应急行动：严禁用水处理。隔离泄漏污染区，限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒、防静电服。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能
切断泄漏源。保持泄漏物干燥。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆
盖泄漏物，然后用塑料布覆盖，减少飞散、避免雨淋。粉末泄漏：用塑料布
或帆布覆盖泄漏物，减少飞散，保持干燥。在专家指导下清除。
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免
产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬
运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及
泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过75％。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、
醇类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生
火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准
PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准TLV-C(mg/m3): 未制定标准
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：火焰原子吸收光谱法。
工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿密闭型防毒服。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。
外观与性状：白色结晶性粉末。
pH值: 无意义熔点(℃): >400(分解)
沸点(℃): 无资料相对密度(水=1): 1.18
相对蒸气密度(空气=1): 无资料饱和蒸气压(kPa): 无资料
燃烧热(kJ/mol): 无资料临界温度(℃): 无资料
临界压力(Mpa): 无资料辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 无资料引燃温度(℃): 无资料
爆炸下限[％(V/V)]: 无资料爆炸上限[％(V/V)]: 无资料溶解性：不溶于烃类、苯、乙醚，微溶于甲醇、乙醇，溶于液氨。
主要用途：用于醛、酮、酰氯化物的还原剂，以及用于制氢和其他硼氢盐。
稳定性：稳定
禁配物：强氧化剂、酸类、水、醇类。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：不聚合
分解产物：氧化硼、氢气。
急性毒性：25～27%本品斑贴试验，致腐蚀兔皮肤。
LD
50
：
大鼠经口LD
50(mg/kg): 1600大鼠经皮LD
50
(mg/kg): 3900 mg/kg
大鼠静脉LD
50(mg/kg): 9200小鼠经口LD
50
(mg/kg): 569 mg/kg
小鼠经皮LD
50(mg/kg): 48小鼠静脉LD
50
(mg/kg): 1364
小鼠腹膜腔LD
50(mg/kg): 4000豚鼠经口LD
50
(mg/kg): 2440
兔经口LD
50(mg/kg): 7060兔经皮LD
50
(mg/kg): 4720
其它动物LD
50
: 二甲苯，人经口LDL0：
50mg/kg
LDL0: 女人LDL0：1870mg/kg
TDL0: 250 mg/kg （大鼠气管内）
LC
50
：
大鼠吸入LC
50
(mg/m3): 8000 ppm/8H 大鼠吸入LCL0(mg/m3): 2000ppm/4h
小鼠吸入LC
50
(mg/m3): 9400mg/m3，2小
时
小鼠吸入TCL0(mg/m3): 259ppm/7h 人吸入LCL0(mg/m3): 50pph/5min人吸入TCL0(mg/m3): 100ppm/5min IDLH: 50000ppm
其它动物吸入LC
50
：二甲苯，人吸入TCL0：200ppm,LCL0:10000ppm/6h
其它动物吸入LC
100
：大鼠吸入LC100:335360mg/m3/4h
其它动物吸入LCL0：狗吸入LCL0：40ppm/1h；豚鼠吸入LCL0：92ppm/1h
其它动物吸入TCL0：女人吸入TCL0:500ppm/2min
刺激性：
家兔经皮：500mg，轻度刺激（开放性刺激试验）
家兔经眼：100mg，重度刺激
豚鼠经眼：原液滴入豚鼠眼一滴，可引起角膜损害
人经皮：112mg/3天（间歇），轻度刺激。
人经眼：75ppm ，引起刺激
亚急性与慢性毒性：大鼠吸入2500mg/m3，6h/d，共5天，16只中有8～10只死亡，尸解可见肝脏和肺脏损伤。人在本品浓度16.1mg/m3（最高达62.1mg/m3）
下工作10天，出现上呼吸道刺激症状，神经衰弱症候群，少数有血压偏低
倾向。
致敏性：有致敏作用。
致突变性：显性致死试验：大鼠腹腔内给药25 mg/kg。
致畸性：小鼠孕后6～17天吸入最低中毒剂量（TCLo）1400 ppm/6H，致肌肉骨骼系统发育畸形。
致癌性：小鼠经口给予最低中毒剂量（TDL0）12.600 mg/kg/46周（连续），按照RTECS 标准可致胃肠道肿瘤。
其他：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：105mg/m3/4小时(孕1～20天用药)，致植入前的死亡率升高。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：11g/kg(孕8～12天用药)，
影响新生鼠的生长统计(如体重增长的减少)。
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。
危险货物编号：43045
UN编号：1870
包装类别：Ⅰ类包装
包装标志：遇湿易燃物品
包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、
不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、醇类、食用化学品、等混
装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。
车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
危险化学品名录。
填表时间：
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
硼氢化钠还原苯乙酮
硼氢化钠还原苯乙酮 前言 用硼氢化钠还原醛或酮是最直接和通常能得到高产率的醇的方法。通常的操作步骤（本实验所使用的)是将硼氢化物溶解在95%乙醇中，然后再将羰基化合物添加到该溶液中。为了确保反应完全，通常加入过量的硼氢化钠。 硼氢化钠与苯乙酮的反应是放热反应。所以，逐滴加入苯乙酮并且用冰水浴控制反应温度很重要。因为氢气是逐渐产生的，所以用酸处理时要在通风橱或者通风良好的房间中进行。 因为反应溶剂乙醇是水溶性的，这种情况下仅仅通过水和乙醚完全提取分离有机和无机产物是无法实现的。（过多产物将溶解在含水乙醇层中）为了避免发生这种现象，后处理的第一步就是蒸掉过多的乙醇，在一个大规模的反应中，应该蒸馏并收集乙醇。在一个小规模的反应中,如本实验,乙醇可以在通风橱中直接蒸掉。大部分乙醇被移除时,产品1-苯乙醇也随后被蒸出。 然后向从无机盐中提取分离出来的残留有机化合物中添加水和乙醚。提取的乙醚用硫酸钠或硫酸镁干燥。蒸馏去除乙醚获得的粗产物。 因为1-苯乙醇的沸点较高，所以1-苯乙醇不能常压蒸馏。尽管能真空蒸馏，但是不能讲它与原产物（如果有的话）分离，因为这两种化合物沸点只相差1摄氏度。（课用红外光谱确定产物中是否含有酮） 操作步骤： 将0.5g硼氢化钠（见注意事项）加入100ml三颈圆底烧瓶，并加入10毫升95%乙醇，搅拌至固体溶解(见实验报告)。称量4.0克苯乙酮，将其加入滴液漏斗,并准备一个冰水浴。 将滴液漏斗中的苯乙酮(如果固化,加3ml乙醇)缓慢滴入硼氢化钠溶液中,同时开启电磁搅拌器，持续搅拌混合体系。控制反应温度和滴加速度，同时用冰水浴冷却反应体系。随着苯乙酮的滴入，有白色沉淀产生。滴加过程控制在45min。滴加完成后，将反应体系在室温下继续搅拌15min。 在通风橱中，向反应体系中滴加5mlHCL（3M）溶液，同时用冰水浴冷却。反应减弱后，在通风橱中用电磁炉或蒸气浴加热反应体系，直到该反应体系混合
一种帕博西尼的制备方法
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410693091.1 (22)申请日 2014.11.26 C07D 471/04(2006.01) (71)申请人苏州明锐医药科技有限公司 地址215000 江苏省苏州市工业园区联丰商 业广场1幢1305室 (72)发明人许学农 (74)专利代理机构苏州慧通知识产权代理事务 所(普通合伙) 32239 代理人丁秀华 (54)发明名称 一种帕博西尼的制备方法 (57)摘要 本发明揭示了一种帕博西尼(Palbociclib， I)的制备方法，其制备步骤包括：通过易得原 料1-(4-氨基-2-取代基-5-嘧啶)乙酮(II) 与乙酰乙酸酯(III)发生环合反应生成6-乙 酰基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧 啶-7(8H)-酮(IV)；该中间体(IV)与卤代环 戊烷(V)发生取代反应生成6-乙酰基-8-环 戊基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧 啶-7(8H)-酮(VI)；中间体(VI)与4-(6-氨 基-吡啶-3-基)-哌嗪-1-甲酸叔丁基酯(VII) 发生缩合和水解反应制得帕博西尼(I)。该制备 方法原料易得，工艺简洁，经济环保，适合工业化 生产。(51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页 (10)申请公布号CN 104496983 A (43)申请公布日2015.04.08 C N 104496983 A
1.一种帕博西尼(I)的制备方法， 其制备步骤包括：1-(4-氨基-2-取代基-5-嘧啶)乙酮与乙酰乙酸酯发生环合反应生成6-乙酰基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮；6-乙酰基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮与卤代环戊烷在缚酸剂存在下发生取代反应生成6-乙酰基-8-环戊基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮；6-乙酰基-8-环戊基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮与4-(6-氨基-吡啶-3-基)-哌嗪-1-甲酸叔丁基酯发生缩合和水解反应制得帕博西尼(I)。 2.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述环合反应原料1-(4-氨基-2-取代基-5-嘧啶)乙酮中的取代基为氟、氯、溴、碘、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基；所述环合反应原料乙酰乙酸酯为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸烯丙酯或乙酰乙酸苄酯；所述环合反应原料1-(4-氨基-2-取代基-5-嘧啶)乙酮与乙酰乙酸酯的投料摩尔比为1∶1.0-2.0。 3.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述取代反应原料6-乙酰基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮与卤代环戊烷的投料摩尔比为1∶1.0-2.0；其中卤代环戊烷中的卤素为氟、氯、溴或碘。 4.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述取代反应的缚酸剂为碳酸铯、碳酸钾、碳酸锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾或氢化钠。 5.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述取代反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙腈、甲苯、四氢呋喃、碳酸二甲酯或二氧六环。 6.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述缩合反应的原料6-乙酰基-8-环戊基-5-甲基-2-取代基-吡啶并[2，3-d]嘧啶-7(8H)-酮与4-(6-氨基-吡啶-3-基)-哌嗪-1-甲酸叔丁基酯发生缩合的投料摩尔比为1∶0.5-1.4。 7.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述缩合反应的溶剂为甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲亚砜。 8.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述缩合反应的温度为50-150℃。 9.如权利要求1所述帕博西尼(I)的制备方法，所述水解反应为酸性水解，所用酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸或三氟醋酸。
(精选文档)硼氢化钾安全技术说明书
硼氢化钾安全技术说明书 一、成分/组成信息： 英文名称：potassium borohydride 化学品名称：硼氢化钾分子式：KBH 4 有害成分含量 CAS NO 硼氢化钾≥95％ 13762-51-1 二、危险性概述： 危险性类别：第4.3 类遇湿易燃物品。(常用危险化学品的分类及标志GB 13690-92) 健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤有强烈刺激性，吸入后，可因喉和支气管的炎症、水肿、痉挛，化学性肺炎或肺水肿而致死，中毒表现有烧灼感、咳嗽、 喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐等。 燃爆危险：本品遇湿易燃，具强刺激性。 三、急救措施： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗；就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟；就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，如呼吸困难，给输氧，如呼吸停止，立即进行人工呼吸；就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清；就医。 四、消防措施： 危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险，遇潮湿空气、水或酸能放出易燃的氢气而引起燃烧。 有害燃烧产物：氧化硼、氢气。 灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。 灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土，禁止用水和泡沫灭火。
五、泄漏应急处理： 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入，切断火源，建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，小心扫起，转移至安全场所；若大 量泄漏，用塑料布、帆布覆盖，收集回收或运至废物处理场所处置。 六、接触控制/个体防护： 最高容许浓度：中国MAC(mg/m3)：未制定标准前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具（全面罩）紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣 手防护：戴橡胶手套 其它防护：工作现场严禁吸烟。实行就业前和定期的体检。 七、理化特性： 外观与性状：白色结晶性粉末 溶解性：不溶于烃类、苯、乙醚，微溶于甲醇、乙醇，溶于液氨。 熔点(℃)： >400(分解) 沸点(℃)：无资料 闪点(℃)：无资料 相对密度(水=1)： 1.18 引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料
硼氢化钠还原全word版
在有机合成中，一些增强硼氢化钠活性及选择性的方法 ----------------------------------------------------------- -金属有机化学日报 摘要 NaBH4在通常条件下不能还原羧酸、酯、酰胺和硝基，但是加入一些添加剂后还原性会增强。例如，在NaBH4的THF溶液中加入碘，会产生用于硼氢化反应的H3B-THF，它可以还原多种基团。尽管醛酮可以直接被NaBH4还原，但是加入添加剂后，反应选择性会进一步增强。在本文中，叙述了多种增强NaBH4还原活性及选择性的方法。 关键字：硼氢化钠；提高活性；添加剂；还原反应 1.简介 在现代有机化学中，金属氢化物是一种非常重要的试剂，其中由于NaBH4反应条件和， 价格便宜易得，因此在有机还原反应中使用的最为频繁。在质子性溶剂中，它常被用来将醛酮还原成醇或者将亚胺或亚胺盐还原成氨基。羧酸、酯、酰胺和硝基通常难以被NaBH4还原，但是在加入某些添加剂后则可被还原。本文叙述了多种通过加入添加剂增强NaBH44还原活性及选择性的方法。 2.烯烃或炔烃的硼氢化反应
碳碳不饱和键的硼氢化反应，生成了具有高度区域和立体选择性的关键有机硼烷中间体。历史上，Brown and Subba Rao在研究AlCl3做添加剂，用NaBH4还原酯的过程中发现这一反应。用BF3代替AlCl3，能使生产的乙硼烷或硼烷-路易斯碱络合物得到更有效的应用。 尽管一些硼氢化物已经商业化（例如H3B-THF, H3B-SMe2, H3B-NR3）,人们一直在寻找生产更有效简便的硼氢化物用于硼氢化反应。在1963年，报道了用1:1的硼氢化钠和醋酸硼氢化烯烃，后来又报道出用NaBH4–CH3COOH进行硼氢化反应的新方法。 有文献报道实验室里用硼氢化反应选择醒的还原了羧酸里的碳碳双键。也报道了一种将烯烃转换成二羟基酮的新方法。
车间自动化要点
4.9 仪表、自控的安全设施和措施 一、生产控制方案 本生产装置介质具有高温、易燃、易爆、有毒等性质，故本生产装置的生产控制考虑采用就地监测、集中监测和集中控制相结合的基本原则。 1.本建设项目不涉及“较高危险反应工艺”，储罐区的甲苯储罐、甲醇储罐、叔丁醇储罐、DMF储罐、叔丁醇钾叔丁醇溶液储罐、贲亭酸甲酯储罐、环化回收DMF储罐、回收甲醇储罐、含水甲醇储罐、环化回收叔丁醇储罐、加成回收叔丁醇储罐、一次精制母液（含甲苯）储罐、含水甲苯储罐、回收无水甲苯储罐属于高危储罐，并且生产过程中涉及较多易燃、易爆、有毒物质，按照《关于规范化工企业自动控制技术改造工作的意见》（苏安监 [2009]109号）等关于高危储罐的要求，本设计采用自动化控制生产工艺。本项目整个生产过程对温度、压力、液位、流量等均采用DCS自动控制，达到均匀、稳定生产的目的，以确保生产的安全性。 2.根据《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的通知》（安监总管三[2011]95号）、《国家安全监管总局关于公布第二批重点监管危险化学品名录的通知》 （安监总管三[2013]12号）可知，本建设项目使用的危险化学品甲苯、甲醇为重点监管的危险化学品。按照《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的通知》（安监总管三[2011]95号）以及《关于加强危险化学品“两重点一重大”安全监管工作的通知》（连安监[2012]90号）等规定，重点监管的危险化学品的生产、储存装置必须设计自动控制措施。本设计采用自动化控制。对重要的温度、压力、液位、流量等采用自动控制，达到均匀、稳定生产的目的，以确保生产的安全性。 3.除就地安装的温度计、压力表、液位计以外，其他就地安装的仪表均为电气仪表，控制阀为电动型或者气动型。
硼氢化钾化学品安全技术说明书
硼氢化钾化学品安全技术说明书 标识 中文名：硼氢化钾；钾硼氢；四氢硼钾 英文名：Potassium borohydride 分子式：KBH４ 分子量：53.94 结构式： CAS号：13762-51-1 RTECS号：TS7525000 HS编码： UN编号：1870 危险货物编号：43045 IMDG规则页码：4357 理化性质 外观与性状： 白色结晶性粉末。 主要用途： 用于醛、酮、酰氯化物的还原剂，以及用于制氢和其他硼氢盐。 熔点：>400(分解) 沸点：无资料 相对密度(水=1)：1．18 相对密度(空气=1):无资料 饱和蒸汽压(kPa)：无资料 溶解性：不溶于烃类、苯、乙醚，微溶于甲醇、乙醇，溶于液氨。临界温度(℃)： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol)： 燃烧爆炸危险性 避免接触的条件：接触潮湿空气。 燃烧性：易燃 建规火险分级：甲
闪点(℃)： 自燃温度(℃)：无资料 爆炸下限(V%)：无资料 爆炸上限(V%)：无资料 危险特性： 遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水或酸发生反应放出氢气及热量，能引起燃烧。 燃烧(分解)产物：氧化硼、氢气。 稳定性：稳定 禁忌物： 强氧化剂、酸类、水、醇类。 聚合危害：不能出现 灭火方法： 砂土、干粉。禁止用水。禁止用泡沫。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。如果该物质或被污染的流体进入水路，通知有潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以外，使用雾状水冷却暴露的容器。如果容器长时间暴露于明火中或高温下，立即撤离到安全区域。 包装储运 危险性类别：第4.3类遇湿易燃物品 危险货物包装标志：10 包装类别： 储运注意事项： 储存于高燥清洁的仓间内。远离火种、热源。相对湿度保持在75％以下。防止阳光直射。包装必须密封，切勿受潮。应与酸类、氧化剂、潮湿物品等分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。 ERG指南：138 ERG 指南分类：遇水反应性物质(放出易燃气体) 毒性危害 接触限值：OSHA：(TWA)15mg／m3(总量)；5mg／m3(吸入性部分)(惰性粉尘，未另作规定的微粒) 侵入途径：吸入食入经皮吸收 毒性： 健康危害： 本品对粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤有强烈刺激性。吸入后，可因喉和支气管的
硼氢化钠
硼氢化钠 Reference) NIST化学物质信息Sodium tetrahydroborate(16940-66-2) EPA化学物质信息Borate(1-), tetrahydro-, sodium(16940-66-2) 硼氢化钠用途与合成方法 概述硼氢化钠是一种无机化合物，为白色至灰白色细结晶粉末或块状，在室温下与甲醇迅速反应生成氢气。吸湿性强，容易吸水潮解，沸点500℃(真空);熔点400℃;可溶于水和低级醇、液氨，不溶于乙醚、苯、烃类;相对密度(水=1):1.07,在无机合成和有机合成中硼氢化钠常用做还原剂。硼氢化钠具有较强的选择还原性，能够将羰基选择还原成羟基，但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛，过量则还原成胺。 发现历程硼氢化钠是由H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大学发现的。当时的目的是为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质，但却发现了硼烷对有机羰基化合物的还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质，因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的发展得益于第二次世界大战，当时美国国防部需要寻找一种分子量尽量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH4)4符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂，然而氢化锂的供应很少，于是便宜的氢化钠便被用来作原料，而硼氢化钠就在这个过程中被发现。后来，因为六氟化铀的处理工艺问题得到解决，国防部便放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划，而Brown 的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物的野外就地制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助下，开展了相关的工业化研究，产生了后来工业生产硼氢化钠的工艺：4NaH + B(OCH3)3 →NaBH4 + 3NaOCH3 产物是两种固体。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。 用途硼氢化钠的氢在这里显-1价故有很强还原性可以还原有一定氧化性的无机物，它主要用于有机合成中的-COOH还原成-CH20H，起到有机合成的很大作用所以被成为“万能还原剂”。是一种良好的还原剂，它的特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。 硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前，通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物，而硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原，生成一级醇、二级醇。还原步骤是先把底物溶于溶剂，一般是甲醇或者乙醇，然后用冰浴冷却，将硼氢化钠粉末加入混合物搅拌至反应完全即可。反
硼氢化钠,氰基硼氢化钠,三乙酰氧基硼氢化钠还原使用总结
如何正确使用三乙酰氧基硼氢化钠 是要还原胺化吧，这东西我记得是无毒的。还原胺化反应是指将羰基化合物转变为 胺的重要有机合成反应。先形成亚胺，然后被硼氢化钠还原；无论是硼氢化钠，还 是三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠，还是醋酸硼氢化钠，差别没有这么大，只 要你形成了亚胺，下一步就是简单的还原。 将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成 胺。反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。用氰代硼氢化钠 比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化 钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。 用NaBH（0Ac）3（乍还原剂，用CICH2CH2C做溶剂可以缩短反应时间并显着提高产率。 我在做一类“胺基还原烷基化反应”，其中用到上述还原剂，我想求助以下几个问题： 1)这三种还原剂分别都在什么溶剂中进行反应？ 2)它们中哪些是可以还原醛或者酮的因为据说三乙酰氧基硼氢化钠在甲醇中反应很快，而且可以将醛还原掉。那么其他的会不会？ 3)如果不考虑毒性、成本等因素，单从化学性质上说，氰基硼氢化钠与三乙酰氧基硼氢化钠，它们的用法有什么区别 4)我的反应体系pH 值接近中性偏碱，据说氰基硼氢化钠在酸性条件下还原能 力不错，而在中性时候不行，那么三乙酰氧基硼氢化钠呢它的适用pH范围是多 少 J. 0rg. Chem. 1996, 61, 3849-3862 Sodium triacetoxyborohydride is presented as a generaI reducing agent for the reductive aminationof aIdehydes and ketones. Procedures for using this miId and seIective reagent have been deveIoped for a wide variety of substrates. The scope of the reaction incIudes aIiphatic acycIic and cycIic ketones, aIiphatic and aromatic aIdehydes, and primary and secondary amines incIuding a variety of weakIy basic and nonbasic amines. Limitations incIude reactions with aromatic and unsaturated ketones and some stericaIIy hindered ketones and amines. 1,2-DichIoroethane (DCE) is the preferred reaction soIvent, but reactions can aIso be carried out in tetrahydrofuran (THF) and occasionaIIy in acetonitriIe. Acetic acid may be used as cataIyst with ketone reactions, but it is generaIIy not needed with aIdehydes. The procedure is carried out effectiveIy in the presence of acid sensitive functionaI groups such as acetaIs and ketaIs; it can aIso be carried out in the presence of reducibIe functionaI groups such as C-C muItipIe bonds and cyano and nitro groups. Reactions are generaIIy faster in DCE than in THF, and in both soIvents, reactions are faster in the presence of Ac0H. In comparison with other reductive amination procedures such as NaBH3CN/Me0H, borane-pyridine, and cataIytic hydrogenation, NaBH(0Ac)3 gave consistentIy higher yieIds and fewer side products. In the reductive amination of some aIdehydes with primary amines where diaIkyIation is a probIem we adopted a stepwise procedure invoIving imine formation in Me0H foIIowed by reduction with NaBH4. 这两种还原剂都比较常用，个人认为做还原氨化时主要考虑两个因素（溶剂，还原
硼氢化钾
中文名硼氢化钾 英文名Potassium borohydride 别名钾硼氢 KBH 四氢硼钾 英文别名potassium tetrahydroborate Potassium tetrahydridoborate KBH potassium boron(-1) anion CAS 13762-51-1 EINECS 237-360-5 化学式KBH4 分子量53.9411 inchiInChI=1/BH5.K/h1H5;/q-1;+1 熔点500℃ 水溶性190 g/L (25℃) 物化性质白色结晶体或微灰黄色结晶粉末。密度1．178g／cm3。空气中微吸潮，不甚稳定。溶于水中，徐徐放出氢气。溶于液氨、胺类，微溶于甲醇、乙醇，不溶于乙醚、苯、四氢呋喃、甲醚及其他碳氢化合物。能被酸分解放出氢。在碱中稳定。真空中约500℃时分解。 产品用途用作醛类、酮类和酰氯类等的还原剂;用于分析化学、农药、造纸工业及其他精细化工产品的还原剂，也可用于含汞废水处理等 危险品标志 F - 易燃物品 风险术语R34 - 引起灼伤。 安全术语S36/37/39 - 穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。 S45 - 若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。 危险品运输编号UN 1870 上游原料甲醇硼酸氢气 下游产品二硼氢氨基杂环烯唑醇多效唑多效唑可湿性粉剂溴敌隆溴鼠灵盐酸萘福泮格列齐特柳胺苄心定盐酸溴己新曲美布汀马来酸盐 硼氢化钾- 性质 白色疏松粉末或晶体。相对密度1. 178。熔点585℃，在真空中约500℃开始分解，在空气中稳定，不吸湿性。硼氢化钾易溶于水，水溶液加热至1000℃时，完全释放出氢。溶于液氨，微溶于甲醇和乙醇，几乎不溶于乙醚、苯、四氢呋喃、甲醚及其他碳氢化合物。在碱性环境中稳定，遇无机酸分解而放出氢气。 硼氢化钾- 制法 硼氢化钠法：先按氢化钠硼酸甲酯法制得硼氢化钠碱性溶液（即水解工序所得的水解液），然后计量打入结晶罐中，搅拌下加热至60℃，并加入氢氧化钾保温1h；接着冷却，静止12h;离心分离后，用乙醇洗涤晶体，在80℃下干燥16h，制得硼氢化钾成品。 硼氢化钾- 用途 用于有机选择性基团的还原反应；用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂，能将有机官能团RCHO、RCOR、RCOCI还原为RCH2、CHR2、HOHR、RCH2 0H等；也用于分析化学、造纸工业、含汞废水的处理及合成纤维素钾等。 硼氢化钾- 安全性
叔丁醇钾检验方法1
叔丁醇钾检验方法 编号：LT－J/JS－01.01－2007 1 感官要求 液体：无色液体，无明显机械杂质。 固体：白色粉末，无明显机械杂质。 2 检验方法 总碱量： 试剂和溶液 盐酸标准滴定溶液c(HCl)=0.5mol/L,按GB/T601-2002制备。 指示剂：0.1%酚酞指示剂，按GB/T603-2002制备。 仪器 一般实验室仪器和密封良好的锥形瓶、容量瓶。 测定步骤 精密称取1g样品（准确至0.0002g）置于250mL锥形瓶中瓶中，用约20ml蒸馏水尽可能快的溶解，待样品全部溶解后，（固体精密称取样品5克，置250ml容量瓶中定容、定量。取50ml于250ml锥形瓶中。）加入2滴酚酞指示剂，摇匀，用盐酸标准溶液滴定，使其颜色变为刚刚无色。试样中以质量分数表示的总碱量（以叔丁醇钾计）含量（%）按下公式计算： 液体： VC×0.112212 总碱%= ---------------------------------- ×100% m 固体： VC×0.112212 总碱%= ---------------------------------- ×100% m×50/250 式中： c------盐酸标准溶液的浓度，mol/L； v------滴定试样溶液消耗盐酸标准溶液的体积，mL; m-----试样的质量，g; 0.112212----与1.00 mL盐酸标准滴定溶液［c(HCl)=1.000mol/L］相当的以克表示的叔丁醇钾的质量。 允许差 两次平行测定结果之差应不大于0.1%，取其算术平均值作为测定结果。
叔丁醇钾检验方法 氢氧化钾含量 试剂和溶液 卡尔·费休试剂 仪器 卡尔·费休装置 测定步骤 滴定度 在干燥、洁净的卡尔·费休装置中加入10mL的40+60的冰醋酸与吡啶的混合溶液，用中性水测定滴定度T，反复重复三次，取其平均值。 游离碱含量 在反应瓶中加入约2g试样（称准至0.0002g），用标定后的卡尔·费休试剂滴定至终点。则叔丁醇钾产品中以质量分数表示的氢氧化钾含量（%）按以下公式进行计算： TV×56.106/18.02 KOH= ---------------------------------- ×100 m 式中： T-----卡尔·费休试剂溶液的滴定度，g/ml; V-----滴定样品消耗卡尔·费休试剂的体积，ml； m----试样的质量，g; 56.106、18.02------分别为以克表示的氢氧化钾和水的摩尔质量。 允许差 两次平行测定结果之差应不大于0.1%，取其算术平均值作为测定结果。 叔丁醇钾含量 以质量分数表示的叔丁醇钾含量（%）按下公式进行计算： 叔丁醇钾=总碱-2×氢氧化钾 德州龙腾化工有限公司技术部
缩合反应的定义及分类方法(精)
第七章 缩合 第一节 概述 一、缩合反应的定义及分类方法 1． 定义： ★凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应；或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨等。也有些是加成缩合，不脱去任何小分子。 2． 分类： 就化学键的形成而言，缩合反应包括碳－碳键和碳－杂键的形成反应。 二、缩合反应的重要性 缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一。广泛地用于生产香料、医药、农药、染料等化工产品中。如重要有机中间体乙酰乙酸乙酯的合成： EtoNa H + CH 32H 5 CH 3CCH 22H 5C 2H 5OH O O O 1)2)+2 镇静催眠药物中间体2－甲基－2－戊烯醛的合成： CH 3CH 2CHO 3 CH 3CH 2CH=C-CHO 240℃，15min (89%) 第二节 羟醛缩合 ★醛或酮在一定条件下可发生缩合反应。缩合反应分两种情况：一种是相同的醛或酮分子 间的缩合，称为自身缩合；另一种是不同的醛或酮分子间的缩合，称为交叉缩合。 ★一、羟醛缩合 H 3 C H O C H 3C H OH C H 2 C O H C H 3C H H C O H C 提供羰基 提供活泼α－H β－羟基醛 α、β－不饱和醛 含有活泼α－H 的醛或酮在碱或酸催化作用下经亲核加成反应先生成β－羟基醛（酮），再脱水发生消除反应便成α、β－不饱和醛或酮。该类型的反应称为羟醛缩合反应。 它包括醛醛缩合、酮酮缩合和醛酮交叉缩合三种反应类型。 1．醛醛缩合反应 醛醛缩合反应可分为醛的自身缩合和不同醛间的交叉缩合反应两类。醛醛缩合后可得到
硼氢化钠还原钯
硼氢化钠还原钯 《硼氢化钠还原氯钯酸制备纳米钯》何武强 实验部分: 1.1 仪器与试剂 三缩四乙二醇(A.R)，Acros Co.;氯化钯(A.R)，北京化学试剂公司;硼氢化钠(A.R)，天津市新纯化学试剂研究所;盐酸(A.R)，天津文达稀贵试剂化工厂;乙二醇(A.R)，北京益利精细化学品有限公司;PVP(MW40000)，Fluka Co.’红外灯;磁力搅拌器 79-1 型;紫外,可见光谱仪(Perkin Elmer Lambda 35 UV/VIS Spectromet-er);透射电子显微镜(T ecnai G220)’ 1.2 实验步骤 氯钯酸由氯化钯与盐酸反应后在红外灯下小心烤干得到’常温下，向一定浓度硼氢化钠的三缩四乙二醇溶液中滴加高浓度三缩四乙二醇的氯钯酸溶液，并在磁力搅拌器上快速搅拌’反应完毕后迅速加入一定量的PVP，溶液总体积为 10 mL，cH2PdCl4为 1.5 mmol/L’分别制备了 H2PdCl4+NaBH4=1+3， H2PdCl4+NaBH4=1+6，H2PdCl4+NaBH4=1+9 等不同条件下的样品，以备作TEM 和UV-vis 测试。 1.3 结论 本文在常温下用硼氢化钠还原钯氯酸的方法同样得到了小颗粒而分布均匀的钯金属的纳米颗粒，讨论了在这种方法下得到钯金属纳米颗粒的最佳条件为 H2PdCl4+NaBH4=1+6 ，为无保护剂钯金属的纳米颗粒的合成又开辟了一条新的路径。 《溶剂稳定的钯金属纳米颗粒的制备》何武强实验部分 1.1 试剂及仪器
氯化钯(A.R)、氢氧化钠(A.R)、盐酸(A.R)、乙二醇(A.R)、三缩四乙二醇(A.R)、PVP(MW40000)。红外灯、磁力搅拌器(79-1型)、透射电子显微镜(Tecnai G220)。 1.2 实验步骤 氯钯酸由氯化钯与盐酸反应后在红外灯下小心烤干得到。在室温条件下,向一定浓度氢氧化钠的三缩四乙二醇溶液中滴加高浓度三缩四乙二醇的氯钯酸溶液,同时在磁力搅拌器上搅拌,最后溶液的总体积为10mL,CH2PdCl4=3 mmol?L-1。溶液迅速地由棕红色变为透亮的黑色,立即加入一定量的PVP溶液即可。在60?恒温条件下,向一定浓度氢氧化钠的乙二醇溶液中滴加高浓度乙二醇的氯钯酸溶液,同时在磁力搅拌器上搅拌,最后溶液的总体积为10 mL,CH2PdCl4=3 mmol?L-1。溶液迅速地由棕红色变为透亮的黑色,立即加入一定量的PVP溶液即可。 1.3 结论 通过实验我们可以看到,三缩四乙二醇和乙二醇作溶剂均能够得到粒径小，分布均匀的钯金属的纳米颗粒，Pd与NaOH的比例为1?2,1?3,1?4,Pd与PVP的比例为1?0.5,1?1,1?2,1?5。Pd与碱 (NaOH)的比例的调配以及保护剂的用量方面的工作还在进一步的探索中。这些工作为今后贵金属纳米材料的工业化生产及催化反应的应 用提供了良好的实验基础。 《石墨烯负载高活性Pd催化剂对乙醇的电催化氧化》温祝亮等 实验部分 1.1 试剂和仪器 石墨粉(光谱纯)浓硫酸(分析纯) 高锰酸钾(分析纯) 30%过氧化氢(分析纯) 硼氢化钠(分析纯) Nafion溶液氯化钯5%(分析纯) 乙醇(分析纯) 水为去离子水所
wittig反应介绍
Wittig反应介绍 李曼琳 中国药科大学0940120
目录 1 前言 (2) 2 Wittig试剂的制备 (3) 3 Wittig反应机理[5] (4) 4 Wittig反应的立体选择性 (6) 5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8) 6 Wittig反应的改进 (11) 7 总结 (14) 参考文献 (16)
Wittig反应介绍 李曼琳 0940120 摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。 关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用 1前言 1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。 本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化 三苯基膦与醛或酮的反应[2]： 根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的 叶立德。制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。 叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。此外亚甲基化膦还可以同C=N-、-N=O等双键进行反应[1]。如：PhCH=PPh3 + PhCH = N-Ph PhCH=CHPh + Ph3P=NPh 与一般烯类化合物的合成方法比较，Wittig反应具有下列特点[3]：1.合成的双键，能处 在能量不利位置(如在环外)；2.反应条件一般温和，得率较好；3.能控制反应条件，合成立 体专一性产物(如顺或反式)；4.改变Wittig试剂的类型，可以制备通常很难合成的烯类化合物；5.利用对α,β-不饱和酮或酸一般不及生1,4-加成的特性，来合成共轭多烯化合物（如叶
硼氢化钠还原的淬灭方法
后处理方法： 1、稀盐酸淬灭 NaBH4 +HCl+3H2O = B(OH)3 + NaCl + 4H2 操作：冰水浴下缓慢滴加，控制滴加速度，以防产生气泡太快而发生冲料现象，滴加到反应体系不再冒泡即可。（有人提出，为防止反应太快，可以先加点丙酮缓冲一下）。 2、10%或饱和NH4Cl溶液 NaBH4 +NH4Cl+H2O → B(OH)3 + NaCl + H2 + 水合氨（仅供参考，不一定准确） 操作：类似于稀盐酸，若溶剂用的是THF，会有大量气泡产生，需控制滴加速度。处理完后，有无色透明的晶体（应该是硼酸和氯化钠，硼酸不溶于THF、EA，也难溶于水），可以先过滤掉，然后再处理。 优点：反应条件温和，一般用此方法。 3、醋酸 NaBH4 +CH3COOH+3H2O = B(OH)3 + CH3COONa + 4H2 操作类似于稀盐酸。 其它方法：（适合于产物水溶性较大的，后处理尽量避免用水，有机溶剂萃取后，用饱和食盐水洗涤） 1、MeOH : H2O = 1 : 1（适用于还原方法3） 2、MeOH : CH3COOH = 1 : 1 讨论： 1、用NaBH4 + MeOH还原的机理不是很清楚，希望了解的朋友谈谈你的看 法。后处理，参考文献中说，只加水，这样是否能破坏掉过量的 NaBH4 ，还有如何判断已经完全淬灭（也就是加水的量的控制）。 2、有人说，后处理时，要加碱（如氢氧化钠），以破换B-O键，请问这是否 有必要。 对于产物水溶性很大的反应后处理： 若用NaBH4 + MeOH方法，反应完后，用稀盐酸调PH至中性，过滤掉盐后，减压蒸掉甲醇后，用无水乙醇抽提方法得到产物。
如Scheme3 所示
（±）–Indoxamycin B 的全合成及其立体构型的研究 O. F. Jeker, Prof. Dr. E. M. Carreira Laboratoriumf_rOrganischeChemie, ETH Z_rich, HCI H335 Wolfgang-Pauli Strasse 10, 8093 Z_rich (Switzerland) 关键词：抗肿瘤、金、σ-重排、结构阐明、全合成 目前为止，产量超过50%的具有微生物抗性的有机化合物都是从放线菌家族中获得的。在过去的50年中，对于微观分子的研究和探索都集中在地面上的微生物中。但是，最近水生环境下的微生物中也发现了大量空间多样性的天然产物。于2009年，日本的一个研究小组从深海的一种放线菌中分离得到了一组结构新颖的异酮，随后被命名为indoxamycins。结构如Scheme 1. 所示： 在这个异酮家族中，indoxamycins A 和F已经被发现具有抑制HT-29肿瘤细胞的作用（IC50=0.59um 和0.31um）。正是因为indoxamycins分子具有很好的生物活性，以及其堆积紧密且引人注目的结构中心，使得它成为一个有机全合成工作的目标。在此，我们报道
关于（±）–Indoxamycin B的全合成，这不仅是对这个未知结构分子家族的首次合成，同样对该类分子的空间构型进行了确定。 在indoxamycins独特的三环骨架中拥有6个连续的不对称中心，一个α、β不饱和羧酸侧链以及一个三取代的烯烃。在6个手性碳中有3个是季碳，且有2个是相邻的。正如Scheme2中所示，合成的主要策略依赖于几个关键的迁移，包括通过丙二烯烷氧基化来嵌入四氢呋喃环的Saucy–Marbet重排。另外，从二烯酮前体得到的氧化碳环序列被用于构建关键的二氢茚酮中心。 如Scheme3所示，
硼氢化钠,氰基硼氢化钠,三乙酰氧基硼氢化钠还原 使用总结
如何正确使用三乙酰氧基硼氢化钠？ 是要还原胺化吧，这东西我记得是无毒的。还原胺化反应是指将羰基化合物转变为胺的重要有机合成反应。先形成亚胺，然后被硼氢化钠还原；无论是硼氢化钠，还是三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠，还是醋酸硼氢化钠，差别没有这么大，只要你形成了亚胺，下一步就是简单的还原。 将羰基跟胺反应生成亚胺（西弗碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。用NaBH(OAc)3作还原剂，用ClCH2CH2Cl做溶剂可以缩短反应时间并显著提高产率。 我在做一类“胺基还原烷基化反应”，其中用到上述还原剂，我想求助以下几个问题： 1）这三种还原剂分别都在什么溶剂中进行反应？ 2）它们中哪些是可以还原醛或者酮的？因为据说三乙酰氧基硼氢化钠在甲醇中反应很快，而且可以将醛还原掉。那么其他的会不会？ 3）如果不考虑毒性、成本等因素，单从化学性质上说，氰基硼氢化钠与三乙酰氧基硼氢化钠，它们的用法有什么区别？ 4）我的反应体系pH值接近中性偏碱，据说氰基硼氢化钠在酸性条件下还原能力不错，而在中性时候不行，那么三乙酰氧基硼氢化钠呢？它的适用pH范围是多少？ J. Org. Chem. 1996, 61, 3849-3862 Sodium triacetoxyborohydride is presented as a general reducing agent for the reductive aminationof aldehydes and ketones. Procedures for using this mild and selective reagent have been developed for a wide variety of substrates. The scope of the reaction includes aliphatic acyclic and cyclic ketones, aliphatic and aromatic aldehydes, and primary and secondary amines including a variety of weakly basic and nonbasic amines. Limitations include reactions with aromatic and unsaturated ketones and some sterically hindered ketones and amines. 1,2-Dichloroethane (DCE) is the preferred reaction solvent, but reactions can also be carried out in tetrahydrofuran (THF) and occasionally in acetonitrile. Acetic acid may be used as catalyst with ketone reactions, but it is generally not needed with aldehydes. The procedure is carried out effectively in the presence of acid sensitive functional groups such as acetals and ketals; it can also be carried out in the presence of reducible functional groups such as C-C multiple bonds and cyano and nitro groups. Reactions are generally faster in DCE than in THF, and in both solvents, reactions are faster in the presence of AcOH. In comparison with other reductive amination procedures such as NaBH3CN/MeOH, borane-pyridine, and catalytic hydrogenation, NaBH(OAc)3 gave consistently higher yields and fewer side products. In the reductive amination of some aldehydes with primary amines