氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定
1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？
答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1。013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数)。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素.
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；
（1）配位效应；
（2）沉淀效应；
（3）酸浓度.
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么?
答:一般讲，两电对的标准电位大于0。4V（K〉106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上,当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0。4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中.因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求.
3。影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？
答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度;2)温度；3)催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类?这些方法的基本反应是什么?
答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.
MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O
2）重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O
CH3OH+Cr2O72—+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O
3)碘量法3I2+6HO-===IO3—+3H2O，
2S2O32—+I2===2I-+2H2O
Cr2O72—+6I—+14H+===3I2+3Cr3++7H2O
5。应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件?
答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件:
（1)反应平衡常数必须大于106，即△E〉0。4V。
（2)反应迅速，且没有副反应发生,反应要完全，且有一定的计量关系。
（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。
（4）应有适当的指示剂确定终点。
6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系?
答:氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关.电位差△E较大,突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时,突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂(当然也可以用电位法)指示滴定终点.
当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
置恰好在滴定突跃的中（间)点。如果n1≠n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即n值较大)的电对一方;n1和n2相差越大，化学计量点偏向越多。
7。试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。
答: 酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是:
1）在滴定剂不足0.1％和过量0。1％时，三种滴定曲线均能形成突跃；
2）均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据.其特性是:酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标,配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值
为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。
8。氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？
答：氧化还原滴定中指示剂分为三类:
（1)氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色.进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂或者由氧化型转变为还原型，或者由还原型转变为氧化型,从而引起溶液颜色突变,指示终点.
（2)自身指示剂。利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点。
(3）专属指示剂. 其本身并无氧化还原性质,但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与其本身不同的颜色.
9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？
答:氧化还原滴定所用的指示剂分为两个类型：氧化还原指示剂和其他指示剂。后者的变色原理和选择与酸碱指示剂无有任何异同点.而前者——氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂的异同点如下：
①酸碱指示剂的变色主要与溶液的酸度（pH值）有关；而氧化还原指示剂的变色主要是决定于其氧化型和还原型（两型的颜色不同）的颜色。
②酸碱指示剂变色和氧化还原指示剂变色均有变色点；两者均有变色范围.
③酸碱指示剂和氧化还原指示剂的选择均与滴定曲线的突跃范围有关。酸碱指示剂是范围，而氧化还原指示剂则是电位范围。其颜色强度的变化均是从10变到0。1的关系。
④酸碱指示剂的变色除与溶液的值有关外，而指示剂本身也有结构变化;氧化还原指示剂则只与电位有关.
10。在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？
答：在进行氧化还原滴定之前，为了能成功的完成氧化还原滴定，时常需要将被测定的组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状态,或者处理成高价后用还原剂进行滴定，或者处理成低价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。预处理时对所用的氧化剂或还原剂有以下几点要求：
（1）反应进行完全而且速度要快；
（2）反应应该具有一定的选择性。
（3）过量的氧化剂或还原剂应易于除去；
11。碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？
答；碘量法的主要误差来源有以下几个方面：
（1）标准溶液的遇酸分解；
（2）碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发；
（3）空气对KI的氧化作用：
（4）滴定条件的不适当。
由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行.因为在碱性溶液中，将会发生副反应:
S 2O 32-+4I 2+10OH
—
=2SO 42-+8I -+5H 2O
而且在碱性溶液中还会发生歧化反应：
3I 2+6OH -=IO 3—
+5I -+3H 2O
如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解: S 2O 32-+2H +=SO 2↑+S ↓+H 2O
同时，在酸性溶液中也容易被空气中的氧所氧化： 4I -+4H ++O 2=2I 2+2H 2O
基于以上原因，所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。 12。比较用KMnO 4'K 2Cr 2O 7和Ce(SO 4）2作滴定剂的优缺点. 和作滴定剂的优缺点见下表
13.设计一个分别测定混合溶液中AsO 33—和AsO 43—
的分析方案（原理、简单步骤和计算公式)。
答：分别测定AsO 33-和AsO 43—碘量法分析方案如下：
（1） 于AsO 43—﹑AsO 33-的混合溶液中，在酸性条件下，加过量KI ，此时AsO 43-与I —反
应：
AsO 43— +2I —+2H +=AsO 33+-I 2+H 2O
析出的I 2用Na 2S 2O 3标准溶液滴定： I 2+2S 2O 32—=2I —+S 4O 62-
由Na 2S 2O 3溶液的浓度(C Na2S2O3）和用去的体积（V Na2S2O3）即可求得AsO 43—的含量。 另外，在取一定量的AsO 43—和AsO 33—混合溶液，加NaHCO 3,在pH=8。0的条件下，用I 2标准溶液滴定溶液的AsO 33—：
AsO 33-+I 2+2HCO 3—=====AsO 43—+2I —+2CO 2↑+H 2O （PH=8。0）
根据I 2溶液的浓度(C I2）和消耗的体积(V I2)即可求AsO 33—的量. （2)测定步骤 ①AsO 43—的测定
移取混合试液25。00ml 于锥形瓶中，加酸和过量KI,析出的I 2，用Na 2S 2O 3标准溶液滴定，快到终点时加入淀粉指示剂,继续Na 2S 2O 3用滴定，终点时溶液由蓝色变为无色。由下式计算AsO 43—的含量(以g/ml 表示）：
AsO 43-=
00
.2521
10014
3323222-⨯⨯⨯
⨯AsO O S N O S Na M V C a (2)AsO 33—的测定
量取AsO 33—和AsO 43—混合溶液25。00ml ，若试液为碱性，可取酸调至微酸性后,加一定量NaHCO 3,用I 2标准溶液滴定AsO 33—，用淀粉作指示剂,终点时溶液由无色变为蓝色，然后由下式计算AsO 33—的含量（以g/ml 表示）：
AsO 33-=
00
.251001
3322-
⨯⨯
⨯AsO I I M V C
14.在Cl —、Br -和I -三种离子的混合物溶液中，欲将I —氧化为I 2,而又不使Br —和Cl -氧化在常用的氧化剂Fe 2（SO 4）3和KMnO 4中应选择哪一种?
答：选用Fe 2(SO 4）3氧化剂即能满足上述要求，因为:
E 0 MnO4—/Mn2+=1.51V E 0Fe3+/Fe2+=0。771V E 0Cl2/2Cl —=1。395V E 0Br2/Br —=1。087V E 0I2/I-=0.621V
又标准电极电位可知：E 0Fe3+/Fe2+的电位低于E 0Cl2/2Cl 而E 0Br2/Br —高于E 0I2/I —故只能将氧化为
I 2，而不能将Cl —和Br —氧化.如果选用KMnO 4时则能将其氧化.
15。计算在1mol/LHCl 溶液中，当［Cl —
］=1。0mol/L 时,Ag +/Ag 电对的条件电位。
解:经查表在1mol/l 的溶液中,E 0`Ag+/Ag =0.7994V
∵E=E 0Ag+/Ag +0。0592×lg []
[]Ag Ag + =0。7994+0.0592×lg[Ag +] 又∵[Cl —］=1mol/l Ksp [AgCl ］=8.11×1010 ∴E=0。7994+0。0592×lg 8.11×
1010=0。22V 16。计算在1.5mol/LHCl 介质中，当c Cr （VI)=0。10mol/L ，c Cr(III)=0。020mol/L 时Cr 2O 72—/Cr 3+电对的电极电位。
解：附录中没有该电对相应的条件电位值，采用相近1mol/L 的介质中E 0=1.00V 代替
Cr 2O 72—+14H ++6e —==2Cr 3++7H 2O
当C Cr(VI)=0。10mol/L C Cr （III)=0.020mol/L
E=E 0 Cr （VI ）/ Cr(III)+
6059.0lg =)
()
(III Cr VI Cr C C 1。02V =1.01V
17。计算pH=10。0，［NH 4+］+［NH 3］=0。20mol/L 时Zn 2+/Zn 电对条件电位。若C Zn(II)=0.020mol/L ，体系的电位是多少？
解：已知E 0Zn2+/Zn =—0.763V , Zn －NH 3络合物的lg β1－lg β4分别为2。27,4.61,7。01，9。06。 ［HO -］=10—4， pKa=9。26
1) pH=pKa+lg[NH 3]/［NH 4+］
10。0=9。26+ lg ［NH 3］/［NH 4+] （1）
C NH3=［NH 4+]+［NH 3］=0。20 （2） （1）、（2）联立解得 [NH 3］=0。169 mol/L
∵ 4
3433323231]
[][][][1NH NH NH NH Zn ββββα++++=
=27
.210
1+()()()4
06.93
01.72
61.4169.010169.010169.010169.0⨯+⨯+⨯+⨯
=9。41×105 ∴ E=E 0+
Zn α1lg 2059.0⨯=—0.763+510
41.91
lg 2059.0⨯⨯=—0。94 V 2) 若［Zn 2+］=0。020mol/l ，则E=—0.94+
V 99.002.0lg 2
059
.0-=⨯ 18。分别计算［H +]=2。0mol/L 和pH=2。00时MnO 4—/Mn 2+电对的条件电位。
解：在酸性溶液中的反应为，MnO 4—+4H ++5e-==Mn 2++4H 2O ，经查表E 0=1。51V
当［H+]=2。0mol/l ， E=E 0+
8]lg[5059
.0+⨯H =1。54V 当[H +]=0。01mol/l ， E=E 0+V H 32.1]lg[2
059
.08=⨯+。
19。用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe 3+有干扰.此时若溶液的pH=2.0，Fe （III ）
的浓度为0。10mol/L, Fe （Ⅱ）的浓度为1。0×10—
5mol/L ，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L 。问此条件下，Fe 3+的干扰能否被消除？
解:已知 [Fe 3+]=0。10mol/l ，[Fe 2+]=1。0×10-5mol/l 。EDTA=0。10mol/l 。查表知：pH =2。0时, lg α（H)=13。51, lgK FeY-=25.1, lgK FeY2-=14.32 ∵ )('
H Y MY MY K K α⨯= 故：
lgK’FeY —= lgK FeY —— lg α（H ）=25。1—13。51=11。59 lg K’FeY2-= lgK FeY2—— lg α（H ）=14.32—13.51=-0。19 根据：Fe + Y = FeY 得：
［Fe 3+]=0。1/0。1×10-11。59=10—11。59 mol/L; ［Fe 2+］=1.0×10-5/0.1×10-0。19=10-4。
81 mol/L;
V Fe Fe E Fe Fe 37.0]
[]
[lg 059.077.023/23=⨯+=+
++
+ 0.37V 〈E I2/I-=0。54 V
∴ 能排除。 20。已知在1mol/LHCl 介质中，Fe(III ）/Fe （II ）电对的E 0=0。70V ，Sn(IV ）/sn （II)电对的 E 0=0.14V 。 求在此条件下，反应2Fe 3++Sn 2+==Sn 4++2Fe 2+的条件平衡常数。 。 解:已知E 0Fe 3+/Fe 2+=0。70V , E 0Sn 4+/Sn 2+=0.14V
对于反应 2Fe 3++Sn 4+=2Fe 2++Sn 2+
。 则， ()
()5
201105.9`98
.18059
.014.070.02059.0`lg ⨯==+⨯=-=K E E n K 21.对于氧化还原反应BrO 3—+5Br -+6H +—==3Br 2+3H 2O(1）求此反应的平衡常数（2）计算当溶液的pH=7.0，[BrO 3-]=0。10mol/L ，［Br —］=0。70mol/L 时,游离溴的平衡浓度. 解:1）与此有关的两个半电池反应为
()V E Br e Br V E O H Br e H BrO 087.1,2
1
52.1,32
1
5620210223==+=+=
++---+-
液体
根据式（9—18）可得：
()
()36
200
1108.244
.36059
.009.152.15059.0lg ⨯==-⨯=-=K E E n K 2）
l
mol BrO l mol Br l mol H H Br BrO Br K /1000.0][,/70.0][,/10][][][][][376533
2===⨯⨯=
---++--
将K 值及其他有关数据带入,
[]()()[]()
l mol Br Br /106.31070.010.0108.232675
3
236
--⨯=⨯⨯=⨯
22.在0。5mol/LH 2SO 4介质中，等体积的0.60mol/LFe 2+溶液与0.20mol/LCe 4+溶液混合.反应达到平衡后，Cr 4+的浓度为多少？
解：附录中没有与之相应的电位值，可用1mol/LH 2SO 4代替。
V E V E 68.0,44.10
201==
l mol C l mol C /1.0,/3.0201
0==因为是等体积混合，
其反应为：++++
+=+3342Ce Fe Ce Fe
当体系达到平衡，E 为定值
1
.0lg 059.044.1,66.01.03.01
.0lg
059.068.04+⨯+==-⨯+=Ce C E V E
()l mol C Ce /1002.6154-⨯=+
23。在1mol/LHClO 4介质中,用0。02000mol/LKMnO 4滴定0。10mol/LFe 2+，试计算滴定分数分别
为0。50,1.00,2.00时体系的电位.已知在此条件下，MnO 4—/Mn 2+的电对的E 0ˊ
=1。45V,Fe 3+/Fe 2+电
对的E 0ˊ
=0。73V 。
解：1）MnO 4—+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2O 当f=0.5时
+
++
++=⨯+=2334lg
059.0,lg
059.00
201Fe Fe Ce Ce C C E E C C E E
()
()V
E V E V E Fe l mol V V V V Fe V V V V Fe l mol V V V Mn Fe V
E Fe Fe E E V V V V Fe MnO f 45.13,33.12:.73.010
3.3103.3lg 059.073.0]
[/103.350.002
.05.0510.0][50.002
.0510.0][/103.350.050.002000.05][5][73.0]
[]
[lg
059.050.050.0][][52
2
320
00020
00220
00
23023/Fe Fe 000
24
2
3===⨯⨯⨯+=⨯=+⨯⨯-⨯=
+⨯-⨯=⨯=+⨯⨯===+===⨯=
--+-++-+++++-
））同理可得又因为，
24。在0。10mol/LHCl 介质中，用0。2000mol/LFe 3+滴定0。10mol/LSn 2+，试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。在此条件中选用什么指示剂，滴定终点与化学计量点是否一致？已知在此条件下,Fe 3+/Fe 2+电对的E 0`=0.73V ,Sn 4+/Sn 2+电对的E 0`=0.07V .
解:用Fe 3+标准溶液滴定Sn 2+的反应如下；
2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+
查附表十一可知，在1mol/LHCl 介质中 E of Sn4+/Sn2+=0.14V E of Fe3+/Fe2+=0。70V 化学计量点Sn 2+前剩余0。1％时：
E=E of Sn4+/Sn2++（0。059/2） lg +
+24Sn Sn C C
=0。14+(0。059/2)lg99。9/0.1 =0。23V
当Fe 3+过量0。1％时， E= E of Fe3+/Fe2++0.059㏒
+
+
23Fe Fe C C =0.70+0.059㏒
9
.991
.0 =0。52V
故其电位的突跃范围为0。23-0。52V 化学计量点时的电位可由式（9-22） E sp =（n 1E1of +n 2E 2of )/（n 1+n 2） =（0.70+2×0.14）/3 =0.33V
在此滴定中应选用次甲基蓝作指示剂，E In of =0.36V ，由于E sp ≠E In of 故滴定终点和化学计量点不一致.
25。分别计算在1mol/LHCl 和1mol/LHCl-0。5mol/LH 3PO 4溶液中,用0。1000mol/Lk 2Cr 2O 4滴定20.00mL0。600mol/LFe 2+时化学计量点的电位。如果两种情况下都选用二苯胺璜酸钠作指示剂，哪种情况的误差较小？已知在两种条件下,Cr 2O 72—/Cr 3+的E o =1.00V ,指示剂的E 0=0.85V.Fe 3+/Fe 2+电对在1mol/LHCl 中的E 0=0。70V ，而在1mol/LHCl 0.5mol/LH 3PO 4中的E 0`=0。51V 。
解； 反应：
V E PO lH mol lHCl mol V E lHCl mol l mol Cr Cr H E E Cr H E E E O
H Fe Cr Fe H O Cr sp sp Fe Fe of Cr O Cr of Fe Fe Cr O Cr sp 94.01000.021log 059.051.01600.171/5.0/1)296.01000.021log 059.070.0100.1671/1)1/1000.0][][2][log
7059.0716][2][log
7059.0716762614433314
//314
/0/0233227
2233272233272=⎪⎭
⎫ ⎝⎛⨯+⨯+⨯=
-=⎪⎭⎫
⎝⎛⨯+⨯+⨯==⨯+⨯+⨯=⨯+⨯+⨯=∴++=+++++++++++-
+++-+++-中，
在在化学计量点时，，又
26.用30。00ml 某KMnO 4标准溶液恰能氧化一定的KHC 2O 4.H 2O,同样质量的又恰能与25。20mL
浓度为0。2012mol/L 的KOH 溶液反应。计算此KMnO 4溶液的浓度. 解：n KHC2O4H2O =0。2012×25.20×10—3 C KMnO4V KMnO4×5= n KHC2O4H2O ×2
∴C KMnO4L mol /06760.05
1000.302
1020.252012.03
3=⨯⨯⨯⨯⨯--
27.某KMnO 4标准溶液的浓度为0.02484mol/L,求滴定度：(1）T KMnO4/Fe ；（2）T KMnO4/Fe2O3； （3)T KMnO4/FeSO4。7H2O
解:MnO 4—+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe+4H 2O
（1）T=c×M/1000×b/a T=0.02484×55。85×5×10—5=0.06937g/mol
（2）T= 0。02484×10-3×2.5×159。69=0.009917g/mol （3）T=0。02484×10—3×1×5×278。03g/mol=0.03453g/mol
28。用0。2643g 纯As 2O 3标定某KMnO 4溶液的浓度。先用NaOH 溶解AsOKMnOmLKMnO 溶液滴定，用去40。46ml.计算KmnO 4溶液的浓度.
解:
C ⨯⨯⨯=⨯⨯-31046.4052284
.1972643
.0 C=0.02641mol/L
29。准确称取铁矿石试样0.5000g ，用酸溶解后加入SnCl 2,使Fe 3+还原为Fe 2+,然后用24。50mlKMnO 4标准溶液滴定.已知1mlKMnO 4相当于0。01260g H 2C 2O 4。2H 2O.试问：（1)矿样中Fe 及Fe 2O 3的质量分数各为多少？(2)取市售双氧水3。00ml 稀释定容至250.0ml ，从中取出20。00ml 试液，需
用上述溶液KMnO 421。18ml 滴定至终点.计算每100。0ml 市售双氧水所含H 2O 2的质量. 解： Fe 2O 3~2Fe 3+～2Fe 2+
MnO 4—+5Fe 2++8H += Mn 2—
+5Fe 3++4H 2O
2MnO 4—
+5C 2O 42-+6H +=2Mn 2-+10CO 2↑+8H 2O 2MnO 4-+5H 2O 2+6H +=2Mn 2-+5O 2↑+8H 2O
5Fe 2O 3～10 Fe 2+～2MnO 4—
(1)求KMnO 4的浓度C
C=0.04000mol/L
%25.78%100]5000.0/)69.1591000
1
04000.050.245.2[(e 3
2=⨯⨯⨯
⨯⨯=O Fe ω Fe ω=%73.53%100]5000.0/)85.551000
1
04.050.245[(=⨯⨯⨯
⨯⨯ （2) 先求的浓度
442222KMnO KMnO 52V C V C O H O H ⨯=⨯ 18.2104000.0500.20222⨯⨯=⨯O H C mol/L 1059.022=O H C
100。0ml 市售双氧水所含H 2O 2的质量=
1003
02
.341025010595.03⨯⨯⨯⨯- =30.00g/100ml
30。准确称取含有PbO 和PbO 2混合物的试样1。234g,在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500mol/LH 2C 2O 4溶液，试PbO 2还原为Pb 2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb 2+均沉淀为PbC 2O 4。过滤,滤液酸化后用0.04000mol/LKMnO 4标准溶液滴定，用去10。00mL,然后将所得PbC 2O 4沉淀溶于酸后,用0。04000mol/LKMnO 4标准溶液滴定，用去30.00ml 。计算试样中PbO 和PbO 2的质量分数。 解:n 总 =mol 33
10510
202500.0--⨯=⨯⨯ n 过=mol 331012
5
101004.0--⨯=⨯
⨯⨯ n 沉=mol 33
1052
5
103004.0--⨯=⨯
⨯⨯ n 还=mol 3333
1051031010
5----⨯=⨯--⨯
n PbO2=10—3mol 3
102/2-=⨯
PbO 2％=
%38.19%100234
.12
.239103=⨯⨯- n pb =mol 3
102-⨯
2
07
.12601260
.01000
151⨯=
⨯⨯
⨯C
Pb ％=
%18.36%100234
.12
.2231023=⨯⨯⨯- 31.仅含有惰性杂质的铅丹（Pb 3O 4）试样重3。500克，加一移液管Fe 2+标准溶液和足量的稀H 2SO 4于此试样中.溶解作用停止以后，过量的Fe 2+需3。05ml0。04000mol 。l -1KMnO 4溶液滴定。同样一移液管的上述Fe 2+标准溶液，在酸性介质中用0。04000mol,l -1KMnO 4标准溶液滴定时，需用去48。05ml.计算铅丹中Pb 3O 4的质量分数. 解：Pb 3O 4+2Fe 2++8H +=3Pb 2++2 Fe 3++4H 2O
MnO 4-+5Fe 2++8H += Mn 2—
+5Fe 3++4H 2O
5Pb 3O 4~10 Fe 2+～2MnO 4—
Pb3O4ω=s
m M
C V V ⨯⨯⨯-⨯-3211025）（
Pb3O4ω=500
.36
.6851004000.005.305.48253⨯⨯⨯-⨯-）（
=88.15％
32。准确称取软锰矿试样0。5261g ，在酸性介质中加入0.7049g 纯Na 2C 2O 4。待反应完全后,过量的Na 2C 2O 4用0。02160mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.47ml 。计算软锰矿中MnO 2的质量分数？
解： n 过=
31047.3002160.025-⨯⨯⨯ n 总=
134
7049
.0 （n
总
— n 过)⨯2=2n n=3.6153
10-⨯
MnO 2%=
%74.59%1005261
.094
.8610615.33=⨯⨯⨯- 33。用K 2Cr 2O 7标准溶液测定1.000g 试样中的铁。试问1.000LK 2Cr 2O 7标准溶液中应含有多克K 2Cr 2O 7时，才能使滴定管读到的体积（单位ml)恰好等于试样铁的质量分数（％) 解：Cr 2O 72—+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++14H 2O
c m =18
.294 cV nFe =⨯⨯610001
A%=1
85
.55610001⨯⨯⨯cV A=V
c=
02984.0/85
.55610
=⨯L mol =0。02984g 778.818.294=⨯
34.0。4987g 铬铁矿试样经Na 2O 2熔溶后，使其中的Cr 3+氧化为Cr 2O 72-，然后加入10ml3mol/LH 2SO 4及50ml0。1202mol/L 硫酸亚铁溶液处理。过量的Fe 2+需用15.05mlK 2CrO 7标准溶液滴定，而标准溶液相当于0.006023g 。试求试样中的铬的质量分数。若以Cr 2O 3表示时又是多少?
解:n 过=mol 310623.185
.55006023.005.15-⨯=⨯ n 总=mol 331001.61202.01050--⨯=⨯⨯
n 沉=4。387mol n=
mol 7312.06
387.4= Cr ％=%53.15%1004897
.099.5127312.0=⨯⨯⨯ Cr 2O 3％=%69.22%1004897.099.1517312.0=⨯⨯ 35。 将0。1963g 分析纯K 2Cr 2O 7试剂溶于水，酸化后加入过量KI ，析出的I 2需用33.61mlNa 2S 2O 3溶液滴定.计算Na 2S 2O 3溶液的浓度?
解： Cr 2O 72—+6I —+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O
2S 2O 32—+I 2=2I -+S 4O 62—
Cr 2O 72—～3I 2~6 S 2O 32-
=⨯618
.2941963.031061.33-⨯⨯c c=0.1191mol/L
36。称取含有Na 2HAsO 3和As 2O 5及惰性物质的试样0。2500g ，溶解后在NaHCO 3存在下用0。05150mol/LI 2标准溶液滴定，用去15。80ml.再酸化并加入过量KI ，析出的I 2用0。1300mol/LnaS2O3标准溶液滴定，用去20。70ml.计算试样中Na 2HAsO 3和质量分数。
解：52O As AsO 43—
AsO 33-+I 2 → As +5 As +5+I — → As 3+
nAs 3+=0。051503
1080.15-⨯⨯ %30.55%10025
.091.1691080.1505150.0%33=⨯⨯⨯⨯=∴-NaHAsO 5138.0)1080.1505150.0105.070.201300.0(5.03352=⨯⨯-⨯⨯⨯⨯=--O As n %45.24%10025
.01084.2295138.021%3
52=⨯⨯⨯⨯=-O As 37.今有不纯的KI 试样0.3504g ，在H 2SO 4溶液中加入纯K 2CrO 40。1940g 与之反应,煮沸逐出生成的I 2.放冷后又加入过量KI ，使之与剩余的K 2CrO 4作用,析出的I 2用0。1020mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，用去10。23ml 。问试样中KI 的质量分数使多少？
解： 2CrO 42-+2H += Cr 2O 72—+H 2O
Cr 2O 72—+6I —+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O
2S 2O 32-+I 2=2I —+S 4O 62—
2CrO 42—~Cr 2O 72-~6I -~3I 2～6 S 2O 32—
CrO 42—～3I — CrO 42—～3 S 2O 32—
剩余K 2CrO 4的物质的量n K2CrO4=0。10203103123.10-⨯⨯
⨯=3。478×10-4 K 2CrO 4的总物质的量n=mol 31019
.194194.0-= 0.1020 与试样作用的K 2CrO 4的物质的量n=6。522×10-4
KI ω =%70.92%1003504
.000.1663106522.03=⨯⨯⨯⨯- 38。将1.025g 二氧化锰矿样溶于浓盐酸中，产生的氯气通入浓KI 溶液后 ,将其体积稀释到250.0ml 。然后取此溶液25.00ml,用0.1052mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，需要20。02ml 。求软锰矿中MnO 2的质量分数。
解：MnO2ω=%32.89%100025
.194
.86101052.002.20212=⨯⨯⨯⨯⨯- 39。称取苯酚试样0。4082g ，用NaOH 溶解后，移入250。0ml 容量瓶中，加入稀释至刻度，摇匀.吸取25。00ml,加入溴酸钾标准溶液（KbrO 3+KBr ）25。00ml ，然后加入HCl 及KI.待析出I 2后，再用0。1084mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，用去20。04ml 。另取25.00ml 溴酸钾标准溶液做空实验,消耗同浓度的 Na 2S 2O 341.60 ml 。试计算试样中苯酚的质量分数。
解:有关的反应式为
BrO 3-+5Br -+6H +=3Br 2+3H 2O
3Br 2+C 6H 5OH=C 6H 2Br 3OH+3HBr
Br 2+2I —=I 2+2Br —
2S 2O 32—+I 2=2I —+S 4O 62—
可知：BrO 3—～C 6H 5OH ～6S 2O 32—,
则 3223223361O S Na O S Na KBrO KBrO V c V c ⨯⨯=
⨯ 得：103006.000
.2561084.060.413-⋅=⨯⨯=L mol c KBrO 故苯酚在试样中的含量为
%100)61(56322322356⨯⨯⨯-=s
OH H C O S Na O S Na KBrO OH H C m M V c c ω %1004082
.014.94)04.241084.06100.2503006.0(⨯⨯⨯⨯-⨯= =89.80%
40.燃烧不纯的Sb 2S 3试样0.1675g ，将所得的SO 2通入FeCl 3溶液中,使Fe 3+还原为Fe 2+。再在稀酸条件下用0.01985mol/LKMnO 4标准溶液滴定Fe 2+,用去21.20ml 。问试样中Sb 2S 3的质量分数为多少？
解:n Fe3+=n Fe2+=21。20501985.0103⨯⨯⨯-
223⨯=+SO Fe n n +=∴322
1Fe SO n n
Sb 2S 3％=%14.71%1001675.081.339501985.01020.2121313=⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯-
分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案
第七章氧化还原滴定法 一、判断题（对的打√, 错的打×） 1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。（） 2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。（） 3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。（） 4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。（） 5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。（） 6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4 标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。 二、选择题 1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 mol·L-1K2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为 A 0.lg B 0.2g C 1g D 0.5g 2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥109 3．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( ) A、加热 B、增大浓度 C、加Mn2+ D、开始多加KMnO4 4．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eo′(MnO4- / Mn2+ )＝1.45V，Eo′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为( ) A、0.86~1.26V B、0.86~1.41V C、0.68~1. 41V D、0.68~1.41V 5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( ) (已知E ΘMnO4- / Mn2+ -=1.51V) A、1.42V B、1.51V C、1.32V D、0.059V 6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( ) A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4 C、H2C2O4·2H2O D、Na2B4O7·10H2O 7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85 ℃温度，过高则( ) A、生成MnO2 B、H2C2O2分解 C、反应太快 D、终点不明显 8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+对电极电位的增加与（）因子无关。 （a）溶液离子强度的改变使fe3+活度系数增加（b）温度升高（c）催化剂的种类和 浓度（d）fe2+的浓度降低 二.二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，属于（a）自指示剂（b）氧化 还原指示剂（c）特殊指示剂（d）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。（a）滴定开始前（b）滴定开 始后 （c）滴定至接近终点（d），直至红棕色变为无色 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（a）偏低（b）偏高（c）无影响（d）无法确定5．碘量法测cu2+时，ki最主要的作用是（） （a）氧化剂（b）还原剂（c）配位剂（d）沉淀剂 6.在sn2+、fe3+的混合溶液中，欲使sn2+氧化为sn4+而fe2+不被氧化，应选择的氧 化剂是()（（a）kio3(（c）hgcl2( >)（b）过氧化氢( >)（d）so32-( >） >) >) 7.以k2cr2o7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/lk2cr2o7滴定。设试样含铁以 fe2o3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为() （a）约0.1g（b）约0.2g（c）约1g（d）约0.35g8（）是校准硫代硫酸钠标准溶 液的常用参考物质。（a）升华碘（b）kio3（c）k2cr2o7（d）kbro3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度 明显加快，这是（）起催化作用。 （a）氢离子（b）MnO4-（c）Mn2+（d）co210高锰酸钾滴定所需的介质为（）
氧化还原滴定课后思考题和习题答案
第七章 氧化还原滴定法 思考题 1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？ 答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。 （2）它与标准电位的关系是：OX d d ox n αγαγφφR e Re 0'0log 059 .0+= （3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。 2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？ 答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059 .0)(31035600591log 059 .010'02'01'02'01' '02'016 '<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ 3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。 型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=⨯-→⨯+ 1059 .03059.0302 01'01'02φφφφφ 6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算它 的变色范围。
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法 +浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中 6.1计算在H2SO4介质中，H +/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO2 2+ -浓度为0.0106.2根据Hg2 /Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl -1 mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？
6.2找出以下半反应的条件电极电位。已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2)滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？
-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽 的溶液中Zn 略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH4 2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 6.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe -1 mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分 -1KMnO 4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗 反应，最后以0.02000molL· 30.0mL。计算试样中MnO2的质量分数。 3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的 质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1。013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数)。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素. 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度. 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么? 答:一般讲，两电对的标准电位大于0。4V（K〉106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上,当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0。4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中.因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求. 3。影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度;2)温度；3)催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类?这些方法的基本反应是什么? 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2）重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72—+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3—+3H2O， 2S2O32—+I2===2I-+2H2O Cr2O72—+6I—+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5。应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件? 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件: （1)反应平衡常数必须大于106，即△E〉0。4V。 （2)反应迅速，且没有副反应发生,反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系? 答:氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关.电位差△E较大,突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时,突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂(当然也可以用电位法)指示滴定终点. 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
(完整版)氧化还原滴定法习题有答案
第五章氧化还原滴定法习题 一、名词解释 1、诱导反应 2、自身指示剂 3、氧化还原指示剂 4、标准电极电位 5、条 件电极电位 二、填空题 1、半反应：CrO 72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H 2 O 的能斯特方程式为 __________________。 2、半反应：I 2+2e2I- E°I 2 /I- =0.54V S 4O 6 2-+2e = 2S 2 O 3 2- E° S4O62-/ S2O32 - =0.09V 反应的方程式为_______________________________。 3、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。 4、氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法， _______________法，___________法等。 5、高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。 6、电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。 7、氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。 8、电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。 9、在任何温度下，标准氢电极电位 E°2H+/H 2 =_______。 10、 E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。 11、能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。 12、氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____
的还原型。 13、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数 越____，反应进行越完全。 14、配制硫酸亚铁铵溶液时，滴加几滴硫酸，其目的是防止硫酸亚铁铵 ___________。 15、碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。 16、对于n 1= n 2 =1的氧化还原反应类型，当K=_______就可以满足滴定分析允 许误差0.1%的要求。 17、二甲酚橙可用于许多金属离子的直接滴定，终点由_________色转变为 ___________色，变色敏锐。 18、溶液中含有Sn2+和Fe2+，滴加Cr 2O 7 2-首先反应的是Cr 2 O 7 2-和______。 （E? Fe 3+/ Fe 2+=0.77V，E? Sn 4+/ Sn 2+=0.15V 19、根据半反应及E°值 Br 2+2e =2Br-E°=1.09V MnO 4 -+8H++5e = Mn2++4H 2 O E°=1.51V 写出氧化还原反应的方程式并配平 _____________________________________________________。 20、利用氧化还原滴定，可直接测定__________________。 21、氧化还原指示剂分为________指示剂、_________指示剂________________ 指示剂。 22、碘量法又分为______________和_______________碘量法。 23、电对的电位质越大，其氧化型的氧化能力越______。 24、影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_________和_________。 25半反应：MnO 4-+8H++5e = Mn2++4H 2 O的能斯特方程式为
第10章 氧化还原及滴定习题解答
第10章氧化还原滴定习题 一、判断题 1、用碘量法测定二氧化锰时应选用直接碘量法。 2、对氧化还原反应来说，只要满足电势差大于等于0.35V的条件，该反应就能用于滴定分析。 3、因为氧化还原反应速度较慢，所以在氧化还原滴定中都需要加热和加催化剂。 4、标定碘液可用Na2S2O3作基准物质。 5、配制好的Na2S2O3溶液不能马上标定，是因为Na2S2O3还原性太强。 6、Fe2+样品液只能用KMnO4法测定。 7、间接碘量法不能在强酸性溶液中滴定的原因之一是Na2S2O3易分解。 8、碘量法所用的指示剂是KI的淀粉液。 9、直接碘量法间接碘量法所用的指示剂相同，终点颜色也相同。 10、KMnO4法需要在酸性条件下测定样品，是为了增强KMnO4的氧化性。 11、用碘量法测定铜盐样品时，采用的是剩余滴定法。 12、氧化还原滴定的突跃中点与化学计量点是一致的。 13、亚硝酸钠法可用于测定具有氧化性物质的含量。 14、Na2S2O3滴定液应需要前临时配制及时滴定。 15、亚硫酸钠法中，采用快速滴定法的目的是为了减小NaNO2的逸失和分解。 16、氧化还原滴定选择氧化还原指示剂的依据是电势差在突跃范围内。 17、已知 MX 是难溶盐，可推知 E( M2+ / MX ) < E( M2+ / M+ ) 。 18、在实验室中MnO2 (s) 仅与浓HCl 加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使E ( MnO2 / Mn2+ ) 增大。 （） 19、E( Cl2 / Cl- ) < E( Cl2 / AgCl ) 。..............................（） 20、以原电池的E来计算相应氧化还原反应的标准平衡常数，由此可以推论出，氧化还原反应的K是各物种浓度为1.0 mol·L-1 或p = p时的反应商。（） 21、理论上所有氧化还原反应都能借助一定装置组成原电池；相应的电池反应也必定是氧化还原反应。（） 22、已知K( AgCl ) =1.8 ?10-10，当c (Ag+ ) = 1.8 ?10-1 0 mol·L-1 时，E (Ag+ /Ag ) = E(AgCl / Ag ) 。.......................................................（） 23、E( Cr2O72- / Cr3+ ) < E( Cl2 / Cl- )，但是，K2Cr2O7与浓度较大的HCl (aq) 可以反应生成Cl2 。这是由于c (HCl) 增大，使 E (Cr2O72-/Cr3+ ) 增大, 同时又使E(Cl2/Cl-)减，从而使E(Cr2O72-/Cr3+)> (Cl2/Cl- )。............. ........( ) 24、电极电势越小的电对的还原型，其还原性越强，是更强的还原剂。（） 25、电池(-) Pb ∣ PbSO4 (s) ∣ SO42- (aq) Pb2+ (aq) ∣ Pb (+) 的E > 0 ，这是一个浓差电池。(¨) 26、下列两个原电池在298K 时均能放电： (1) (-) Pt ∣ Fe2+ ( c1 ) ，Fe3+ ( c2 ) Cr2O72- ( c3 ) ，H+ ( 1.0 mol?L-1 ) , Cr3+ ( c4 ) Pt (+) (2) (-) Pt ∣ S2O32- ( c5 )，S4O62- ( c6 ) Fe3+ ( c2 )，Fe2+( c1 ) Pt (+) 27、某溶液中同时存在几种氧化剂，若它们都能与某一还原剂反应，则一般说了说来，电极电势越大的氧化剂与还原剂进行反应的可能性越大。（） 28、水溶液中，Fe3+ 氧化I—的反应，因加入F—会使反应的趋势变小。（） 29、已知在酸性溶液中，Eθ（O2/H2O）=1.23V ,在碱性溶液中, Eθ（O2/OH-）=0.04V。则在pH=7的中性溶液中，其E=(1.23+0.4) /2=0.81V （）30、在下列原电池中，向银半电池溶液中加入适量的氨水溶液，发生化学反应后，原电池的电动势将会降低。 （-）Fe| Fe 2+( 1mol.L-1)‖Ag+( 1mol.L-1) | Ag(+) 答：（）
氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D ) (A) Eө+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) Eө+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) Eө+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ⋅ ⋅ (D) Eө + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ⋅ ⋅ 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B ) (A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH (C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH 4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B ) (Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V
第七章 氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案 一、选择题 1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（） (A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V (C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V 2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O 已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（） (A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059 (C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.059 3、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（） (A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.32 4、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（） (A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V 5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（） (A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×106 6、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（） (A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH (C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH 7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( ) (A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 8、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂 A KMnO4 B Ce(SO4)2 C K2Cr2O7 D KI 9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( ) (A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O
第七章氧化还原滴定法练习答案
第七章氧化还原滴定法练习答案 第七章氧化还原滴定法练答案 1、计算1mol/L氨溶液中Zn(NH3)XXX的电势，其中 Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分别为2.37、4.81、7.31、9.46. 2、计算在1mol/L H2SO4存在下，含有1,10-邻二氮菲的溶液中Fe3+/Fe2+电对的条件电势，忽略离子强度的影响。已知在1mol/L H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ/KⅢ=2.8×10^16. 3、根据Hg2Cl2的Ksp，计算当Cl-浓度分别为1mol/L和0.1mol/L时，Hg2Cl2/Hg电对的电势。已知Hg2Cl2的 pKsp=17.88. 4、在1mol/L Fe3+和25mol/L HCl混合溶液中，通入H2S 气体使其达到平衡，求此时溶液中Fe3+的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为1mol/L，V1=141V，V2=71V。
5、计算Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为1mol/L）在空气中最终以什么价态和形式存在。已知Co(NH3)22+的 lgβ1～lgβ6为2.11、3.74、4.79、5.55、5.73、5.11， Co(NH3)63+的lgβ1～lgβ6为6.7、14、21、25.7、38、33.2. 6、计算pH=？ 1.在1mol·L-1 NH3-NH4Cl缓冲溶液中，计算Ag+/Ag电对的条件电势，忽略离子强度和AgCl2-络合物的影响。已知Ag-NH3络合物的lgβ1和lgβ2分别为3.24和7.5，E=0.8V。 答案：根据Nernst方程，E=E°-（RT/nF）lnQ，其中Q为反应的电化学反应商。对于Ag+/Ag电对，在缓冲溶液中，反应为Ag+ + e- = Ag，所以Q=[Ag+]/[Ag]。由于NH3和NH4+都不参与反应，所以它们的浓度不影响条件电势。因此，条件电势为E=0.8V。 2.计算1mol·L-1 KMnO4和1mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1mol·L-1介质中还原一半时的电势，并解释结果。已知E°(KMnO4/Mn2+)=1.45V，E°(K2Cr2O7/Cr3+)=1V。 答案：对于XXX，在还原一半时，[MnO4-]=[Mn2+]，所以Q=[Mn2+]/[H+]。同样地，对于K2Cr2O7/Cr3+电对，在还
氧化还原滴定习题与答案
第七章 氧化复原滴定 1. 条件电位和标准电位有什么不一样？影响电位的外界要素有哪些？ 答：标准电极电位 E ′是指在必定温度条件下（往常为 态，即离子、分子的浓度（严格讲应当是活度）都是 1mol/l 25℃）半反响中各物质都处于标准状 （或其比值为 1）（如反响中有气体 物质，则其分压等于× 105Pa ，固体物质的活度为 1）时相关于标准氢电极的电极电位。 0f 电对的条件电极电位（ E ）是当半反响中氧化型和复原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶 液中其余组分的浓度都已确知时，该电对相关于标准氢电极电位（且校订了各样外界要素影响后 的实质电极电位，它在条件不变时为一常数） 。由上可知，明显条件电位是考虑了外界的各样影响， 进行了校订。而标准电极电位则没有校订外界的各样外界的各样要素。 影响条件电位的外界要素有以下 3 个方面； （ 1） 配位效应； （ 2） 积淀效应； （ 3） 酸浓度。 2．能否均衡常数大的氧化复原反响就能应用于氧化复原中？为何？ 6 答：一般讲，两电对的标准电位大于（ K>10 ），这样的氧化复原反响，能够用于滴定剖析。 所以，只需能创建一个适合的外界条件，使两电对的电极电位超出 ，那么这样的氧化复原反响也能应用于滴定剖析。可是其实不是均衡常数大的氧化复原反响都能应用于氧化复原滴定中。因为有的反响 K 固 然很大，但反响速度太慢，亦不切合滴定剖析的要求。 3. 影响氧化复原反响速率的主要要素有哪些？ 答：影响氧化复原反响速度的主要要素有以下几个方面： 1）反响物的浓度； 2）温度； 3）催 化反响和引诱反响。 4. 常用氧化复原滴定法有哪几类？这些方法的基本反响是什么？ 答： 1）高锰酸钾法． + 2+ 2MnO 4+5H 2O 2+6H ==2Mn +5O 2↑ +8H 2O. 2+ +2H O MnO+HC O+2H==Mn 2 2 2 4 + +2CO 2 2) 重铬酸甲法 . Cr O 2- + 2+ 3+ 3+ 2 +14H +Fe ===2Cr +Fe +7H O 7 2 CH 2- + 3+ 3 OH+CrO +8H ===CO ↑+2Cr +6H O 2 7 2 2 3) 碘量法 3I 2 - - +3H 2O ， +6HO===IO 3 2S 2O 3 2- +I 2===2I - +2H 2O Cr 2 O 7 2- +6I - +14H +===3I 2+3Cr 3++7H 2O 5. 应用于氧化复原滴定法的反响具备什么条件？ 答：应用于氧化复原滴定法的反响，一定具备以下几个主要条件： （ 1）反响均衡常数一定大于 106，即△ E>。 （ 2）反响快速，且没有副反响发生，反响要完整，且有必定的计量关系。 （ 3）参加反响的物质一定拥有氧化性和复原性或能与复原剂或氧化剂生成积淀的物质。 （ 4）应有适合的指示剂确立终点。 6. 化学计量点在滴定曲线上的地点与氧化剂和复原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化复原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与复原剂两电对的条件电位 （或标准电位） 相差的大小相关。电位差△ E 较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大 于时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△ E 值大于时，可采纳氧化复原指示剂（自然也可 以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和复原剂两个半电池反响中， 转移的电子数相等， 即 n 1=n 2 时，则化学计量点的地点 恰幸亏滴定突跃的中（间）点。假如 n 1≠ n 2，则化学计量点的地点倾向电子转移数许多（即 n 值
氧化还原滴定法课后习题及答案
第七章氧化还原滴定法 计算在HSO介质中，H浓度分别为1 mol •L-1和mol •L-1的溶液中VO N O电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响，已知=V) 根据Hg2 /Hg 和HgC*的溶度积计算Hg2Cl2/Hg o 如果溶液中Cl-浓度为mol・L-1, HgCb/Hg电对的电位为多少？ 找出以下半反应的条件电极电位。已知=,pH=7,抗坏血酸pKa i=, p©2=。 在1溶液中用Fe3+溶液滴定SrT时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？ 计算pH = , C NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的 影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2=, lg 3=, lg 4 =;NH+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO溶液的浓度是mol ・L-1，求用(1)Fe ;⑵Fe 2Q；⑶表示的滴定度。 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯NaC2Q充分反应，最后以mol • L-1 KMnQ溶液滴定剩余的NaCQ,至终点时消耗mL。计算试样中MnQ 的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCI溶解后，将Fe3+还原为Fe2+,用KCwO标准溶液滴定。若所用KC D Q溶液的体积（以mL为单位）与试样中F Q Q的质量分数相等。求bCwQ溶液对铁的滴定度。 盐酸羟氨（NHOH・ HCI）可用溴酸钾法和碘量法测定。量取mL KB©溶液与KI 反应，析出的丨2用溶液滴定，需用mL。1 mL KBrQ溶液相当于多少毫克的NHOH・HCI? 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL mol • L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的12,冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIQ反应。析出丨2的需用mL mol • L-1 NazSQ溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。 将1.000g钢样中的铬氧化成C W Q2-，加入mL mol • L-1 FeSQ标准溶液，然后用mol • L-1 KMnO标准溶液mL回滴剩余的FeSO溶液。计算钢样中铬的质量分数。mL市售"Q （相对密度）需用mL mol • L-1 KMnO溶液滴定，计算试液中HQ 的质量分数。 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4,用mL NazSQ溶液滴定至终点。1mL NaSQ溶液相当于0.004175g KBrO s。计算NaSQ溶液的准确浓度及试样中CuO的质量分数。 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到F62Q+AI2O沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将卩£+还原成Fe2^，用mol • L-1 K262Q溶液滴定至终点时用去mL。试样中FeO及AbQ的质量分数各为多少？ 称取含有AS2Q与AS2Q的试样1.500 g，处理为含AsQ3-和AsO3-的溶液。将溶液 调节为弱碱性，以mol • L-1碘溶液滴定至终点，消耗mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的丨2再用mol • L-1 NazSQ溶液滴定至终点，消耗。计算试样中A SJ Q与AS2Q的质量分数。 漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”%的试样 0.3000g，用Na a AsQ溶液恰能与之作用。每毫升NaAsQ溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要N&SQ标准溶液(1 mL相当于0.01250 g多少毫升？
氧化还原滴定法习题及解答
一、名词解释 1．. 氧化还原滴定： 2．. 电极电位： 3．. 标准电位： 4. 条件电极电位： 5．. 诱导反应： 6．自身指示剂： 7．. 显色指示剂： 8．. 高锰酸钾法： 9. 。重铬酸钾法： 10. 碘量法： 二、填空题 2+ - 1、⑴用KMnO滴定Fe时Cl-的氧化还原速率被加速______________ 。 ⑵MnO4 -滴定GO2-时，红色的消失由慢到快_______________ 。 (3)Ag +存在时，MrT被SQ2-氧化为MnO __________ 。 A. 催化反应 B.自动催化反应G.副反应D.诱导反应 2、向的Ce4+溶液分别加入及的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为___________ 及_________ 。(；) 3、配制I 2标准溶液时，必须加入KI，其目的是_____________________________ ;以AS2Q为基准 物质标定I 2溶液的浓度时，溶液应控制在pH 为 _____________ 左右。 4、称取K^CaO基准物质时，有少K^CaO量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度 将偏_________ ;用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起 __________ 误差(填正或负)，用它标 定N3S2Q溶液，则所得浓度将会偏__________ ;以此N3S2Q溶液测定试样中Cu含量时，将引起 _______ 误差(正或负)。 5、已知在1mol/LHCI介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________ ；化学计量点电位为__________ ;反应进行的完全程度c(Fe2+) ／c(Fe 3+)为 ___________ 。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至％时的平衡电位为___________ ;化学计量点电 位为________ ;滴定至%时的平衡电位为 ____________ ;计量点前后电位改变不对称是由于 7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与_________ 两电对的________ 有关。它们相差越________ ，电位突约越_________ 。 8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的 __________ ，它们具有_______ 性质，它们的 ________ 和 _______ 型具有不同的_______ 。 9、直接碘量法是利用________ 作标准滴定溶液来直接滴定一些____________ 物质的方法，反应只能在 ________ 性或_______ 性溶液中进行。 10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是__________ 、_________ 、_________ 。 11、KMnO4 是一种强 ______ 剂，在酸性溶液中KMnO4 与还原剂作用时可以获得__________ 个电子而
氧化还原滴定答案
氧化还原滴定（答案） 一、单项选择 1. 氧化还原滴定的主要依据是（C ） A. 滴定进程中氢离子浓度发生转变 B. 滴定进程中金属离子浓度发生转变 C. 滴定进程中电极电位发生转变 D. 滴定进程中有络合物生成 2. 欲以氧化剂滴定还原剂，滴定反映为Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 (假设n1 = n2 = 1)，若要求反映完全程度在% 以上，则平衡常数最小应为( D ) A. 108 B. 6 C. 105 D. 106 3. 用KMnO4滴定Fe2+时，酸性介质宜由（ D ）提供 A. HCl B. HNO3 C. HAc D. H2SO4 4. 提高氧化还原反映的速度可采取（A ）办法 A. 增加温度B. 加入络合剂 C. 加入指示剂 D. 减少反映物浓度 5.下列说法正确的是( B ) A. 平衡常数大的氧化还原反映能用于滴定分析 B. 讨论氧化还原反映可否进行时，不仅要从热力学角度考虑反映可行性，还应从动力学角度考虑反映进 行的现实性 C. 在滴定分析中都能够利用加热的办法来加速反映的进行 D. 在氧化还原滴定分析中，化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点 6. 氧化还原滴定曲线是（B ）转变曲线 A. 溶液中金属离子浓度与pH关系 B. 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系 C. 溶液pH 与金属离子浓度关系 D. 溶液pH与滴定剂用量关系 7. 已知在1mol/L H 2 SO 4溶液中，MnO 4 - /Mn2+ 和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位别离为和。在此 条件下用KMnO4 标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（C） A. B. C. D. 8. 在酸性介质中，用KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B） A. 象酸碱滴定那样快速进行 B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加速，在近化学计量点周围缓慢进行 C. 始终缓慢地进行 D. 在近化学计量点周围加速进行 9. 用铈量法测定H2SO4介质中Fe2+,当滴定至化学计量点的电位值为( C ) (φ＇Fe3+/Fe2+= φ＇Ce4+/Ce3+= A. 1.44V B. C. D. 10. 碘量法测定胆矾中的铜时,加入硫氰酸盐的主要作用是( D ) A. 作还原剂 B. 作配位剂 C. 避免Fe3+的干扰 D. 减少CuI沉淀对I2的吸附 11. 氧化还原反映进行的程度与（C）有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂 12. 间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时刻是( B) A. 滴定开始时 B. 滴定至溶液呈浅黄色时 C. 滴定至I3-离子的红棕色退尽，溶液呈无色时 D. 在标准溶液滴定了近50% 13. 间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH值应控制在( A ) A. 弱酸性 B. 强酸性 C. 弱碱性 D. 强碱性 14. 电极电位对判断氧化还原反映的性质很有效，但它不能判断（B ） A. 氧化还原反映的完全程度 B. 氧化还原反映速度 C. 氧化还原反映的方向 D. 氧化还 原能力的大小 15. (1) 用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液：(2)用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液。两种情形下滴定突跃大 小是（C） A. (1)＞(2) B. (2)＞(1) C. (1)=(2) D. 无法判断 16．条件电位是( D ) A. 标准电极电位 B. 任意温度下的电极电位. C. 任意浓度下的电极电位 D. 在特定条件下，氧化形和还原形的总浓度均为1mol/L时，校正了各类外界因素(酸度、络合等)影响后 的实际电极电位。
原创高考总复习-氧化还原滴定专项训练附带详解答案
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 物以HCN、CN-和金属离子的配离子M(CN)根的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物n 含量的实验步骤如下: ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN， 并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3 标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN- ^=[Ag(CN)J - 根据以上知识回答下列问题： (1)水样预处理的目的是 _____________________________ (2)水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了 (3)蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是 _______________________________ (4)如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将 ___________ (填“偏高”“无影响” 或“偏低”)。 (5)准确移取某工厂污水100 mL,经处理后用浓度为0.010 00 mol・L-1的硝酸银标准溶 液滴定，终点时消耗了 21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg-L- (以CN-计，计算结果保留一位小数)。 2.(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃 的研究领域。测定含I-浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用澳将试样中I-氧化成IO3「将过量的澳除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3-完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后用肌将其还原成匕方程式为H2N-NH2+2I2-4I-+N2T +4H+ ④将生 成的I-萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。 ⑥将⑤反应后的溶液以淀粉作指示剂，用Na2s2O3标准溶液滴定，方程式为： 2 Na2s2O3+I2- Na2s4O6+2NaI 经过上述放大后，则溶液中I-浓度放大为原溶液中I-浓度的（设放大前后溶液体积相等）（）