麝香酮的合成进展
２００７年第３８卷第１１期《浙江化工》一２９一文章编号：１００６—４１８４（２００７）１０—００２９—０３
田
麝香酮的合成进展
王宁，方云进（化学工程联合国家重点实验室，华东理工大学，上海２００２３７）
摘要：麝香酮是一种重要的香料，应用很广泛但来源稀缺，需要大量通过人工合成。总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线，分析了各条路线的优缺点，并对麝香酮的合成路线进行了展望。
关键词：香料；麝香酮；合成
麝香是一种珍贵的香料，早在东汉时期麝香就被称为香料之王。通常香精中只要加入万分之一的麝香，就能使香气变得柔和诱人，经久不散，它是高档香精中不可缺少的定香剂『１１。
麝香酮即３一甲基环十五酮是天然麝香中最具生理潘｜生的组分，是天然麝香珍奇香气的主要来源，香气阈值极低０．ＯｌｘｌＯ《加．００１ｘ１０’，麝香酮在香精中能起到优异的定香、烘托、圆润与和谐等作用，在调香上极为珍贵，国际市场上价格昂贵囝。同时它还具有天然麝香的某些重要药理作用ｔ３］，在我国药典中，它具有兴奋神经中枢、呼吸中枢和心脏，促进多种腺体分泌的作用，是治疗神志昏迷的重要药物。同时又以通诸窍、开经脉、透肌骨，内治中风，中气、中恶及小儿惊厥、外治跌打损伤及疫毒等症而著称。
天然麝香虽有着如此奇妙的作用，但天然麝香来源少，不易获得，每公斤麝香需要６０头雄性麝鹿的香囊，而目前全世界天然麝香的年产量约为３５０ｋｇ（含量７０％）。随着生态平衡失调，天然麝香的资源日趋匮乏。人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香，由于雄性麝鹿的性格暴躁．香囊又是它们的必备之物．雄麝往往在取香之后死亡。多年的研究结果表明，人工饲养活体取香亦收不到理想的效果１４ｌ。
由于天然麝香应用广泛但来源稀缺，半个世纪以来，麝香的合成引起不少化学家的兴趣。自１９２６
收稿日期：２００７—０７—０２
作者简介：王宁（１９８２一），男，山东省烟台市人，现就读于上海市华东理工大学化工学院，硕士研究生。
年Ｒｕｚｉｃｋａ确定了麝香酮的结构以来阁，具有麝香香气的大环状化合物研究成了热门课题，人们对其人工合成作了大量研究。到目前为止已研制出了１０８种此类化合物，但其中只有１１种实现了商品化。麝香酮的有机合成方法很多，但一般合成步骤都很长，原料、设备及操作条件要求较严格，产品成本较高，用于工业生产有一定困难。目前，世界上合成的大环麝香类香料大约在１００ｔ左右，因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮的路线具有很大的现实意义。
虽然国内外研究人员合成麝香酮的报道很多，但合成路线归结起来主要有环十五烷酮的甲基化法、环酮扩环法、闭环法［６１。
。１环十五烷酮的甲基化法
环十五烷酮的甲基化就是在环十五烷酮１３位插入甲基而得到麝香酮的方法。环十五烷酮的甲基化一般包括两个步骤：一是在环十五烷酮ｄ位引入双键，二是在１３位插入甲基。
早在１９７１年，Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ啊就开发出了以环十五酮为基本原料，经过五步反应制取麝香酮的方法，产率约为５０％．其反应历程为：
ｏ◇：。勰ｏⅨ］群砘］
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收牢７０％Ｌ１厂—＼／＼ｎ－ＪＪ１５［翠。
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收率８１％
万方数据
一３０一ＺＨＥＪＩＡＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹＶ０１．３８Ｎｏ．１１（２００７）
Ｎｅｌｓｏｎ等阎利用ＳｉｍｍｏｎｓＳｍｉｔｈ反应，在环十五烷酮的反式一仅，Ｂ一不饱和酮缩醇中形成环丙烷后，再开环合成了Ｒ一麝香酮，总收率为６０％。Ｔａｎａｋａ妒等人运用（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ）一３［（Ｉ一甲基毗咯基）甲基氨基卜ｌ，７一三甲基双环［２，２，１】庚烷一２一醇为手ｆ生配体，和ＣｕＩ，ＭｅＬｉ一起，在甲苯溶液中，在一７８ｃｃ下，对２一环十五烯酮进行共轭加成，得到的Ｒ构型麝香酮光学纯度为８９％，产率为８０％。后来，他们运用同样的试剂．在反应溶剂甲苯中加入少量四氢呋喃。结果得到光学纯度为１００％的Ｒ构型脂香酮，产率为９３％。
以环十五烷酮为中间体合成麝香酮的反应条件温和，并且其关键步骤一中间体环十五烷酮的制备已经有了很成熟的方法，所以此法是近年来研究的重点。但这种方法依赖于环十五酮的价格，目前还是比较昂贵的。
２环酮扩环法
扩环法主要是指三碳扩环和二碳扩环。
三碳扩环是由Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ实验室发展起来的方法。它是通过环十二酮形成的二环［１０．３．０］十五烷（或十五烯）化合物的桥键断裂形成的。环十二酮是石油工业副产品并且价廉易得，所以成为扩环法合成麝香酮的首选原料。以环十二酮为原料在其仅位引入一个取代的异丁基（或甲基丙稀）结构侧链，再进行扩环研究的报道很多，尤其是选择手性的异丁基侧链进行麝香酮的不对称合成。近十年来，由环十二酮扩环合成麝香酮的方法得以简化，从而缩短了合成路线。Ｓｕｇｉｎｏｍｅ等用碘化亚钐处理引入异丁基的环十二酮获得双环化合物，其双键经自由基反应断裂后形成十五元环，还原得到麝香酮【ｌｏ】。
ＣＨ，
ｏ冷一ｏ＋
１４％
由环十二酮扩环合成麝香酮的另一进展是预先形成内酯结构或仪位有烷氧羰基存在。该路线是适当取代环十二酮．经Ｂａｏｙｅｒ—Ｖｉｌｌａｇｅｒ氧化得到内
、
酯，然后经分子内碳负离子对内酯羰基的亲核进攻而扩环成十五元环，进而得到麝香酮【１１】。Ｘｉｅｌｌ２】等通过向环十二酮引入光活侧链合成了具有光学活性的麝香酮：先由环十二酮制得仪一乙氧环十二酮，引入光活侧链再经扩环得手性中心未受干扰的环十五酮衍生物，经基团改造后得到麝香酮，此方法共需七步，总收率为１３％。王大升【１３１等利用自由基扩环反应设计了一条合成麝香酮的路线。其关键步骤为偶氮二异丁腈和三正丁基氢化锡引发和传递的２一乙氧羰基一２一（２一甲基一３一苯硒基）环十二酮的自由基扩环反应。扩环以后再经水解、脱羧和氢化，反应共六步，全程收率５１％。该反应的缺点是苯硒基侧链的合成成本较高并且扩环时要求无水和隔绝空气。
Ｄｅｐｒｅｓｊｐｔｌ４１等人提出的十三元扩环方法非常独特新颖．总产率达到５０％，是一种极有发展潜力的方法。他们先用格氏试剂制得ｌ一甲基环十三碳烯，然后与二氯烯酮加成。氢化脱去卤素就可得到ｄｌ一麝香酮。此外以十三元环为原料，通过两碳扩环反应合成麝香酮的方法不多，而且步骤普遍较长，原料不易得，没有实际应用的价值。
由于环十二烷酮的价格较便宜，利用三碳扩环合成麝香酮的方法具有一定的发展前景，探索简单、经济地合成易进行自由基扩环的侧链模块和避免使用昂贵的扩环试剂是环十二烷酮扩环法走向工业化的关键。
３闭环法
闭环法是通过开链化合物分子内闭环，主要包括羟醛缩合闭环法、醇酮缩合闭环法、Ｄｉｅｃｋｍａｎ缩合闭环法、分子内酰化闭环法、自由基加成闭环法、ｐｒｉｎｓ反应闭环法、Ｅｍｍｏｎｓ—Ｈｏｍｅｒ反应闭环法、分子内１．３偶极加成闭环法、分子内亲和取代闭环法、端炔氧化偶联闭环法掣坷。虽然闭环法的种类很多，但其基本途径都是合成仅，∞一双官能团化合物，然后再合环。这是合成麝香酮较早采用的方法，但由于早期的一些方法产率太低而不被重视。
早在１９５１年．ＳｔｏｌｌＭ【１ｑ就最早采用乙酰乙酸乙酯与１，１０一二溴癸烷反应制得２，１５一十六烷二酮，再经羟醛缩合、氢化通过控制单取代反应，经选择性水解、纯化等一系列复杂操作，最终得到了麝香酮。其反应方程式为：～只。㈣文旦。冷－。～＜妗’。
但是该方法反应周期长，操作复杂，产率极低，总产率只有５％。尽管如此，这个古老的方法为人们开阔了思路，４０年多来，人们一直为改进这个方法进行了大量的工作，而近十几年内人们的工作重点在于提高２，１５一十六烷二酮的产率。现在２，１５一十六
万方数据
２００７年第３８卷第１１期《浙江化工》一３ｌ一
烷二酮的产率已提高至８０％【切，这为进一步合成麝香酮打下了很好的基础。
王永铿旧等人在关环制备脱氢麝香酮时，运用了溴代异丁烷的格氏试剂与Ａ１Ｃ１，的混合物，关环率达到了４２％。李茹ｆ１９１等通过自制的碘化乙基锌试剂，以甲苯和四氢呋喃为溶剂进行关环反应，使得脱氢麝香酮的收率达到５５％．而且所用原料易得，是一种较好的方法。陈望忠ｌｍ］以Ａ１２０，为催化剂进行２，１５一十六烷二酮的分子内环合，建立了一种新的非均相催化合成麝香酮的方法，反应条件温和，但转化率有待进一步提高。ＹｏｏＴａｎａｂｅ口１ｌ等人报道了以ＴｉＣｌ４－Ｂｕ。Ｎ为催化剂，以二氯甲烷为溶剂合成脱氢麝香酮的方法。脱氢麝香酮的产率达到６２％，纯度为９７％。该方法不但原料易得而且绿色环保，是环境友好型反应。其缺点是ＴｉＣｌ。遇水、遇氧易分解，所以反应条件较苛刻，要求严格无水无氧。
ＨｕｅｌｌｍａｎｎＭｉｃｈａｅｌ阎的方法在这方面有新的突破。该方法是将２，１５一十六烷二酮与甲苯和十氢萘混合，由氮气携带通过温度为３００～４００。Ｃ的催化剂层而发生分子内羟醛缩合。缩合产物氢化得到麝香酮。两步反应的转化率为６２．６％，选择性为８６．７％，收率为５４％。该法不仅大大提高了分子内羟醛缩合的选择性。且实现了反应物的连续进料．可望成为工业化生产麝香酮的路线。
４结论
虽然文献报道的合成麝香酮的方法较多，但真正实现工业化生产的很少。综上所述，采用插入甲基法和扩环法由于原料不易得，并且合成步骤较烦琐，很难得到较大的发展。笔者经过实验认为采用乙酰乙酸乙酯和１，１０一二溴癸烷经过相转移催化反应合成２，１５一十六烷二酮，再用ＴｉＣｌ。一Ｂｕ３Ｎ或碘化乙基锌作为环合剂进一步合成脱氢麝香酮．然后加氢制备麝香酮的方法是较为经济、适用的，可以继续探索寻求最佳反应条件，从而实现麝香酮的工业化生产。
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ｋｅｔｏｎｅｓａｎｄｋｅｔｏｎｅｓｏｒａｌｄｅｈｙｄｅｓ
ｕｔｉｌｉｚｉｎｇｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｂｅｎｉｇｎＴｉＣｌ４－Ｂｕ３Ｎｒｅａｇｅｎｔ［Ｊ１．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ２００２，５８：８２６９—８２９０．［２２］ＨｕｅｌｌｍａｎｎＭｉｃｈａｅｌ．ＫｕｅｋｅｎｈｏｅｈｎｅｒＴｈｏｍａｓ．Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｆｏｒｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｍｕｓｃｏｎｅ，ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｆｏｒｔｈｉｓ
ｐｒｏｃｅｓｓａｎｄｔｈｅｉｒｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ【Ｐ］．ＤＥ：ＥＰ０４００５０９，１９９０．
（下转第６页）
万方数据
一６一ＺＨＥＪＩＡＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹＶ０１．３８Ｎｏ．１１（２００７）
样品ＡＰＧ红外光谱分析如图１。糖苷中含有明显的亲水基团特征峰，分子间一ＯＨ伸缩震动频率为３３５０４～３３７５ｃｍ～。在２９３０ｃｍ一和２８５８ｃｍ一处吸收显示一ＣＨ，和一ＣＨ：的伸缩峰，在１１５０ｃｍ以和１０４０ｃｍｑ处吸收显示带支链的醚键Ｃ一０一Ｃ基的伸缩震动频率，这是糖苷的特征吸收峰，表明产物是烷基糖苷［５１。
由图２可得出产品聚合度ｄ．ｐ．＿１．４３。
３．２产品表面张力测定
７０
６０
ｉ５０
Ｚ
乓
羹４０
旧
懈３０
２０
—２．３—２—１．６—１．３—１．０一Ｏ．７－０．４
质量分数对数ＩｏｇＣ（％）
图７产品表面张力与质量分数对数关系曲线
Ｆｉｇ．７Ｓｕｒｆａｃｅｔｅｎｓｉｏｎａｎｄｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｆａ
ｆｅｗｃｕｒｖｅｓ
在２５℃时测试样品水溶液的表面张力与质量分数关系如图７所示。从曲线突变处读取临界质量分数为０．０１５％。３，ＣＭＣ＝３２．４ｍＮ／ｍ。
４结论
（１）采用酶法生物合成技术，合成烷基糖苷的最佳工艺条件为：ｍ（水）：ｍ（乙醇）＝３：７，反应温度为４２。Ｃ，反应体系ｐＨ＝５．８；葡萄糖苷酶活力最高可达７５．２ｘ１０句（ｍｇ／ｍＬ２．ｍｉｎ）。
（２）用此法合成的烷基糖苷产品聚合度ｄ．ｐ．＿１４３；表面张力的临界质量分数为０．０１５％，－、／ＣＭＣ＝３２ＡｍＮ／ｍ。
（３）此法合成工艺简单，成本低，收率高，具有较高的推广价值。
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ＥｎｚｙｍａｔｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＡｍｙ］ＰｏｌｙｇｌｕｃｏｓｉｄｅｂｙＧｌｕｃｏｓｅ
ＺＨＵＹｕｎ
（ＮＯＮＧＦＵＳｐｒｉｎｇＣＯ．，ＬＴＤ．Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１０００７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅａｌｋｙｌｐｏｌｙｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍｇｌｕｃｏｓｅ．ｇｌｕｃｏｓｅａｎｄｅｔｈａｎｏｌｂｙＢｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．７ｒｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．’ｒｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｍ（ｗａｔｅｒ）：ｍ（ｅｔｈａｎ０１）＝３：７，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｂｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄａｔ４５℃，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｂｕｆｆｅｒｓｙｓｔｅｍｂｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄａｔｐＨ＝５．８，ｔｈｅｇｌｕｃｏｓｉｄａｓｅａｃｔｉｖｉｔｙｃａｎｂｅｒｅａｃｈ７５．２ｘ１０与（ｍｇ／ｍＬ２．ｍｉｎ），ｐｒｏｄｕｃｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｄｅｇｒｅｅｄ．ｐ．＝１．４３．Ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｕｒｆａｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｌｕｃｏｓｉｄａｓｅ；ｇｌｕｃｏｓｅ；ａｌｋｙｌｐｏｌｙｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ
；岂石专，嚣ｏ‘鼍ｙ瓮已石鼍ｙ采！／；≈；芑石鼍ｙｏ＝‘专，；芑石鼍，窨！／；≈，２２石毫ｙ采已，；壬ｙ矗已石基ｙ矗已‘壬ｙ采５，；鬯石鼍ｙ嚣＝／＝≮ｙ嚣＝，；鼍ｙ杀已，；鼍ｙ嚣已石鼍ｙ窨已，；鼍ｙ采巴石≈ｙ嚣＝／；鼍ｙ嚣已，；≈ｙ采ｏ≈（上接第３１页）
ＰｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＭｕｓｃｏｎｅ
ＷＡＮＧＮｉｎｇ，ＦＡＮＧＹｕｎ－Ｊｉｎ
（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆ
ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｕｓｃｏｎｅｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｍｏｓｔｉｍｐｏｒｔａｎｔｋｉｎｄｏｆ
ｐｅｒｆｕｍｅ．Ｉｔｈａｓｍａｎｙａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｂｕｔｉｔｓｓｏｕｒｃｅｓ
ａｒｅｒａｒｅ．Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｍｕｓｃｏｎｅｈａｓｇｒｅａｔｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ．Ｔｈｅｒｅｃｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｍｕｓｃｏｎｅａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄａｎｄｔｈｅｉｒｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｈａｖｅｂｅｅｎａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅｆｕｔｕｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓａｒｅａｌｓｏｅｘｐｅｃｔｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｒｆｕｍｅ；ｍｕｓｃｏｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
万方数据
麝香酮的合成进展
作者：王宁， 方云进， WANG Ning， FANG Yun-Jin
作者单位：化学工程联合国家重点实验室,华东理工大学,上海,200237
刊名：
浙江化工
英文刊名：ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY
年，卷(期)：2007，38(11)
被引用次数：1次
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20.Charles Fehr A novel three-carbon ring expansion sequence synthesis of exaltone and (±)-muscone 1983(08)
21.Dowd P;Chom S C Homologation of large rings 1992(23)
22.何坚;孙宝国香料化学与工艺学 1995
相似文献(10条)
1.期刊论文卢忠魁.黄越.LU Zhong-kui.HUANG Yue应用高效液相色谱法测定麝香酮及黄蜀葵酮含量-中国卫生工
程学2006,5(6)
目的 研究高效液相色谱法测定合成化妆品香料麝香酮及黄蜀葵酮含量.方法 以ZORBAX C18柱为分析柱,以CH3 CN∶H2O作为流动相进行含量分析测定,紫外检测器检测.结果 本方法能够将麝香酮、黄蜀葵酮良好分离,R≈7.1,RSD为0.20%～0.23%.结论 本方法可以对以醇酮缩合法生产的化妆品香料麝香酮及黄蜀葵酮进行含量测定,且简便、快速、准确.
2.学位论文郭媛麝香酮及长链二酮的仿生合成2006
四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是转移不同氧化态的一碳单元，当一碳单元处于甲酸氧化态时，活性部位是具有五员环状结构的咪唑啉环。以苯并咪唑化合物作为四氢叶酸辅酶的模型，使它们与亲核试剂作用，将甲酸氧化态的一碳单元转移给亲核试剂，则可以实现模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的仿生合成。
长链二酮是有机合成中一种重要的中间体，在医药、化工、染料等工业中有广泛的用途。本文模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应，利用本课题组提出的四氢叶酸辅酶新模型苯并咪唑盐和本课题组首先发现和报道的苯并咪唑盐与格氏试剂的加成-水解反应，以有机杂环化合物双(2-苯并咪唑基)长链烷烃甲基碘盐作为两个甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型，以碘化甲基镁、溴化乙基镁或溴化丙基镁作为接受一碳单元转移的亲核试剂，以高产率合成了两端甲基、两端乙基、两端丙基等三类24种重要的长链二酮，提供了一种长链二酮的仿生合成新方法。
麝香是一种珍贵的天然香料，也是药材中的珍品。麝香酮(3-甲基环十五酮)是天然麝香的主要组成部分，具有天然麝香的某些重要药理作用，是天然麝香珍奇香气的主要来源。本文模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应，利用本课题组提出的四氢叶酸辅酶新模型苯并咪唑盐和本课题组首先发现和报道的苯并咪唑盐与格氏试剂的加成-水解反应，通过以下两种途径成功合成了麝香酮，提供了两种重要的麝香酮仿生合成新方法：
(1)以廉价、易得的十四二酸和邻苯二胺为原料，经环化、季铵化即得性质稳定的双(2-苯并咪唑基)十二烷甲基碘盐，然后再与碘化甲基镁进行加成-水解反应，制备得到麝香酮重要中间体2，15-十六二酮，随后将2，15-十六二酮在叔胺和i-Bu2AlH的作用下分子内环合，再经氢化得到麝香酮。本方法以双(2-苯并咪唑基)十二烷甲基碘盐作为四氢叶酸辅酶甲基取代的一碳单元模型，利用碘化甲基镁与该双苯并咪唑盐的加成-水解反应，实现了该模型中两个一碳单元向亲核试剂碘化甲基镁的转移，成功地仿生合成了麝香酮的中间体2，15-十六二酮，提供了一种麝香酮仿生合成新方法。
(2)以邻苯二胺和15-羟基-3-甲基十五酸乙酯为原料，经环化、季铵化成盐和溴代反应后，再制成格氏试剂，该苯并咪唑盐形成的格氏试剂再经分子内加成-水解反应，直接环合得到麝香酮。本方法以上述格氏试剂的苯并咪唑盐部分作为四氢叶酸辅酶甲基取代的一碳单元模型，利用其格氏试剂部分和苯并咪唑盐部分的分子内加成-水解反应，实现了分子内的关环，完成了该模型中一碳单元向格氏试剂部分的转移，成功地仿生合成了麝香酮。
3.期刊论文赵其波.ZHAO Qibo环十二酮在香料合成中的应用研究-香料香精化妆品2010(4)
综述了环十二酮在香料合成中的应用.环十二酮在大环化合物尤其是麝香酮的合成中发挥着非常重要的作用,并比较了几种合成方法的工业化前景.环十二酮在环十五内酯和其他物质的合成中也得到了广泛的应用.
4.期刊论文董霞.方云进.Dong Xia.Fang Yunjinα羟基环十五酮及3-羟基,甲基环十五酮合成麝香酮的方法-上
海化工2010,35(3)
麝香酮是一种名贵的香料,用途广泛但来源稀缺.近半个世纪以来麝香酮的化学合成方法日渐丰富,但实现工业化的很少.从α羟基环十五酮和3-羟基,甲基环十五酮的属性研究中,总结出插入甲基法合成麝香酮的优越性.
5.学位论文文佺佺麝香酮中间体2，15-十六烷二酮的制备2007
作为一种名贵的香料和药材，麝香已经使用了数千年，具有很高的应用价值，然而天然麝香的产量长期以来受制于野生麝鹿的数量。麝香酮是麝香中最有价值的成分之一，现在我们可以通过合成麝香酮来得到人工麝香，用它来替代部分的天然麝香。闭环法是合成麝香酮最早采用的方法，而2，15-十六烷二酮就是该法中最重要的中间体，本文以价廉易得的直链十四碳二酸为原料通过不同的方法获得了较高产率的2，15-十六烷二酮。
以乙醚为溶剂，将正十四碳二酸用5倍的氯化亚砜酰化3 h后得到十四碳二酰氯，然后与丙二酸二乙酯在乙醇镁的作用下反应，产物用一定浓度的硫酸水解10～12 h后用甲醇重结晶即得较高产率的产品2，15-十六烷二酮(71％)。实验发现温度对酰化反应和水解反应影响较大，硫酸的浓度也直接影响了水解脱羧反应的效果，实验证明7 mol/L的硫酸的脱羧效果最好，但反应时间较长。
酰氯与烷基镁、烷基锌等有机金属试剂反应也能方便地制备酮，本文首次利用正十四碳二酰氯与甲基镁、甲基锌直接反应制取2，15-十六烷二酮，产率分别为13％和73％。有机镁试剂由于活性过高不易获得高产率的酮产物，但有机锌试剂与酮产物的反应很慢，因而可以获得较高产率的2，15-十六烷二酮(73％)，制备时间也较短，但这类反应对体系内的水份很敏感，且一般都是在低温下快速反应。实验证明使用甲基锌等较低活性的有机金属试剂与正十四碳二酰氯反应可获得较高产率的2，15-十六烷二酮。
通过对比认为，以上两种方法可以获得产率相当的2，15-十六烷二酮产品，前者操作简单，但制备时间较长，后者虽能快速制备2，15-十六烷二酮，但反应过程中对体系的无水要求较高。两者各有特点与不足，均可有效制备2，15-十六烷二酮。
6.期刊论文史真.强琚莉.李诤麝香酮中间体的仿生合成-科学通报2000,45(18)
名贵香料麝香酮天然来源稀少,它的人工合成一直是有机合成中的一个研究热点和难点.模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应,利用苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成-水解反应,以有机杂环化合物苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型,以双格利雅试剂作为接受一碳单元转移的亲核试剂,成功地实现了麝香酮中间体2,15-十六二酮的仿生合成,为麝香酮提供了一种有重要实用价值的合成方法.
7.期刊论文鲁文清.Mersch-Sundermann V运用彗星试验检测麝香酮对苯并(a)芘致DNA损伤的影响-环境与职业医
学2002,19(3)
[目的] 麝香酮(musk ketone)是一种合成香料.本身无遗传毒性,但它能通过诱导代谢酶(CYP1A)使前诱变剂/前致癌剂的遗传毒性作用增强.观察麝香酮对前诱变剂/前致癌剂苯并(a)芘致大鼠肝和肺DNA损伤的联合效应.[方法] 本研究采用体外灌胃染毒方法和单细胞凝胶电泳试验(彗星试验).苯并(a)芘和麝香酮溶于三辛酸甘油酯备用.选用SENCAR雄性成年小鼠作实验.(1)分别给苯并(a)芘125,250,500 mg/kg体重,麝香酮250,500 mg/kg体重灌胃,三辛酸甘油酯做溶剂对照,3 h后处死动物;(2)实验组给予麝香酮250,500 mg/kg体重,每天一次,连续两天,第三天给予苯并(a)芘125 mg/kg体重;阳性对照组以三辛酸甘油酯代麝香酮,其余同;麝香酮对照组给予麝香酮500 mg/kg体重,每天一次,连续两天,第三天给予三辛酸甘油酯,溶剂对照组给予三辛酸甘油酯,连续三天,所有处理组均在最后一次染毒后3 h处死动物.取小鼠肝和肺,组织细胞的提取和彗星测试按Sasaki等人的方法进行,采用CCD成象分析系统对每一脏器随机分析102个彗星细胞,取尾相(oliver tail moment)值(尾DNA含量/尾长)判断DNA损伤强度.[结果] 与溶剂对照相比,苯并(a)芘各浓度均引起SENCAR小鼠肝和肺细胞尾相的明显增加,麝香酮则未观察到对小鼠肝和肺DNA的损伤作用.与单独给予苯并(a)芘相比,用麝香酮预先给小鼠两天,再给予苯并(a)芘,能导致小鼠肝和肺DNA损伤的明显增加.[结论] 麝香酮对苯并(a)芘有明显的遗传毒性增强作用.
8.学位论文范飞土壤环境中人工合成麝香的生态行为及效应研究2008
人工合成麝香作为一种替代型香料被广泛应用于日用化工行业，由于其持续不断地输入环境，其中一些典型化合物如加乐麝香和麝香酮等，在水、土壤和大气环境中的浓度日益增加，并且在动物体和人体组织中产生了蓄积作用，其效应相当于持久性有机污染物，为此，人工合成麝香作为一种新型污染物，其生态行为及生态效应已经越来越受到关注。本文研究了人工合成麝香(加乐麝香和麝香酮)和典型重金属镉(Cd)单一、复合污染对小麦种子发芽的急性毒性效应以及加乐麝香对重金属镉在棕壤中吸附解吸行为的影响，为合理评价人工合成麝香和Cd污染土壤的生态风险提供理论依据。
研究结果表明：人工合成麝香(麝香酮、加乐麝香)-镉复合污染对小麦根长和芽长伸长都有极显著的抑制作用。麝香酮和镉单一、复合污染条件下，根
长和芽长抑制率与麝香酮浓度之间存在显著的剂量.效应关系。此外，加乐麝香和低浓度的镉(2mg·kg-1)复合污染对小麦根长和芽长有协作效应。实验结果还表明根长和芽长是指示麝香酮、加乐麝香和Cd单一、复合污染最为敏感的指标。然而，麝香酮与加乐麝香对小麦种子发芽和根长、芽长伸长具有不同的毒性效应。
加乐麝香对Cd在土壤中吸附解吸行为的影响的研究结果表明，无论加乐麝香存在与否，Freundlich方程是描述镉等温吸附行为最好的方程。低浓度的加乐麝香抑制棕壤对镉的吸附，而高浓度的加乐麝香促进Cd在棕壤中的吸附。土壤对镉的解吸容量随加乐麝香浓度的增加先增加，然后又迅速减少。在加乐麝香与镉共存体系中，双常数方程是拟合Cd在棕壤中吸附解吸动力学过程的最优方程。加乐麝香浓度对吸附速率随时间的变化的影响不显著。
9.期刊论文董永森.刘秀清高海拔地区笼养麝鼠的饲养与管理-上海畜牧兽医通讯2004(2)
麝鼠又称北美鼠、青根貂、水老鼠等,属于哺乳纲、啮齿目、仓鼠科、麝鼠属、麝鼠种,是毛皮兼药用的小型珍贵草食动物.由于其被毛呈深褐色,低绒细密,针毛稀疏光亮,其毛皮制品保温耐用,沥水性好,美观大方,是优质的裘皮原料.麝鼠肉,细嫩味美,营养丰富(水分、蛋白质、脂肪和灰分含量分别为68.4%、19.5%、3.6%和1.8%),蛋白质含量与牛肉相当,而脂肪含量低.成年雄麝鼠香腺中分泌的麝鼠香含有麝香酮、降麝香酮、十七环烷酮,与天然麝香大体相同,并具有明显的抗炎、耐缺氧、降低心肌耗氧量及促进生长等生物活性[1].而且麝鼠香急性毒性很小,表现出与麝香相似的药用优势,特别适合短期用药特点[2].它还是名贵香料的原料,可用于生产化妆品.饲养麝鼠不仅对保护野生资源有着积极作用,同时还可增加饲养者的经济收入,所以受到了广大饲养者的偏爱.
10.期刊论文孙同望麝鼠香的价值-农村百事通2000(2)
麝鼠是一种药用毛皮动物,每年的3月至9月进入繁殖期,公麝鼠能分泌出一种有特殊香味的液体--麝鼠香.麝鼠香是一种珍贵的动物香料,它的化学成分和药理作用和天然麝香相似,麝鼠香含有天然麝香相同的麝香酮、环十五酮、环十七烯酮等主要成分,含脂酸22种,酯类19类,无机元素14处,以及甾族化合物30种,理化反应也与天然麝香一致.
引证文献(1条)
1.马丽锋.郝六平.李丽娟.陈慧.马吉海麝香酮的药理与合成研究进展[期刊论文]-河北化工 2010(2)
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麝香酮的合成进展
２００７年第３８卷第１１期《浙江化工》一２９一文章编号：１００６—４１８４（２００７）１０—００２９—０３ 田 麝香酮的合成进展 王宁，方云进（化学工程联合国家重点实验室，华东理工大学，上海２００２３７） 摘要：麝香酮是一种重要的香料，应用很广泛但来源稀缺，需要大量通过人工合成。总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线，分析了各条路线的优缺点，并对麝香酮的合成路线进行了展望。 关键词：香料；麝香酮；合成 麝香是一种珍贵的香料，早在东汉时期麝香就被称为香料之王。通常香精中只要加入万分之一的麝香，就能使香气变得柔和诱人，经久不散，它是高档香精中不可缺少的定香剂『１１。 麝香酮即３一甲基环十五酮是天然麝香中最具生理潘｜生的组分，是天然麝香珍奇香气的主要来源，香气阈值极低０．ＯｌｘｌＯ《加．００１ｘ１０’，麝香酮在香精中能起到优异的定香、烘托、圆润与和谐等作用，在调香上极为珍贵，国际市场上价格昂贵囝。同时它还具有天然麝香的某些重要药理作用ｔ３］，在我国药典中，它具有兴奋神经中枢、呼吸中枢和心脏，促进多种腺体分泌的作用，是治疗神志昏迷的重要药物。同时又以通诸窍、开经脉、透肌骨，内治中风，中气、中恶及小儿惊厥、外治跌打损伤及疫毒等症而著称。 天然麝香虽有着如此奇妙的作用，但天然麝香来源少，不易获得，每公斤麝香需要６０头雄性麝鹿的香囊，而目前全世界天然麝香的年产量约为３５０ｋｇ（含量７０％）。随着生态平衡失调，天然麝香的资源日趋匮乏。人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香，由于雄性麝鹿的性格暴躁．香囊又是它们的必备之物．雄麝往往在取香之后死亡。多年的研究结果表明，人工饲养活体取香亦收不到理想的效果１４ｌ。 由于天然麝香应用广泛但来源稀缺，半个世纪以来，麝香的合成引起不少化学家的兴趣。自１９２６ 收稿日期：２００７—０７—０２ 作者简介：王宁（１９８２一），男，山东省烟台市人，现就读于上海市华东理工大学化工学院，硕士研究生。 年Ｒｕｚｉｃｋａ确定了麝香酮的结构以来阁，具有麝香香气的大环状化合物研究成了热门课题，人们对其人工合成作了大量研究。到目前为止已研制出了１０８种此类化合物，但其中只有１１种实现了商品化。麝香酮的有机合成方法很多，但一般合成步骤都很长，原料、设备及操作条件要求较严格，产品成本较高，用于工业生产有一定困难。目前，世界上合成的大环麝香类香料大约在１００ｔ左右，因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮的路线具有很大的现实意义。 虽然国内外研究人员合成麝香酮的报道很多，但合成路线归结起来主要有环十五烷酮的甲基化法、环酮扩环法、闭环法［６１。 。１环十五烷酮的甲基化法 环十五烷酮的甲基化就是在环十五烷酮１３位插入甲基而得到麝香酮的方法。环十五烷酮的甲基化一般包括两个步骤：一是在环十五烷酮ｄ位引入双键，二是在１３位插入甲基。 早在１９７１年，Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ啊就开发出了以环十五酮为基本原料，经过五步反应制取麝香酮的方法，产率约为５０％．其反应历程为： ｏ◇：。勰ｏⅨ］群砘］ Ｌ］ｒ√＼ｏ－ｊ 广ｊ＿乙∥≯＼Ｃ：ｏ Ｌ］厂＼／ ㈣ｔ－ＢｕＯ。Ｋ％ｏⅨ］蠡１００％ 收牢７０％Ｌ１厂—＼／＼ｎ－ＪＪ１５［翠。 黄Ｃ＝。ｒＨ． 收率８１％ 万方数据
覆盆子酮的合成研究
覆盆子酮的合成研究 摘要:概述了覆盆子酮的性质、特征、应用和生产情况, 回顾了覆盆子酮的合成工艺路线，研究综述了采用不同起始原料的覆盆子酮合成四条工艺路线。重点用正交实验法专门研究了对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应条件，并对覆盆子酮合成技术的发展提出了建议。 关键词:覆盆子酮；合成;：对羟基苯甲醛；香料；Claisen—Schmidt缩合；氢化反应；重结晶 覆盆子酮，又名复盆子酮、悬钩子酮(raspberry ketone)，化学名为4一对羟基苯基一2一丁酮，商品名称有Frambinon、Oxypheny2lone、Oxanone 等, 是公认的较为安全的合成香料(FEMA No. 2588) 。它的化学结构式如下: 覆盆子酮是覆盆子果的主要香气成分,具有覆盆子果的特征性甜果香香气和香味, 它在覆盆子汁中的含量约为011 ×10 - 6～012 ×10 - 6 。具有光泽的颗粒或针状白色结晶,熔点82 ℃,沸点161 ℃/0167 kPa ,可溶于醇类和油类,几乎不溶于水。是国内外大量使用的一种幽雅果香的香料[1～3]，广泛应用于化妆品和食品中，而且还用于合成医药[4-6] 、染料[7] ,此外在农业上是一种诱虫剂[8] 。。由于香气优良、用量较大，价格较高，所以各国对覆盆子酮及其类似物的研究都非常重视。由于它在复盆子中的含量极低,这就决定了难以从复盆子果中单离出复盆子酮,因此现在未能商业化的大量生产天然复盆子酮[9]。 一、覆盆子酮的制备路线的回顾 目前，关于覆盆子酮的制备路线国内外有不少报道，主要有4种。如采用苯酚与甲基乙烯基酮的合成方法[10] 、苯酚与丁醇酮的合成方法[11]等。 （1）苯酚与甲基乙烯基酮的合成路线[l0] Albertus JohanMulder[12]等人是以苯酚和甲基乙烯基酮为原料来合成覆翁子酮。在O～3℃，在强酸催化下进行烷基化反应，反应大约2小时。用碱中和至
吐纳麝香的合成
吐纳麝香的合成（烷基化反应） 实验目的 （1）掌握烷基化反应原理和反应条件的确定； （2）掌握烷基化产物的分离、提纯方法； （3）了解吐纳麝香的性质和用途。 产品的性质和用途 吐纳麝香（Tonalide）是荷兰PFW公司的商品名称，化学名为7-乙酰基 -1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘。为白色结晶，熔点55~56℃，是优于佳乐麝香的更高品级的人造麝香。 吐纳麝香主要用于调和香料，广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。作为天然麝香的代用品，吐纳麝香合成方便，价格便宜，该产品沸点较高，具有留香持久的特点，同时吐纳麝香遇光不生色也不变色，因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。 实验原理 吐纳麝香的合成主要分两步,一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化，生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（HMT）；二是HMT乙酰化，利用傅氏酰基化反应，制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（吐纳麝香，AHMT）反应方程式为： 主要仪器和试剂 （1）器材：电子天平、烧杯（100mL，250mL）、250mL三口瓶、恒压滴液漏斗、分液漏斗、真空泵、直形冷凝管
（2）药品：三氯化铝、二氯甲烷、对伞花烃、3,3-二甲基-1-丁烯（新己烯）、5%NaOH溶液、无水碳酸钠、异丙醇、三氯化铁、1,2-二氯乙烷、乙酰氯 实验内容和步骤 在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中，加入40g无水AlCl3和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗，冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃，1.5h滴加完反应物，继续反应0.5h。反应后将混合物倒入冰水，用分液漏斗分离油层，分别用5%NaOH 溶液、H2O洗至中性,用无水Na2CO3干燥。将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物，减压蒸馏，收集100~120℃/399.9Pa馏分，粗产品在异丙醇中重结晶，得无色晶体（HMT）52.9g，产率82.3%。 在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中加入16g无水FeCl3和43g 1,2-二氯乙烷,搅拌使其充分混合。将20g HMT、9g乙酰氯和22g 1,2-二氯乙烷混合搅拌至完全溶解后,置于恒压滴液漏斗中。温度控制20~25℃，将反应混合液滴加于三颈瓶中。约45min滴加完毕，升温至40℃继续反应30min后将其立即倒入冰水中，分离油层，用5%NaOH溶液、水洗至中性，用无水Na2CO3干燥,得79g红褐色液体。将其在常压下蒸出溶剂，减压蒸馏，收集 130~150℃/26.66Pa馏分，冷却得白色晶体19.5g，产率81.4%。 注意事项 （1）烷基化反应容易生成多种副产物，反应宜在较低温度下进行（15~25℃）。（2）合成HMT投料前注意氮气置换除去反应瓶中水汽，防止三氯化铝潮解。（3）在催化剂的选择上，酰基化反应采用了活性较小的无水FeCl3，这与使用无水AlCl3为 催化剂比较，异构化反应减少，具有较高的产率。 思考题 （1）烷基化反应为什么要在低温下进行？ （2）请写出酰基化反应机理。 （3）酰基化反应为什么不采用三氯化铝做为催化剂？ （4）本次实验中，一共排放了多少废水与废渣，你有什么治理方案？
鸢尾酮的合成研究
鸢尾酮的合成研究 Synthesis of Irone Abstract:Irone was obtained through three steps reactions with citral and acetone.Citral reacted with acetone in the base catalyst to give pseudoionone.The yield wal 93.2%.After methylating,pseudoirone was prepared.The yield was 52.3%.Pseudoirone cyclized with mixed acid as cyclizing agent to give irone.The yield was 98.3%.The total yield was high to reach 47.9% and the reaction was easy to control.The product was determined by spectroscope,GC-MS,odor evaluation an so on. Key-words:iron citral acetone synthesis 摘要：采用山苍子油提取得到的柠檬醛和丙酮等为主要原料合成鸢尾酮。合成分三步完成。先用柠檬醛与丙酮在碱的催化下生成假紫罗兰酮，收率为93.2%。假紫罗兰酮甲基化生成假鸢尾酮，收率为52.3%。假鸢尾酮环化得到鸢尾酮，收率为98.3%。合成的总收率较高达到47.9%。并对合成的鸢尾酮进行了理化性质、光谱、色-质和评香等的确证。 关键词：鸢尾酮柠檬醛丙酮合成 鸢尾酮具有柔和的甜香，香气清新纯正是国际上公认的高级香料。鸢尾酮主要用于鸢尾、紫罗兰、紫藤花、桂花等高级香精中，而这些香精广泛用于食品、化妆品、香烟、香皂、衣物、纸张和书籍等产品上。随着时间经济好转，人们生活质量的提高，目前鸢尾酮的时间需求量在日益增加，已由二十世纪80年代的2-4t，上升至4-8t。但目前全世界生产鸢尾酮仅有瑞士和日本等少数国家，其产量不能满足要求，价格大幅上扬。 生产鸢尾酮的方法较多，应根据原料来源情况选择合适的生产方法。目前制得鸢尾酮的方法有：直接从含有鸢尾酮的植物中提取、化学合成法以及生物发酵法。其中目前有工业化生产价值的是化学合成法和直接从植物中提取的方法。提取法受原料的限制应用有限。化学合成法，目前有多种合成方法和路线。选择合适的方法是关键。我国是个天然资源十分丰富的国家，其中林产品-山苍子油和松节油就是生产鸢尾酮等香料的好原料。我们选用我国资源十分丰富的山苍子为原料来合成鸢尾酮。其合成路线为： 从山苍子提取山苍子油制备柠檬醛，再由柠檬醛合成假性紫罗兰酮。本文重点讨论由假性紫罗兰酮合成鸢尾酮的有关情况。 1 实验 1.1 原料与仪器柠檬醛，其他试剂均为化学纯试剂。红外光谱用Nicolet-5DX型仪测定，液膜法；元素分析用Yanaco-MT-3型元素分析仪测定；气相色谱用岛津GC-9A气相分析仪测定；质谱用HP6890GC/5973MSD质谱仪测定；紫外光片用岛津UV-120-02光度技测定；折光率用WZS-1型折光仪测定；微波炉用华E70TF-3/J220型微波炉；温度计。 1.2 假紫罗兰酮的合成 1.3 假鸢尾酮的合成 取20g假紫罗兰酮与反应器中，加入溶剂80-100ml和催化剂适量，开启搅拌，控制温度在0-5℃，用滴液漏斗滴加甲基化剂，在46-60min滴加完毕。继续在低温下反应1.5h左右，然后升温至50℃左右回流反应2h以上。冷至室温，过滤，滤液减压至脱溶，然后减压精馏，收集温度在假鸢尾酮范围内的馏分。收率见表1。 表1，不同甲基定位剂对反应的影响
环己酮的制备
有机化学实验报告 实验名称：环己酮的制备 学院：化学工程学院 专业：化学工程与工艺 班级： 姓名： 指导教师： 日期：2010年11月15日 一、实验目的 1、学习次氯酸氧化法制环己酮的原理和方法。 2、进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、实验原理 醇类在氧化剂存在下通过氧化反应可被氧化为醛或酮。本实验用的环己醇属仲醇，因此氧化后生成环己酮。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66，还广泛用作溶剂，它尤其因
对许多高聚物（如树脂、橡胶、涂料）的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 本实验用次氯酸钠做氧化剂，将环己醇氧化成环己酮。 三、主要试剂 环己醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）、饱和亚硫酸氢钠溶液、氯化铝、碘化钾淀粉试纸、无水碳酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、沸石 四、试剂用量规格 五、仪器装置 250mL三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管、接受器、分液漏斗、烧杯、量筒、电热炉、石棉网、玻璃棒 图1 环己酮的反应装置
图2 环己酮的蒸馏提纯 六、实验步骤及现象 1、向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三颈烧瓶中依次加入5.2ml(5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸。开动搅拌器，在冰水浴冷却下，将38ml次氯酸钠溶液（约1.8mol/L）通过液滴漏斗逐渐加入反应瓶中，并使瓶内温度维持在30~35℃，加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5ml次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止。 2、向反应混合物中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石，在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 3、在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，然后加入精制食盐使之变成饱和溶液，将混合液倒入分液漏斗中，分出有机层，用无水硫酸镁干燥，蒸馏收集150~155℃馏分，计算产率。 七、实验结果 最终得到的环己酮为：1.6ml 产率为：1.6ml/5.2ml=30.77% 八、实验讨论 1、数据分析 产率相对较低，操作过程不够精细。 2、结果讨论 (1)、加热蒸馏得很充分，但是分液静置的时候时间不够长，导致环己酮的损失。 (2)、最后蒸馏的时候时间太短，不够充分，环己酮没有完全分离出来。 3、实际操作对实验结果的影响 (1)、反应温度要控制在30~35℃，此时收效较高，若温度低于30℃则不反应，温度
麝香
麝香 摘要：麝香为雄麝肚脐和生殖器之间的腺囊的分泌物干燥后呈颗粒状或块状，有特殊的香气，有苦味，可以制成香料，也可以入药。是中枢神经兴奋剂，外用能镇痛、消肿。 关键词：麝香、香料、麝香酮、鉴别、应用 一、麝香简介 麝香为中药材的一种，其药用来源为麝科动物，如林麝、马麝或原麝等成熟的雄体香囊中的干燥分泌物。麝香主要含有水分22.56%，灰分3.62%(其中含钾、钠、钙、镁、铁、氯、硫酸根、磷酸根离子等)，含氧化合物(其中含碳酸铵1.15%，铵盐中的氨1.89%，尿素0.40%，氨基酸氮1.07%，总氮量9.15%)，胆甾醇2.19%，粗纤维0.59%，脂肪酸5.15%，麝香酮1.2%。麝香主要有效成分为麝香酮。它曾用在牛黄丸、苏合香丸、西黄丸、麝香保心丸、片仔癀、云南白药、六神丸等产品中。麝香为鹿科动物麝的雄性香腺囊中的分泌物干燥而成，是一种高级香料，如果在室内放一丁点，便会满屋清香，气味迥异。麝香不仅芳香宜人，而且香味持久。 麝香性温、无毒、味苦。入心、脾、肝经，有开窍、辟秽、通络、散淤之功能。主治中风、痰厥、惊痫、中恶烦闷、心腹暴痛、跌打损伤、痈疽肿毒。许多临床材料表明，冠心病患者心绞痛发作时，或处于昏厥休克时，服用以麝香为主要成分的苏合丸，病情可以得到缓解。西药用麝香作强心剂兴奋剂等急救药。 麝香的香味浓郁，经久不散，对人的心理和生理系统有极其显著的影响，在香料工业和医药工业中都有十分重要的价值。 二、麝香的主要成分 含麝香酮、降麝香酮、麝香醇、麝香吡喃、麝香吡啶、羟基麝香吡啶-A、羟基麝香吡啶-B、3-甲基环十三酮、环十四烷酮等。亦含胆甾-4-烯-3-酮、胆甾醇和它的酯类、睾丸酮、雌乙醇、5α-雄烷-3，17-二酮等11种雄烷衍生物。尚含蛋白质与氨基酸，麝香中含蛋白质约 25%．麝香中发现一种分子量为1000左右的肽类活性物质，并分离出一种分子量约5000～6000的多肽，其醇溶物中含4
1精细化学品麝香资料
华中科技大学 麝香酮的合成及应用 ——麝香主要香气来源 姓名： 学号： 专业： 院系：化学与化工学院 2013年4月6日
摘要麝香酮(3- 甲基- 环十五烷酮)是麝香具有生理活性的重要组分，是麝香香味的主要来源，不仅可用作高级定香剂，而且还可用于医药。麝香酮应用很广泛但来源稀缺, 因此需要大量通过人工合成。本文在介绍麝香酮特性的同时总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线, 分析了各条路线的优缺点, 并对麝香酮的合成路线进行了展望，最后就麝香酮的应用性能及发展前景进行分析。 关键词麝香麝香酮合成应用 一、麝香简介 麝香是一种珍贵的香料, 早在东汉时期麝香就被称为香料之王。通常香精中只要加入万分之一的麝香, 就能使香气变得柔和诱人, 经久不散, 它是高档香精中不可缺少的定香剂。 麝香属动物性香料之一，是成熟的雄麝肚脐下方的香腺和香囊中形成的一种有香分泌物干燥而成，又称寸香、脐香、当门子。麝香不仅芳香宜人，而且香味持久麝香对人的心理和生理系统有极其显著的影响，所以除香料工业外，其对医药工业也有十分重要的价值。 麝香的药理功效：1.对中枢神经系统的作用；2.对心血管系统的影响；3.抗炎作用；4.对平滑肌的作用；5.对某疾病的预防与治疗作用；6.对肾上腺素B受体的作用；7.抗早孕作用； 8.对免疫功能的影响；9. 抗肿瘤作用等。 由于世世代代都采用杀麝取香的方法，致使野生麝类资源越来越少，每公斤麝香需要100头雄性麝鹿的香囊, 而目前全世界天然麝香
的年产量约为350kg( 含量70%) 。以至于在海拔较低的山地已很少见到麝的踪迹。目前我国麝类动物的估计约有60万头，仅为50年代的五分之一。无论是生活在青藏高原的出产优质麝香的马麝、黑麝和喜马拉雅麝，还是分布地区较广的林麝和原麝，都已经成为濒危物种，均被列入了国家二级保护动物。 随着生态平衡失调, 天然麝香的资源日趋匮乏。目前国内，天然麝香价格远贵于黄金[1]。所以想办法解决天然麝香匮乏的问题成为很多研究人员的研究方向。人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香, 由于雄性麝鹿的性格暴躁,香囊又是它们的必备之物, 雄麝往往在取香之后死亡。多年的研究结果表明, 人工饲养活体取香亦收不到理想的效果[2]。 二、麝香酮简介 麝香酮有两个构型：Ｒ构型（致香成分）与Ｓ构型（特殊药效）。 麝香酮是天然麝香的主要功能成分，化学名为3- 甲基环十五烷酮，分子式为C16H30O，分子量为238。其外观为无色或淡黄色结晶体，具有麝香的特殊香味，熔点为33 ℃，熔化后呈黏稠状液体，沸点为130 ℃/1.6 kPa，相对密度为0.920 0～0.926 8，折光系数为
炔诺酮的合成研究
炔诺酮的合成研究 摘要：炔诺酮是女性口服避孕药的一种,1954年首次开发合成成功,1963年在我国试制成功,并随后在临床中作为避孕药试用。至今仍然作为短效口服避孕药,探亲避孕药在临床上广泛使用。 合成炔诺酮的关键,是合成关键中间体4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮)。文献报道合成4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮)是以5,16-孕甾二烯-3β-醇-20-酮-3-醋酸酯(醋酸妊娠双烯醇酮)为起始原料,经过肟化,重排,水解,加成,环氧,水解,氧化,消除,还原,开环,氧化,消除等步骤得到4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮),然后再乙炔化得到产物炔诺酮,总收率23.5%。在工艺中,多次使用到溶剂苯,铬酐等溶剂或试剂,并且操作步骤较多,比较麻烦。改进新路线后,实现了绿色合成,去除了一类溶剂苯,用其他氧化剂替代了琼斯试剂,改进了反应时间,反应温度,提高总收率达到28.3%。 关键词：避孕药炔诺酮19-去甲基二酮一类溶剂络离子绿色化工 ABSTRACT: Norethindrone is a kind of female oral contraceptives developed in 1954 .The product produced successfully in china in 1963 and subsequently in clinical trials as a contraceptive . Up to today ,Norethisterone is still widely used in clinical as a short-acting oral contraceptives and visiting pills. Key synthesis of norethindrone, male steroid is a synthesis of the key intermediate of 4-methyl -3,17-Ene -19-Dione (19-methyl-Dione).Reported male steroid synthesis of 4-methyl -3,17-Ene -19-Dione (19-methyl-Dione) is based on 5,16-progesterone steroid diene-3 β-OL -3- -20-ketone acetate (acetic acid pregnancy alcohol ketone of diene) as starting material, After oximation, rearrangement, hydrolysis, bonus, epoxy, hydrolysis, oxidation, removed, restored, open-loop, oxidation, steps such as eliminating male steroid Ene 4- -19-methyl -3,17-Dione (19-methyl-Dione) and acetylene-be norethindrone, total yield of 23.5%.In the process, used more than once to the solvent benzene, solvent or reagents such as chromic anhydride, and action steps are more cumbersome.Enhancement of the new alignments, achieved green synthesis without a solvent benzene, other oxidizing agents replace the Jones reagent, improved response time, reaction temperature,
环己酮肟的制备
环己酮肟的制备（cyclohexanone oxime ） 一、实验目的： 学习用酮和羟胺的缩合反应制备肟的方法 二、实验原理： O NH 2OH HCl +N OH + HCl 三、主要试剂： 盐酸羟胺 2.5 g (35 mmol), 环己酮 2.5 g (2.7 ml, 25 mmol). 四、实验步骤： 在50 mlde 烧杯内将2.5 g 盐酸羟胺溶解于7.5 ml 水中（可以微微加热）。然后慢慢用 6 mol/L NaOH 水溶液中和（pH = 8左右）并冷却至室温。 将2.7 ml 环己酮 加入 50 ml 的圆底烧瓶中，加入4.0 ml 乙醇，在不断搅拌下，滴加上述羟胺溶液。加毕，回流20 min, 回流后如溶液中有不溶性固体杂质，则趁热减压过滤。将滤液冷却，析出晶体，过滤，干燥，称重，计算产率（一般85％）。测定产品熔点，（产品的熔点 88－89 oC ）。
乙醚的制备 思考题及注意事项 204.204.实验室使用或蒸馏乙醚时应注意哪些问题？ 答：在实验室使用或蒸馏乙醚时，实验台附近严禁有明火。因为乙醚容易挥发，且易燃烧，与空气混和到一定比例时即发生爆炸。所以蒸馏乙醚时，只能用热水浴加热，蒸馏装置要严密不漏气，接收器支管上接的橡皮管要引入水槽或室外，且接收器外要用冰水冷却。 另外，蒸馏保存时间较久的乙醚时，应事先检验是否含过氧化合物。因为乙醚在保存期间与空气接触和受光照射的影响可能产生二乙基过氧化物(C2H5OOC2H5)，过氧化物受热容易发生爆炸。 检验方法：取少量乙醚，加等体积的2% KI 溶液，再加几滴稀盐酸振摇，振摇后的溶液若能使淀粉显蓝色，则表明有过氧化合物存在。 除去过氧化合物的方法：在分液漏斗中加入乙醚(含过氧化物)，加入相当乙醚体积1/5的新配制的硫酸亚铁溶液(55 ml水中加3 ml浓硫酸，再加30g 硫酸亚铁)，剧烈振动后分去水层即可。 205.205.在制备乙醚时，滴液漏斗的下端若不浸入反应液液面以下会有什么影响？如果滴液漏斗的下端较短不能浸入反应液液面下应怎么办？ 答：滴液漏斗的下端应浸入反应液液面以下，若在液面上面，则滴入的乙醇易受热被蒸出，无法参与反应，造成产率低、杂质多。如果滴液漏斗下端较短而不能浸入反应液液面以下，应在其下端用一小段橡皮管接一段玻璃上去。但要注意，橡皮管不要接触到反应液，以免反应液中的浓硫酸腐蚀橡皮管。 206.206.在制备乙醚和蒸馏乙醚时，温度计被装的位置是否相同？为什么？ 答：不同。在制备乙醚时，温度计的水银球必须插入反应液的液面以下。因为此时温度计的作用是测量反应温度；而蒸馏时，温度计的位置是在液面上即水银球的上部与蒸馏烧瓶的支管下沿平齐，因为此时温度计的作用是测量乙醚蒸气的温度。 207.207.在制备乙醚时，反应温度已高于乙醇的沸点，为何乙醇不易被蒸出？ 答：因为此时，乙醇已与浓硫酸作用形成了盐。 CH3CH2OH + H2SO4[CH3CH2O+H2]HSO4- 该盐是离子型化合物，沸点较高，不易被蒸出。 208.208.制备乙醚时，为何要控制滴加乙醇的速度？怎样的滴加速度才
麝香的功效与作用
麝香的功效与作用 麝香的作用: 麝(shè)香为雄麝的肚脐和生殖器之间的腺囊的分泌物，干燥后呈颗粒状或块状，有特殊的香气，有苦味，可以制成香料，也可以入药。是中枢神经兴奋剂，外用能镇痛、消肿。简称“麝”。 麝香食疗作用： 麝香味辛，性温；归心、肝、脾经；香烈窜散，可升可降； 具有开窍醒神，活血散结，止痛消肿，催生下胎的功效； 主治热病神昏，中风痰厥，气郁暴厥，中恶昏迷，血瘀经闭，痛经，积聚，心腹暴痛，风湿痹痛，跌打损伤，痈疽恶疮，喉痹，口疮，牙疳，虫蛇咬伤，难产，死胎，胞衣不下。 药理作用: １. 有兴奋中枢神经和苏醒作用, 可兴奋呼吸, 加速心搏, 升高血压；能使大多数蟾蜍心脏心缩增强, 表现有强心作用． ２. 能增强肾上腺素β受体的作用, 并有对β-儿茶酚胺的增强作用． ３. 对大鼠、家兔、豚鼠的妊娠离体子宫均呈明显兴奋作用；对家兔在位晚期妊娠子宫更为敏感, 对非妊娠的离体子宫多呈抑制作用． 此外, 有雄性激素样作用、抗炎作用以及抑制血管通透性等作用． 性味和功用 麝香味辛，性温。归心、肝、脾经。功能开窍醒神、活血通经、散结止痛。其性辛香走窜，内而脏腑筋骨，外而肌肤毛窍，无所不达。主要用于温热病邪陷心包、神志昏迷；小儿惊痫、痉厥抽搐；中风、痰厥、气郁暴厥、猝然倒仆、牙关紧闭，以及心腹急痛、癥瘕积聚、痈疽恶疮、跌打损伤等证。 成分和药理 天然麝香的主要有效成分是麝香酮，并含降麝香酮、麝香吡啶、胆甾醇和多种雄甾烷衍生物。尚含蛋白质、肽类、氨基酸和无机盐等。药理实验表明，小剂量麝香和麝香酮有兴奋中枢神经系统的作用，大剂量则产生抑制作用。麝香对离体心脏有兴奋作用，可使心跳振幅加大，心脏收缩加强。麝香醇提取物有抗炎作用。麝香乙醇浸液对子宫有兴奋作用。 麝香的功效: 开窍醒神，活血通经，止痛，催产。 １．用于闭证神昏。麝香辛温，气极香，走窜之性甚烈，有极强的开窍通闭醒神作用，为醒神回苏之要药，最宜闭证神昏，无论寒闭、热闭，用之皆效。治疗温病热陷心包，痰热蒙蔽心窍，小儿惊风及中风痰厥等热闭神昏，常配伍牛黄、冰片、朱砂等药，组成凉开之剂，如安宫牛黄丸、至宝丹、牛黄抱龙丸等；用治中风卒昏，中恶胸腹满痛等寒浊或痰湿阻闭气机，蒙蔽神明之寒闭神昏，常配伍苏合香、檀香、安息香等药，组成温开之剂，如苏合香丸。２．用于疮疡肿毒，咽喉肿痛，本品辛香行散，有良好的活血散结，消肿止痛作用，内服，外用均有良效。用治疮疡肿毒，常与雄黄、乳香、没药同用，即醒消丸，或与牛黄、乳香、没药同用；用治咽喉肿痛，可与牛黄、蟾酥、珍珠等配伍，如六神丸。 ３．用于血瘀经闭，徵瘕，心腹暴痛，跌打损伤，风寒湿痹等证。本品辛香，开通走窜，可行血中之瘀滞，开经络之壅遏，以通经散结止痛每周一次，２周一疗程，疗效满意；用治
实验10环己酮的制备
酒泉职业技术学院《工科化学实验技术》学习领域教案
环己酮的制备 一、教学要求： 学习铬酸氧化法制环己酮的原理和方法。进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、预习内容： 1.实验原理 2.抽虑操作 3.盐析 三、实验原理： 实验室制备脂肪或脂环醛酮，最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重要的铬酸盐和40－50％硫酸的混合物。仲醇用铬酸氧化是制备酮的最常用的方法。酮对氧化剂比较稳定，不易进一步氧化。铬酸氧化醇是一个放热反应，必须严格控制反应的温度，以免反应
过于激烈。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66，还广泛用作溶剂，它尤其因对许多高聚物（如树脂、橡胶、涂料）的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 四、仪器与药品 仪器： 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。 药品：浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、食盐、无水碳酸钠。 四、实验步骤： 1.铬酸溶液的配制 在250mL烧杯中加入30mL水和5.5g重铬酸钠，搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入4.5mL浓硫酸，将所得橙红色溶液冷却至30℃以下备用。 2. 氧化反应在250mL圆底烧瓶中加入5.5mL环己醇，然后取此铬酸溶液lml 加入圆底烧瓶中，充分振摇，这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为 墨绿色，表明氧化反应已经发生。继续向圆底 烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠（或重铬酸钾）溶 液，同时不断振摇烧瓶，控制滴加速度，保持 烧瓶内反应液温度在60~65℃之间。若超过此 温度时立即在冰水浴中冷却。在圆底挠瓶中插 入一支温度计，并继续振摇反应瓶。这时温度 徐徐上升，当温度上升到55℃时，用水浴冷 却，并维持反应温度在60~65℃。大约0.5h 左右，当温度开始下降时移去冷水浴，室温下图1 普通蒸馏装置 放置20分钟左右，其间仍要间歇振摇反应瓶几次，最后反应液呈墨绿色。如果反应液不能完全变成墨绿色，则应加入少量草酸（0.5~1.0g或甲醇1mL）以还原过量的氧化剂。 3.在反应瓶中加入30mL水，如图1装置仪器(改用锥形瓶作接受器)进行蒸馏，收集约50mL馏出液。这一步蒸馏操作实际上是一种简化了的水蒸气蒸馏。环已酮与水形成沸点为95℃的恒沸混合物(含环已酮38.4％)。应注意馏出液的量不能太多，因为馏出液中含水较多，而环已酮在水中的溶解度较大(31℃时为2.4g)；否则,即使利用盐析效应，也有少量环已酮溶于水而损失掉。 4. 把馏出液用食盐水饱和，并将馏出液移至分液漏斗中，静止，分出有机相。水相用15mL乙醚提取一次，将乙醚提取液与有机相合并，用无水硫酸镁干燥。 5. 按图1装置仪器，在水浴上蒸出乙醚(在接液管的尾部接一通住水槽或室外的橡皮管，以便把易挥发、易燃的乙醚蒸气通入水槽的下水管内或引出室外)，
麝香酮
麝香酮（Muscone），化学名称 3-甲基环十五烷酮，为一种微黄色油状液体，极微溶于水，能与乙醇混溶，有特殊香味。麝香酮是麝香的主要成分，现可人工合成。天然的麝香酮为左旋体，合成的一般为右旋体。 在国家药典中，有10%的中成药需用麝香，北京和上海应用麝香配伍的中成药达1/4 以上。目前京沪两地医药界用麝香酮代替天然麝香与其他中药配伍制成的中成药主要有苏合香丸、紫雪散、周氏回生丹、牛黄清心丸、第一丹、西黄丸、六神丸等。这些用麝香酮代替天然麝香制成的中成药用于治疗冠心病、小儿高烧、急性肠胃炎、跌打损伤、五宫科炎症、乳腺炎、淋巴结核、扁桃腺炎、腮腺炎等疾病均收到良好疗效。麝香酮具有扩张冠状动脉及增加冠脉血流量的作用，对心绞痛有一定疗效。一般于用药(舌下含服、气雾吸入)后5分钟内见效，缓解心绞痛的功效与硝酸甘油略相近似。具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛作用，小剂量对中枢神经有兴奋作用，大剂量则有抑制作用。临床上用于冠心病心绞痛、血管性头痛、坐骨神经痛、白瘫风等。国家药典药有百分之十的中成药需要麝香。 麝香酮是天然麋香的重要生物活性物质之一，天然麝香是十分珍贵的中药材，有300多种中药需有麝香配伍，我国最早的医药典籍《神农本草经》中就把麝香列为上品。在临床医学上被广泛应用于镇静安神、清热解毒、芳香开窍、消肿止痛、恬血化癀、跌打损伤、小儿惊吓和高烧惊厥筹方面. 麝香既是药中珍品，也是一种极其宝贵的香料，早在东汉时期麝香就被称为香料之王。它有提扬、圆润、平衡香精香气和留香的作用。称为香通常香精中只要加入万分之一的麝香，就能使香气变得柔和诱人，经久不散。它是高档香精中不可缺少的定香剂。 目前国内市场对麝香酮产品的年需求量达到了 4000 公斤以上，而生产量却不到 500 公斤/年，市场存在非常大的供需缺口，未来几年随着该产品应用不断的加深，国内供需缺口将会越来越大，开发该产品市场前景广阔。 麝香酮国内已合成生产。人工合成品的药理作用经试验与天然康香酮相似。这种合成的麝香酮完全可以代替天然麝香配制中成药，在医药上将有着广泛用途，对我国中医药走向世界具有十分重要的意义。 虽然文献报道的合成麝香酮方法较多，但真正实现工业化生产的很少。目前，世界上合成的大环麝香类香料大约在100 t左右，因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮路线具有很大的现实意义。 目前国内麝香酮的生产企业只有几家，主要是济南宏济堂制药有限责任公司，设备先进，技术领先，年产麝香酮 300kg，属国家高科技、高附加值产品，为亚洲最大、全国唯一的麝香酮生产基地。另外的几家企业都都没有实现规模化的生产。据不完全统计，2008 年国内麝香酮的年产能力大约为 300～350 公斤/年。2009 年，宏济堂制药公司麝香酮车间生产再创历史新高，合成麝香酮产品的年产量达到360公斤左右。2010年继续增长至450公斤左右。据了解，宏济堂制药公司1000公斤/年的麝香酮生产项目将于2012年建成投产，届时国内麝香酮产品的年产量将达到了900公斤以上。 麝香酮作为人工麝香的主要有效成分，需求量成倍增长。2007 年国内市场对麝香酮的年需求量就达到了 2500 公斤/年，近几年需求进一步提高，到 2010 年国内市场对麝香酮
芳香酮类化合物的合成研究进展
第39卷第3期2009年6月 精细化工中间体 FINE CHEMICAL INTERMEDIATES Vol.39No.3June 2009 基金项目：国家自然科学基金资助项目（20806018），河北省自然科学基金资助项目（B2007000156）。作者简介：白国义（1975-），男，河北沧州人，教授，博士，主要从事精细化工和催化领域的研究。（E-mail ：baiguoyi@https://www.wendangku.net/doc/054257113.html, ） 收稿日期：2009-05-19 芳香酮类化合物的合成研究进展 白国义，窦海洋，李新娟，樊欣欣 （河北大学化学与环境科学学院，河北保定071002）摘 要：介绍了由芳香族化合物的Friedel-Crafts 酰基化反应和芳香醇的氧化脱氢反应等合成芳香酮类化合物的研究进展，比较了各种方法的优缺点，指出以固体酸为催化剂的Friedel-Crafts 酰基化反应和以双氧水或氧为氧化剂的芳香醇的氧化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向。关键词：芳香酮；Friedel-Crafts 酰基化反应；固体酸；芳香醇；氧化中图分类号：TQ244.2 文献标识码：A 文章编号：1009-9212（2009）03-0001-06 Progress on the Synthesis of Aromatic Ketones BAI Guo-yi ，DOU Hai-yang ，LI Xin-juan ，FAN Xin-xin （College of Chemistry and Environmental Science ，Hebei University ，Baoding 071002，China ） Abstract ：Synthesis of aromatic ketones from aromatic compounds via Friedel-Crafts acylation or from aromatic alcohols via oxidation or dehydrogenation are reviewed.Solid acids are the main catalysts for the Friedel-Crafts reactions.Hydrogen peroxide or oxygen are prospective oxidants for the conversion of aromatic alcohols.Key words ：aromatic ketone;Friedel-Crafts acylation;solid acid;aromatic alcohols;oxidation !!!!!!!!! !! !!!!!!!!! !! 综述与专论 1 前言众所周知，芳香酮类化合物作为重要的化工 产品及中间体，在医药、农药、染料等领域有着广泛的应用。例如，2-酰基-6-甲氧基萘是制备消炎镇痛药萘普生的重要中间体［1］；4，4′-二氟二苯甲酮主要用于合成新型强效脑血管扩张药物“氟苯桂嗪”及治疗老年神经性痴呆症药物“都可喜”等药物；多羟基二苯甲酮广泛应用于塑料、树脂、涂料、合成橡胶、感光材料及化妆品行业［2］。 根据文献报道，芳香族化合物的Friedel-Crafts 酰基化（F-C 酰基化反应）［3~5］和芳香醇的氧化脱氢是目前芳香酮类化合物的主要合成方法。其中， F-C 酰基化反应通常以酰氯、酸酐、羧酸作为酰基 化试剂，而催化剂的选择是此类反应的核心问题，文献报道的催化剂包括传统的Lewis 酸催化剂、质子酸催化剂和固体酸催化剂等。芳香醇的氧化脱 氢是制备芳香酮的另一个重要合成方法［6~8］，这类反应传统上采用铬盐［9］、高锰酸盐［10］、Pd 基催化剂等［11］，而这些催化体系经常需要一种或是多种相对昂贵的金属，同时会产生大量的金属废弃物。随着人们环保意识的日益增强，发展绿色、经济、高效的催化剂体系已成为当前发展的趋势，而以空气、双氧水或氧为氧源，同时将反应转移到离子液体、超临界二氧化碳、水相条件下进行，已成此领域的研究热点之一。 2Friedel-Crafts 酰基化反应 2.1 传统的Lewis 酸催化剂 传统的Lewis 酸催化剂包括无水氯化铝、无水 氯化锌、无水三氯化铁、无水四氯化锡等，催化剂的作用是增强酰基碳原子上的正电荷，提高进攻试剂的亲电反应能力。此类催化剂作用下的F-C 酰基化反应工艺具有酰化产物收率高、反应条件
合成麝香-T的工艺技术概述
合成麝香-T 的工艺技术概述 摘要：本文简要介绍了几种合成麝香-T 的方法，并对酯化聚合、解聚环化的工艺条件及解聚工艺的传热问题进行了讨论。 关键词：合成方法 酯化聚合、解聚环化 传热问题 麝香被誉为香料之王。麝香香气纯正、浓郁、留香持久，是香料家族中的佼佼者。目前，全世界合成麝香型香料每年产量已超过10000吨，其中属于高档的大环麝香为3000-4000吨，麝香-T 为大环类麝香的主要品种，现年产量为1000吨左右，在高级香水或高档化妆品的香精中麝香-T 只需添加1%的量，就会收到明显的效果。可见，它是一种应用很广的香原料。 60年代开始工业化生产麝香-T ，主要生产厂家为日本高砂香料公司。由于它是以十三烷二酸（tridecyclic diacid ）为起始原料合成的，故高砂香料公司取其英文字头“T”字，将该麝香的商品名称定为麝香-T 。此外，本产品的商品名称还有“MC -S”（日本曾田香料公司），以及“Astratone”(法国Roure Bettrand Du Pon)等等。我国由于麝鹿大部分生长在昆仑山脉，而且以昆仑山出的麝香最为纯正，故命名为“昆仑麝香”。 一、麝香-T 的合成方法 麝香-T 学名正十三烷二酸环乙撑酯，又称巴西基酸乙撑酯，英文商品名称Musk-T 。 结构式为： 理化性质：无色至浅黄色粘稠液体，具有甜而强烈的麝香香气。沸点332 ℃， 闪点247℃，凝固点0-7 ℃，相对密度2020D 1.040-1.047，折射率25D n 1.469-1.473。 不溶于水，能以任何比例溶于醇和烃类有机溶剂中。在光和空气下不变化，在酸碱下也很稳定。 麝香-T （DC 13）多采用十三烷二酸与乙二醇（EG ）缩聚，再经高温解聚环化的方法制取 1、 合成十三烷二酸
中药剂学：麝香酮Muscone
中药剂学：麝香酮Muscone [中文名称]麝香酮[英文名称]Muscone[别 名][化学名称]15-甲基-双环（10，3，0）＋五碳1（12）-烯-13-酮[分子式][分子量][物理性质][成分分类][药理作用]1．对中枢神经系统的作用天然麝香酮或人工麝香酮对动物的条件反射有一定的影响，且随剂量而改变。如小剂量（0．002mg／kg）对大白鼠食物运动性条件反射无显著影响；中等剂量（0．01～0.05mg／kg）可使阳性条件反射潜伏期延长或反应消失，分化相改善，有个别动物分化相受到抑制；大剂量时（1mg／kg）则大多数动物呈中毒现象，表现为阳性条件反射的反应不规则或消失，分化相受到抑制。天然麝香酮及人工麝香酮能缩短戊比妥钠引起的睡眠时间，但大剂量则反能延长睡眠时间，故认为小剂量麝香酮对中枢神经系统呈兴奋作用，大量也可抑制，此作用有待深入研究。2．对呼吸、循环系统的影响用浓度为0．04mg/ml剂量灌注蟾蜍离体心脏时，能使心跳幅度缩小，浓度大时更为明显，心输出量亦减少，以致抑制心跳，表明麝香酮对蟾蜍离体心脏不具强心作用。但麝香酮使离体蛙心及兔心肌收缩力加强。使猫及兔心乳头肌无兴奋作用，但能增强肾上腺素能B受体兴奋药对这些器官的作用，对肾上腺素能a受体的增强作用较弱或没有作用,对犬在体心脏的肾上腺素能B 受体药物效应则未见增强作用。人工麝香酮及天然麝香酮给麻醉猫静脉注射均有升压及增加呼吸频率的作用。3．抗肿瘤作用天然及人工麝香酮的不同制剂对小鼠艾氏腹水癌、小鼠肉瘤S37及肉瘤S180细胞的呼吸亦有一定的抑制作用，但动物体内抗肿瘤试验未能观察到治疗效果。[毒性]小鼠静注麝香酮乳剂，其LD50为172mg／kg。腹腔注射的LD50为270～290mg／kg。亚急性毒性实验：麝香酮55．56mg／kg腹腔注射，每日1次，共20d，考试大网站可使大鼠红细胞减少，白细胞增加肉眼观察，肝、脾均较对照组增大，且边缘厚纯，停药1周后未见恢复正常。犬肌注人工麝香酮注射液400mg／kg或800mg／kg，连续注射14d，结果：所有犬食欲增加，行动自如。注射部位未见红、肿、热及硬块等现象。对肝、肾功能和血象亦无明显影响。镜检各脏器未发现异常变化。猴每只1．2g，连续注射2d也无任何毒性反应。[毒 性][不良反应][用 途][成分来源]从麝MoschusmoschiferusL.中提取的麝香。鹿科动物林麝,马麝或原麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物.