物理化学复习题目(含答案)
物 理 化 学 总 复 习
第一章 热力学第一定律
1． 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于：答案：D
（A ）单纯状态变化 （B ）相变化
（C ）化学变化 （D ）封闭体系的任何变化
2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ∆约为： 4157J
3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B
（A ）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上
（B ）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义
（C ）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量
（D ）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消
4． 涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D
（A ）单质的焓值均为零 （B ）在等温过程中焓变为零
（C ）在绝热可逆过程中焓变为零 （D ）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化
5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D
（A ）不可逆循环过程 （B ）可逆循环过程
（C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程
6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的答案：A
（A ）0)T
U (V =∂∂ （B ） 0)V U (T =∂∂ （C ） 0)P U (T =∂∂ （D ） 0)P H (T =∂∂
7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的答案：A
（A ） Q = 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （B ） Q = 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆> 0
（C ） Q > 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （D ） Q < 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆< 0
8． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可
逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。
9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从
p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ∆ ＝ 0。
10． 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：答案：D
（A ） 焓总是不变 （B ） 内能总是增加 （C ） 总是增加 （D ） 内能总是减少
11． 若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则节流操作应控制的条件是：答案：B
（A ）H )P T (∂∂=μ <0 （B ）H )P T (∂∂=μ>0 （C ）H )P
T (∂∂=μ=0 （D ）不必考虑μ的数值 12． 一定量的理想气体，从同一初态压力p 1可逆膨胀到压力为p 2，则等温膨胀的终态体积
与绝热膨胀的终态体积之间的关系是：答案：A
（A ）前者大于后者 （B ） 前者小于后者 （C ） 二者没有关系 （D ）二者相等
13． 1mol 单原子理想气体，从273K 及 200kPa 的初态，经pT ＝C （常数）的可逆途径压缩到
400kPa 的终态，则该过程的U ∆= －1702J 。
14． 1mol 单原子理想气体从温度为300K 绝热压缩到500K 时，其焓变H ∆为 4157J 。
15． 从定义 U H pV ＝－出发，推断下列关系中的不正确者：答案：C
（A ） p p U H (
)()p V V ∂∂=-∂∂ （B ） p p p U T ()C ()p V V ∂∂=-∂∂ （C ） p p p U H T ()()()T V T V ∂∂∂=-∂∂∂ （D ） p p p U H T ()()()p V T V
∂∂∂=-∂∂∂ 16． 盖斯定律包含了两个重要问题，即：答案：D
（A ）热力学第一定律和热力学第三定律 （B ）热力学第一定律和热的基本性质
（C ）热力学第三定律和热的基本性质 （D ）热力学第一定律和状态函数的基本特性
17． 当某化学反应的0C m .P r π∆时，则该过程的)T (H m r ∆随温度的升高而 答案：A
（A ）下降 （B ）升高 （C ）不变 （D ） 无一定规律
18． 氢气和氧气以2：1的比例在绝热的钢瓶中反应生成水，在该过程中 答案：D
（A ）0H =∆ （B ）0T =∆ （C ）p 0∆= （D ）0U =∆
19． 在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：答案：D
（A ）一定产生热交换 （B ）一定不产生热交换
（C ）不一定产生热交换 （D ）温度恒定与热交换无关
20． 在恒定的温度和压力下，已知反应A →2B 的反应热1H ∆及反应2A →C 的反应热
2H ∆，则反应C →4B 的反应热3H ∆是：答案：D
（A ）21H ∆+2H ∆ （B ） 2H ∆－21H ∆ （C ） 2H ∆+1H ∆ （D ） 21H ∆－2H ∆
21． 298K 时，石墨的标准生成焓0298.f H ∆为：答案：C
（A ） 大于零 （B ） 小于零 （C ） 等于零 （D ） 不能确定
22． 1mol 液体苯在298K 时，置于弹式量热计中完全燃烧，生成液体水和二氧化碳气体，同
时释放出热量3264kJ ，则其等压燃烧热P Q 约为：答案：C
（A ） 3268 kJ （B ） －3265kJ （C ） －3268 kJ （D ） 3265 kJ
23． 若已知 H 2O （g ）和CO （g ）在298 K 时的标准生成焓0298.f H ∆分别为：－242 及－111 ，
则反应)g (CO )g (H )s (C )g (O H 22+→+的反应热为 131 kJ 。
24． 已知3()CH COOH l 、2()CO g 、2()H O l 的标准生成热01
(.)f m H kJ mol -∆分别为：－、
－、－，则3()CH COOH l 的标准燃烧热01(.)C m H kJ mol -∆是： （A ） （B ） － （C ） － （D ） 答案：Ｂ
25． 已知反应 )l (O H )g (O 2
1)g (H 222→+
的热效应H ∆，下列说法中，不正确的是： 答案：D
（A ）H ∆为H 2O （l ）的生成热 （B ） H ∆为H 2（g ）的燃烧热
（C ） H ∆与反应的U ∆的数值不相等 （D ） H ∆与0H ∆ 的数值相等
26． 已知反应22C(s)O (g)CO (g)+→ 的热效应H ∆，下列说法中，何者不正确
答案：C
（A ）H ∆是2CO (g)的生成热 （B ） H ∆是C(s)的燃烧热
（C ） H ∆与反应的U ∆的数值不相等 （D ） H ∆与反应的U ∆的数值相等
已知反应)g (O H )g (O 2
1)g (H 222→+
的热效应H ∆，下列说法中，何者不正确 答案：B （A ）H ∆为H 2O （g ）的生成热 （B ） H ∆为H 2（g ）的燃烧热
（C ） H ∆是负值 （D ） H ∆与反应的U ∆数值不等
27． 已知25℃时，反应)g (HCl )g (Cl 2
1)g (H 2122→+的等压热效应H ∆为－ kJ ，则该反应的等容热效应U ∆为：答案：D
（A ） 无法知道 （B ） 一定大于H ∆ （C ） 一定小于H ∆ （D ） 等于H ∆
28． 用键焓来估算反应热时，反应26242C H (g)C H (g)H (g)→+的热效应H ∆是：答案：B
（A ） [E C-C + E C-H ]－[E C=C + E C-H + E H-H ] （B ）[E C-C +6 E C-H ]－[E C=C +4 E C-H + E H-H ]
（C ） [E C=C + E C-H + E H-H ]－[E C-C + E C-H ] （D ）[E C=C + 4E C-H + E H-H ]－[E C-C + 6E C-H ]
29． 已知温度T 时，各反应的反应热H ∆如下：答案：B
)g (H C )s (C 2)g (H 222→+ 0
)a (H ∆= kJ mol -1；
)l (O H )g (O 2
1)g (H 222→+ 0
)b (H ∆=－ kJ mol -1； )g (CO )s (C )g (O 22→+ 0
)c (H ∆=－ kJ mol -1；
)l (O H 2)g (CO 2)g (O 2
5)l (CHO CH 2223+→+ 0
)d (H ∆=－1167 kJ mol -1 则反应 )l (CHO CH )l (O H )g (H C 3222→+ 的反应热0
r H ∆（kJ mol -1）为：
（A ）－ （B ） － （C ） （D ）
30． 若规定温度T 、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：
（A ） 无法知道 （B ） 总是正值 （C ） 总是负值 （D ） 总是零 答案：C
31． 已知PbO(s)在18℃的生成热为 － kJ mol -1，在18℃至200℃之间，Pb(s)、O 2(g)及PbO(s)
的平均热容各为 、、 JK -1g -1，则在200℃时PbO(s)的生成热为
— kJ mol -1。
32． 在573 K 及0至60P 0的范围内，2N (g)的焦尔－汤姆逊系数可近似用下式表示：
714J T H T () 1.4210 2.6010p P
---∂μ==⨯-⨯∂（式中p 的量纲是Pa ）。2N (g)自60100kPa ⨯作节流膨胀到20100kPa ⨯，则体系温度的变化T ∆为 － K 。
33． 使25℃、100kPa 的1mol 氦气（理想气体）膨胀到10kPa 。经过（1）等温
可逆膨胀（2）绝热可逆膨胀计算各过程的W 、U ∆、H ∆并进行比较。 解：（1）等温可逆膨胀：
12100ln
8.314298ln 570510p kPa W p dV nRT J p kPa
=-=-=-⨯⨯=-⎰外 0U ∆= 0H ∆= （2）绝热可逆膨胀：5
1135
13212100298118.610p T T K p γγ--⎛⎫⎛⎫=== ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭
.213()8.314(118.6298)22372
m V U nC T T J ∆=-=⨯-=- .215()8.314(118.6298)37292
m p H nC T T J ∆=-=⨯-=- 2237W U Q J =∆-=-
（3）绝热地、突然使压力减至10kPa 膨胀。
0Q =
U Q W ∆=+
2.2221121
()()(
)m V p nC T T p dV p V V nR T T p -=-=--=-⎰外 221123()19152p T T K p =+= .23()8.314(191298)13342
m V U nC T T J ∆=-=⨯-=- .25()8.314(191298)22242
m p H nC T T J ∆=-=⨯-=-
第二章 热力学第二定律和热力学第三定律
1． 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率η= 20% ，熵变S ∆= 0 。
2． 理想气体在绝热可逆膨胀过程中：答案：B
（A ） 内能增加 （B ） 熵不变 （C ）熵增大 （D ） 温度不变
3． 关于熵的说法正确的是：答案：D
（A ）每单位温度的改变所交换的热为熵 （B ）不可逆过程的熵将增加
（C ）可逆过程的熵变为零 （D ）熵和体系的微观状态数有关
4． 在隔离体系中发生一具有一定速度的变化，则体系的熵：答案：C
（A ） 保持不变 （B ）总是减少 （C ）总是增大 （D ）可任意变化
5． 在－20℃和p 0下，1mol 的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变应该是：答案：D
（A ）0S π系∆ ；0S π环∆；0S π总∆ （B ） 0S φ系∆ ；0S φ环∆；0S φ总∆
（C ）0S π系∆ ；0S φ环∆；0S π总∆ （D ） 0S π系∆ ；0S φ环∆；0S φ总∆
6． 1mol 理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为：答案：B
7． （A ）0S ＝∆ （B ） ＝S ∆ （C ） φS ∆ （D ）=∆S 的纯液体在其正常沸点时完
全汽化，该过程中增大的量是：答案：C
（A ） 蒸气压 （B ） 汽化热 （C ） 熵 （D ） 自由能
8． 液体水在100℃及p 0下汽化，则该过程：答案：D
（A ） 0H ＝∆ （B ） 0S ＝∆ （C ） A 0∆＝ （D ） 0G ＝∆
9． 在300K 时，5mol 的理想气体由1dm 3等温可逆膨胀到10dm 3，则该过程的熵变S ∆是：
（A ） （B ）— （C ） （D ） — 答案：A
10． 一卡诺热机在两个不同温度的热源之间工作。当工作物质为理想气体时，热机的效率为
42%。如果改用液体工作物质，则其效率应当：答案：C
（A ） 减少 （B ） 增加 （C ） 不变 （D ） 无法判断
11． 求任一不可逆绝热过程的熵变，可以通过以下哪个途径求得答案：C
（A ）初终态相同的可逆绝热过程 （B ） 初终态相同的可逆等温过程
（C ）初终态相同的可逆非绝热过程 （D ） 以上（B ）和（C ）均可以
12． 在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变为：答案：A
（A ） 0S φ体系∆ （B ） 0S π体系∆ （C ） 0S =∆体系 （D ） 难以确定
13． 氮气和氧气混合气体的绝热可逆压缩过程：答案：C
（A ）0U =∆ （B ）A 0∆= （C ）0S =∆ （D ）0G =∆
14． 理想气体从同一初态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，到达同一
体积2V 。则过程（1）的熵变1S ∆和过程（2）的熵变2S ∆之间的关系为：答案：B
（A ） 21S S ∆∆φ （B ） 21S S ∆∆π （C ）21S S ∆=∆ （D ）两者无确定关系
15． 对于1mol 范德华气体[m 2m a (p )(V b)RT V +-=]，则T )V
S (∂∂为： （A ）b V R - （B ） V R （C ） 0 （D ） b V R -－ 答案：A ()()T V S p V T
∂∂=∂∂ 16． 某气体的状态方程为：V p(b)RT n
-=。式中n 为物质的量，b 为常数。如果该气体经一等温过程，压力自1p 变到2p ，则下列状态函数的变化，何者为零
（A ） U ∆ （B ） H ∆ （C ） S ∆ （D ） G ∆ ()()()()()0T T T p T U S V V V T p T p p p p T p
∂∂∂∂∂=-=--=∂∂∂∂∂ 17． 热力学基本关系之一dG SdT Vdp =-+适用的条件是：答案：D
（A ） 理想气体 （B ） 等温等压下
（C ） 封闭体系 （D ） 除膨胀功外无其它功的封闭体系
18． 已知Pb 的熔点为327℃，熔化热为 ，则1摩尔Pb 在熔化过程的熵变为：
（A ） 14．9 －1 （B ） －14．9 －1 （C ） －1 （D ） — －1答案：C
19． 对1mol 理想气体，其T S ()p ∂∂为：答案：D T p S V ()()p T
∂∂=-∂∂ （A ）R （B ） 0 （C ）
V R （D ）R p - 20． 当100J 的热量从300K 的大热源传向290K 的另一大热源时，整个过程中体系所引起的
熵变是：答案：D
（A ） （B ） — （C ） （D ） —
21． 1mol 理想气体在273K 、1p 0时等温可逆膨胀到，则过程的G ∆为：答案：D
（A ）1249 Jmol -1 （B ） 5226 Jmol -1 （C ） 5226 calmol -1 （D ） -5226 J
22． 在298K 和1p 0下，硝酸钾溶解在水中时将吸收热量，对此过程：答案：B
（A ）0S π∆ （B ）0S φ∆ （C ）0S =∆
（D ）298
H S ∆=∆ 23． 如右图，当把隔板抽走后，左右两侧的气体（可视为
理想气体）发生混合，则混合过程的熵变为：
（A ） （B ） 0
（C ） （D ） – 答案：C
24． 在上题中，若一侧的N 2（g ）换成O 2（g ），其它条件不变，当把隔板抽走时，其混合
过程的熵变为： 答案：B
（A ） （B ） 0 （C ） （D ） –
25． 对于只作膨胀功的封闭体系，T
G ()p ∂∂的值为：答案：A （A ） 大于零 （B ） 小于零 （C ） 等于零 （D ） 不能确定
26． 使一过程其G ∆＝0应满足的条件是：答案：C
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热且只作膨胀功的过程
（C ） 等温等压且只作膨胀功的过程 （D ） 等温等容且只作膨胀功的过程
27． 使一过程其S ∆＝0应满足的条件是：答案：A
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热过程 （C ） 绝热过程 （D ） 等压绝热过程
28． 使一过程其H ∆＝0应满足的条件是：答案：D
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热过程
（C ） 绝热过程 （D ） 等压绝热且只作膨胀功的可逆过程
29． 理想气体与温度为TK 的大热源相接触作等温膨胀吸热Q J ，而所作的功是变到相同终态
的最大功的20％，则物系的熵变为：答案：A
（A ） T Q 5S ＝∆ （B ） T Q S ＝∆ （C ） T 5Q S ＝∆ （D ） T
Q S ＝－∆ 30． 在纯物质的T －S 图中，通过某点可分别作出等容线和等压线，其斜率分别为V )S T (
∂∂及P )S
T (∂∂，则在该点两曲线的斜率的关系是：答案：C （A ）V )S T (
∂∂πP )S T (∂∂（B ）V )S T (∂∂=P )S T (∂∂（C ）V )S T (∂∂φ及P )S T (∂∂（D ）无确定关系 31． 在标准压力下，过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应有：答案：C
（A ）0S φ体系∆ （B ）0S π环境∆
（C ）0)S S (φ环境体系∆+∆ （D ）0)S S (π环境体系∆+∆
32． 热力学第三定律可以表示为：答案：B
（A ）在绝对零度时，任何晶体的熵为零 （B ）在绝对零度时，任何完美晶体的熵为零
（C ）在摄氏零度时，任何晶体的熵为零 （D ）在摄氏零度时，任何完美晶体的熵为零
33． 在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p （Pa ）与温度T （K ）的关系式为
2265ln p 17.60T
=-+。某高原地区的气压只有60kPa ，则该地区水的沸点为： （A ） （B ） （C ） 343.3℃ （D ） 373K 答案：A
34． 某非缔合液体在正常沸点时摩尔汽化熵为，汽化热为，则其正常沸点最接近于：答案：
C
（A ）500℃ （B ）500K （C ）250K （D ）100℃
35． 特鲁顿规则适用于：答案：D
（A ）任何纯液体 （B ）二元溶液 （C ）缔合液体 （D ）正常液体
36． 在一定温度范围内，某液态物质的蒸气压p 与温度T 的关系式为：A ln p B T
=-
+。则在该温度范围内，该物质的平均摩尔气化热为：AR 。 37． 试计算1mol 液态水在100℃、标准压力下向真空蒸发变成100℃、标准压
力下的水蒸汽的Q 、W 、U ∆ 、H ∆、S ∆、A ∆ 、G ∆、S ∆环、S ∆总。已知水的正常汽化热为。假定蒸汽为理想气体。
解： 0
000022(100)(100)p H O l C p H O g C p −−−→外＝、、、、 0W = 40.76H kJ ∆=
3()40.76108.31437337.66U H pV kJ ∆=∆-∆=⨯-⨯=
37.66Q U W kJ =∆-= 1109.3.H S J K T
-∆∆== 0G H T S ∆=∆-∆= 3101A U T S J ∆=∆-∆=- 1109.3.H S J K T -∆∆==环境－
－ 10.S S S J K -∆∆∆=总体环境＝＋
38． 1 mol 单原子理想气体，从p 1= 2p 0、V 1=，沿 p T ⨯ = 常数的可逆途径压缩至p 2= 4p 0。
试求此过程的Q 、W 、U ∆ 、H ∆、S ∆、A ∆ 及G ∆ 。（已知该物质初态的规定熵S 1=100 ——1 ） 解：11112121273136.5222
p T p V T T K p nR ===== 22111()2()2270C nRT W pdV d nR dT nR T T nRT J T p T =-=-=-=--==⎰⎰⎰ 1.213()170222m V T U nC T T R J ∆=-=-
⨯=- 1.215()283722
m p T H nC T T R J ∆=-=-⨯=- 170222703972Q U W J =∆-=--= 121.12511ln ln ln ln 20.17.222m p T p S nC nR R R J K T p -∆=+=+=-
1
2110020.1779.83.S S S J K
-=∆-=-=
()2837(136.579.83273100)13.57G H TS kJ ∆=∆-∆=--⨯-⨯= ()1702(136.579.83273100)14.70A U TS kJ ∆=∆-∆=--⨯-⨯=
39． 试计算－15℃、标准压力下，1摩尔过冷水变成冰这一过程的熵变S ∆，并
与实际过程的热温商比较,判断此过程是否自发。已知：水和冰的等压摩尔热容分别为75 －1mol -1和37 －1mol -1，0℃时冰的熔化热Δfus H 0＝6025 。（1）请画出计算S ∆的方框图；（2）计算该过程的熵变S ∆；（3）计算该过程的焓变H ∆；（4）计算该过程环境的熵变S ∆环；（5）用熵判据来判断过程的方向性。(答案有误S ∆)
解：21123..122
ln ln f m p l p s H T T
S S S S nC nC T T T ∆∆=∆+∆+∆=++
21..1222736025258
ln
ln 37ln 75ln 258273273
p l p s T H T nC nC T T T ∆-=++=++ 12.0922.07 4.2424.22.J K -=--=-
123.21.12()()p l f m p s H
H H H nC T T H nC T T ∆=∆+∆+∆=-+∆+-
37(273258)602575(258273)555602511256595J =--+-=--=-
1659525.56.258
Q S J K T -∆实际
环境环境－＝－
＝－＝ 24.22S S S ∆∆∆-1总环体＝＋＝－＋25.56=1.34J .K 0S ∆f -1总＝1.34J .K
自发变化
40． 在298K 时，1mol 2N （理想气体）从p 0绝热不可逆、等压压缩到终态压力为4p 0。已知
2N 在298K 、p 0时，1mol 2N 的规定熵为 。求该过程的Q 、W 、U ∆、H ∆、G ∆、A ∆、S ∆和孤S ∆。
解：0Q = （2分）
U W ∆= 2121()()V nC T T p V V -=--外
021211200
5()4()(4)24RT RT R T T p R T T p p -=--=- 2113
5537
T T K =
= 21215
()()53002
V U nC T T R T T J ∆=-=
-= 021
21120
0()4(
)453004nRT nRT W p V V p RT RT U J p p
=--=--=-=∆=外 21217
()()74202
p H nC T T R T T J ∆=-=
-= 0
1210127553ln ln ln ln 17.9911.52 6.47.22984p T p p S nC R R R J K T p p
-∆=+=+=-=
121 6.47191.5197.97.S S S J K -=∆+=+=
()5300(553197.97298191.5)53005241057.71A U TS kJ ∆=∆-∆=-⨯-⨯=+= ()7420(553197.97298191.5)74205241059.83G H TS kJ
∆=∆-∆=-⨯-⨯=+=
第三章 热力学在多组分体系中的应用
1. 下列各式哪个表示了偏摩尔数量答案：A
（A ） （
j n .P .T i )n U ∂∂ （B ） （j T.V.n i
A )n ∂∂ （C ） （
j n .P .S i )n H ∂∂ （D ） （j n .P .T i )n ∂μ∂ 2. 下列各式哪个表示了化学势答案：B （A ） （
j n .P .T i )n U ∂∂ （B ） （j T.V.n i
A
)n ∂∂ （C ） （
j n .P .T i )n H ∂∂ （D ） （j n .V .T i )n G ∂∂ 3. 在273K 和标准压力下，水的化学势)l (O H 2μ和水汽的化学势)g (O H 2μ的关系式：答案：B
（A ） )l (O H 2μ =)g (O H 2μ （B ） )l (O H 2μ <)g (O H 2μ （C ） )l (O H 2μ >)g (O H 2μ （D ）无法知道
4. 298K 和标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2dm 3（溶有萘），第二瓶1为dm 3
（溶有的萘）。若以1μ和2μ分别表示两个瓶子中萘的化学势，则： （A ） 1μ=22μ （B ） 1μ=
2
1
2μ （C ） 1μ=102μ （D ） 1μ=2μ：答案：D 5. 不挥发的溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起：答案：C
（A ） 熔点升高 （B ） 沸点降低 （C ） 蒸气压降低 （D ） 总是放出热量 6. 二组分理想溶液的总蒸气压：答案：B
（A ） 与溶液的组成无关 （B ） 介于二纯组份的蒸气压之间 （C ） 大于任一组份的蒸气压 （D ） 小于任一组份的蒸气压
7. 在100kPa 下，由的气体溶解在1000g 水中。当在相同温度下压力增大为200kPa 时，就
有该气体溶于1000g 水中。描述这一实验规律的定律是：
（A ）波义耳定律 （B ）拉乌尔定律 （C ）道尔顿分压定律 （D ）亨利定律 答案：D 8. 在讨论稀溶液蒸气压降低规律时，溶质必须是：答案：C
（A ）挥发性溶质 （B ）电解质 （C ）非挥发性溶质 （D ）气体物质
9. 苯和甲苯能形成理想溶液。在20℃时，液体苯的饱和蒸气压p 1为9960 Pa ，液体甲苯的
饱和蒸气压p 2为2973 Pa 。当20℃时，与等摩尔的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸气中苯的物质的量分数y 1是：答案：D （A ） 1 （B ） （C ） （D ）
10. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时某纯液体A 的蒸气压为1000kPa ，某纯液体B
的蒸气压为500kPa 。当A 和B 的二元溶液中的摩尔分数为时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数为 。
11. 在温度TK 时，某纯液体的蒸气压为11732 Pa 。当的一非挥发性溶质和的该液体形成溶
液时，溶液的上方蒸气压为5333 Pa 。假设蒸气是理想气体，则在该溶液中溶剂的活度系数是 。
12. 在温度T 时，某纯液体A 的饱和蒸气压为A p *、化学势为0
A μ。已知在标准压力下该纯液
体的凝 固点为 0
f T 。当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而成为稀溶液时，上述三物理量分别为A p 、A μ及f T ，则：
（A ） A p * > A p （B ） 0
A μ < A μ （C ） 0
f T > f T
13. molkg -1的硫酸钾水溶液其沸点较纯水的沸点升高了0.0073℃。已知水的质量摩尔凝固
点降低常数f K 和沸点升高常数b K 分别为和，则该溶液的凝固点（以℃表示）是：答案：C
（A ）－ （B ） （C ） － （D ） －
14. 在15℃时，纯水的蒸气压为1705 Pa ；当1mol 不挥发溶质溶解在的水中形成溶液时，
蒸气压为596 Pa 。则溶液中的水和纯水中的水的化学势差0
11μ-μ为：答案：B （A ） 2517 J （B ） －2517 J （C ） 2602 J （D ） －2602 J
15. 液体氯仿（1）和液体丙酮（2）形成非理想溶液。在温度TK 时，测得液体上方总蒸气
压为29400 Pa ，蒸气中丙酮的物质的量的分数y 2=。而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29571 Pa 。则在溶液中氯仿的活度1a 为：答案：C （A ） （B ） （C ） （D ）
16. 人的血浆可视为稀溶液。其凝固点为－0.56℃。已知水的摩尔凝固点降低常数f K 为，
则37℃时血浆的渗透压为 5
7.7610⨯Pa 。
17. 在298K 时，向甲苯的物质的量的分数为的苯－甲苯的1mol 理想溶液中加入微量分数的
纯苯。则对每摩尔的苯来说，其G ∆= －2270 J 、H ∆= 0 、S ∆= 。 18. 在0℃、200kPa 时，水的化学势和冰的化学势之间的关系为：答案：B
（A ）水的化学势高 （B ）水的化学势低 （C ）两者相等 （D ）不可比较 19. 在90℃、p 0下，水的化学势与水蒸气的化学势的关系为：答案：B
（A ）两者相等 （B ）水的化学势小 （C ）水的化学势大 （D ）无法确定 20. 2molA 物质和3molB 物质在等温等压下混合形成液体混合物。该体系中A 和B 的偏摩尔
体积分别为17.9cm 和21.5 cm ，则混合物的总体积为：答案：C
（A ）96.7cm 3 （B ）98.5 cm 3 （C ）100.3 cm 3 （D ）89.5 cm 3
21. 在288K 时，液体水的饱和蒸气压为1702 Pa ，的不挥发溶质B 溶于0.540kg 的水时，蒸
气压下降42 Pa ，溶液中水的活度系数应该为：答案：D （A ） （B ） （C ） （D ）
22. 有一水和乙醇形成的混合溶液。水的摩尔分数为，乙醇的偏摩尔体积为，水的偏摩尔体
积为。用4mol 水和6mol 乙醇混合，其体积为 410 ml 。
23. 在25℃时将2克某化合物溶于1千克水中的渗透压与在25℃将0.8克葡萄糖
（6126O H C ）和1.2克蔗糖（112212O H C ）溶于1千克水中的渗透压相同。（1）求此化合物的分子量；（2）此化合物溶液的冰点是多少（3）此化合物溶液的蒸气压降低是多少（已知水的凝固点降低常数为。25℃时水的饱和蒸气压为，题中稀溶液的密度可取1g.cm 3）
解：cRT mRT ∏== 12()mRT m m RT =+ 12m m m =+
20.8 1.2180342
M =+
1
63.M g mol -= 2
1.860.0663
f f T K m K ∆==⨯
= 273.150.06273.09f T K =-= 011110001823.7623.7510002
1863
p p x mmHg ==⨯=+
第四章 统计热力学初步
1. 在统计热力学中，对体系的分类，常按其组成粒子能否可以区分来进行。按此原则：
（A ）气体和晶体皆属于定域子体系 答案：C （B ）气体和晶体皆属于离域子体系
（C ）气体属离域子体系而晶体属于定域子体系 （D ）气体属定域子体系而晶体属于离域子体系
2. 理想气体平衡态时的微观状态数为：(1)!!(1)!!
i
n i i i j i i i i i n g g t n g n +-=≈-∏∏
；晶体中最可几分布的微观状态数为!!
i
n i j i i g t N n =∏。
3. 三维平动子基态能级的简并度为：3（22
21x y z n n n ++=），第一激发态能级的简并度为
3，平动能为3
2
2t mV
8h 14=
ε的能级的简并度为3。
4. CO 2分子的平动自由度为 3 ，转动自由度为 2 ，振动自由度为 4 ，分子的对称
数为 1 ，转动配分函数为 228r r
IkT T
q h π==
Θ。 5. 系综可以分为 微正则 系综、 正则 系综、 巨正则 系综三类。正则系综的配分
函数Z 定义为：()i
E kT
i i
Z E e
-=Ω∑。粒子配分函数q 的定义为
i
kT
i i
q g e
ε-
=∑。对定域子独立子体系，Z 和q 的关系为：N
Z q =，对离域子独立子体
系，Z 和q 的关系为!
N
q Z N =。
6. 在分子的各配分函数中和压力有关的是：答案：A
（A ）平动配分函数 （B ）转动配分函数 （C ）振动配分函数 （D ）电子配分函数 7. 统计热力学研究的主要对象是：答案：D
（A ）微观粒子的各种变化规律 （B ）宏观体系的各种性质
（C ）宏观体系的平衡性质 （D ）体系的宏观性质和微观结构的关系 8. 为了研究方便，常将统计热力学体系分为独立子体系和离域子体系。下面各体系中属于
独立子体系的是：答案：Ｃ
（A ）纯液体 （B ）理想溶液 （C ）理想气体 （D ）实际气体 9. 对于U 、N 、V 确定的体系，其微观状态数最大的分布就是最可几分布。得出这一结论
的理论依据是：答案：Ｃ
（A ）Boltzmannn 分布定律 （B ）分子运动论 （C ）等几率假定 （D ）统计学原理
10. 经典粒子的零点能选择不同时，必定影响：答案：Ａ
（A ）配分函数的数值 （B ）粒子的分布规律
（C ）体系的微观状态总数 （D ）各个能级上粒子的分布数 11. 对于定域子体系，其某一种分布的微观状态数j t 为：答案：Ｂ
（A ）∏=i i g i j !n n !N t i （B ） ∏=i i n i j !
n g !N t i （C ） ∏=i i g i j !n n t i （D ） ∏=i i n i j !n g t i
12. 对宏观量一定的热力学封闭体系而言，任何分布应满足：答案：Ｄ
（A ）
∑=N n
i
（B ） i i n U ε=∑
（C ） N 与V 一定 （D ） ∑=N n
i
及i i n U ε=∑
13. Boltzmann 统计认为：答案：Ａ
（A ）Boltzmann 分布就是最可几分布，也就是平衡分布； （B ）Boltzmann 分布不是最可几分布，也不是平衡分布； （C ）Boltzmann 分布只是最可几分布，但不是平衡分布； （D ）Boltzmann 分布不是最可几分布，但却是平衡分布。
14. 热力学函数与配分函数的关系式对于定域子物系和离域子物系都相同的是：答案：Ｃ
（A ） G 、F 、S （B ） U 、H 、S （c ） U 、H 、C V （d ） H 、G 、C V
15. 对单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程，若欲通过配分函数来求过程的热力学
函数的变化，则：答案：Ｃ
（A ）必须同时获得平动、转动、振动、电子和原子核的配分函数的值； （B ）只须获得平动这一配分函数的值； （C ）必须获得平动、转动、振动的配分函数； （D ）必须获得平动、电子、核的配分函数。
16. 能量零点的不同选择，对热力学函数影响的是：答案：Ｃ
（A ）U 、H 、S 、G 、F 、C V 的值均没有影响，即都不变； （B ）U 、H 、S 、G 、F 、C V 的值均有影响，即都改变； （C ）S 和C V 值没有影响，而U 、H 、G 、F 都改变； （D ）U 、H 、G 、F 的值没有影响，而S 、C V 的值改变。
17. 如果一个双原子分子的振动频率为13
104⨯s -1，则其振动特征温度为：答案：Ｂ
（A ） （B ） （C ）833K （D ）120K
18. 已知HI 的转动惯量为45
10
43.7-⨯，则其转动特征温度为：答案：Ａ
（A ） （B ） （C ） （D ）
19. Boltzmann 气体和量子气体的相同之处在于：答案：Ｂ
（A ）粒子都有相应的配分函数 （B ）粒子都是近独立子体系，其分布都是最可几的（C ）微观状态数的计算方法相同 （D ）它们的分布规律都是自然界客观存在的 20. 某个粒子的电子第一激发态与基态的能量差为21
10
0.3-⨯J 。在温度为300K ，两个能级为
非简并的情况下，该粒子的电子配分函数为：答案：Ａ （A ） （B ） （C ） （D ） 21. 宏观测定的某种物理量实际上是相应微观量的：答案：D （A ）算术平均值 （B ）几何平均值
（C ） 综合反映 （D ）统计平均值或时间平均值 22. 等几率原理只适用于：答案：Ｂ
（A ）非孤立体系 （B ）处于平衡态的孤立体系 （C ）未达平衡的孤立体系 （D ）近平衡的孤立体系
23. 设有6个可辨粒子，分配在三个能级1ε、2ε、3ε ，其中n 1=3，n 2=2，n 3=1。若不考虑
能级的简并度，则可能的微观状态数为：!60!i
n i j i i g t N n ==∏。若各能级的简并度分别
为14g =、23g =、31g =，则可能的微观状态数为：!34560!
i
n i j i i g t N n ==∏。若粒
子不可区分，上述问题（1）的答案是：(1)!
1!(1)!i i j i
i i n g t n g +-==-∏。 问题（2）的答案是：(1)!
120!(1)!i i j i i i
n g t n g +-=
=-∏。 24. 通常情况下，分子的平动、转动和振动的能级间隔平动ε∆、转动ε∆、振动ε∆分别约为：
10－16
kT 、10－2
kT 和10kT ，则相应的Boltzmann 因子kT
e
ε
∆-
各为1 、 、 5
4.510-⨯。
25.
当热力学体系的熵值增加 JK -1时，体系的微观状态数
1
2ΩΩ为：22
3.6210e ⨯ 。
26. 应用Boltzmann 分布定律，求25℃时，在二个非简并的不同能级上的粒子分配数之比
为：。（设两个能级的能量差为 ）
27. 利用Boltzmann 分布定律，推导独立子体系的能量公式：2N.V
ln q
U NkT (
)T ∂=∂ 证明：i
i kT
i
kT i i i i i i i
i
g e
N
U n N g e q q εε
εεε-
-===∑∑∑
i kT
i i
q g e
ε-
=
∑
.221
()i i i kT kT
N V i i i i
i
q g e g e
T kT kT ε
εεε--
∂=⨯=∂∑∑
22..ln ()()i kT
i i N V N V i
N
NkT q q U g e
NkT q
q T T
εε-
∂∂=
==∂∂∑
28. 计算1000℃，100kPa 时，NO 分子的平动配分函数、平动能、平动熵、转动配分函数、
转动能、转动熵、振动配分函数、振动能、振动熵、全配分函数和NO 气体的摩尔内能和摩尔熵。（已知NO 的相对分子量为30、转动惯量为×10－47
kgm 2、振动频率为 ×1013
s -1，忽略电子和核对内能和熵的贡献） 解：32
2
2t mkT q V h π⎛⎫
=
⎪⎝⎭
3
3
2
2323
3234230102 3.1416 1.381012738.31412736.02310 1.44610(6.62610)101325---⎛⎫⨯⨯⨯⨯⨯⨯ ⎪⨯⨯=⨯=⨯ ⎪⨯ ⎪
⎪⎝⎭
2.ln 3()158762t N V q U NkT RT J T ∂===∂
15ln
ln 181.22.!2
N t t t t q U q S k R R J K N T N -=+=+= 2247232342
88 3.141616.410 1.38101273
515.51(6.62610)
r r IkT T q h πσσ---⨯⨯⨯⨯⨯⨯====Θ⨯⨯ 2
.ln (
)10584r N V q
U NkT RT J T
∂===∂
1ln ln 60.24.r
r r r U S Nk q R q R J K T
-=+
=+= 2746.4V h K k
ν
Θ=
= 341323
.0 6.62610 5.72101.3810
1273
111
1.1307
111V V h kT
T
q e
e
e
ν--Θ⨯⨯⨯---
⨯⨯=
=
==---
2
0..2746.41273
ln 11
()8.3142746.4
29851
1
V V
V V N V V
T
q U U NkT R J T
e
e Θ∂-==Θ=⨯=∂--
1
.02985ln 8.314ln1.1307 3.37.1273
V V V V U U S Nk q J K
T --=+=⨯+=
五章 化学平衡
物理化学 考试复习题目及答案
第二章 热力学第一定律 一 判断题 1. 理想气体经历绝热自由膨胀后，其内能变化为零。 2. 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生改变时，所 有的状态函数的数值也随之发生变化。 3. 一定量的理想气体，当热力学能U 与温度确定后，则所有的状态函数也完全确定了。 4. 卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，而且环境也复原了。 5. 理想气体非等压过程温度从T 1升至T 2，其焓变为ΔH ＝∫T1T2 C p dT 6. 节流膨胀过程，不论是理想气体还是实际气体，也不论结果温度下降还是上升，都是等 焓过程。 7. 稳定态单质的Δf H m O (500K) = 0 。 8. 热化学方程式 N 2（g ）＋3H 2(g)=2NH 3(g) Δr H m =-92.36kJ.mol -1 其中的mol -1 意指每生成1mol NH 3(g)的热效应。 9. 因理想气体的热力学能与体积，压力无关，所以（eU ／eV ）P ＝0，（eU ／eP ）V ＝0 10. 1mol 水在101.325kPa 下由25oC 升温至120oC ，其ΔH ＝∫T1T2 C p,m dT 。 11. 因为内能和焓都是状态函数, 而恒容过程V U Q ?=, 恒压过程p H Q ?=, 所以Q p 何Q v 是状态函数 12. 恒温过程表示系统既不放热, 也不吸热 13. 由于绝热过程Q=0, W=ΔU, 所以W 也是状态函数 14. 当理想气体反抗一定的压力做绝热膨胀时, 其内能总是减小的. 15. 理想气体的内能只是温度的函数, 当其做自由膨胀时, 温度何内能不变, 则其状态 函数也不发生变化 16. H 2O(1)的标准摩尔生成焓也是同温度下H 2(g)的标准摩尔燃烧焓 17. CO 的标准摩尔生成焓 也就是同温度下石墨的标准摩尔燃烧焓 18. 1mol 乙醇在等温变为蒸汽, 假设为理想气体, 因该过程温度不变, 故ΔU=ΔH=0 19. 系统的温度愈高, 热量就愈高, 内能就愈大 20. 不可逆过程的特征是系统不能恢复到原态 二 选择题 1. 在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程 的Q ，W 和体系的△U 值的符号为( ) A ：W ＝0，Q ＜0，△U ＜0 B ；W ＜0，Q ＝0，△U ＞0 C ：W ＝0，Q ＞0，△U ＞0 D ：W ＜0，Q ＜0，△U ＞0 2. 隔离系统内 ( ) A 热力学能守恒，焓守恒 B 热力学能不一定守恒，焓守恒 C 热力学能守恒，焓不一定守恒 D 热力学能. 焓均不一定守恒 3. 非理想气体在绝热条件下向真空膨胀后，下述答案中不正确的是( ) A Q ＝0 B W ＝0 C ΔU ＝0 D ΔH ＝0 4. 1mol 水银蒸气在正常沸点630K 时压缩成液体。知其蒸发热为54566J?mol -1，设水银蒸气为 理想气体，则此过程的ΔH. ΔU 为 ( ) A ΔH ＝ΔU ＝54566J B ΔH ＝－54566J ，ΔU ＝－49328J C 由于恒温，故ΔH ＝0，ΔU ＝0 D ΔH ＝－54566J ，ΔU ＝－59804J
《物理化学》复习题及答案
《物理化学》复习题 一．填空和选择题： 1、内能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统(Q+W)的变化是： 2）(Q+W)>0；（3）(Q+W)<0；（4）不能确定 2、焓是系统的状态函数，H=U+PV，若系统发生状态变化时， ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是：（1）P ΔV（3）PΔV- VΔP； 4、100℃，101 325 Pa的液态H2O的化学势为μl，100℃， 101 325 Pa的气态H2O的化学势为μg ，二者的关系是：: （1）μl＞μg；（2）μl＜μg 5、系统经历一个绝热可逆过程，其熵变ΔS： （1）＞0；（2）＜0 ；（4）不能确定 6、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： （1）理想气体任意过程；（3）理想气体等压过程；（4）真实气体等压过程。 7、下列说法正确的是：（1）放热反应均是自发反应；（2）ΔS为正值的反应均是自发反应；（3）摩尔数增加的反 应，ΔS 8、下述表达不正确的是：（1）能斯特方程适用于可逆电池；（2）能斯特方程不适用于同样计划存在的电池；（3） 9、Qv=ΔU，Qp=ΔH的的适用条件条件是封闭体系、非体积功为零、恒容（恒压）。 10、隔离系统中进行的可逆过程ΔS =0 ；进行不可逆过程的ΔS >0 。 11、化学反应是沿着化学势降低的方向进行。 10、在298K和100kPa下，反应3C(s)+O2(g)+3H2(g) →CH3COOCH3(l) 的等压热效应Q p与等容热效应Q v之差为（Q p=Q v + nRT ）A、9911 J·mol-1B、-9911 J·mol-1 C、14866 J·mol-1D、7433 J·mol-1 12. 把玻璃毛细管插入水中，凹面的液体所受的压力P与平面液体所受的压力P0相比： （1）P= P0）P> P0（4）不确定 13、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： A、理想气体任意过程；C、理想气体等压过程；D、真实气体等压过程。 14、若某液体在毛细管内呈凸液面，则该液体在毛细管中将沿毛细管（） ①上升③与管外液面相平 15、化学反应的Qp与Qv的关系。 16、熵判据的应用范围是所有过程。吉不斯函数判据的应用范围是封闭体系、恒温恒压、非体积功为零。 17、理想气体的内能和焓由温度决定，而且随着温度的升高而增加。 18、对于理想气体平衡反应，定温定容下添加惰性组分，平衡不移动？（对） 19、定温定压且非体积功为零时，一切放热且熵增大的反应均可自动发生。（对） 20、O2 + 1/2 O2 = SO3K1°
物理化学复习题目(含答案)
物 理 化 学 总 复 习 第一章 热力学第一定律 1． 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于：答案：D （A ）单纯状态变化 （B ）相变化 （C ）化学变化 （D ）封闭体系的任何变化 2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ∆约为： 4157J 3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B （A ）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上 （B ）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义 （C ）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量 （D ）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消 4． 涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D （A ）单质的焓值均为零 （B ）在等温过程中焓变为零 （C ）在绝热可逆过程中焓变为零 （D ）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化 5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D （A ）不可逆循环过程 （B ）可逆循环过程 （C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程 6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的答案：A （A ）0)T U (V =∂∂ （B ） 0)V U (T =∂∂ （C ） 0)P U (T =∂∂ （D ） 0)P H (T =∂∂
7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的答案：A （A ） Q = 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （B ） Q = 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆> 0 （C ） Q > 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （D ） Q < 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆< 0 8． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可 逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。 9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从 p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ∆ ＝ 0。 10． 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：答案：D （A ） 焓总是不变 （B ） 内能总是增加 （C ） 总是增加 （D ） 内能总是减少 11． 若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则节流操作应控制的条件是：答案：B （A ）H )P T (∂∂=μ <0 （B ）H )P T (∂∂=μ>0 （C ）H )P T (∂∂=μ=0 （D ）不必考虑μ的数值 12． 一定量的理想气体，从同一初态压力p 1可逆膨胀到压力为p 2，则等温膨胀的终态体积 与绝热膨胀的终态体积之间的关系是：答案：A （A ）前者大于后者 （B ） 前者小于后者 （C ） 二者没有关系 （D ）二者相等 13． 1mol 单原子理想气体，从273K 及 200kPa 的初态，经pT ＝C （常数）的可逆途径压缩到 400kPa 的终态，则该过程的U ∆= －1702J 。 14． 1mol 单原子理想气体从温度为300K 绝热压缩到500K 时，其焓变H ∆为 4157J 。 15． 从定义 U H pV ＝－出发，推断下列关系中的不正确者：答案：C （A ） p p U H ( )()p V V ∂∂=-∂∂ （B ） p p p U T ()C ()p V V ∂∂=-∂∂ （C ） p p p U H T ()()()T V T V ∂∂∂=-∂∂∂ （D ） p p p U H T ()()()p V T V ∂∂∂=-∂∂∂ 16． 盖斯定律包含了两个重要问题，即：答案：D （A ）热力学第一定律和热力学第三定律 （B ）热力学第一定律和热的基本性质 （C ）热力学第三定律和热的基本性质 （D ）热力学第一定律和状态函数的基本特性 17． 当某化学反应的0C m .P r π∆时，则该过程的)T (H m r ∆随温度的升高而 答案：A （A ）下降 （B ）升高 （C ）不变 （D ） 无一定规律 18． 氢气和氧气以2：1的比例在绝热的钢瓶中反应生成水，在该过程中 答案：D
物理化学习题及答案
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是（) (A) 单质的焓值均等于零 (B）在等温过程中焓变为零 （C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是：( ) A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C．溶胶 3．热力学第一定律ΔU＝Ｑ+Ｗ只适用于( ) (A) 单纯状态变化 (B）相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 ４. 第一类永动机不能制造成功的原因是( ) (A）能量不能创造也不能消灭 (Ｂ) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D）热不能全部转换成功 ５. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有（) （A）Ｗ =０，Ｑ＜0，Ｕ<0 (B). Ｗ＞0, Ｑ<0, U >0 (Ｃ) W <0，Ｑ<０, U>0 (D). W <0, Q =0, U >0 6．对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (Ｂ) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (Ｄ) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：( ) Ａ如果系统的?S sys＞0,则该变化过程自发 B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发 C 仅从系统的?S sｙs，变化过程是否自发无法判断
8. 固态的NH4HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡,其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是( ) A． 1,1，1,2 B. 1,１，3，0 C． 3,１，２，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和 f'：( ） 条件自由度 f'=１ B C=3,f'=2 A C=3， f'=2 ＤC=4,f'＝3 C C＝4, １０. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中( ) (A) ΔS=0 (B) ΔG＝0 (C）ΔH=0 （D) ΔU=0 11. 如图,将CuSO4水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是( ）。?A. 绝热箱中所有物质 B．两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 Ｄ. ＣｕＳＯ4水溶液 １2. 下面的说法符合热力学第一定律的是( ) （A）在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 （B）在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 （Ｄ）气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 １３. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（) （A）表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D）附加压力 １4. 实验测得浓度为0.2０0mol·dｍ-3的HＡc溶液的电导率为0.07138S·m-1,该溶液的摩尔电导率Λm（HAｃ)为（） Ａ. 0.3569S·m2·mol-１ B. 0.0003５69Ｓ·ｍ2·ｍｏl－1 C. 35６.9S·m2·moｌ-1Ｄ. ０.01４2８S·m2·mｏl－1 15．某化学反应其反应物消耗7/8所需的时间是它消耗掉3/4所需的时间的１.5倍，则反应的级数为( ） A．零级反应 B. 一级反应Ｃ. 二级反应 D．三级反应 16. 关于三相点, 下面的说法中正确的是( ）
物理化学各章复习题 附答案
第一章化学热力学基础 1.4 练习题 1.4.1 判断题 1．可逆的化学反应就是可逆过程。 2．Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。 3．焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。 4．焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。 5．一个绝热过程Q = 0,但体系的DT不一定为零。 6．对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。 7．某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、DU与DH是相等的。 8．任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 9．功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。 10．不可逆过程的熵变是不可求的。 11．某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。 12．在孤立体系中,一自发过程由A→B,但体系永远回不到原来状态。 13．绝热过程Q = 0,即,所以d S = 0。 14．可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 15．绝热过程Q = 0,而由于DH = Q,因而DH等于零。 16．按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。 17．在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 <以水和水蒸气为体系>,该过程W＞0,DU＞0。 18．体系经过一不可逆循环过程,其DS体＞0。 19．对于气态物质,C p－C V = n R。 20．在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时Q = 0,所以DS=0。 1.4.2 选择题 1．273K, p q时,冰融化为水的过程中,下列关系式正确的有. A．W＜0 B. DH = Q P C. DH＜0 D. DU＜0 2．体系接受环境作功为160J,热力学能增加了200J,则体系. A．吸收热量40J B．吸收热量360J C．放出热量40J D．放出热量360J 3.在一绝热箱,一电阻丝浸入水中,通以电流。若以水和电阻丝为体系,其余为环 境,则. A．Q＞ 0,W = 0,DU ＞ 0 B．Q =0,W = 0,DU ＞ 0 C．Q = 0,W＞ 0,DU ＞ 0 D．Q＜ 0,W = 0,DU ＜ 0 4．任一体系经一循环过程回到始态,则不一定为零的是. A．DG B．DS C．DU D．Q 5．对一理想气体,下列哪个关系式不正确. A． B． C． D． 6．当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时,它适用于. A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程 C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程 7．在一绝热钢壁体系,发生一化学反应,温度从T1→T2,压力由p1→p2,则. A．Q＞0,W＞0,DU ＞ 0 B．Q = 0,W＜0,DU ＜0 C．Q = 0,W＞0,DU ＞0 D．Q = 0,W = 0,DU = 0 8．理想气体混合过程中,下列体系的性质,不正确的是. A．DS＞0 B．DH =0 C．DG = 0 D． DU = 0 9.任意的可逆循环过程,体系的熵变. A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数 10．一封闭体系,从A→B变化时,经历可逆〔R〕和不可逆
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《物理化学》复习思考题 热力学 一、判断题： 1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。 ( ) 2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。（） 3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。 ( ) 4、d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（） 6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。（） 7、隔离系统的热力学能是守恒的。（） 8、隔离系统的熵是守恒的。（） 9、一定量理想气体的熵只是温度的函数。（） 10、绝热过程都是定熵过程。（） 11、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（） 12、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。（） 13、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。（） 14、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。（） 15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>G和G<0，则此状态变化一定能发生。（） 16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。（） 17、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 18、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( ) 20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( ) 21、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 22、一个绝热过程Q = 0，但体系的?T不一定为零。 ( ) 23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。 ( ) 25、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 26、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( ) 27、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) 28、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( ) 29、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 ( )
物化总复习题及答案
第1章 热力学基本原理 (热力学第一定律) 1、 300K 将1molZn Q p ，恒容反应热效应为Q v ，则Q p －Q v =（ ）J 。 无法判定 2 A. 必定改变 B. 必定不变状态与内能无关 3、1mol ，373K ，p o 下的水经下列两个不同过程达到 （1 ） A. W 1>W 2 Q 1>Q 2 W 1=W 2 Q 1=Q 2 D. W 1>W 2 Q 1 一、判断题（正确打“√”，错误打“×”） 1、处于临界状态的物质气液不分，这时Vm（g）=Vm（l）。对 2、在正常沸点时，液相苯和气相苯的化学势相等。对 3、绝热过程都是等熵过程。错 4、等温等压下的聚合反应若能自发进行，则一定是放热反应。对 5、气体的标准态是在标准压力下具有理想气体性质的纯气体。对 6、液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U也不变。错 7、当△H=Qp时，Qp就是状态函数。错 8、P1V1r =P2V2r只适用于理想气体可逆过程。错 9、绝热恒容过程，系统的△H=0。错 10、拉乌尔定律对理想液态混合物中任一组分都适用。对 11、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。对 12、在正常沸点时，液相苯和气相苯的摩尔自由能相等。对 13、绝热过程是等温过程。错 19、功可全部转化为热，但热不能全部转化功。错 22、凡自发过程都要对外做功。错 24、理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。对 28、体系温度越高，其热能越大。错 29、1mol液态水在等温等压下可逆变为冰，过程的△G为零。对 30、绝热过程是等温过程。错 35、体系某状态函数变化决不会影响其它状态函数。错 37、恒温恒压下化学反应的熵变 T G H S ?- ? = ?。错 52、纯组分的偏摩尔量等于其摩尔量。对 53、纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数。对 54、物质总是从其化学势高的相向化学势低的相迁移，这一过程将持续至物质迁移达平衡时为止，此时系统中每个组分在其所处的相中的化学势相等。对 55、在高、低温热源间工作的所有可逆热机,其热机效率必然相等,与工作物质及其变化的类型无关。对 物理化学复习题汇编(含答案及简答题) 1.根据国际标准规定，系统对环境做功，功为负值，环境对系统做功，功为正值。 2.在孤立系统中进行的可逆过程?s=0，进行不可逆过程?s>0（填>0,=0,<0）。 3.纯物 质完美晶体在0k时熵值为零。 4.在叶唇柱溶液中，溶剂顺从拉乌尔定律，在同一浓度范围内，溶质顺从亨利定律。 5.写下理想溶液中任一组分b的化学势表达式：。 7.写出理想气体反应的等温方程式：，写出标准平衡常数与温度的关系式。 8.g??nb??既可以称作b组分的摩尔吉布斯函数，又可以称作b组分的化学势。??t,p,nc(c?b)??b，如果反应物a的浓度lnca―t作图变成一直线，则反应级数n=，其9.某反应a?半衰期t1/2?。 10.在化学电源中，负极也叫阳极，正极也叫阴极；作为电解池时，阳极也称 负极，阴极也表示负极。 12.在热力学研究中，根据系统的性质是否与物质的量有关，将系统的性质分为广度 性质、强度性质。 14.由?和?共同组成的两相系统中都所含a和b组分，在恒定t,p之下创建均衡，若 用化学势帕累托， 则有和。 15.在电解池中，电解质正离子通过溶液向负极搬迁，负离子向负极搬迁，与此同时，阳极总是出现水解反应，阴极上总是出现还原成反应。 17.一级反应的动力学特征是：①；②；③。18.物质的量为n的理想气体绝热向真空 膨胀，状态由t、v1变到t、v2，其δs=__0。19.温度对化学反应速率影响的关系式为：或。20.可逆电池必须具备的条件：①电池反应必须可逆②电池反应条件必须可逆。21.化 学动力学是研究化学反应机理和反应速率。 23.q、t、v、w等热力学量中属状态函数的就是tv，与过程有关的就是 qw，状态函数中属于强度性质的是t，属于容量性质的是v。 24.热力学第二定律的经典定义之一为：不可能将将冷从低温物体迁移至高温物体而 不遗留下其他 1 1. 在恒压下，某理想气体的体积随温度的变化率=∂∂P T V )( p nR ；而在恒容条件下，某范德华气体的压力随温度的变化率=∂∂V T p )( ()b V R m - 。 （2分） 2. 实际气体在节流膨胀过程中（pV 之积变大），则其Q ＝ 0，ΔH ＝ 0，ΔU < 0，ΔS > 0。（从“>、<、＝或无法确定” 中选一填入）。（2分）。 3. 1 mol N 2(g)(设为理想气体)在300 K 恒温下从2 dm 3可逆膨胀到40 dm 3，则其体积功W r = 20ln RT -。 4. 一带活塞的气缸中，放有1 mol 温度为300K 、压力为 100 kPa 的理想气体。在绝热情况下于活塞上突然施加200 kPa 的压力，达平衡后，此过程的∆S > 0；如果始态相同，在保持温度不变条件下于活塞上突然施加200 kPa 的压力，达平衡后，此过程的∆S < 0。（从“>0、<0、=0或无法确定”中选一填入） 5. 根据热力学基本方程，可写出=∂∂V T A )( S -； =∂∂T p S )( p T V ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-。 6. 在一定温度下，p B * > p A *，由纯液态物质A 和B 形成理想液态混合物，当气-液两相达到平衡时，气相组成y B 总是 > 液相组成x B （从“>、<、= 或无法确定”中选一填入）。 7． 液体B 和液体C 可形成理想液态混合物。在常压及298 K 下，向总量n = 10 mol ，组成为x C = 0.4的B 、C 液态混合物中加入14 mol 的纯液体C ，形成新的混合物，则混合过程的∆mix G = － 16.77 kJ ；∆mix S = 56.25 J K -1 。 8．在一个抽空的容器中放入过量的NH 4I(s)和NH 4Cl(s)并发生下列反应： )()()(34g HI g NH s I NH += )()()(34g HCl g NH s Cl NH += 此平衡系统的相数P = 3 ；组分数C = 2 ；自由度数F = 1 。 9. 若已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： )()(2 1 )(212g CO g CO s C =+ K 1︒ )(2)()(22g CO g O s C =+ K 2︒ 物化复习练习题含参考答案 1. 对实际气体的节流膨胀过程，有( a ) A. △H = 0 B. △S = 0 C. △G = 0 D. △U = 0 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：D (A) 跑的最快； (B) 跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 3．在298K及101325Pa下1.00dm3等温可逆膨胀到2.00 dm3，所做的功的绝对值为：( D ) （A）0.418J （B）0.0418J （C）7.115J （D）70.3J 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？(C ) (A) 不变 (B) 增大 (C) 减小 (D) 不能确定 5.在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力 学函数变化值在下列结论中正确的是: ( A ) (A) ΔU = 0 (B) ΔH= 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0 6. 恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能：( C ) (A) 上升 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法确定 7. 两只烧杯各有 1 kg水，向 A 杯中加入 0.01 mol 蔗糖，向 B 杯内溶入0.01 mol NaCl，两只烧杯按同样速度 冷却降温，则有：( A ) (A) A 杯先结冰 (B) B 杯先结冰 (C) 两杯同时结冰 (D) 不能预测其结冰的先后次序 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、 H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( B ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 9什么是稀溶液的依数性？稀溶液的依数性是说溶液的某些性质与溶质的粒子数的多少有关，与溶质本性无关。依数性分别用拉乌尔定律、沸点升高、凝固点降低和渗透压公式定量描述。稀溶液中溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高及渗透压等的数值均与稀溶液中所含溶质的数量有关，这些性质都称为稀溶液的依数性。 10 是否任何溶质的加入都能使溶液的沸点升高？不是，只有溶质是非挥发性溶质时向溶液中加入时，溶液的蒸汽压才 物理化学 1、1. 以下叙述中不正确的是（）.——[单选题] A 系统的同一状态具有相同的体积 B 系统的不同状态可具有相同的体积 C 状态改变.系统的所有状态函数都改变 D 系统的某状态函数改变了.其状态一定改变 正确答案：C 2、2. 封闭系统经一恒压过程后，其与环境交换的热（ . ）.——[单选题] A 应等于此过程的ΔU B 应等于该系统的焓 C 应等于该过程的ΔH D 应该等于ΔG 正确答案：C 3、3. 1mol理想气体在恒压下温度升高1K时，此过程的体积功W为（）.——[单选题] A 8.314J B -8.314J C 0J D 10.25J 正确答案：B 4、4. 在一定温度范围内，某化学反应的ΔrC.p,m=0，那么该反应的ΔrSθm随温度升高而（）.——[单选题] A 增大 B 减小 C 不变 D 不确定 正确答案：C 5、6. 在一定温度范围内，某化学反应的ΔrHθm与温度无关，那么该反应的ΔrSθm随温度升高而（）.——[单选题] A 增大 B 减小 C 不变 D 不确定 6、在100ºC.、101.325kPA.下，1mol水全部向真空容器气化为100ºC.、101.325kpA.下的水 蒸气，测该过程（）.——[单选题] A ΔG<0.不可逆 B ΔG=0.不可逆 C ΔG=0.可逆 D ΔG>0.不可逆 正确答案：A 7、11.CH4+2O2 --CO+2H2O在恒温下，增加上述反应系统的平衡压力，令反应系统的体积变小，于是该反应的Ky）.——[单选题] A 变大 B 变小 C 不变 D 可能变大也可能变小 正确答案：C 8、C6H12(l)→C.5H9C.H3(l)平衡常数与温度有如下关系：lnKø=4.814-2509/T，试指出该反应 的特征为( )——[单选题] A 放热反应 B 吸热反应 C 无法判断 D 体积缩小的反应 正确答案：B 9、16. 有关催化剂概念的下列叙述中，不正确的是 ( )——[单选题] A 影响反应级数 B 不改变标准平衡常数 C 可改化学反应摩尔焓变 D 可改变反应活化能 正确答案：C 10、22. 功和热（）.——[单选题] A 都是路径函数.无确定的变化路径就无确定的数值 B 都是路径函数.T应某一状态有一确定值 C 都是状态函数.变化量与路径无关 D 都是状态函数.始终态确定，其值也确定 物理化学习题库及答案 第一章热力学第一定律 选择题 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。 3．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D 5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真空蒸 物理化学复习题(带答案) 第一章热力学第一定律（概念辨析） 4．热力学第一定律的数学表达式△u=q+w适用于（b） （a）开放系统（b）封闭系统（c）边缘化系统（d）上述三种 5．热力学第一定律的数学表达式△u=q+w中w代表（c） （a）收缩功（b）有用功（c）各种形式功之和（d）机械功 6．热力学第一定律的数学表达式△u=q+w适用于什么途径（c）（a）同一过程的任何途径（b）同一过程的可逆途径（c）不同过程的任何途径（d）同一过程的不可逆途径 10.公式h=u+pv中，p则表示什么含义（a） （a）系统总压（b）系统中各组分分压（c）1.01×102kpa（d）外压 11.对于半封闭的热力学系统，下列答案中哪一个恰当（a） （a）h＞u（b）h=u（c）h＜u（d）h和u之间的大小无法确定 12.下列答案中，哪一个就是公式h=u+pv的采用条件（b） （a）气体系统（b）封闭系统（c）开放系统（d）只做膨胀功的系统 13.理想气体展开边界层民主自由收缩后，下列哪一个不恰当（都恰当）（a）q=0（b）w=0（c）△u=0（d）△h=0（备注：△s≠0） 14.非理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（d）（a）q=0（b）w=0（c）△u=0（d）△h=0 15.下列观点中，那一种恰当？（d） （a）理想气体的焦耳-汤姆森系数不一定为零（b）非理想气体的焦耳-汤姆森系数一 定不为零 （c）SbCl理想气体的焦耳-汤姆森系数为零的p-t值只有一组（d）理想气体无法用 做电冰箱的工作介质 16.某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能的变化△u应（c）（a）△u＞0（b） △u＜0（c）△u=0（d）不一定 17.某理想气体展开等温民主自由收缩，其焓变小△h应当（c）（a）△h＞0（b）△h ＜0（c）△h=0（d）不一定 第七章电解质溶液 1. 按导体导电方式的不同而提出的第二类导体，其导电机理是： 〔A〕电解质溶液中能导电的正负离子的定向迁移。 〔B〕正负离子在电极上有氧化复原作用的产生〔电子在电极上的得失〕。 2. 按物体导电方式的不同而提出的第二类导体，对于它的特点的描 述，那一点是不正确的？答案：A 〔A〕其电阻随温度的升高而增大〔B〕其电阻随温度的升高而减小 〔C〕其导电的原因是离子的存在〔D〕当电流通过时在电极上有化学反响发生 3. 描述电极上通过的电量与已发生电极反响的物质的量之间的关系 是：答案：C 〔A 〕欧姆定律〔B 〕离子独立移动定律〔C 〕法拉第定律〔D 〕能斯特定律 4. 0.1mol.kg -1的Na 3PO 4水溶液的离子强度是： 21 0.62 i i I m Z = =∑ ；0.001m 的36K [Fe(CN)]的水溶液的离子强度是：21 0.0062 i i I m Z = =∑。 5. 用同一电导池分别测定浓度为0.-3和0.10.-3的同种电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，如此它们的摩尔电导之比为：答案：B 〔A 〕 1:5 〔B 〕 5:1 〔C 〕 1:20 〔D 〕 20:1 122 211 5:1R c R c λλ== 6. 在25℃无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导最大的是：答案：D 〔A 〕 La 3+ 〔B 〕 Mg 2+ 〔C 〕 NH +4 〔D 〕 H + 7. 电解质溶液的摩尔电导可以看作是正负离子的摩尔电导之和，这一规律只适用于：〔A 〕强电解质〔B 〕弱电解质〔C 〕无限稀溶液〔D 〕m ＝1的溶液 答案：C 8. 科尔劳施定律认为电解质溶液的摩尔电导与其浓度成线性关系为 )c 1(m m β-λ=λ∞。这一规律适用于：答案：B 〔A 〕弱电解质〔B 〕强电解质的稀溶液〔C 〕无限稀溶液〔D 〕m ＝1的溶液 9. 0.1m 的CaCl 2水溶液其平均活度系数±γ＝0.219，如此离子平均活度为：答案：B 物理化学学习指导书 编者的话：为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。 热力学 一、判断题： 1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也 不变。 ( ) 2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。（） 3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。 ( ) 4、d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（） 6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。（） 7、隔离系统的热力学能是守恒的。（） 8、隔离系统的熵是守恒的。（） 9、一定量理想气体的熵只是温度的函数。（） 10、绝热过程都是定熵过程。（） 11、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（） 12、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达 不到此终态。（） 13、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。（） 14、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。（） 15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W G和G<0， 则此状态变化一定能发生。（） 16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。（） 17、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 18、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( ) 20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( ) 21、焓的增加量∆H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 22、一个绝热过程Q = 0，但体系的∆T不一定为零。 ( ) 23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、∆U及∆H是相等的。 ( ) 25、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 26、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( ) 27、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) W 2> W 3W 3> W 2> W 1 D. W 3> W 1> W 2 9、下列说法中哪一个正确？ 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 C. 水的生成热即是氧气的燃烧热 D. 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 10、 在298K 及101.325KPa 下的1.00dm 3 2.00 dm 3 ，所做功的绝对值为（ ） A 、0.418 J B 、0.0418 J 、7.11J 11(Q+W)的变化是： ； C. (Q+W)<0； D.不能确定 12、同一温度下，同一气体的摩尔定压热容C p ,m 与摩尔定容热容C V ,m 之间的关系为： A 、 C p ,m < C V ,m ； B. C p ,m > C V ,m ； C. C p ,m = C V ,m ；13、 对于孤立体系的实际过程，下列关系式不正确的是（ ） A 、W=0 B 、Q=0 C 、△U=0 14、在P ? 下，C （石墨）+O 2（g ）——>CO 2（g ）的反应热为 Δr H θm ，对于下列几种说法，哪种不正确？ A. Δr H θ m 是 CO 2的标准生成热，B. Δr H θ m 是石墨的燃烧热， C. Δr H θ m =Δr U m ，15、焓是系统的状态函数，H=U+PV ，若系统发生状态变化时，ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是： A 、P ΔV ； C 、 P ΔV- V ΔP ； D 、没有确定计算式 16、 以下叙述中不正确的是（ ） A 体系的同一状态具有相同的体积 B 体系的不同状态可具有相同的体积 体系的某一状态函数改变，其状态一定改变 17、经过一个循环过程，下面各个量的变化值不一定为零的是（ ）。 A ． 温度T B ． 内能 U C ． 焓H 18、对于吸热的化学反应 2A(g)+B(g)=C(g)，其Qp 和Q V 的关系正确的是（ ）。 A ．Q V =Qp>0 B ．Q V =Qp<0 D ．Q V
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