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吐纳麝香的合成

吐纳麝香的合成
吐纳麝香的合成

吐纳麝香的合成(烷基化反应)

实验目的

(1)掌握烷基化反应原理和反应条件的确定;

(2)掌握烷基化产物的分离、提纯方法;

(3)了解吐纳麝香的性质和用途。

产品的性质和用途

吐纳麝香(Tonalide)是荷兰PFW公司的商品名称,化学名为7-乙酰基

-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘。为白色结晶,熔点55~56℃,是优于佳乐麝香的更高品级的人造麝香。

吐纳麝香主要用于调和香料,广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。作为天然麝香的代用品,吐纳麝香合成方便,价格便宜,该产品沸点较高,具有留香持久的特点,同时吐纳麝香遇光不生色也不变色,因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。

实验原理

吐纳麝香的合成主要分两步,一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化,生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(HMT);二是HMT乙酰化,利用傅氏酰基化反应,制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(吐纳麝香,AHMT)反应方程式为:

主要仪器和试剂

(1)器材:电子天平、烧杯(100mL,250mL)、250mL三口瓶、恒压滴液漏斗、分液漏斗、真空泵、直形冷凝管

(2)药品:三氯化铝、二氯甲烷、对伞花烃、3,3-二甲基-1-丁烯(新己烯)、5%NaOH溶液、无水碳酸钠、异丙醇、三氯化铁、1,2-二氯乙烷、乙酰氯

实验内容和步骤

在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中,加入40g无水AlCl3和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗,冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃,1.5h滴加完反应物,继续反应0.5h。反应后将混合物倒入冰水,用分液漏斗分离油层,分别用5%NaOH 溶液、H2O洗至中性,用无水Na2CO3干燥。将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物,减压蒸馏,收集100~120℃/399.9Pa馏分,粗产品在异丙醇中重结晶,得无色晶体(HMT)52.9g,产率82.3%。

在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中加入16g无水FeCl3和43g 1,2-二氯乙烷,搅拌使其充分混合。将20g HMT、9g乙酰氯和22g 1,2-二氯乙烷混合搅拌至完全溶解后,置于恒压滴液漏斗中。温度控制20~25℃,将反应混合液滴加于三颈瓶中。约45min滴加完毕,升温至40℃继续反应30min后将其立即倒入冰水中,分离油层,用5%NaOH溶液、水洗至中性,用无水Na2CO3干燥,得79g红褐色液体。将其在常压下蒸出溶剂,减压蒸馏,收集

130~150℃/26.66Pa馏分,冷却得白色晶体19.5g,产率81.4%。

注意事项

(1)烷基化反应容易生成多种副产物,反应宜在较低温度下进行(15~25℃)。(2)合成HMT投料前注意氮气置换除去反应瓶中水汽,防止三氯化铝潮解。(3)在催化剂的选择上,酰基化反应采用了活性较小的无水FeCl3,这与使用无水AlCl3为

催化剂比较,异构化反应减少,具有较高的产率。

思考题

(1)烷基化反应为什么要在低温下进行?

(2)请写出酰基化反应机理。

(3)酰基化反应为什么不采用三氯化铝做为催化剂?

(4)本次实验中,一共排放了多少废水与废渣,你有什么治理方案?

麝香酮的合成进展

2007年第38卷第11期《浙江化工》一29一文章编号:1006—4184(2007)10—0029—03 田 麝香酮的合成进展 王宁,方云进(化学工程联合国家重点实验室,华东理工大学,上海200237) 摘要:麝香酮是一种重要的香料,应用很广泛但来源稀缺,需要大量通过人工合成。总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线,分析了各条路线的优缺点,并对麝香酮的合成路线进行了展望。 关键词:香料;麝香酮;合成 麝香是一种珍贵的香料,早在东汉时期麝香就被称为香料之王。通常香精中只要加入万分之一的麝香,就能使香气变得柔和诱人,经久不散,它是高档香精中不可缺少的定香剂『11。 麝香酮即3一甲基环十五酮是天然麝香中最具生理潘|生的组分,是天然麝香珍奇香气的主要来源,香气阈值极低0.OlxlO《加.001x10’,麝香酮在香精中能起到优异的定香、烘托、圆润与和谐等作用,在调香上极为珍贵,国际市场上价格昂贵囝。同时它还具有天然麝香的某些重要药理作用t3],在我国药典中,它具有兴奋神经中枢、呼吸中枢和心脏,促进多种腺体分泌的作用,是治疗神志昏迷的重要药物。同时又以通诸窍、开经脉、透肌骨,内治中风,中气、中恶及小儿惊厥、外治跌打损伤及疫毒等症而著称。 天然麝香虽有着如此奇妙的作用,但天然麝香来源少,不易获得,每公斤麝香需要60头雄性麝鹿的香囊,而目前全世界天然麝香的年产量约为350kg(含量70%)。随着生态平衡失调,天然麝香的资源日趋匮乏。人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香,由于雄性麝鹿的性格暴躁.香囊又是它们的必备之物.雄麝往往在取香之后死亡。多年的研究结果表明,人工饲养活体取香亦收不到理想的效果14l。 由于天然麝香应用广泛但来源稀缺,半个世纪以来,麝香的合成引起不少化学家的兴趣。自1926 收稿日期:2007—07—02 作者简介:王宁(1982一),男,山东省烟台市人,现就读于上海市华东理工大学化工学院,硕士研究生。 年Ruzicka确定了麝香酮的结构以来阁,具有麝香香气的大环状化合物研究成了热门课题,人们对其人工合成作了大量研究。到目前为止已研制出了108种此类化合物,但其中只有11种实现了商品化。麝香酮的有机合成方法很多,但一般合成步骤都很长,原料、设备及操作条件要求较严格,产品成本较高,用于工业生产有一定困难。目前,世界上合成的大环麝香类香料大约在100t左右,因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮的路线具有很大的现实意义。 虽然国内外研究人员合成麝香酮的报道很多,但合成路线归结起来主要有环十五烷酮的甲基化法、环酮扩环法、闭环法[61。 。1环十五烷酮的甲基化法 环十五烷酮的甲基化就是在环十五烷酮13位插入甲基而得到麝香酮的方法。环十五烷酮的甲基化一般包括两个步骤:一是在环十五烷酮d位引入双键,二是在13位插入甲基。 早在1971年,Mookherjee啊就开发出了以环十五酮为基本原料,经过五步反应制取麝香酮的方法,产率约为50%.其反应历程为: o◇:。勰oⅨ]群砘] L]r√\o-j 广j_乙∥≯\C:o L]厂\/ ㈣t-BuO。K%oⅨ]蠡100% 收牢70%L1厂—\/\n-JJ15[翠。 黄C=。rH. 收率81%  万方数据

覆盆子酮的合成研究

覆盆子酮的合成研究 摘要:概述了覆盆子酮的性质、特征、应用和生产情况, 回顾了覆盆子酮的合成工艺路线,研究综述了采用不同起始原料的覆盆子酮合成四条工艺路线。重点用正交实验法专门研究了对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应条件,并对覆盆子酮合成技术的发展提出了建议。 关键词:覆盆子酮;合成;:对羟基苯甲醛;香料;Claisen—Schmidt缩合;氢化反应;重结晶 覆盆子酮,又名复盆子酮、悬钩子酮(raspberry ketone),化学名为4一对羟基苯基一2一丁酮,商品名称有Frambinon、Oxypheny2lone、Oxanone 等, 是公认的较为安全的合成香料(FEMA No. 2588) 。它的化学结构式如下: 覆盆子酮是覆盆子果的主要香气成分,具有覆盆子果的特征性甜果香香气和香味, 它在覆盆子汁中的含量约为011 ×10 - 6~012 ×10 - 6 。具有光泽的颗粒或针状白色结晶,熔点82 ℃,沸点161 ℃/0167 kPa ,可溶于醇类和油类,几乎不溶于水。是国内外大量使用的一种幽雅果香的香料[1~3],广泛应用于化妆品和食品中,而且还用于合成医药[4-6] 、染料[7] ,此外在农业上是一种诱虫剂[8] 。。由于香气优良、用量较大,价格较高,所以各国对覆盆子酮及其类似物的研究都非常重视。由于它在复盆子中的含量极低,这就决定了难以从复盆子果中单离出复盆子酮,因此现在未能商业化的大量生产天然复盆子酮[9]。 一、覆盆子酮的制备路线的回顾 目前,关于覆盆子酮的制备路线国内外有不少报道,主要有4种。如采用苯酚与甲基乙烯基酮的合成方法[10] 、苯酚与丁醇酮的合成方法[11]等。 (1)苯酚与甲基乙烯基酮的合成路线[l0] Albertus JohanMulder[12]等人是以苯酚和甲基乙烯基酮为原料来合成覆翁子酮。在O~3℃,在强酸催化下进行烷基化反应,反应大约2小时。用碱中和至

吐纳麝香的合成

吐纳麝香的合成(烷基化反应) 实验目的 (1)掌握烷基化反应原理和反应条件的确定; (2)掌握烷基化产物的分离、提纯方法; (3)了解吐纳麝香的性质和用途。 产品的性质和用途 吐纳麝香(Tonalide)是荷兰PFW公司的商品名称,化学名为7-乙酰基 -1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘。为白色结晶,熔点55~56℃,是优于佳乐麝香的更高品级的人造麝香。 吐纳麝香主要用于调和香料,广泛用于肥皂、化妆品、香水和浴油等。作为天然麝香的代用品,吐纳麝香合成方便,价格便宜,该产品沸点较高,具有留香持久的特点,同时吐纳麝香遇光不生色也不变色,因此它比大环麝香和硝基麝香具有更优越的生产条件和较高的经济价值。 实验原理 吐纳麝香的合成主要分两步,一是由甲苯或对位取代的衍生物与烯、醇发生环化,生成中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(HMT);二是HMT乙酰化,利用傅氏酰基化反应,制备7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘(吐纳麝香,AHMT)反应方程式为: 主要仪器和试剂 (1)器材:电子天平、烧杯(100mL,250mL)、250mL三口瓶、恒压滴液漏斗、分液漏斗、真空泵、直形冷凝管

(2)药品:三氯化铝、二氯甲烷、对伞花烃、3,3-二甲基-1-丁烯(新己烯)、5%NaOH溶液、无水碳酸钠、异丙醇、三氯化铁、1,2-二氯乙烷、乙酰氯 实验内容和步骤 在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中,加入40g无水AlCl3和45g二氯甲烷剧烈搅拌混合。将90g对伞花烃与50g 3,3-二甲基-1-丁烯的混合液置于滴液漏斗,冷水浴保持反应瓶内的温度为15~25℃,1.5h滴加完反应物,继续反应0.5h。反应后将混合物倒入冰水,用分液漏斗分离油层,分别用5%NaOH 溶液、H2O洗至中性,用无水Na2CO3干燥。将有机层在常压下蒸出溶剂及副产物,减压蒸馏,收集100~120℃/399.9Pa馏分,粗产品在异丙醇中重结晶,得无色晶体(HMT)52.9g,产率82.3%。 在装有电动搅拌、恒压滴液漏斗和温度计的250mL三颈瓶中加入16g无水FeCl3和43g 1,2-二氯乙烷,搅拌使其充分混合。将20g HMT、9g乙酰氯和22g 1,2-二氯乙烷混合搅拌至完全溶解后,置于恒压滴液漏斗中。温度控制20~25℃,将反应混合液滴加于三颈瓶中。约45min滴加完毕,升温至40℃继续反应30min后将其立即倒入冰水中,分离油层,用5%NaOH溶液、水洗至中性,用无水Na2CO3干燥,得79g红褐色液体。将其在常压下蒸出溶剂,减压蒸馏,收集 130~150℃/26.66Pa馏分,冷却得白色晶体19.5g,产率81.4%。 注意事项 (1)烷基化反应容易生成多种副产物,反应宜在较低温度下进行(15~25℃)。(2)合成HMT投料前注意氮气置换除去反应瓶中水汽,防止三氯化铝潮解。(3)在催化剂的选择上,酰基化反应采用了活性较小的无水FeCl3,这与使用无水AlCl3为 催化剂比较,异构化反应减少,具有较高的产率。 思考题 (1)烷基化反应为什么要在低温下进行? (2)请写出酰基化反应机理。 (3)酰基化反应为什么不采用三氯化铝做为催化剂? (4)本次实验中,一共排放了多少废水与废渣,你有什么治理方案?

鸢尾酮的合成研究

鸢尾酮的合成研究 Synthesis of Irone Abstract:Irone was obtained through three steps reactions with citral and acetone.Citral reacted with acetone in the base catalyst to give pseudoionone.The yield wal 93.2%.After methylating,pseudoirone was prepared.The yield was 52.3%.Pseudoirone cyclized with mixed acid as cyclizing agent to give irone.The yield was 98.3%.The total yield was high to reach 47.9% and the reaction was easy to control.The product was determined by spectroscope,GC-MS,odor evaluation an so on. Key-words:iron citral acetone synthesis 摘要:采用山苍子油提取得到的柠檬醛和丙酮等为主要原料合成鸢尾酮。合成分三步完成。先用柠檬醛与丙酮在碱的催化下生成假紫罗兰酮,收率为93.2%。假紫罗兰酮甲基化生成假鸢尾酮,收率为52.3%。假鸢尾酮环化得到鸢尾酮,收率为98.3%。合成的总收率较高达到47.9%。并对合成的鸢尾酮进行了理化性质、光谱、色-质和评香等的确证。 关键词:鸢尾酮柠檬醛丙酮合成 鸢尾酮具有柔和的甜香,香气清新纯正是国际上公认的高级香料。鸢尾酮主要用于鸢尾、紫罗兰、紫藤花、桂花等高级香精中,而这些香精广泛用于食品、化妆品、香烟、香皂、衣物、纸张和书籍等产品上。随着时间经济好转,人们生活质量的提高,目前鸢尾酮的时间需求量在日益增加,已由二十世纪80年代的2-4t,上升至4-8t。但目前全世界生产鸢尾酮仅有瑞士和日本等少数国家,其产量不能满足要求,价格大幅上扬。 生产鸢尾酮的方法较多,应根据原料来源情况选择合适的生产方法。目前制得鸢尾酮的方法有:直接从含有鸢尾酮的植物中提取、化学合成法以及生物发酵法。其中目前有工业化生产价值的是化学合成法和直接从植物中提取的方法。提取法受原料的限制应用有限。化学合成法,目前有多种合成方法和路线。选择合适的方法是关键。我国是个天然资源十分丰富的国家,其中林产品-山苍子油和松节油就是生产鸢尾酮等香料的好原料。我们选用我国资源十分丰富的山苍子为原料来合成鸢尾酮。其合成路线为: 从山苍子提取山苍子油制备柠檬醛,再由柠檬醛合成假性紫罗兰酮。本文重点讨论由假性紫罗兰酮合成鸢尾酮的有关情况。 1 实验 1.1 原料与仪器柠檬醛,其他试剂均为化学纯试剂。红外光谱用Nicolet-5DX型仪测定,液膜法;元素分析用Yanaco-MT-3型元素分析仪测定;气相色谱用岛津GC-9A气相分析仪测定;质谱用HP6890GC/5973MSD质谱仪测定;紫外光片用岛津UV-120-02光度技测定;折光率用WZS-1型折光仪测定;微波炉用华E70TF-3/J220型微波炉;温度计。 1.2 假紫罗兰酮的合成 1.3 假鸢尾酮的合成 取20g假紫罗兰酮与反应器中,加入溶剂80-100ml和催化剂适量,开启搅拌,控制温度在0-5℃,用滴液漏斗滴加甲基化剂,在46-60min滴加完毕。继续在低温下反应1.5h左右,然后升温至50℃左右回流反应2h以上。冷至室温,过滤,滤液减压至脱溶,然后减压精馏,收集温度在假鸢尾酮范围内的馏分。收率见表1。 表1,不同甲基定位剂对反应的影响

环己酮的制备

有机化学实验报告 实验名称:环己酮的制备 学院:化学工程学院 专业:化学工程与工艺 班级: 姓名: 指导教师: 日期:2010年11月15日 一、实验目的 1、学习次氯酸氧化法制环己酮的原理和方法。 2、进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、实验原理 醇类在氧化剂存在下通过氧化反应可被氧化为醛或酮。本实验用的环己醇属仲醇,因此氧化后生成环己酮。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66,还广泛用作溶剂,它尤其因

对许多高聚物(如树脂、橡胶、涂料)的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 本实验用次氯酸钠做氧化剂,将环己醇氧化成环己酮。 三、主要试剂 环己醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液(约1.8mol/L)、饱和亚硫酸氢钠溶液、氯化铝、碘化钾淀粉试纸、无水碳酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、沸石 四、试剂用量规格 五、仪器装置 250mL三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管、接受器、分液漏斗、烧杯、量筒、电热炉、石棉网、玻璃棒 图1 环己酮的反应装置

图2 环己酮的蒸馏提纯 六、实验步骤及现象 1、向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250ml三颈烧瓶中依次加入5.2ml(5g,0.05mol)环己醇和25ml冰醋酸。开动搅拌器,在冰水浴冷却下,将38ml次氯酸钠溶液(约1.8mol/L)通过液滴漏斗逐渐加入反应瓶中,并使瓶内温度维持在30~35℃,加完后搅拌5min,用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色,否则应再补加5ml次氯酸钠溶液,以确保有过量次氯酸钠存在,使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min,加入饱和亚硫酸氢钠溶液至发应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为止。 2、向反应混合物中加入30ml水、3g氯化铝和几粒沸石,在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 3、在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止,然后加入精制食盐使之变成饱和溶液,将混合液倒入分液漏斗中,分出有机层,用无水硫酸镁干燥,蒸馏收集150~155℃馏分,计算产率。 七、实验结果 最终得到的环己酮为:1.6ml 产率为:1.6ml/5.2ml=30.77% 八、实验讨论 1、数据分析 产率相对较低,操作过程不够精细。 2、结果讨论 (1)、加热蒸馏得很充分,但是分液静置的时候时间不够长,导致环己酮的损失。 (2)、最后蒸馏的时候时间太短,不够充分,环己酮没有完全分离出来。 3、实际操作对实验结果的影响 (1)、反应温度要控制在30~35℃,此时收效较高,若温度低于30℃则不反应,温度

1精细化学品麝香资料

华中科技大学 麝香酮的合成及应用 ——麝香主要香气来源 姓名: 学号: 专业: 院系:化学与化工学院 2013年4月6日

摘要麝香酮(3- 甲基- 环十五烷酮)是麝香具有生理活性的重要组分,是麝香香味的主要来源,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药。麝香酮应用很广泛但来源稀缺, 因此需要大量通过人工合成。本文在介绍麝香酮特性的同时总结了近年来人工合成麝香酮所采用的路线, 分析了各条路线的优缺点, 并对麝香酮的合成路线进行了展望,最后就麝香酮的应用性能及发展前景进行分析。 关键词麝香麝香酮合成应用 一、麝香简介 麝香是一种珍贵的香料, 早在东汉时期麝香就被称为香料之王。通常香精中只要加入万分之一的麝香, 就能使香气变得柔和诱人, 经久不散, 它是高档香精中不可缺少的定香剂。 麝香属动物性香料之一,是成熟的雄麝肚脐下方的香腺和香囊中形成的一种有香分泌物干燥而成,又称寸香、脐香、当门子。麝香不仅芳香宜人,而且香味持久麝香对人的心理和生理系统有极其显著的影响,所以除香料工业外,其对医药工业也有十分重要的价值。 麝香的药理功效:1.对中枢神经系统的作用;2.对心血管系统的影响;3.抗炎作用;4.对平滑肌的作用;5.对某疾病的预防与治疗作用;6.对肾上腺素B受体的作用;7.抗早孕作用; 8.对免疫功能的影响;9. 抗肿瘤作用等。 由于世世代代都采用杀麝取香的方法,致使野生麝类资源越来越少,每公斤麝香需要100头雄性麝鹿的香囊, 而目前全世界天然麝香

的年产量约为350kg( 含量70%) 。以至于在海拔较低的山地已很少见到麝的踪迹。目前我国麝类动物的估计约有60万头,仅为50年代的五分之一。无论是生活在青藏高原的出产优质麝香的马麝、黑麝和喜马拉雅麝,还是分布地区较广的林麝和原麝,都已经成为濒危物种,均被列入了国家二级保护动物。 随着生态平衡失调, 天然麝香的资源日趋匮乏。目前国内,天然麝香价格远贵于黄金[1]。所以想办法解决天然麝香匮乏的问题成为很多研究人员的研究方向。人们曾试图通过人工饲养麝鹿采用活体取香来获得麝香, 由于雄性麝鹿的性格暴躁,香囊又是它们的必备之物, 雄麝往往在取香之后死亡。多年的研究结果表明, 人工饲养活体取香亦收不到理想的效果[2]。 二、麝香酮简介 麝香酮有两个构型:R构型(致香成分)与S构型(特殊药效)。 麝香酮是天然麝香的主要功能成分,化学名为3- 甲基环十五烷酮,分子式为C16H30O,分子量为238。其外观为无色或淡黄色结晶体,具有麝香的特殊香味,熔点为33 ℃,熔化后呈黏稠状液体,沸点为130 ℃/1.6 kPa,相对密度为0.920 0~0.926 8,折光系数为

炔诺酮的合成研究

炔诺酮的合成研究 摘要:炔诺酮是女性口服避孕药的一种,1954年首次开发合成成功,1963年在我国试制成功,并随后在临床中作为避孕药试用。至今仍然作为短效口服避孕药,探亲避孕药在临床上广泛使用。 合成炔诺酮的关键,是合成关键中间体4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮)。文献报道合成4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮)是以5,16-孕甾二烯-3β-醇-20-酮-3-醋酸酯(醋酸妊娠双烯醇酮)为起始原料,经过肟化,重排,水解,加成,环氧,水解,氧化,消除,还原,开环,氧化,消除等步骤得到4-雄甾烯-19-去甲基-3,17-二酮(19-去甲基二酮),然后再乙炔化得到产物炔诺酮,总收率23.5%。在工艺中,多次使用到溶剂苯,铬酐等溶剂或试剂,并且操作步骤较多,比较麻烦。改进新路线后,实现了绿色合成,去除了一类溶剂苯,用其他氧化剂替代了琼斯试剂,改进了反应时间,反应温度,提高总收率达到28.3%。 关键词:避孕药炔诺酮19-去甲基二酮一类溶剂络离子绿色化工 ABSTRACT: Norethindrone is a kind of female oral contraceptives developed in 1954 .The product produced successfully in china in 1963 and subsequently in clinical trials as a contraceptive . Up to today ,Norethisterone is still widely used in clinical as a short-acting oral contraceptives and visiting pills. Key synthesis of norethindrone, male steroid is a synthesis of the key intermediate of 4-methyl -3,17-Ene -19-Dione (19-methyl-Dione).Reported male steroid synthesis of 4-methyl -3,17-Ene -19-Dione (19-methyl-Dione) is based on 5,16-progesterone steroid diene-3 β-OL -3- -20-ketone acetate (acetic acid pregnancy alcohol ketone of diene) as starting material, After oximation, rearrangement, hydrolysis, bonus, epoxy, hydrolysis, oxidation, removed, restored, open-loop, oxidation, steps such as eliminating male steroid Ene 4- -19-methyl -3,17-Dione (19-methyl-Dione) and acetylene-be norethindrone, total yield of 23.5%.In the process, used more than once to the solvent benzene, solvent or reagents such as chromic anhydride, and action steps are more cumbersome.Enhancement of the new alignments, achieved green synthesis without a solvent benzene, other oxidizing agents replace the Jones reagent, improved response time, reaction temperature,

环己酮肟的制备

环己酮肟的制备(cyclohexanone oxime ) 一、实验目的: 学习用酮和羟胺的缩合反应制备肟的方法 二、实验原理: O NH 2OH HCl +N OH + HCl 三、主要试剂: 盐酸羟胺 2.5 g (35 mmol), 环己酮 2.5 g (2.7 ml, 25 mmol). 四、实验步骤: 在50 mlde 烧杯内将2.5 g 盐酸羟胺溶解于7.5 ml 水中(可以微微加热)。然后慢慢用 6 mol/L NaOH 水溶液中和(pH = 8左右)并冷却至室温。 将2.7 ml 环己酮 加入 50 ml 的圆底烧瓶中,加入4.0 ml 乙醇,在不断搅拌下,滴加上述羟胺溶液。加毕,回流20 min, 回流后如溶液中有不溶性固体杂质,则趁热减压过滤。将滤液冷却,析出晶体,过滤,干燥,称重,计算产率(一般85%)。测定产品熔点,(产品的熔点 88-89 oC )。

乙醚的制备 思考题及注意事项 204.204.实验室使用或蒸馏乙醚时应注意哪些问题? 答:在实验室使用或蒸馏乙醚时,实验台附近严禁有明火。因为乙醚容易挥发,且易燃烧,与空气混和到一定比例时即发生爆炸。所以蒸馏乙醚时,只能用热水浴加热,蒸馏装置要严密不漏气,接收器支管上接的橡皮管要引入水槽或室外,且接收器外要用冰水冷却。 另外,蒸馏保存时间较久的乙醚时,应事先检验是否含过氧化合物。因为乙醚在保存期间与空气接触和受光照射的影响可能产生二乙基过氧化物(C2H5OOC2H5),过氧化物受热容易发生爆炸。 检验方法:取少量乙醚,加等体积的2% KI 溶液,再加几滴稀盐酸振摇,振摇后的溶液若能使淀粉显蓝色,则表明有过氧化合物存在。 除去过氧化合物的方法:在分液漏斗中加入乙醚(含过氧化物),加入相当乙醚体积1/5的新配制的硫酸亚铁溶液(55 ml水中加3 ml浓硫酸,再加30g 硫酸亚铁),剧烈振动后分去水层即可。 205.205.在制备乙醚时,滴液漏斗的下端若不浸入反应液液面以下会有什么影响?如果滴液漏斗的下端较短不能浸入反应液液面下应怎么办? 答:滴液漏斗的下端应浸入反应液液面以下,若在液面上面,则滴入的乙醇易受热被蒸出,无法参与反应,造成产率低、杂质多。如果滴液漏斗下端较短而不能浸入反应液液面以下,应在其下端用一小段橡皮管接一段玻璃上去。但要注意,橡皮管不要接触到反应液,以免反应液中的浓硫酸腐蚀橡皮管。 206.206.在制备乙醚和蒸馏乙醚时,温度计被装的位置是否相同?为什么? 答:不同。在制备乙醚时,温度计的水银球必须插入反应液的液面以下。因为此时温度计的作用是测量反应温度;而蒸馏时,温度计的位置是在液面上即水银球的上部与蒸馏烧瓶的支管下沿平齐,因为此时温度计的作用是测量乙醚蒸气的温度。 207.207.在制备乙醚时,反应温度已高于乙醇的沸点,为何乙醇不易被蒸出? 答:因为此时,乙醇已与浓硫酸作用形成了盐。 CH3CH2OH + H2SO4[CH3CH2O+H2]HSO4- 该盐是离子型化合物,沸点较高,不易被蒸出。 208.208.制备乙醚时,为何要控制滴加乙醇的速度?怎样的滴加速度才

实验10环己酮的制备

酒泉职业技术学院《工科化学实验技术》学习领域教案

环己酮的制备 一、教学要求: 学习铬酸氧化法制环己酮的原理和方法。进一步了解醇和酮之间的联系和区别。 二、预习内容: 1.实验原理 2.抽虑操作 3.盐析 三、实验原理: 实验室制备脂肪或脂环醛酮,最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重要的铬酸盐和40-50%硫酸的混合物。仲醇用铬酸氧化是制备酮的最常用的方法。酮对氧化剂比较稳定,不易进一步氧化。铬酸氧化醇是一个放热反应,必须严格控制反应的温度,以免反应

过于激烈。环己酮主要用于合成尼龙-6或尼龙-66,还广泛用作溶剂,它尤其因对许多高聚物(如树脂、橡胶、涂料)的溶解性能优异而得到广泛的应用。在皮革工业中还用作脱脂剂和洗涤剂。 四、仪器与药品 仪器: 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。 药品:浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、食盐、无水碳酸钠。 四、实验步骤: 1.铬酸溶液的配制 在250mL烧杯中加入30mL水和5.5g重铬酸钠,搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入4.5mL浓硫酸,将所得橙红色溶液冷却至30℃以下备用。 2. 氧化反应在250mL圆底烧瓶中加入5.5mL环己醇,然后取此铬酸溶液lml 加入圆底烧瓶中,充分振摇,这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为 墨绿色,表明氧化反应已经发生。继续向圆底 烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠(或重铬酸钾)溶 液,同时不断振摇烧瓶,控制滴加速度,保持 烧瓶内反应液温度在60~65℃之间。若超过此 温度时立即在冰水浴中冷却。在圆底挠瓶中插 入一支温度计,并继续振摇反应瓶。这时温度 徐徐上升,当温度上升到55℃时,用水浴冷 却,并维持反应温度在60~65℃。大约0.5h 左右,当温度开始下降时移去冷水浴,室温下图1 普通蒸馏装置 放置20分钟左右,其间仍要间歇振摇反应瓶几次,最后反应液呈墨绿色。如果反应液不能完全变成墨绿色,则应加入少量草酸(0.5~1.0g或甲醇1mL)以还原过量的氧化剂。 3.在反应瓶中加入30mL水,如图1装置仪器(改用锥形瓶作接受器)进行蒸馏,收集约50mL馏出液。这一步蒸馏操作实际上是一种简化了的水蒸气蒸馏。环已酮与水形成沸点为95℃的恒沸混合物(含环已酮38.4%)。应注意馏出液的量不能太多,因为馏出液中含水较多,而环已酮在水中的溶解度较大(31℃时为2.4g);否则,即使利用盐析效应,也有少量环已酮溶于水而损失掉。 4. 把馏出液用食盐水饱和,并将馏出液移至分液漏斗中,静止,分出有机相。水相用15mL乙醚提取一次,将乙醚提取液与有机相合并,用无水硫酸镁干燥。 5. 按图1装置仪器,在水浴上蒸出乙醚(在接液管的尾部接一通住水槽或室外的橡皮管,以便把易挥发、易燃的乙醚蒸气通入水槽的下水管内或引出室外),

大环麝香香料的国内外进展与展望

大环麝香香料的国内外进展与展望

提要:简述了大环麝香料的发展、国内外生产状况以及发展前景。 关键词:大环麝香香料 麝香是一种珍奇的动物性香料,扩散性和诱发力极强,具有特殊的柔和而优雅的香气,良好的提香作用和极佳的定香能力,与玫瑰、茉莉花精油一起驰名世界。无论是东方还是西方,人们一直对它有极大兴趣。在调香中,如果缺少麝香等动物性香料,其香气就会缺乏动态情感;只有将动物性香料应用于香精等配方,才起到定香、烘托、圆润与平衡整个香气的作用,给整个香气带来活力,并赋以动人的情感。 近年来世界上许多国家的年轻人掀起了一股麝香油热,而中国则在东汉时期便开始使用麝香。最初,麝香仅仅被用于梳妆和熏香衣物,到了课唐宋,已盛行将麝香作为化妆品和赋香剂。麝香不仅作为香料,更重要的是它的药用价值。据我国历代医经药典记载:麝香具有芳香开窍、舒心、宽胸、镇痛安神、通经疏络、活血化瘀、消炎止痛和消炎解毒等功能。我国药典中,百分之十二的中成药都配有麝香。 通过化学分析确定,麝香香气部分的有效成分是3-甲基环十五酮,亦称麝香酮。除此之外,还发现3-甲基环十三酮、环十四酮,从麝猫和麝鼠的腺体分泌物中分离出灵猫酮、环十五酮、环十六酮、和环十七酮等各种麝香大环化合物。另外,从百藏根中分离出麝香气味很优雅的环十五内酯、环十三内酯和环十七内酯等大环内酯。这样,麝香酮、环十五酮、灵猫酮和环十五内酯成为具有代表性的麝香化合

物。这些分析结果也引起可过节学术界极大的注意和兴趣,半个世纪以来,人们对于麝香合成的研究经久不衰。 最早的麝香酮是从麝的香囊中萃取分离得到,而要得到一公斤的纯麝香酮,就必须捕杀上万只麝,其珍贵可想而知。加上对麝香酮的需要逐年增加,对麝的乱捕乱猎,使麝大幅度减少,以致麝香酮无休止的涨价,目前,其价格已超过黄金。在天然麝香远远不能瞒住市场需要的时候,人们开始积极地寻找人工合成麝香的方法。最初人们寻找具有麝香气味的化合物如:多硝基苯(硝基苯麝香)、多环茚满(茚满麝香)进行人工合成。 1大环麝香性质及用途 麝香香料基本可分为3种类型[1],即硝基麝香、多环麝香和大环麝香。目前从世界范围来看,用量最大的是硝基麝香,约占50%,具有易于合成、价廉的特点。其次是多环麝香,约占总量的45%。天然型大环麝香由于合成难度大,原料来源有限,用量仅占5%左右。硝基麝香由于怀疑有致癌性,美国、西欧许多国家已禁止用于化妆品及与皮肤接触的产品中,其它麝香将具有很大的市场潜力,尤其是大环麝香,因其是天然麝香的主要成分、性能稳定、无毒,人们对大环麝香的研究进入了高潮。 大环麝香是指C13~C19的环酮、环内酯以及杂环类化合物,香气性能好,接近天然麝香的香气,但由于制备难度大、原料来源有限,商品化的品种不多,最有代表性的大环麝香类化合物有环十五酮、三

麝香酮

麝香酮(Muscone),化学名称 3-甲基环十五烷酮,为一种微黄色油状液体,极微溶于水,能与乙醇混溶,有特殊香味。麝香酮是麝香的主要成分,现可人工合成。天然的麝香酮为左旋体,合成的一般为右旋体。 在国家药典中,有10%的中成药需用麝香,北京和上海应用麝香配伍的中成药达1/4 以上。目前京沪两地医药界用麝香酮代替天然麝香与其他中药配伍制成的中成药主要有苏合香丸、紫雪散、周氏回生丹、牛黄清心丸、第一丹、西黄丸、六神丸等。这些用麝香酮代替天然麝香制成的中成药用于治疗冠心病、小儿高烧、急性肠胃炎、跌打损伤、五宫科炎症、乳腺炎、淋巴结核、扁桃腺炎、腮腺炎等疾病均收到良好疗效。麝香酮具有扩张冠状动脉及增加冠脉血流量的作用,对心绞痛有一定疗效。一般于用药(舌下含服、气雾吸入)后5分钟内见效,缓解心绞痛的功效与硝酸甘油略相近似。具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛作用,小剂量对中枢神经有兴奋作用,大剂量则有抑制作用。临床上用于冠心病心绞痛、血管性头痛、坐骨神经痛、白瘫风等。国家药典药有百分之十的中成药需要麝香。 麝香酮是天然麋香的重要生物活性物质之一,天然麝香是十分珍贵的中药材,有300多种中药需有麝香配伍,我国最早的医药典籍《神农本草经》中就把麝香列为上品。在临床医学上被广泛应用于镇静安神、清热解毒、芳香开窍、消肿止痛、恬血化癀、跌打损伤、小儿惊吓和高烧惊厥筹方面. 麝香既是药中珍品,也是一种极其宝贵的香料,早在东汉时期麝香就被称为香料之王。它有提扬、圆润、平衡香精香气和留香的作用。称为香通常香精中只要加入万分之一的麝香,就能使香气变得柔和诱人,经久不散。它是高档香精中不可缺少的定香剂。 目前国内市场对麝香酮产品的年需求量达到了 4000 公斤以上,而生产量却不到 500 公斤/年,市场存在非常大的供需缺口,未来几年随着该产品应用不断的加深,国内供需缺口将会越来越大,开发该产品市场前景广阔。 麝香酮国内已合成生产。人工合成品的药理作用经试验与天然康香酮相似。这种合成的麝香酮完全可以代替天然麝香配制中成药,在医药上将有着广泛用途,对我国中医药走向世界具有十分重要的意义。 虽然文献报道的合成麝香酮方法较多,但真正实现工业化生产的很少。目前,世界上合成的大环麝香类香料大约在100 t左右,因此开发步骤短、收率高的合成麝香酮路线具有很大的现实意义。 目前国内麝香酮的生产企业只有几家,主要是济南宏济堂制药有限责任公司,设备先进,技术领先,年产麝香酮 300kg,属国家高科技、高附加值产品,为亚洲最大、全国唯一的麝香酮生产基地。另外的几家企业都都没有实现规模化的生产。据不完全统计,2008 年国内麝香酮的年产能力大约为 300~350 公斤/年。2009 年,宏济堂制药公司麝香酮车间生产再创历史新高,合成麝香酮产品的年产量达到360公斤左右。2010年继续增长至450公斤左右。据了解,宏济堂制药公司1000公斤/年的麝香酮生产项目将于2012年建成投产,届时国内麝香酮产品的年产量将达到了900公斤以上。 麝香酮作为人工麝香的主要有效成分,需求量成倍增长。2007 年国内市场对麝香酮的年需求量就达到了 2500 公斤/年,近几年需求进一步提高,到 2010 年国内市场对麝香酮

芳香酮类化合物的合成研究进展

第39卷第3期2009年6月 精细化工中间体 FINE CHEMICAL INTERMEDIATES Vol.39No.3June 2009 基金项目:国家自然科学基金资助项目(20806018),河北省自然科学基金资助项目(B2007000156)。作者简介:白国义(1975-),男,河北沧州人,教授,博士,主要从事精细化工和催化领域的研究。(E-mail :baiguoyi@https://www.wendangku.net/doc/5a17631348.html, ) 收稿日期:2009-05-19 芳香酮类化合物的合成研究进展 白国义,窦海洋,李新娟,樊欣欣 (河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002)摘 要:介绍了由芳香族化合物的Friedel-Crafts 酰基化反应和芳香醇的氧化脱氢反应等合成芳香酮类化合物的研究进展,比较了各种方法的优缺点,指出以固体酸为催化剂的Friedel-Crafts 酰基化反应和以双氧水或氧为氧化剂的芳香醇的氧化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向。关键词:芳香酮;Friedel-Crafts 酰基化反应;固体酸;芳香醇;氧化中图分类号:TQ244.2 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2009)03-0001-06 Progress on the Synthesis of Aromatic Ketones BAI Guo-yi ,DOU Hai-yang ,LI Xin-juan ,FAN Xin-xin (College of Chemistry and Environmental Science ,Hebei University ,Baoding 071002,China ) Abstract :Synthesis of aromatic ketones from aromatic compounds via Friedel-Crafts acylation or from aromatic alcohols via oxidation or dehydrogenation are reviewed.Solid acids are the main catalysts for the Friedel-Crafts reactions.Hydrogen peroxide or oxygen are prospective oxidants for the conversion of aromatic alcohols.Key words :aromatic ketone;Friedel-Crafts acylation;solid acid;aromatic alcohols;oxidation !!!!!!!!! !! !!!!!!!!! !! 综述与专论 1 前言众所周知,芳香酮类化合物作为重要的化工 产品及中间体,在医药、农药、染料等领域有着广泛的应用。例如,2-酰基-6-甲氧基萘是制备消炎镇痛药萘普生的重要中间体[1];4,4′-二氟二苯甲酮主要用于合成新型强效脑血管扩张药物“氟苯桂嗪”及治疗老年神经性痴呆症药物“都可喜”等药物;多羟基二苯甲酮广泛应用于塑料、树脂、涂料、合成橡胶、感光材料及化妆品行业[2]。 根据文献报道,芳香族化合物的Friedel-Crafts 酰基化(F-C 酰基化反应)[3~5]和芳香醇的氧化脱氢是目前芳香酮类化合物的主要合成方法。其中, F-C 酰基化反应通常以酰氯、酸酐、羧酸作为酰基 化试剂,而催化剂的选择是此类反应的核心问题,文献报道的催化剂包括传统的Lewis 酸催化剂、质子酸催化剂和固体酸催化剂等。芳香醇的氧化脱 氢是制备芳香酮的另一个重要合成方法[6~8],这类反应传统上采用铬盐[9]、高锰酸盐[10]、Pd 基催化剂等[11],而这些催化体系经常需要一种或是多种相对昂贵的金属,同时会产生大量的金属废弃物。随着人们环保意识的日益增强,发展绿色、经济、高效的催化剂体系已成为当前发展的趋势,而以空气、双氧水或氧为氧源,同时将反应转移到离子液体、超临界二氧化碳、水相条件下进行,已成此领域的研究热点之一。 2Friedel-Crafts 酰基化反应 2.1 传统的Lewis 酸催化剂 传统的Lewis 酸催化剂包括无水氯化铝、无水 氯化锌、无水三氯化铁、无水四氯化锡等,催化剂的作用是增强酰基碳原子上的正电荷,提高进攻试剂的亲电反应能力。此类催化剂作用下的F-C 酰基化反应工艺具有酰化产物收率高、反应条件

合成麝香-T的工艺技术概述

合成麝香-T 的工艺技术概述 摘要:本文简要介绍了几种合成麝香-T 的方法,并对酯化聚合、解聚环化的工艺条件及解聚工艺的传热问题进行了讨论。 关键词:合成方法 酯化聚合、解聚环化 传热问题 麝香被誉为香料之王。麝香香气纯正、浓郁、留香持久,是香料家族中的佼佼者。目前,全世界合成麝香型香料每年产量已超过10000吨,其中属于高档的大环麝香为3000-4000吨,麝香-T 为大环类麝香的主要品种,现年产量为1000吨左右,在高级香水或高档化妆品的香精中麝香-T 只需添加1%的量,就会收到明显的效果。可见,它是一种应用很广的香原料。 60年代开始工业化生产麝香-T ,主要生产厂家为日本高砂香料公司。由于它是以十三烷二酸(tridecyclic diacid )为起始原料合成的,故高砂香料公司取其英文字头“T”字,将该麝香的商品名称定为麝香-T 。此外,本产品的商品名称还有“MC -S”(日本曾田香料公司),以及“Astratone”(法国Roure Bettrand Du Pon)等等。我国由于麝鹿大部分生长在昆仑山脉,而且以昆仑山出的麝香最为纯正,故命名为“昆仑麝香”。 一、麝香-T 的合成方法 麝香-T 学名正十三烷二酸环乙撑酯,又称巴西基酸乙撑酯,英文商品名称Musk-T 。 结构式为: 理化性质:无色至浅黄色粘稠液体,具有甜而强烈的麝香香气。沸点332 ℃, 闪点247℃,凝固点0-7 ℃,相对密度2020D 1.040-1.047,折射率25D n 1.469-1.473。 不溶于水,能以任何比例溶于醇和烃类有机溶剂中。在光和空气下不变化,在酸碱下也很稳定。 麝香-T (DC 13)多采用十三烷二酸与乙二醇(EG )缩聚,再经高温解聚环化的方法制取 1、 合成十三烷二酸

环境中合成麝香的污染与健康

环境中合成麝香的污染与健康 (上海大学环境与化学工程学院,上海200444) 摘要:人工合成麝香作为一种替代型香料被广泛应用于日用化工行业,由于其持续不断地输入环境,其中的一些典型化合物如加乐麝香和吐纳麝香等在水、土壤和大气环境中的浓度日益升高,并且在动物体和人体组织中产生了蓄积作用,其效应相当于持久性有机污染物。本文综述了合成麝香的主要种类、环境污染现状和生物毒性效应(主要为环境激素效应、遗传毒性效应、酶活性影响和生物富集效应)。并结合合成麝香的处理技术现状对合成麝香的研究做出了展望。 关键词:合成麝香;生物毒性;生物富集;环境激素 Contamination of synthetic musk in the environment and health (School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China) Abstract:Synthetic musks are widely used as fragrances in the personalcare productsindustry.Due to their continuous input to the environment, typicalsynthetic musks such as Galaxolide and Tonalide are increasingly found in water, soil and air, and also accumulate in the tissues of animals and humanbeings.The distribution of synthetic musks in the environment resembles that of persistent organic pollutants(POPs).This paper reviews the major types of synthetic musk,environmental pollution status of synthetic musk and its biologicaltoxicity(mainlyforenvironmental hormone effect, genotoxic effects, impacts on Enzyme activityandbiologicalof enrichment).made prospects on research of synthetic musk combined with status ofthe processingtechnology. Keywords:synthetic musk;biological toxicity;bioaccumulation;environmental hormones

环己酮

环己酮 环己酮基本概念 名称:环己酮 英文名:Cyclohexanone 分子式:C6H10O 分子量:98.14 化合物类别:醛和酮类 CAS号:108-94-1 环己酮物理化学性质 介绍:羰基碳原子包括在六元环内的饱和环酮。 性状:无色透明液体,带有泥土气息,含有痕迹量的酚时,则带有薄荷味。不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有强烈的刺鼻臭味。与空气混合爆炸极限3.2%~9.0%(体积),易燃易挥发。稳定 熔点:-45℃ 沸点:155.6℃ 闪点(开杯):54℃ 相对密度(20/4℃):0.9478(水=1);3.38(空气=1) 溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。在水中溶解度10.5%(10℃),水在环己酮中溶解度5.6%(12℃),易溶于乙醇和乙醚。 折射率nD(20℃):1.4507 蒸气压:2kPa(47℃) ,1.33kPa(38.7℃) 粘度:[2.2mPa·s(25℃)] 自燃点:520~580℃。 化学性质:与开链饱和酮相同。环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH2)4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应;也容易与乙炔反应。环己酮最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。在工业上主要用作有机合成原料和溶剂,例如它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。 环己酮主要用途 用途:环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂,用作染料的溶剂,作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂,脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸

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