氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D )
(A) E?+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) E ?+ 0059
.
lg
n
c
c
Ox
Red
(C) E?+ 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
?
?
(D) E? + 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Red
Red Ox
?
?
2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO
4
-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B )
(A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH
(C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH
4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B )
(E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
7. 欲以氧化剂O
T 滴定还原剂Rx, O
T
+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化
学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V
8. 下列现象各是什么反应？(填 A,B,C,D)
(1) MnO
4
-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________
(2) MnO
4-滴定 C
2
O
4
2-时, 速度由慢到快_______B _________
(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO
4
-_______ A _________
(4) PbSO
4沉淀随 H
2
SO
4
浓度增大溶解度增加_______ C _________
(A) 催化反应 (B) 自动催化反应
(C) 副反应 (D) 诱导反应
9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为 ( B ) [E? (Ce4+/Ce3+)=1.44V，E? (Fe3+/Fe2+)=0.68V]
(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%
10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A )
[已知E? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, E? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V
(C) 1.06 V (D) 0.86 V
11. 用K
2Cr
2
O
7
滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( C )
(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr
2O
7
2-]
(B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr
2O
7
2-]
(C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr
2O
7
2-]
(D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr
2O
7
2-]
12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E?(Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E?(Sn4+/Sn2+)=0.14 V。若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl
2
溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( A )
(A) 0.14 V (B) 0.32 V
(C) 0.50 V (D) 0.68 V
13 0.05 mol/L SnCl
2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl
3
溶液 20 mL 相混合, 平
衡时体系的电位是 ( D )
[已知此条件时 E? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] (A) 0.14 V (B) 0.32 V
(C) 0.50 V (D) 0.68 V
14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 ( D )
[E? (Fe3+/Fe2+)=0.68V，E? (Sn4+/Sn2+)=0.14V]
(A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V
15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的值(V):
浓度化学计量点前
0.1%化学计量点化学计量点后
0.1%
0.10 mol/L0.86 1.06 1.26
0.010 mol/L0.86 1.06 1.26
16. (1) 用 0.02 mol/L KMnO
4
溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液
(2) 用 0.002 mol/L KMnO
4
溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液
上述两种情况下其滴定突跃将是 (A )
(A) 一样大(B) (1)>(2)
(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断
17．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（条件电极电位）有关，它们相差越大，电位突跃越（大）。
18. KMnO
4
滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是
因为 (MnO
4
-/Mn2+电对是不可逆电对); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为(两个半反应中电子得失数不一样, 即n1≠ n2)。
19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( C )
(A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+
(B) MnO
4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H
2
O
(C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
(D) I
2 + 2S
2
O
3
2- = 2I- + S
4
O
6
2-
第四节氧化还原滴定中的指示剂
22．二苯胺磺酸钠是K
2Cr
2
O
7
滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（B ）
（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂（D）其他指示剂
第五节
第五节氧化还原滴定前的预处理
第六节常用的氧化还原滴定方法一、高锰酸钾法
23．（×）溶液酸度越高，KMnO
4氧化能力越强，与Na
2
C
2
O
4
反应越完全，所以
用Na
2C
2
O
4
标定KMnO
4
时，溶液酸度越高越好。
24．（×）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液
中用KMnO4滴定C
2O
4
2-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
25．（√）配制好的KMnO
4
溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
26．（×）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
27．（×）用Na
2C
2
O
4
标定KMnO
4
，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。
28．（×）用高锰酸钾法测定H
2O
2
时，需通过加热来加速反应。
29．（×）由于KMnO
4
性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。30．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（A ）
（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质
（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定
二、重铬酸钾法
31．（√）由于K
2Cr
2
O
7
容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必
标定。
32．（√）K
2Cr
2
O
7
标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中
进行。
33. 在用 K
2Cr
2
O
7
法测定 Fe 时, 加入H
3
PO
4
的主要目的是 ( C )
(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全
(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色
(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色
(D) 有利于形成 Hg
2Cl
2
白色丝状沉淀
三、碘量法
6 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以（ I
2
）为标液，
测定（还原性）物质。间接碘量法以（ Na
2S
2
O
3
）为标液，测定（氧化性）
物质。
34．（√）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。35．（× ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
36．（×）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
37．（√）配好Na
2S
2
O
3
标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO
2
和杀死微生物，促进Na
2S
2
O
3
标准滴定溶液趋于稳定
38．（√）配制I
2
溶液时要滴加KI。
39．（×）配制好的Na
2S
2
O
3
标准溶液应立即用基准物质标定。
40. 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na
2S
2
O
3
变成了
Na
2SO
3
(Na
2
S
2
O
3
= Na
2
SO
3
+ S↓)，用此Na
2
S
2
O
3
标准溶液测铜将产生( 负 )误差，其
原因是(因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差)。
41. 用间接碘量法测定 BaCl
2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO
3
)
2
, 洗涤后溶
解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定, 此处BaCl
2
与Na
2
S
2
O
3
的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 ( D )
(A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12
42. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。
用重铬酸钾法测铁__二苯胺磺酸钠___。
间接碘量法测铜___淀粉溶液 _________。
43．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ A ）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定
44．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（B ）
（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂
45．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B ) （A ）边滴定边快速摇动
（B ）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C ）在70-80℃恒温条件下滴定 （D ）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .
46．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D ) （A ）反应不定量 （B ）I 2 易挥发
（C ）终点不明显 （D ）I - 被氧化,Na 2S 2O 3 被分解 47．下列测定中，需要加热的有( B )
（A ）KMnO4溶液滴定H 2O 2 （B ）KMnO4溶液滴定H 2C 2O 4 （C ）银量法测定水中氯 （D ）碘量法测定CuSO 4
四、其它方法
48. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2O
+ 3 Br 2
+ 3 HBr
OH
Br
OH
Br
Br
Br 2 + 2I - → 2Br - + I 2
I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62-
在此测定中, Na 2S 2O 3与苯酚的物质的量之比为 ( A ) (A)
6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1
第七节 氧化还原滴定结果的计算
49. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K 2Cr 2O 7法测铁, SnCl 2加入不足 ( 偏低 ) (2) 草酸标定 KMnO 4时, 酸度过低 ( 偏低 )
50. 用KMnO 4法可间接测定Ca 2+。先将Ca 2+沉淀为CaC 2O 4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H 2SO 4溶液中，最后用KMnO 4标准溶液滴定H 2C 2O 4。若此时溶液的酸度过高，使结果[ 偏低( C 2O 42-分解 ) ]；若溶液的酸度过低，则结果(偏高[ 生成MnO 2ˉ) ]。(答偏低，偏高或无影响)
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
氧化还原滴定法习题
创作编号： GB8878185555334563BT9125XW 创作者： 凤呜大王* 氧化还原滴定法习题 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2题 4分 ) 1. 2 分 (0919) 已知在1 mol/L HCl 中, ?(Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V , ?(Sn 4+/Sn 2+)= 0.14 V, 计算以 Fe 3+滴定Sn 2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V 、 0.41 V 、 0.32 V (B) 0.17 V 、 0.32 V 、 0.56 V (C) 0.23 V 、 0.41 V 、 0.50 V (D) 0.23 V 、 0.32 V 、 0.50 V 思路：计量点前用锡的电对计算，计量点后用铁的电对计算。 2. 2 分 (0922) (1) 用 0.02 mol/L KMnO 4溶液滴定 0.1 mol/L Fe 2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO 4溶液滴定 0.01 mol/L Fe 2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 ----------------------------------------------------------------( ) (A) 一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断 思路：写出能斯特方程，就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。 二、填空题 ( 共 3题 6分 ) 3. 2 分 (0910) 为降低某电对的电极电位, 可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
《分析化学》氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/C Red =1）时的实际电位值。 两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成； （4）络合物的形成 2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？ 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧
氧化还原滴定法教案
第4章 氧化还原滴定法 教学目的：有关滴定误差、滴定突跃、滴定可行性判据的结论和通式也可以用到 电子转移反应类型的滴定，但氧化还原反应有其特殊性，是用Nernst 方程式将浓度和电位联系起来，因此相关结论均与E (p e )有关。 教学重点：氧化还原平衡、滴定原理与应用,对称型滴定反应化学计量点电位、 滴定误差和滴定可行性判据。 教学难点：氧化还原反应的平衡常数，引入p e 的概念；非对称型滴定反应的相 关计算。 4.1 氧化还原平衡 4.1.1 概述――――几个基本概念 1.可逆电对： （1）能迅速建立起氧化还原平衡；（2）其电势符合能斯特公式计算的理论电势 例：Fe 3+/Fe 2+ I 2/I - 2.不可逆电对：（1）不能建立真正的平衡；（2）实际电势与理论电势相差较大 例：MnO 4－ /Mn 2+, Cr 2O 72－ /Cr 3+ 3.对称电对：氧化态与还原态的系数相同。例Fe 3++e → Fe 2+ ，MnO 4-+8H ++5e →Mn 2++4H 2O 4.不对称电对：氧化态与还原态的系数不同。I 2＋2e →2I －，Cr 2O 72－＋14H ＋＋6e →2Cr 3＋ ＋7H 2O 4.1.2 条件电势 考虑到溶液中的实际情况，在能斯特方程中引入相应的活度系数和副反应系数 []Ox Ox Ox Ox Ox c a Ox γγα== []Re Re Re Re Re d Red d d d c a d γγα== 有：Re Re Re 0.0590.059lg lg Ox d Ox d Ox d c E E n n c θ γαγα=+ + 当c Ox =c Red =1时，得到Re Re 0.059lg Ox d d Ox E E n θθ γαγα'=+ ―――条件电势条件电势的意义：表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为1mol/L 时的实际电势，在条件一定时为常数。 （1）E θ' 与E θ 的关系如同条件稳定常数K '与稳定常数K 之间的关系。 （2）条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果，比较符合实际情况。 （3）各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录16中列出了部分电对在不同介质中的 条件电势。 （4）当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用条件相近的条件电势数据。如没有相应的条 件电势数据，则采用标准电势。<例4>
(完整版)氧化还原滴定法试题(判断题)
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
分析化学作业2
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
第七章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法.
第七章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 §7-1 氧化还原反应 教学目的及要求： 1.了解氧化数的定义。 2.掌握氧化还原反应方程式的配平。 教学重点：氧化还原反应方程式的配平。 教学难点：氧化还原反应方程式的配平。 教学方法：讲授法 教学时数：2学时 一、氧化数 氧化数是某元素一个原子的荷电数，这个荷电数可由假设每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定氧化数的规则如下： (1)在单质中，元素的氧化数为零。 (2)在中性分子中各元素的氧化数的代数和等于零，单原子离子中元素的氧化数等于离子所带电荷数，在复杂离子中各元素的氧化数的代数和等于离子的电荷数。 (3)某些元素在化合物中的氧化数：通常氢在化合物中的氧化数为＋1，但在活泼金属(ＩA 和ⅡA )氢化物中氢的氧化数为－1；通常氧的氧化数为－2，但在过氧化物如H 2O 2中 为－1,在超氧化物中如NaO 2中为21 -,在臭氧化物如KO 3中为31 -,在氟氧化物如O 2F 2和 OF 2中分别为＋1和＋2；氟的氧化数皆为－1；碱金属的氧化数皆为＋1，碱土金属的氧化数皆为＋2。 例7－1 求硫代硫酸钠Na 2S 2O 3和连四硫酸根S 4O 62－ 中S 的氧化数。
二、氧化还原反应 1.氧化剂和还原剂 氧化剂和还原剂是同一物质的氧化还原反应，称为自身氧化还原反应。 某物质中同一元素同一氧化态的原子部分被氧化、部分被还原的反应称为歧化反应。歧化反应是自身氧化还原反应的一种特殊类型。 2.氧化还原电对和半反应 在氧化还原反应中，表示氧化还原过程的方程式，分别叫氧化反应和还原反应，统称为半反应，每个氧化还原反应是由两个半反应组成的。 三、氧化还原反应方程式的配平 1.氧化数法 例7－2 配平Cu 2S 与HNO 3反应的化学方程式。 2.离子－电子法 例7－3 写出酸性介质中，高锰酸钾与草酸反应的方程式。 经验规则 介质种类 反 应 物 中 多一个氧原子[O] 少一个氧原子[O] 酸性介质 O H H 22]O [+??→?++结合 ++??→?+H 2O H ]O [2提供 碱性介质 -+??→?+OH 2O H ]O [2结合 O H OH 22]O [+??→?+-提供 中性介质 -+??→?+OH 2O H ]O [2结合 ++??→?+H 2O H ]O [2提供
第五章 氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
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第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题标准答案
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
氧化还原滴定法
氧化还原滴定法 思考题 7-1 解释下列现象。 （a ）将氯水慢慢加入到含有 Br －和I －的酸性溶液中，以CCl 4萃取，CCl 4层变为 紫色。 答：酸性条件下氯水中HClO 可将Br －和I －氧化为单质Br 2 和 I 2。 由于 323I e I - - += 3 /0.545I I E V θ--= 222Br e Br -+= 2 / 1.05Br Br E V θ - = 1222HClO H e Cl H O +++=+ 2/ 1.63 HClO Cl E V θ= 所以 I －更易被氧化为I 2，I 2被CCl 4所萃取，使CCl 4层变为紫色。 （b ）θ-I /I 2E ( 0.534V ) >θ ++Cu /Cu 2E (0.159V)，但是Cu 2+却能将I －氧化为I 2。（已知： pK sp (CuI)=11.96） 答：这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀，溶液中[Cu 2+]极小，Cu 2+/Cu + 电对的电势显著增高，Cu 2+成为较强的氧化剂。 222 ///1()0.059lg 0.1590.05911.960.865(0.534) sp Cu CuI Cu Cu I I K CuI E E V E V θθ θ + ++ - =+=+?=> 所以，Cu 2+能将I －氧化为I 2。 （c ）间接碘量法测定铜时，Fe 3+和AsO 43-都能氧化I －析出I 2，因而干扰铜的测定，加入NH 4HF 2两者的干扰均可消除。 答：424NH HF NH HF F + - ??→++←?? ，组成HF-F － 缓冲体系，pH ≈3.2。 因为3343222AsO H e AsO H O -+- ++=+，[H +]< 1 mol·L -1，334 3 /0.559AsO AsO E V θ--= 所以，332 4 3 //I I AsO AsO E E θθ--- <。 而F －能与Fe 3+形成络合物，溶液中[Fe 3+]大大减小，3232//Fe Fe Fe Fe E E θ ++++<。 因此，Fe 3+和AsO 43-的氧化能力均下降，不干扰测定（具体计算见习题14）。 （d ）Fe 2+的存在加速 KMnO 4氧化Cl -的反应。
(原创)高考总复习-氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法学习要点
氧化还原滴定法学习要点 1、氧化还原滴定ABC 2、氧化还原滴定法的计量关系 3、氧化还原滴定反应的平衡常数 4、氧化还原滴定化学计量点（E sp，对称电对） 5、氧化还原滴定曲线是怎样绘制的？ 6、氧化还原滴定曲线有什么意义和用途？ 7、氧化还原滴定突跃如何计算？ 8、氧化还原滴定误差如何计算？ 1、氧化还原滴定ABC 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为滴定反应基础的容量分析，根据滴定剂不同氧化还原滴定法又分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等多种分析方法。 上述五种氧化还原滴定法中，除碘量法一般要求在微酸性（间接碘量法测铜、还原性含硫无机物、亚硝酸盐、某些卤素化合物等）和微碱（直接碘量法测砷、锑等）条件下滴定外，其余四种滴定法都在强酸性条件下进行滴定，碘量法有时也在强酸性条件下使用（如碘量法测锡、重铬酸钾标定硫代硫酸钠浓度等）。 每一种氧化还原滴定法对指定元素的测定都要求将该元素的溶液
处理成可以定量氧化或定量还原的可滴定价态，在正式滴定前进行的这种改变待测离子价态的过程称为氧化还原预处理。具体方法可参考教材和其他化学分析手册的有关章节。 氧化还原滴定法应用非常广泛，分析方法较多，对于各种滴定方法的学习要求是 （1）滴定条件：酸碱度条件、指示剂选择原则、滴定顺序和振摇速度影响等； （2）标准溶液配制与标定的方法及计算； （3）滴定中的特殊要求（如加热温度的控制，待测成分的价态保护）； （4）具体样品分析的计量关系。 [返回页首] 2、氧化还原滴定法的计量关系 氧化还原滴定中标准物与待测物的计量关系可以根据氧化还原反应中的等电子传递原则来简单地推出，例如：高锰酸钾法测定还原剂时，必有如下关系： 34232322224224Fe Fe O As O Sb O H O H C O MnO H MnO C K 34422252n n n n n n n n n =====+== 根据等电子原则，标准物与待测物的物质的量n 之间总是遵循如下的关系式： s ×n s ＝x ×n x
氧化还原滴定法习题选编
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞ 99.9%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C） A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V 7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于（B） A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3++ 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C） A. 前者＞后者 B. 前者＜后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是（A） 已知：= 1.44 V, = 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C） 已知：=1.44V，=0.68V A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下： BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O
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第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
氧化还原滴定习题与答案..
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位