文档库 最新最全的文档下载
当前位置:文档库 › 三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途
三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它可部分取代聚磷酸铵(APP),MPP可单独用于玻纤增强阻燃PA66/6、玻纤增强阻燃PP,也可以与季戊四醇一起应用于聚烯烃、玻璃纤维增强阻燃PA6/PA66、SMC的加工。

在防火涂料中既可做催化剂又可做发泡剂,性能略优于普通的聚磷酸铵。2.在乙烯醋酸乙烯共聚物中应用如与环状脲甲醛(结焦剂)共用在聚烯烃中就能够展示出高度有效的膨胀效果。3.在热塑性聚酯与季戊四醇磷酸酯合用是有效的阻燃剂。4.适用于做聚苯乙烯的阻燃剂,代替多溴二苯醚。5.适用于做橡胶(丁苯、丁腈、聚丙烯类弹性)的阻燃剂。6.适用于做尼龙6/66、环氧树脂、硬聚氨脂泡沫的阻燃剂。与多孔石墨一起做聚硅氧烷模塑料体的阻燃剂。

产品介绍:

[性状]:白色粉末

[CAS号]:218768-84-4

[用途]:FR-NP是一种膨胀型阻燃剂,它既可单独用为阻燃剂,也可于其它阻燃剂复配使用;FR-NP特别适用于阻燃玻纤增强的PA66,并能满足大多数工程塑料的加工要求。

[特点]:

1、FR-NP无卤低毒,是一种环保型阻燃剂,符合欧洲绿色环保要求;

2、加工性好,无需特殊的螺杆组合及特殊规格的玻纤;

3、不同于一般含卤阻燃剂,对设备和模具无腐蚀性;

4、热稳定性好,分解温度≥350℃,特别适用于玻纤增加PA66的阻燃;

5、产品颜色白,可配成各种颜色;

6、电性能好,CTI>450V,非常适合用于电器/电气产品。

概述三聚氰胺聚磷酸盐(MPP),它既可以单独作为阻燃剂使用,也可以作为辅助型阻燃添加剂,广泛用于各种热塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它与传统的卤素类阻燃剂相比,MPP具有良好的防火性能,阻燃产品燃烧时具有低烟密度、低毒性、低腐蚀性,符合环保的要求。产品用途适用于加工温度低于300℃的塑料,如:聚烯烃、电线电缆、环氧树脂、玻璃纤维增强尼龙、聚氨酯(PU)、不饱和树脂、防火涂料等。

又称难燃剂,耐火剂或防火剂:赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂;依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。根据组成,添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)和氮系阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外,具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻

燃剂的范畴。主要适用于有阻燃需求的塑料,延迟或防止塑料尤其是高分子类塑料的燃烧。使其点燃时间增长,点燃自熄,难以点燃。

概述

fire retardants;flame retardants

阻燃剂目前主要有有机和无机,卤素和非卤。有机是以溴系、磷氮系、氮系和红磷及化合物为代表的一些阻燃剂,无机主要是三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝,硅系等阻燃体系。

一般来讲有机阻燃具有很好的亲和力,在塑料中,溴系阻燃剂在有机阻燃体系中占据绝对优势,虽然在环保问题上“非议”多端但一直难以有其他阻燃剂体系取代。

在非卤素阻燃剂中红磷是一种较好的阻燃剂,具有添加量少、阻燃效率高、低烟、低毒、用途广泛等优点;红磷与氢氧化铝、膨胀性石墨等无机阻燃剂复配使用,制成复合型磷/镁;磷/铝;磷/石墨等非卤阻燃剂,可使用阻燃剂量大幅降低,从而改善塑料制品的加工性能和物理机械性能。但普通红磷在空气中易氧化、吸湿,容易引起粉尘爆炸,运输困难,与高分子材料相溶性差等缺陷,应用范围受到了限制。为弥补这方面不足,以扩大红磷应用范围,我们采用了国外先进的微胶囊包覆工艺,使之成为微胶囊化红磷。微胶囊化红磷除克服了红磷固有的弊端外,并具有高效,低烟,在加工中不产生有毒气体,其分散性、物理、机械性能、热稳定性及阻燃性能均有提高和改善。

类型

阻燃科学技术是为了适应社会安全生产和生活的需要,预防火灾发生,保护人民生命财产而发展起来的一门科学。阻燃剂是阻燃技术在实际生活中的应用,它是一种用于改善可燃易燃材料燃烧性能的特殊的化工助剂,广泛应用于各类装修材料的阻燃加工中。经过阻燃剂加工后的材料,在受到外界火源攻击时,能够有效地阻止、延缓或终止火焰的传播,从而达到阻燃的作用。根据不同的划分标准可将阻燃剂分为以下几类:

1、按所含阻燃元素分

按所含阻燃元素可将阻燃剂分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷-卤系阻燃剂、磷-氮系阻燃剂等几类。卤系阻燃剂在热解过程中,分解出捕获传递燃烧自由基的X?及HX,HX能稀释可燃物裂解时产生的可燃气体,隔断可燃气体与空气的接触。磷系阻燃剂在燃烧过程中产生了磷酸酐或磷酸,促使可燃物脱水炭化,阻止或减少可燃气体产生。磷酸酐在热解时还形成了类似玻璃状的熔融物覆盖在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用。在氮系阻燃剂中,氮的化合物和可燃物作用,促进交链成炭,降低可燃物的分解温度,产生的不燃气体,起到稀释可燃气体的作用。磷-卤系阻燃剂、磷-氮系阻燃剂主要是通过磷-卤、磷-氮协同效应作用达到阻燃目的,具有磷-卤、磷-氮的双重效应,阻燃效果比较好。

2、按组分的不同分

按组分的不同可分无机盐类阻燃剂、有机阻燃剂和有机、无机混合阻燃剂三种。无机阻燃剂是目前使用最多的一类阻燃剂,它的主要组分是无机物,应用产品主要有氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸一铵、磷酸二铵、氯化铵、硼酸等。有机阻燃剂的主要组分为有机物,主要

的产品有卤系、磷酸酯、卤代磷酸酯等。还有一部分有机阻燃剂用于纺织织物的耐久性阻燃整理,如六溴水散体、十溴-三氧化二锑阻燃体系,具有较好的耐洗涤的阻燃性能。有机、无机混合阻燃剂是无机盐类阻燃剂的改良产品,主要用非水溶性的有机磷酸酯的水乳液,部分代替无机盐类阻燃剂。在三大类阻燃剂中,无机阻燃剂具有无毒、无害、无烟、无卤的优点,广泛应用于各类领域,需求总量占阻燃剂需求总量一半以上,需求增长率有增长趋势。

3、按使用方法分

按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团,从而提高材料的抗燃性,起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。在阻燃剂类型中,添加型阻燃剂占主导地位,使用的范围比较广,约占阻燃剂的85%,反应型阻燃剂仅占15%。

4. 各树脂适用的阻燃剂

材料可采用的阻燃剂

聚烯烃PP/PE:氢氧化镁,氢氧化铝,TDCPP,聚磷酸铵,八溴醚,磷酸三苯酯,六溴环十二烷,MPP,硼酸锌,十溴二苯乙烷,包覆红磷,TBC

聚氨酯PU :TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,聚磷酸铵,磷酸三苯酯,MPP,FB 不饱和树脂UPR :TCPP、TDCPP、DMMP、HBCD、TBC 、聚磷酸铵

尼龙PA6/PA66 :MCA,MPP,FB,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆红磷

聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸铵,十溴二苯醚,包覆红磷

聚苯乙烯PS :TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸铵,十溴二苯醚,硼酸锌

环氧树脂EP:TCPP,TDCPP,IPPP,聚磷酸铵,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,

YS-DO601

聚丙烯睛丁二烯苯乙烯ABS:八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,TBC 聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA,聚磷酸铵

聚氯乙烯PVC:TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯,聚磷酸铵

酚醛树脂PF:TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸锌,聚磷酸铵

纸张Paper :磷氮系阻燃剂

纺织品Textile :磷氮系阻燃剂(耐久)

聚甲醛POM :MCA

防火涂料Paint :TCPP,MCA,聚磷酸铵,硼酸锌,MPP ,PPO

聚四氟乙烯微粉

阻燃机理

阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。

1、吸热作用

任何燃烧在较短的时间所放出的热量是有限的,如果能在较短的时间吸收火源所放出的一部分热量,那么火焰温度就会降低,辐射到燃烧表面和作用于将已经气化的可燃分子裂解成自由基的热量就会减少,燃烧反应就会得到一定程度的抑制。在高温条件下,阻燃剂发生了强烈的吸热反应,吸收燃烧放出的部分热量,降低可燃物表面的温度,有效地抑制可燃性气体的生成,阻止燃烧的蔓延。Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理就是通过提高聚合物的热容,使其在达到热分解温度前吸收更多的热量,从而提高其阻燃性能。这类阻燃剂充分发挥其结合水蒸汽时大量吸热的特性,提高其自身的阻燃能力。

2、覆盖作用

在可燃材料中加入阻燃剂后,阻燃剂在高温下能形成玻璃状或稳定泡沫覆盖层,隔绝氧气,具有隔热、隔氧、阻止可燃气体向外逸出的作用,从而达到阻燃目的。如有机阻磷类阻燃剂受热时能产生结构更趋稳定的交联状固体物质或碳化层。碳化层的形成一方面能阻止聚合物进一步热解,另一方面能阻止其内部的热分解产生物进入气相参与燃烧过程。

3、抑制链反应

根据燃烧的链反应理论,维持燃烧所需的是自由基。阻燃剂可作用于气相燃烧区,捕捉燃烧反应中的自由基,从而阻止火焰的传播,使燃烧区的火焰密度下降,最终使燃烧反应速度下降直至终止。如含卤阻燃剂,它的蒸发温度和聚合物分解温度相同或相近,当聚合物受热分解时,阻燃剂也同时挥发出来。此时含卤阻燃剂与热分解产物同时处于气相燃烧区,卤素便能够捕捉燃烧反应中的自由基,从而阻止火焰的传播,使燃烧区的火焰密度下降,最终使燃烧反应速度下降直至终止。

4、不燃气体窒息作用

阻燃剂受热时分解出不燃气体,将可燃物分解出来的可燃气体的浓度冲淡到燃烧下限以下。同时也对燃烧区内的氧浓度具有稀释的作用,阻止燃烧的继续进行,达到阻燃的作用。

5 燃烧和阻燃的机理

燃烧和阻燃的机理

在3节及表3和表4中,我们论述了决定纺织品纤维固有燃烧行为的基本热参量。为了了解现有纺织品阻燃剂如何起作用以及更重要的--如何研发未来的阻燃剂,关键是更为深入地探索成纤聚合物的燃烧机理。

5.1 阻燃策略

图7所示为纺织品燃烧机理(作为一种反馈机理)的过程,在这种燃烧中,燃料(来自热降解或热解纤维)、热(来自引燃和燃烧)和氧(来自空气)均作为主要成分发挥作用。为了中断这种机理,人们提出了5种方式(a)~(e)。阻燃剂可在其中的一种或多种方式下发挥作用。以下所列为各个阶段及相关的阻燃作用:

a)除热;

b)提高分解温度;

c)减少可燃挥发物的形成,增加炭量;

d)减少与氧的接触或稀释火焰;

e)干扰火焰化学反应和/或提高燃料点燃温度(Tc);

熔解和/或降解和/或脱水需吸收大量的热(例如,在背涂层中含无机和有机磷的制剂、氢氧化铝或水化氧化铝)。通常不为阻燃剂所利用;而在固有耐火和耐热纤维(如芳族聚酰胺纤维)中较常见。纤维素和羊毛中多数含磷、含氮的阻燃剂;在羊毛中的重金属络合物。水合的及某些促炭阻燃剂可释放水;含卤素阻燃剂可释放卤化氢。含卤素阻燃剂,经常与氧化锑结合。从上述内容可以看出,某些类阻燃剂可以在多种方式下发挥作用,多数有效的例子都是如此。此外,某些阻燃制剂可产生液相中间物,该中间物可湿润纤维表面,从而成为隔热和隔氧的屏障--广为接受的硼酸盐-硼酸混合物即可在这种方式下发挥作用。此外,它还可促进成炭。为了简化化学阻燃行为之不同方式的分类,可以使用术语'凝聚'相和'气或蒸汽'相活动来区分它们。二者都是复合项,前者包括上述的(a~c)方式,后者包括(d)和(e)方式。物理机理通常同时起作用,这些机理包括通过形成涂层来排除氧气和/或热量(方式d)、增加热容量(方式a)以及利用非易燃气体稀释或覆盖火焰(方式d)。

5.2 热塑性

纤维是否可以变软和/或熔化(由表3中的物理转化温度所界定)决定着它是否具有热塑性。热塑性因其相关的物理变化,可严重影响阻燃剂的行为。传统的热塑性纤维(例如,聚酰胺、聚酯和聚丙烯)一收缩即可离开点燃火焰,从而避免被点燃:这使它们表面上显现出阻燃性。事实上,如果收缩受阻,它们便会猛烈燃烧。这种所谓的支架效应可在聚酯-棉以及类似的混纺织物上看到,即熔融聚合物熔化到非热塑性棉上并被点燃。类似的效应也可在由热塑性和非热塑性成分组成的复合纺织品上看到。

随着上述效应而来的是熔滴(通常是有焰熔滴)问题,这种滴淌虽可移除焰锋的热并促使火焰熄灭(因而可以'通过'垂直火焰试验),但却能使位于其下的表面(如地毯或皮肤)发生燃烧或二次点燃。

多数在批量生产期间或作为整理剂施用于传统合成纤维上的阻燃剂通常都是通过增强熔融滴淌和/或促助有焰熔滴熄灭两种方式发挥作用的。迄今为止,任何手段都不能降低热塑性并大量促进成炭,经阻燃处理的纤维素(包括粘胶纤维)的情况就是如此。

5.3 阻燃机理和成炭

按(d)和/或(e)方式在气相起作用的阻燃剂都具有下述优点,即它们会减小引燃倾向并有助于纺织品成纤聚合物的火焰熄灭。这是因为一旦热降解产生的挥发产物或燃料在火焰中与氧发生氧化反应,其化学性质就会变得非常类似。因此,像断绝氧气((e)方式)或生成干扰自由基((f)方式)这两种方式无疑都能保证阻燃剂的效果。

根据成本和效益,锑-卤素阻燃剂是本体聚合物和背涂层纺织品领域内最成功阻燃剂。与用于纤维素纤维的含磷和氮的纤维反应性耐久阻燃剂不同(见下文),它们通常只能借助

树脂粘合剂用作背涂层剂。就纺织品而言,多数锑-卤素体系都由三氧化二锑和含溴的有机分子(例如氧化十溴联苯(DBDPO)或六溴环十三烷(HBCD))组成。一经加热,这些物质就会释放出HBr基和Br。基。这二者会根据下面的示意图干扰火焰的化学反应。在示意图中:R 、CH2 、H 和OH基是火焰氧化链反应的一部分,该反应消耗燃料(RCH3)和氧:

市场现状

概述

随着中国合成材料工业的发展和应用领域的不断拓展,阻燃剂在化学建材、电子电器、交通运输、航天航空、日用家具、室内装饰、衣食住行等各个领域中具有广阔的市场前景。此外,煤田、油田、森林灭火等领域也促进了中国阻燃、灭火剂生产较快的发展。中国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂,目前的生产能力20万t/a左右,年生产量在15万-17万t之间,年消费量20万t左右。不足部分主要从美国和以色列进口,进口的主要品种为有机溴及卤—磷系阻燃剂。我国目前有1000多家阻燃剂生产企业,中国阻燃剂生产主要为溴磷系列,其中溴系阻燃剂是最重要的系列,约占中国有机阻燃剂的30%。

国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主,无机阻燃剂生产和消费量还较少,但近年来发展势头较好,市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性,但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点,所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,加大高效环保型阻燃剂的开发。

阻燃剂生产现状与发展趋势

随着人们环保、安全、健康意识的日益增强,世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点,并已经取得了一定的成果。阻燃剂按有效元素分类,可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。本文根据阻燃有效元素将阻燃剂分为无卤阻燃剂、溴系阻燃剂、卤—磷协同阻燃剂及其他阻燃剂四个种类,分别介绍其中几种环保且具有应用前景的阻燃剂。

一、阻燃剂发展的总体情况

早在19世纪初,人们已研制出了多种阻燃剂。随着合成工业领域的不断拓宽及阻燃法规的不断完善,从六十年代开始,阻燃剂经历了一个蓬勃发展的阶段。以美国为例,六十年代至今,其阻燃剂消耗量增加了三十倍左右。日本的阻燃剂工业起步较晚,但发展较快,1980年和1982年阻燃剂消费量为6万吨和7.3万吨,到1996年达15.4万吨,15年间增长了两倍多。西欧由于缺乏立法,限制了阻燃技术的发展,1988年以前的阻燃剂市场一直处于停滞不前的状态。目前英、德等国已立法,西欧各国阻燃剂消费量迅速上涨。相比之下,我国阻燃剂开发较晚,起步于五十年代,六、七十年代基本上处于停滞状态,只研制了四溴乙烷三磷酸酯等少量产品。进入八十年代才开始飞速发展,85年产量为5KT,现在阻燃剂的总产量在10万吨左右。到目前为止,我国从事阻燃剂研制的单位已达50余家,研制的阻燃剂品种120余种。但在开发新产品方面有待于进一步提高,而且阻燃剂产品暂时还没形成竞争的商业市场,这在某种程度上束缚了阻燃剂的发展。但这种情况正在得到改善,不仅是公安部而且各类高校和科研所近几年来都投入了很大的力量进行阻燃剂方面的开发。

目前我国已能生产无机系、磷系、溴系和氯系四大类阻燃剂。

二、各类阻燃剂的现状研究

(一)卤素阻燃剂。

卤素阻燃剂在受热时分解产生卤化氢HX,HX通过两种机理起阻燃作用,即自由基机理:消耗高分子降解产生的自由基HO,使其浓度降低,从而延缓或中断燃烧的链反应;表面覆盖机理:卤化氢是一种难燃的气体,密度比空气大,可以在高分子材料表面形成屏障,使可燃性气体浓度下降,从而减慢燃烧速度甚至使火焰熄灭。通常卤素阻燃剂主要是溴系和氯系两大类。溴系阻燃剂因其用量少、热稳定性好和阻燃效率高而成为目前世界上产量最大的阻燃剂之一,而氯系虽与溴系同属卤系,但其阻燃效率比溴系差。近20年来氯系阻燃剂已逐渐被溴系阻燃剂所代。尽管卤素阻燃剂仍是最重要的产品之一,相关产品研究仍在进行,但由于它在燃烧时释放出有毒烟雾,造成二次危害,使人们去研究新型阻燃剂——无卤阻燃剂[1]。

(二)无机阻燃剂。

无机阻燃剂主要指一些金属的氢氧化物和氧化物的水合物,这些化合物受热分解吸收大量热,使聚合物表面温度降低,同时分解产生水蒸汽有蓄热和释放高分子表面气体浓度的作用。在非卤素阻燃剂中,无机阻燃剂是重要组成部分,它占阻燃剂市场上的很大份额,日本1998年市场需求量为74850吨,占全部阻燃剂需求量的43%。目前,国内对无机阻燃剂的开发和应用较为广泛,已研制了包括水合氧化铝系、硼系、钼系、无机磷系及锌、镁与过渡金属氧化物等约19个品种,美国Alcan化学品公司开发的BAX1091FM系列和超细硼酸锌HcmetandZ系列在提高阻燃性和消烟性的同时也改善产品的加工性能和机械性能。值得一提的是,我国锑矿资源丰富且科研实力雄厚,这就为我国锑系阻燃剂的开发提供了广阔的前景。

(三)磷系阻燃剂。

含磷化合物存在许多氧化态,它们的受热分解产物具有强烈的脱水作用,使所覆盖的聚合物表面炭化,形成炭膜,起到阻燃作用。磷系阻燃剂还有增塑功能,它可使阻燃剂实现无卤化。一般磷系包括无机磷系和有机磷系。无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵;有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和膦盐等系列。

(四)膨胀型阻燃剂(IFR)。

IFR是一种新型的阻燃体系,以磷和氮为有效阻燃组分不含卤素,也不必采用氧化锑为协效剂.含有这种阻燃剂的高聚物受热时,表面能生成一层均匀的炭质泡沫层,此层能隔热、隔氧、抑烟等,并能防止熔滴,因而具有良好的阻燃性能。IFR体系一般是由酸源、碳源及气源组成。通常有混合型和单体型(三源同存于单一分子内)两种。从总体上来看,IFR体系还处于开发阶段,现有IFR体系普遍存在着添加量大,吸湿严的缺点,还有待于进一步完善。为此人们做了大量的工作,有效地弥补了IFR使高分子材料使用性能下降的不足,所以有很大的发展前景。

三、新型阻燃剂的开发应用

(一)合金型阻燃剂的研究。所谓合金型阻燃剂就是一种以红磷为基础配以多种改性助剂及材料、以分子链及靠界面融接而结合为一个分子集团,再以表面活性剂单分子层外包裹的微胶囊化产品。合金型阻燃剂主要是根据冶金上合金处理思想,经过技术处理,引入极性基团,将各种原料结合力较弱的松散分子键进一步松散化,使各种化合物相互穿插、结合、缠绕,成为一个集团分子。然后进一步粉碎到要求的粒度,最后再将表面活性剂包裹于集团粒子表面微胶囊化,提高与塑料的相容性,这种合金型阻燃剂初步应用于回收聚乙烯、聚丙烯和双拉聚丙烯打包带等阻燃剂制品上获得较好的效果。

(二)纸用阻燃剂的研究。一般的纸张多是易燃品,在现实生活中有相当数量的火灾是由

纸和包装材料引起的,为了消除火灾隐患,许多国家制定了各类防火安全法规,对纸和纸张阻燃性能的要求都在与日俱增。阻燃剂一般有两类:一是以石棉、矿棉、玻璃纤维等无机纤维为主要成分生产的纸,另一类就是在纸浆中添加各类阻燃剂或经浸渍涂布制成具有阻燃效果的纸产品,目前后一类纸产品的发展较快。现在用于纸阻燃的主要是磷系阻燃剂、卤系阻燃剂、水合氧化铝阻燃剂、硼砂物阻燃剂。磷系阻燃剂用于纸阻燃的品种比较多,最早用于造纸工业的含磷阻燃剂是磷酸氢二铵,而目前应用普遍的是尽几年来发展起来的一种重要的高效阻燃剂聚磷酸铵(APP)。在许多磷系阻燃剂中同时含氮元素,含氮的化合物受热后会释放出氮、二氧化氮、氨等气体隔断氧的供应,实现阻燃增效和协同效应的目的。

四、新型阻燃剂的发展趋势

(一)发展高效型阻燃剂。

现用的常规阻燃剂,阻燃效率低,用量大,从而恶化了高聚物基材愿有的优异性能,增加高聚物燃烧或热解时生成的烟量及有毒气体量,增加材料的价格,并造成阻燃高聚物加工及回收方面的困难,因此寻求高效的阻燃剂系统是人们长期的目标。据专家们预测,具有下述特征之一的阻燃系统有可能成为具有发展前景的未来高效阻燃剂:能抑制凝聚相的氧化反应;具有催化阻燃作用;能发挥高效的气相阻燃作用;能生成有效的含炭层或其它阻燃元素的防护层。下面将简单介绍四类系统。第一类是催化阻燃系统:主要指那些在一定条件下能脱水生成强酸的化合物,它们可促进高聚物成炭从而使物质的燃烧热降低,材料的阻燃性大为改善,而燃烧产物只是无毒的水蒸气。第二类芳香族磺酸盐(酯),这类对聚碳酸酯(PC)极其有效,并且用量极少。第三类凝聚相中添加自由基抑制剂,凝聚相中的表面氧化对于聚合物的高温降解具有十分重要的作用。但大多数抗氧剂和自由基清扫剂在高聚物氧化裂解温度下对阻燃不很有效,必须设计耐高温的抗氧系统。第四类是高效气相阻燃剂。有人认为:有些在气相中释放出HCl和HBr的阻燃系统,可能基本上只是发挥物理作用,但对反应的燃烧肯定存在一些更有效的燃烧抑制剂,如羰基铁、四乙基铝、二氯二氧铬等,它们的阻燃效率至少比目前常用的SbCl3高出一个数量级。实验表明:比现有阻燃系统效率高出

一、二个百分点的气相阻燃剂是可以找到的。

(二)发展无卤化趋势。

卤素阻燃剂因其用量少、阻燃效率高且适应性广,已发展成为阻燃剂市场的主流产品,但它的发烟量大且释放出来的HX气体具有高腐蚀往往发生二次灾害,可导致单纯由火所不能引起的电路系统开关和其它金属物件的腐蚀及人体呼吸道和其他器官的危害。近几年来美国、英国、挪威、澳大利亚等已制定或颁布法令对其某些制品进行燃烧毒性实验或限制某些制品的使用、对释放的酸性气体进行规定、取代卤素阻燃剂。发展无卤阻燃剂已成为世界阻燃领域的趋势,美国Alcoa公司、Alcan化学公司、Lonza公司和Salenr公司不断推出新品种,如Zerogen、Halfree、Hydrass、Magnifin系列等,国内山东铝厂、江苏海水研究所、大连理工大学等对此也进行了研究开发,已研究出阻燃性能好、粒经小、补强效果明显的无机阻燃剂。红磷因性能优越、无二次公害在无卤化趋势中得到很快发展,英国、日本开发研制的微胶囊化红磷已商品化,主要产品有英国Albright&Wilson公司的AMGARD CPC、AMGARD CRP系列,日本的RINRA系列。对于膨胀型阻燃剂,美国、意大利等发达国家已商品化,但国内尚未商品化,其开发产品主要处于研制阶段。

(三)抑烟化和无毒气体化趋势。

发烟是聚合物燃烧的基本特征,据统计,火灾中发生的死亡事故80%是由于建筑构件、装饰材料等物质热解和燃烧所释放的烟和有毒气体窒息造成的。为此,世界各国都对塑料燃烧时的发烟量和有毒气体浓度制定了严格的法规限制,抑烟化和无毒化已被列为阻燃技术的重点研究之一。目前采用的途径有两个:一是采用本身生烟量较小的聚合物;二是加入抑烟剂使材料的生烟量降低。后着对于前者而言简便易行,经济实用。目前采用的抑烟剂

主要以金属氧化物、过渡金属氧化物为主。主要产品有美国Borax公司的Firebrake硼酸锌系列、XP系列、Climax公司的Moly FR钼酸盐系列。我国的一些研究所也对此进行了研究,开发的复合阻燃抑烟剂FZY系列已经上市。但目前对抑烟剂的研究还存在许多未解决的问题,对有些聚合物材料的抑烟缺乏有效实用的抑烟剂。综上所述,美国、日本等发达国家阻燃剂工业发展很快,新的阻燃剂品种层出不穷。在我国,阻燃剂是一个新生的工业,与发达国家相比,还有一定的差距。一方面是因为人们对阻燃的认识和法规欠缺,另一方面是我国在消防,尤其是阻燃方面投入的资金有限,这在一定程度上制约了阻燃技术的发展。

2.环保型阻燃剂前景分析

2004年,全球塑料产量达到2.10亿t,2005年在2.1亿-2.2亿to亚洲塑料产量在各大洲中增长速度最高。目前,全球塑料年产量超过1000万t的国家有5个,即中国、美国、德国、日本和韩国。阻燃塑料中阻燃剂用量一般在8%左右,可见全球对阻燃剂的需求量是惊人的。中国塑料产量增长十分迅速,是继美国之后的世界第二大塑料消费国,2005年产量为2200万to2003年,美国、西欧及亚洲三大阻燃剂市场的销售量为132万-135万t,2005年估计140万-145万t。1998—2005年销售量的年平均增长率为3%左右。2005年美国阻燃剂总用量57万-58万t,近10年来年平均增长率为2.8%-3.6%。因此,国内外阻燃剂总体市场前景较好。

由于溴系列阻燃剂为阻燃领域传统品种,地位显著以及历史背景和性能价格优势,尽管对溴系阻燃剂存在争论,但这种争论要形成全球的共识或者形成政府的禁令,恐怕还需要一段时间,国内外科研人员依然对溴系阻燃剂的新产品研制充满热情。因此,传统溴系阻燃剂在一定时间内仍然具有一定空间,更多更好新型绿色环保型溴系阻燃剂将不断出现,以适应市场需求。

由于无机阻燃剂需要添加的量很大、势必对高聚物的物理机械性能产生非常大的影响、这就要求对无机阻燃剂作出处理。但是,随着人们对环境越来越重视,无卤阻燃将会成为第一选择,尤其是一些具有优良分散性和特殊性能的新型无机阻燃剂或协同阻燃剂将具有良好的发展前景和市场空间。

3.结束语

中国的阻燃行业处在一个生产结构重组和转型时期,一部分阻燃剂会退出历史舞台;另一部分替代品将问世。溴系阻燃剂仍将在十数年内大规模使用,但随着环保压力增大,新型绿色环保阻燃剂必将成为今后研究开发的热点,并且随着下游市场需求的增加。中国阻燃剂行业将会迎来一个繁荣发展的时期。

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷复合型膨胀阻燃剂、无机阻燃剂等各自适用的环境与工艺加工的优缺点

常用的卤素阻燃剂主要包括含氯原子的如得克隆、氯化石蜡、CPE等和含溴原子的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A、HBCD、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂等等。

磷系阻燃剂常用的有:包覆红磷、APP和一些磷酸酯类兼阻燃增塑剂的阻燃剂。

氮磷符合型阻燃剂也是目前市场追逐的热点,包括三聚氰胺、季戊四醇、聚磷酸铵(APP)等组成的膨胀型阻燃剂。

无机阻燃剂品种也很多,市场常用的真正可以独自起到阻燃剂作用的主要是氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌等,其它诸如,三氧化二锑、水镁石系列,还有有机土等最多只能算是阻燃协效剂,他们的作用主要在于帮助其它有机阻燃剂协同阻燃,使得其它阻燃剂的阻燃效率得以提高。

就市场应用情况和不同阻燃剂的自身和被阻燃材料的特点来看,在热塑性树脂中当前应用效果最好、应用量最大的当属含卤素的阻燃剂,其中溴系列阻燃剂,尤其以十溴二苯醚等应用最为广泛,由于欧洲市场出台了环保性指令——RoHS,使得十溴二苯醚的生命周期近乎终结,取而代之美国大湖公司开发了与十溴二苯醚溴含量和热稳定性,分子结构也相似的十溴二苯乙烷阻燃剂,十溴二苯乙烷燃烧不产生致癌物质“二恶英”而阻燃效率和适用的树脂和工艺又和十溴二苯醚几乎相同,加之原料易得,成本上具备了其它阻燃剂所不具备的优势,因而得以广泛迅速推广,大湖公司在世界除中国以外的市场都注册了专利,所以唯独中国可以“堂而皇之”的生产十溴二苯乙烷,只是出口受到一些阻碍。

就应用过程的具体体会来看,十溴二苯乙烷为代表的溴系列阻燃剂在热塑性树脂中具备阻燃效率高,制得的材料力学性能好,生产工艺要求不复杂、容易加工,与塑料等树脂相容性比较好,可以相对简单的通过添加阻燃剂熔融共混制造出阻燃性能很好,而且材料性能不发生太多改变的阻燃材料。此外,溴系列阻燃剂最大的优势还在于其很高的性价比和可回收利用性以及长效的阻燃性。相比之下其更适合电器、汽车、室内装饰品等高档材料的阻燃。

当然溴系列阻燃剂也具有其自身的弱点,比如燃烧时冒黑烟、有一定的腐蚀性、甚至有些产品还具有毒性等等,但是在当前的工艺条件和技术条件下,其仍然是大部分市场,尤其工程塑料和通用塑料等热塑性树脂加工商乐于选用的产品。

磷系列阻燃剂中可能红磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、因为红磷理论来说是完全的磷单质,磷含量可达100%,虽然包覆后磷含量有所下降,但是还是远远高于其它磷的化合物,加之包覆后的红磷吸潮性和加工热稳定性与存储、运输上的更加便利,所以红磷目前成为磷系列阻燃剂中才热塑性材料中使用最为广泛的,但是其弱点首先表现在颜色必须为红色或者配合黑色,这个就极大的限制了其在很多材料中的应用,另外,红磷虽然经过包覆,但是限于工艺和原料的种种原因,在使用过程中还是可能会不可避免的引发“火灾”,更为严重的是红磷的加工特性比较差,与树脂的相容性也不太好、加工制作的材料力学性能很差,再加之生产过程中的“恶臭”的味道使得其很难在高档材料中得以推广。

磷系阻燃剂中另外一个应用较多的阻燃剂——APP,聚磷酸铵。聚磷酸铵虽然磷含量也很高,而且呈现为白色,原理上可以为塑料等材料的上佳阻燃剂,可惜的是目前市售的APP 包括高聚合度的也没有完全克服其容易吸潮、不耐高温的顽疾,虽然很多人采用了诸如包覆技术等方法对其改性后应用作为膨胀型阻燃剂的一些成分,但是可惜的是即使应用在聚烯烃等加工温度比较低,工艺比较简单的材料中,也常常会在材料的可回收和耐候性上面出问题,所以其应用并不是很广泛。

磷系列阻燃剂中还有包括磷酸酯等即阻燃又增塑的阻燃剂,不过这类阻燃剂主要的应用对象是PVC等加工温度很低的材料,因为一般的磷酸酯系列磷阻燃剂耐高温特性很差,常温下为液体,添加不方便还容易析出材料表面,甚至有些还会在加工的过程中释放有毒气体,基于此,此类阻燃剂很少被应用与工程塑胶等高端阻燃材料中。

目前市场很热衷的阻燃剂也许当属膨胀型无卤阻燃剂,他们最基本的组合包括聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇等可以提高碳源、酸源,也可产生膨胀的材料,膨胀型无卤阻燃

剂,燃烧烟雾少,一般不产生有毒气体,加工时也不会腐蚀设备,而且由于膨胀的作用制作的阻燃材料往往不燃烧时往往不产生低落物,这个尤其对于聚烯烃类燃烧容易产生低落物的树脂非常适用。可以是材料更容易通过UL-94V0阻燃等级。但是遗憾的是在目前制造的膨胀型阻燃剂中很少有像理论想象的那样,正如上节所述,加工困难,不耐迁移、容易析出材料表面,易吸潮、水解,加工过程中容易膨胀和产生气泡,回收利用困难,耐候性差等等一系列问题都成为困扰其应用的原因。

无机阻燃剂产品比较成熟,比如:三氧化二锑,氢氧化镁等,价格有些也相对低廉,像氢氧化镁、氢氧化铝等不但价格低廉而且阻燃材料燃烧不产生很多烟雾,释放物主要为水和二氧化碳等不会对环境造成很大伤害的物质,所以属于绿色环保型产品,不过,这类阻燃剂致命缺点是阻燃效能低下,需要很高的添加量才可以使得材料阻燃,而且无机阻燃剂有有机物热塑性树脂的相容性很差,在树脂中不容易分散,即使分散,亲和力也不好,所以制造的材料往往具有让人难以接受的力学性能,或是大大的降低了材料的抗冲击性能,或是材料的柔韧性丧失,种种原因导致了其应用的局限性,因此往往被对材料力学性能要求不高的场合所采用。

当然,无机阻燃剂中像三氧化二锑、硼酸锌等也常常被作为阻燃材料应用,但是他们的阻燃功效主要体现在协助其它卤系等阻燃剂的阻燃,自身阻燃功效很低,或者几乎没有。

国外也开发出很多种包括含卤和无卤的环保型阻燃剂,它们很多也对相应材料有着比较高的阻燃效能,并且可以制造出力学性能很好、外观也很好的阻燃材料,不过也许是因为价格和技术等方面的原因,目前在中国的推广并不是很好。

作为性能良好的阻燃剂,一般认为:

有着较高的阻燃效率,可以轻松的使得所阻燃的材料达到应有的阻燃等级;

对材料的物理性能影响较小,使用后制造的阻燃材料物理性能不应该发生太大改变;

与材料的相容性好,能够在所阻燃的材料中均匀分散,并有着较好的亲和力;

加工工艺可行,应用传统的工艺可以使用;

可以承受的价格,有较高的性价比,制的得阻燃材料成本可以被市场所接受;

环保,无毒性,无有害物质释放;

阻燃剂工业的发展

阻燃剂的生产和应用在经历了20世纪八十年代初的蓬勃发展后,已进入稳步发展阶段。随着中国合成材料工业的发展和应用领域的不断拓展,阻燃剂在化学建材,电子电器,交通运输,航天航空,日用家具,室内装饰,衣食住行等各个领域中具有广阔的市场前景。此外,煤田、油田、森林灭火等领域也促进了中国阻燃、灭火剂生产较快的发展。中国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂。

近几年,中国阻燃剂的生产和消费形势持续发展,2002~2004年年均消费增长率超过20%。从2002年开始,国内阻燃剂消费量急剧上升,增加的市场份额主要来源于两个方面:电子电器和汽车市场。

国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主,无机阻燃剂生产和消费量还较少,但近年来发展势头较好,市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性,但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点,所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,加大高效环保型阻燃剂的开发。

目前中国发展低烟无毒的无机阻燃剂迫在眉睫。氢氧化镁作为无卤环保阻燃剂具有广阔的应用前景,但目前国内生产的氢氧化镁阻燃剂与国外先进产品相比,存在阻燃效率低、需

要高填充量、易团聚、影响基体材料的力学性能等不足,需要行业加大技术攻关力度,降低生产成本和产品价格。

2005年全球阻燃剂消费量约130万吨,预计2010年前将保持3.5%的年均增速。2005年全球阻燃剂销售额约35亿美元,预计2010年将增至46亿美元,年均增速为5.6%。

2007年中国阻燃剂产品中,氯系阻燃剂占84%,而低烟无毒的无机阻燃剂产品只占总量的8%左右。建筑用阻燃材料剂在中国具有极大的潜在市场,目前中国阻燃剂品种,用量与发达国家存在较大差距。随着国家对阻燃技术要求力度的加强,中国低烟无毒阻燃剂开发和发展将出现更好的广阔前景。

警惕来自阻燃剂的危害

近日,一篇题为《有毒阻燃剂阴影逼向中国》的文章引起各方关注。该文介绍,阻燃剂十溴二苯醚可能正在威胁人类健康;一些欧美国家已禁止或限制使用溴系阻燃剂,而中国正成为溴系阻燃剂在世界范围内增长最快的国家。那么,究竟什么是十溴二苯醚?它会给人体带来怎样的危害?请看——

人体十溴联苯醚水平已增长百倍

通过长期的对比研究,美国学者发现在同一人群中,体内十溴联苯醚同系物含量在逐年增加;在人类应用十溴联苯醚的30年内,十溴联苯醚在人体内的水平已经增长了100多倍。

最为重要的是,美国学者在母亲和婴儿的血液中检测到6种十溴联苯醚的同系物。母亲血液中总十溴联苯醚含量为15~580ng/kg,婴儿血液中为14~460ng/kg,与母亲相差不大。由此推测,十溴联苯醚可以通过胎盘屏障和乳汁输送给新生儿。目前人体内十溴联苯醚的浓度范围是1~400ng/g脂肪,在高风险电子垃圾区的工人体内,十溴联苯醚最高达3436.3ng/g。

这些数据表明,十溴联苯醚在人体内的蓄积量有加速上升的倾向,这自然会引起科学界的高度关注。

什么是多溴联苯醚

多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers(简称PBDEs),有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物,因此被总称为多溴联苯醚。

多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂,在产品制造过程中添加到复合材料中去,以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基,阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚(PBDE-209)是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物,由于它价格低廉,性能优越,急性毒性在所有溴联苯醚中最低,所以在全球范围内使用最广,如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计,目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。

说起多溴联苯醚,多数人并不熟悉,但对等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前,由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长,能在生物及人类脂肪组织中蓄积,不仅各国纷纷禁用六六六、DDT,而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。

多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处,只是因为多溴联苯醚的应用较晚,因此,人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。

急性毒性很低多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质,对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低,大鼠经口半数致死剂量(LD50)高达5800~7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收,最终由粪便排出。

慢性毒性很多

1.发育毒性。研究表明,由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低,会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织(包括脑)损伤。胎儿和婴儿在出生前后接触多溴联苯醚,会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴联苯醚后,可发现胎鼠后肢畸形。

2.干扰内分泌功能。研究还发现,多溴联苯醚能扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统,使T4代谢紊乱。

3.生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。

4.可能致癌。给大鼠染毒1200~2500mg/kg连续20周,肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。

可污染食物链除了生产厂家以粉尘的方式向周围环境排放外,多溴联苯醚污染环境的主要途径是对于含多溴联苯醚的电子垃圾进行焚烧、粉碎和掩埋处理等。由于多溴联苯醚在环境中相当稳定,难以降解,所以,土壤里的残留量逐年增加。而且多溴联苯醚不溶于水,易溶于脂肪,所以,容易被动物吸收而在食物链中逐渐富集。

接触多溴联苯醚的途径

直接接触能直接接触多溴联苯醚的主要是生产工人,每日接触到的多溴联苯醚粉尘绝大多数被排出体外。但逐日积累,体内储积量会逐渐增多。

经食物获得大气、水体、土壤中痕量的多溴联苯醚可通过食物链最终进入人类的食物。所以,多数人接触多溴联苯醚的方式是通过食物获得。

怎样减少阻燃剂的危害

中国现在对多溴联苯醚的研究尚处于初级阶段,对污染的底数、人体的蓄积状况也不十分了解,需要进行大规模的摸底调查。虽然目前的环境浓度还不会导致明显的健康影响,但是这个距离会在很多因素的作用下很快缩小,尤其是敏感人群,如孕妇、发育中的胎儿和婴儿等。要想把阻燃剂的危害控制在尽可能低的水平,建议采取以下措施:▲进行持久的科普宣传,提高公众对多溴联苯醚这个重大隐患的自觉防范意识。

▲为孕产妇和婴儿提供合格的安全食品。

▲直接接触多溴联苯醚的工人应特别注意饮食安全,不要在露天和污染的环境中吃饭,饭前一定要认真洗手。

▲开发环保阻燃材料,以替代多溴联苯醚。

阻燃剂在织物中的应用

1.棉织物的阻燃整理

棉织物的阻燃整理发展很快,目前国内比较成熟,阻燃剂基本可以工业化生产纯棉耐久性阻燃整理,大体有下列三种方法﹕

A﹒Proban/氨熏工艺,Proban法是英国Wilson公司首先用于工业化生产,传统的Proban 法是阻燃剂THPC(四羟甲基氯化氨)浸轧后焙烘工艺,改良的方法是Proban/氨熏工艺,工艺流程为﹕浸轧阻燃整理→烘干→氨熏→氧化→水洗→烘干。国内已有北京光华、江阴印染厂、鞍山棉纺印染厂等引进国外的助剂和设备进行生产。这是目前公认的阻燃效果好、织物降强小、手感影响少的工艺。但由于设备问题限制了其推广。

B﹒PyrovatexCP整理工艺。国内已有上海农药厂、常州化工研究所、天津合材所、华东理工大学、青岛纺织服装学院等单位生产该助剂。产品的阻燃性能较好,耐久性好,可耐家庭洗涤50次甚至200次以上,手感良好,但强力降低稍大。国内使用该类阻燃剂的厂家有二、三十家。

纯棉暂时性、半耐久性阻燃整理——电热毯、墙布、沙发布等织物的阻燃耐洗次数要求不是很高,这类产品做暂时性或半耐久性阻燃整理即可。即能耐1~15次温水洗涤,但不耐皂洗。主要有硼砂~硼酸工艺、磷酸氢二铵工艺、磷胺工艺、双氰胺工艺等。上述工艺应用在纯棉织物上工业化生产的不多。青岛大学纺织服装学院的SFR-203属半耐久性阻燃整理剂。

2.毛织物的阻燃整理

羊毛具有较高的回潮率和含氨量,故有较好的天然阻燃性,但若要求更高的标准,则需进行阻燃整理。最早的羊毛阻燃整理是采用硼砂、硼酸溶液浸渍法,产品用于飞机上的装饰用布。这种方法阻燃效果良好,但不耐水洗。60年代后采用THPC处理,耐洗性较好,但工序繁复,手感粗糙,失去了毛织物的品格。国际羊毛局研究的方法是采用钛、锆和羟基酸的络合物对羊毛织物整理,获得满意的阻燃效果,且不影响羊毛的手感,故得到普遍采用。主要有钛、锆、钨等金属络合整理剂。80年代后期以来,国内有几个单位研究开发毛用阻燃剂及整理工艺,获得了满意的结果。天津合成材料研究所研制了复合型WFR-866系列阻燃剂,一种为WFR-866F(以氟的络合物为主要成份),一种为WFR-866B(以含溴羟基酸为主要成份)。天津仁立毛纺厂、北京制呢厂、北京毛纺厂均采用庐阻燃剂处理精、粗纺产品。青岛大学纺织服装学院研制了SFW系列毛用阻燃剂,与济宁毛纺厂、潍坊第二毛纺厂合作开发纯毛阻燃产品,产品阻燃性能达到和超过了国内外同类产品水平。

目前,纯毛阻燃织物主要应用于飞机舱内、高级宾馆等地毯、窗帘、贴墙材料等。

3.涤纶织物的阻燃整理

涤纶织物的阻燃整理到目前为止,还没有找到一种适宜的理想阻燃剂。三磷酸酯(2、3-二溴丙基)(TDBPP)对涤纶阻燃有一定效果,但有致癌作用。美国莫倍尔公司(Mobilchemco)推出一种Antiblaze19T阻燃剂,适于100%涤纶织物,效果较好,毒性不大。国内常州化工研究所制造的FRC-1即属同类产品,常州针织总厂、上海针织厂用该阻燃剂生产纯涤纶针织品。此外对含溴、锑化合物的整理剂如十溴联苯醚、六溴环十二烷、三氧化二锑、五氧化二锑等都进行了研究,在工作液中添加粘合剂,将阻燃剂粘合于织物上。

但总的来说,整理织物阻燃性尚可,但手感硬,有白霜现象、色变等,整理液的稳定性也不好。主要原因是阻燃剂粒度大,易聚沉,且对纤维吸附性差。据国外介绍,粒子大小在15~20nm,则阻燃效果可提高3倍,手感柔软,耐洗性也好。国内对涤纶织物进行研究的

有﹕常州化工研究所、常州针织总厂、常熟纬编总厂、辽宁市经编厂、中国纺织大学、青大纺织服装学院、石家庄纺织经编厂等。

国内相关的法规

阻燃剂又可称是一种法律产品,相关法律法规的出台将使所有阻燃剂的使用有章可循。只要遵守这些规定,并采取有效的防范措施,阻燃剂就不会对环境产生负面效应。同时,全面开展对新研发的阻燃剂进行安全性研究和评估工作,以保证其生产和使用的安全。

中国最新的GB20826《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求和标识》。明确了公共场所用阻燃制品及组件的定义及分类、燃烧性能要求及标识等内容,规定了公共场所使用的建筑制品、铺地材料、电线电缆、插座、开关、灯具、家电外壳等塑料制品以及座椅、沙发、床垫中使用的保温隔热层及泡沫塑料的燃烧性能,提出了相应的阻燃标准等级要求。已于2007 年3 月1 日实施《阻燃制品标识管理办法(实行)》是根据《中华人民共和国消防法》和《中华人民共和国质量法》制定的,共有十三条内容构成。该办法中称阻燃制品是由阻燃材料制成的产品及多种产品的组合,包括阻燃建筑制品、阻燃织物、阻燃塑料/橡胶、阻燃泡沫塑料、阻燃家具及组件和阻燃电线电缆等。阻燃制品标识是指表明阻燃制品及组件的燃烧性能已按照有关规定经检验合格的标志。已于2007 年5 月1 日实施。

另外《建筑材料及制品燃烧性能分级》的中华人民共和国的GB8624-1997 被GB8624-2006 取代。

随着中国各种法规的逐步健全,阻燃行业前景看好,这表明人民生活的提高要求生活在更安全、可靠的环境中,也是和谐社会的一个标志。阻燃行业、阻燃剂生产的更大发展指日可待。

四溴双酚A 通过欧盟风险评估

1.四溴双酚A 及其应用

四溴双酚A是75 种溴化阻燃剂之一,是目前产量最大的溴化阻燃剂,主要用于电子电气产品。四溴双酚A是印刷线路板(Printed Wiring/Circuit Boards )的层压板中使用的主要阻燃剂产品之一。用在此类线路板中的四溴双酚A作为反应型阻燃剂成为树脂结构的一部分。树脂是应用于电子电气产品的印刷线路板的基础材料。因此,在成品线路板中并不存在四溴双酚A,因为四溴双酚A转化为树脂的聚合体主链。此外,四溴双酚A可作为中间体用于生产高分子质量和高性能的其它溴化阻燃剂,也可作为一种添加阻燃剂,广泛应用于ABS 塑料中。ABS 塑料主要用于电子电气产品的机壳中。

根据2006 年数据:

· 57%的四溴双酚A应用于印刷线路板的层压板;

· 23%的四溴双酚A作为中间体应用于生产其它阻燃剂;

· 20%的四溴双酚A作为添加型阻燃剂应用于塑料中,主要是ABS 塑料。

2.四溴双酚A 通过欧盟风险评估

欧盟针对四溴双酚A对人类健康影响的风险评估于2005 年3 月完成。评估没有发现四溴双酚A对健康的风险。评估结果得到欧盟健康与环境风险科学委员会(SCHER)的支持,该委员会负责向欧委会提供建议。

因此,从人类健康角度说,四溴双酚A的使用被欧盟证明是安全的。风险评估的环境部分于2007 年6 月结束,最终官方报告将于2007 年底正式发布。这部分评估既研究了四溴双酚A的反应型应用,也研究了添加型应用。评估发现,如果含有四溴双酚A的沉积物混入农业土壤会造成环境风险。然而,在欧洲并不存在这种风险,因为四溴双酚A用户工厂的沉积物通常被运往焚化炉焚烧或在监控下进行填埋。对于那些不依此法处理沉积物的国家,溴科学与环境论坛(BSEF )将会与用户合作确保沉积物不会混入农业用地。除此之外,没有发现反应型四溴双酚A在其它情况下存在风险。添加型应用的四溴双酚A在水和沉积物方面发现风险。欧盟正在制订针对这些风险的风险削减策略(RRS )。欧盟层面的首轮讨论将于今年10 月开始。

3.欧盟针对四溴双酚A 管理框架

风险评估确认,四溴双酚A并不符合PBT (持久性、生物累积性、毒性)化学物质的标准。风险评估框架下的研究结果显示,四溴双酚A生物累积性低。欧盟分类与标识指令(EU Classification & Labeling Directive)将四溴双酚A归为R50/53 物质,表明其对水生物有较大毒性。在印刷线路板这一四溴双酚A的主要应用中,四溴双酚A充分反应并转化为基材中环氧树脂的一部分。因此FR-4 基板中并不存在四溴双酚A。欧盟境内的四溴双酚A归为R50/53 物质并不影响其在印刷线路板中的应用。

而作为添加型使用的四溴双酚A,需要在塑料化合物的欧盟物质安全数据表(MSDS )中指出四溴双酚A属于R50/53 物质,但在标签中指明这一分类不是强制性的。

4.欧盟风险削减策略(RRS)

在作出风险评估结论后,评估的主要责任成员国英国开始制订针对添加型四溴双酚A 应用的风险削减策略。欧盟层面将于2007 年10 月进行讨论,并将在2008 年第一或第二季度中批准接受该策略。风险削减策略的核心是减少添加型应用的四溴双酚A对水和沉积物的释放放,这也与业界自愿提出的产品全程化管理项目――行业释放控制自愿行动计划(VECAP )的目标一致。该计划旨在降低四溴双酚A对环境的释放。目前,欧盟范围内使用添加型四溴双酚A应用的所有用户都承诺加入溴化阻燃剂释放控制自愿行动计划。

5.欧盟针对四溴双酚A 管理的进程表

2005 年健康风险评估结束

2007 年6 月环境风险评估结束

2007 年10 月首轮欧盟层面的风险削减策略讨论结束

2008 年一或二季度批准接受风险削减策略

2008 年12 月在欧盟化学品注册、评估、授权和限制法规(REACH )下预注册

2010 年12 月在欧盟化学品注册、评估、许可和限制制度(REACH )下注册

6.四溴双酚A 与欧盟REACH 法规

在风险评估进行的同时,今年6 月,欧盟化学品注册的新框架—欧盟化学品注册、评估、许可和限制制度(REACH )开始生效。由于产量大,四溴双酚A将成为第一批需要在REACH 注册的物质之一。生产者将于2008 年12 月底前进行预注册。由于四溴双酚A 产量大于1000 吨,因此需要在2010 年12 月底前进行注册。由于四溴双酚A既非持久性、生物累积性、有毒污染物(PBT ),又非高持久性、高生物积聚性物质(vPvB ),同时也不是CMR 1 或2 物质,四溴双酚A不需要履行REACH 的批准程序。鉴于风险评估完成后,所有的研究都已经完成,四溴双酚A的注册将会相对比较容易。REACH 法规生效后,四溴双酚A可以继续使用。

7.行业释放控制自愿行动计划(VECAP )

作为负责任的生产商承诺的一部分,溴科学与环境论坛(BSEF )在欧洲发起了一项名为行业释放控制自愿行动计划(VECAP )的削减释放计划,提供降低溴化阻燃剂对环境释放的方法。这一具有创新意义且富有突破性的计划已经被视为化工行业“责任关怀”计划(“Responsible Care”program)承诺的组成部分。VECAP 的设计也充分体现了与ISO14001 环境质量控制标准的一致性。

该方案旨在控制化学品对环境的排放水平。欧洲溴化阻燃剂工业协会(EBFRIP)设计了优秀做法章程(Code of Good Practice)以支持欧洲所有下游用户减少释放,包括提供储存、处理和使用溴阻燃剂的最佳做法的建议。这其中就包括四溴双酚A。至今,欧洲所有使用四溴双酚A添加型应用的客户都开始采取减少释放的措施并且已经确定了释放基准线。VECAP目前正在向反应型用户扩展。最终整个行业这种积极控制四溴双酚A对环境排放的做法将会获得认可。VECAP 带来的益处已经获得了第三方的确认。荷兰环境部化学品司司长Dick Jung 博士对VECAP 表示欢迎,并认为该方案也应该适用于其它行业的其它物质。Dick Jung 博士同时指出,该方案与欧盟化学品注册、评估、许可和限制制度目标相一致,有助于帮助行业负责任地控制化学品释放。自2005 年VECAP 开展以来,已经取得了显著成绩。VECAP已覆盖所有主要溴阻燃剂,并从欧洲扩展到北美和亚洲。

8.结论

四溴双酚A在全世界都被允许使用。同时,目前还没有任何关于所谓替代品对环境影响的数据。四溴双酚A仍然是目前市场上经过科学检验最多且成本优势最高的阻燃剂产品之一。

三聚氰胺主要下游产品的开发现状及应用

第25卷第2期 山 西 化 工 Vol.25 No.2 2005年5月 SHANXI CHEMICAL INDUSTR Y May 2005 收稿日期:2005203201 作者简介:刘桂花,女,1966年出生,1986年毕业于太原理工大学,理学学士,工程师,站长,现从事化学分析研究及质量检测工作。  综述与论坛 三聚氰胺主要下游产品的开发现状及应用 刘桂花1, 赵之换2, 刘 强2, 魏文珑2 (1.太原市粮油质量监督检查站,山西 太原 030013;2.太原理工大学化学与工程技术学院,山西 太原 030024) 摘要:综述了三聚氰胺主要下游产品的发展现状及应用,对其在涂料、胶粘剂、模塑料、减水剂等方面的应用及前景作了预测。随着三聚氰胺生产规模的扩大,生产成本大幅度降低,提高了产品的推广应用价值,如能抓住机遇,必将创造良好的社会效益和经济效益。关键词:三聚氰胺;下游产品;涂料;胶粘剂;模塑料;阻燃剂;减水剂 中图分类号:TQ320.1 文献标识码:A 文章编号:100427050(2005)022******* 三聚氰胺(melamine ),又名蜜胺,氰脲酰胺,是 一种用途十分广泛的基本有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、耐电弧、绝缘性好、易于着色等优异的机械性能和耐老化、耐化学试剂等性能。以它为原料或添加剂可开发出许多精细化工产品,且都有良好的应用前景和诱人的经济效应。广泛用于涂料、粘接剂、模塑剂、阻燃剂、层压板、水泥减水剂、装饰板、织物整理剂和纸张处理剂等领域。 1 三聚氰胺树脂在涂料行业中的应用 蜜胺树脂在涂料行业中作为重要的交联剂,是生产底漆和面漆的原料之一,随着我国汽车、摩托车及家电等轻工业的迅速发展,对高档涂料的需求会日益增加,2000年后我国年需求量在1万t 以上[1],约占消费总量的28%。 醚化三聚氰胺甲醛树脂与醇酸树脂、丙烯酸树脂等配合,可制得保光、保色性极佳的高级白色或浅色烘漆,各方面性能优于脲醛树脂,所以在涂料领域占主导地位。 我国从20世纪50年代开始研制醚化三聚氰胺树脂,目前这些树脂的生产已达到一定的规模,技术上也较成熟。近年来,随着汽车工业特别是轿车工 业的迅猛发展,要求涂料具有极高的装饰性、耐蚀性 及耐候性。高档面漆用量日益增加,大大增加了对醚化三聚氰胺甲醛树脂的需求量。此外,近年来我国彩色涂层钢板业也有了较大的发展,各种高档家具涂料前景看好,醚化蜜胺树脂市场潜力很大。 除上述领域外,还有作为防火涂料方面的应用,如用于膨胀型防火涂料中的三聚氰胺、聚磷酸铵、三聚氰胺磷酸盐各有优势: 添加三聚氰胺磷酸盐的防火涂料常用作底漆,三聚氰胺磷酸盐不会造成腐蚀或不影响其防腐性。 溶剂性涂料:三聚氰胺磷酸盐作为发泡组分和聚氨酯作为成炭组分组成桐油基防火涂料。 环氧树脂:含环氧树脂和三聚氰胺磷酸盐的涂料(原浆、漆)可保护钢结构。如以下配方:18.4份三聚氰胺磷酸盐、51.9份环氧树脂和7.4份玻纤维,涂于钢基材表面,厚1.78mm ,受热可形成1.78mm 厚的泡沫炭层。 膨胀型原浆涂料:一般含有氯化烷基磷酸酯、聚磷酸铵或三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺、季戊四醇、黏土、无机纤维和环氧树脂等。三聚氰胺磷酸盐的价格高于聚磷酸铵,但是耐热性、耐蒸汽性以及涂层质量在火灾中的保护时间都是前者优于后者的。 氰基涂料:三聚氰胺-甲醛或尿素甲醛树脂、碳酸钠、碱性氟硅酸盐、碱性硅酸盐、三聚氰胺磷酸盐共混可构成膨胀防火涂料。

PP PE用阻燃剂总结

阻燃剂 一、氮系阻燃剂 1、三聚氰胺 常用于制造膨胀型防火涂料中的发泡成分, 其发泡效果好, 成炭致密。除单独作阻燃剂外, 常用的阻燃品种是与酸反应产生的衍生盐, 如汽巴精化开发出的M系列阻燃剂, 广泛用于PE、PP 以及P VC 塑料等热塑性、热固性塑料等领域; 三聚氰胺与液态磷酸酯合用, 广泛应用于阻燃聚氨酯泡沫材料。 16000元/吨 2、双氰胺 双氰胺主要用于制造胍盐阻燃剂, 可以代替三聚氰胺, 或者与三聚氰胺结合。欧洲专利报导双氰胺等比例混合, 添加量5% , 可使聚酰胺达到U L94 V 0 级的阻燃效果, 且这种阻燃剂对材料的撕裂强度影响很小。此外, 双氰胺可以制造木材防火胶。日本专利报导用双氰胺甲醛磷酸制成阻燃剂, 用于防火人造板。 11500元/吨 3、氰尿酸三聚氰胺盐( MCA) MCA是由三聚氰胺和三聚氰酸在一定的温度下, 以水为介质合成的, 是一种添加型的阻燃剂。它无毒无臭无味, 分解温度高, 不仅阻燃效果好, 而且加工时烟雾小, 与高分子材料相容性好, 无表面迁移现象。主要用于尼龙、PBT、PP、环氧树脂、有机硅、聚氨酯、橡胶等高分子材料的阻燃。其阻燃效果好, 可以和磷、溴、锑系阻燃剂有良好的协同效应, 也可和其他助剂复合使用, 取得良好的阻燃效果。从经济的角度出发, 做尼龙类材料的阻燃效果最明显。 16000元/吨 二、磷- 氮阻燃剂的种类 1、三聚氰胺磷酸盐类 三聚氰胺磷酸盐类常用的有磷酸三聚氰胺、磷酸双三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、三聚氰胺磷酸酯等, 这是目前合成阻燃剂中最常见的一类。 磷酸三聚氰胺:37000元/吨焦磷酸三聚氰胺:24000元/吨 a 三聚氰胺磷酸盐 市售一般有磷酸蜜胺盐、磷酸二蜜胺盐等, 组成不同结构有差异, 因而其溶解性、热稳定性和分散性不同, 阻燃效果也不一样。其阻燃效果比聚磷酸胺好, 具有耐候性。主要用于建筑特别是钢结构涂料中。 b 三聚氰胺焦磷酸盐 用磷酸处理三聚氰胺, 再于250~ 270 加热可制得用于有效阻燃聚氨酯塑料的三聚氰胺焦磷酸盐, 解决了其他大多用于纺织、纤维和塑料的阻燃剂不能有效阻燃聚氨酯的难题。 c 磷酸酯三聚氰胺盐 美国Borg- Warner 化学品公司设计合成了具有笼状结构的磷酸酯三聚氰胺盐。这种膨胀阻燃剂含有丰富、比例合理的碳源、气源和酸源, 同时由于P原子上的羟基受到庞大的笼形磷酸酯的空间效应作用, 也明显改善了其吸潮性。国内北京理工大学的欧育湘教授也合成了一系列环状或笼状阻燃剂并提高了合成物的产率。 2、双氰胺磷酸盐 双氰胺磷酸盐主要用于木材、纤维素类材料的处理, 在建材和家具、装饰材料领域也有广泛

2020年三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告

三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告 规划设计 / 投资分析

摘要 该三聚氰胺浸渍纸项目计划总投资9185.55万元,其中:固定资产投资6947.15万元,占项目总投资的75.63%;流动资金2238.40万元,占项目总投资的24.37%。 达产年营业收入20314.00万元,总成本费用16048.72万元,税金及附加166.41万元,利润总额4265.28万元,利税总额5020.00万元,税后净利润3198.96万元,达产年纳税总额1821.04万元;达产年投资利润率46.43%,投资利税率54.65%,投资回报率34.83%,全部投资回收期4.37年,提供就业职位376个。 报告针对项目的特点,分析投资项目能源消费情况,计算能源消费量并提出节能措施;分析项目的环境污染、安全卫生情况,提出建设与运营过程中拟采取的环境保护和安全防护措施。 基本信息、项目背景、必要性、产业研究分析、投资方案、选址可行性分析、土建工程、项目工艺原则、环境保护说明、安全生产经营、项目风险概况、项目节能评估、项目实施安排方案、项目投资估算、经济效益评估、项目综合评估等。

三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告目录 第一章基本信息 第二章项目背景、必要性 第三章产业研究分析 第四章投资方案 第五章选址可行性分析 第六章土建工程 第七章项目工艺原则 第八章环境保护说明 第九章安全生产经营 第十章项目风险概况 第十一章项目节能评估 第十二章项目实施安排方案 第十三章项目投资估算 第十四章经济效益评估 第十五章项目招投标方案 第十六章项目综合评估

第一章基本信息 一、项目承办单位基本情况 (一)公司名称 xxx(集团)有限公司 (二)公司简介 公司坚持以科技创新为动力,建立了基础设施较为先进的技术中心,建成了较为完善的科技创新体系。通过自主研发、技术合作和引进消化吸收等多种途径,不断推动产品技术升级。公司主导产品质量和生产工艺居国内领先水平,具有显著的竞争优势。公司坚持“以人为本,无为而治”的企业管理理念,以“走正道,负责任,心中有别人”的企业文化核心思想为指针,实现新的跨越,创造新的辉煌。热忱欢迎社会各界人士咨询与合作。公司在发展中始终坚持以创新为源动力,不断投入巨资引入先进研发设备,更新思想观念,依托优秀的人才、完善的信息、现代科技技术等优势,不断加大新产品的研发力度,以实现公司的永续经营和品牌发展。 公司认真落实科学发展观,在国家产业政策、环境保护政策以及相关行业规范的指导下,在各级政府的强力领导和相关部门的大力支持下,将建设“资源节约型、环境友好型”企业,作为企业科学发展的永恒目标和责无旁贷的社会责任;公司始终坚持“源头消减、过程控制、资源综合利用和必要的未端治理”的清洁生产方针;以淘汰落后及节能、降耗、清洁

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途

三聚氰胺聚磷酸盐MPP用途塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它可部分取代聚磷酸铵(APP),MPP可单独用于玻纤增强阻燃PA66/6、玻纤增强阻燃PP,也可以与季戊四醇一起应用于聚烯烃、玻璃纤维增强阻燃PA6/PA66、SMC的加工。 在防火涂料中既可做催化剂又可做发泡剂,性能略优于普通的聚磷酸铵。2.在乙烯醋酸乙烯共聚物中应用如与环状脲甲醛(结焦剂)共用在聚烯烃中就能够展示出高度有效的膨胀效果。3.在热塑性聚酯与季戊四醇磷酸酯合用是有效的阻燃剂。4.适用于做聚苯乙烯的阻燃剂,代替多溴二苯醚。5.适用于做橡胶(丁苯、丁腈、聚丙烯类弹性)的阻燃剂。6.适用于做尼龙6/66、环氧树脂、硬聚氨脂泡沫的阻燃剂。与多孔石墨一起做聚硅氧烷模塑料体的阻燃剂。 产品介绍: [性状]:白色粉末 [CAS号]:218768-84-4 [用途]:FR-NP是一种膨胀型阻燃剂,它既可单独用为阻燃剂,也可于其它阻燃剂复配使用;FR-NP特别适用于阻燃玻纤增强的PA66,并能满足大多数工程塑料的加工要求。 [特点]: 1、FR-NP无卤低毒,是一种环保型阻燃剂,符合欧洲绿色环保要求; 2、加工性好,无需特殊的螺杆组合及特殊规格的玻纤; 3、不同于一般含卤阻燃剂,对设备和模具无腐蚀性; 4、热稳定性好,分解温度≥350℃,特别适用于玻纤增加PA66的阻燃; 5、产品颜色白,可配成各种颜色; 6、电性能好,CTI>450V,非常适合用于电器/电气产品。 概述三聚氰胺聚磷酸盐(MPP),它既可以单独作为阻燃剂使用,也可以作为辅助型阻燃添加剂,广泛用于各种热塑性塑料、聚烯烃、合成橡胶、工程树脂、防火涂料、纸张及防火板等多种材质的阻燃,由于其优越的阻燃效果,它与传统的卤素类阻燃剂相比,MPP具有良好的防火性能,阻燃产品燃烧时具有低烟密度、低毒性、低腐蚀性,符合环保的要求。产品用途适用于加工温度低于300℃的塑料,如:聚烯烃、电线电缆、环氧树脂、玻璃纤维增强尼龙、聚氨酯(PU)、不饱和树脂、防火涂料等。 又称难燃剂,耐火剂或防火剂:赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂;依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。根据组成,添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)和氮系阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外,具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻

三聚氰胺工艺流程

化集团有限责任公司(简称川化)从1981年开始建设国内第1套引进的大型三聚氰胺装置以来,近年来又陆续建成投产了几套三聚氰胺装置。目前三聚氰胺的年生产能力已达63.8 kt,形成了以化肥为主业,三聚氰胺为次主业的产业结构,从而牢牢把握住了尿素营销的主动权,继续保持全国最大的三聚氰胺生产和出口基地的地位。 川化第4套三聚氰胺生产装置年生产能力26kt,总投资2.2亿元,采用北京清大华业科技公司改良气相淬冷常压法三聚氰胺生产工艺,全部技术和设备均实现国产化。2005年4月25日装置动工兴建,12月31日投料试车成功,生产出合格产品,创下国内同行业建设周期最短,一次开车成功的新纪录。原拟建的第5套三聚氰胺装置,已于2005年10月18日在四川泸州西部化工城合江工业园区内破土动工,该项目由川化股份有限公司、泸天化股份有限公司、四川天华股份有限公司和四川天然气化工厂共同出资建设,采用意大利欧洲技术工程承包公司的高压法生产工艺,年生产能力为30 kt,总投资4.97亿元,预计在2006年年底建成投产。 目前国内三聚氰胺生产工艺主要有荷兰DSM低压法、北京清大华业常压法和意大利欧技公司高压法3种,川化前3套三聚氰胺生产装置分别采用了这3种工艺技术。正是在总结前3套三聚氰胺装置设计、制造、建设、开车及运行等方面的经验教训的基础上,川化第4套三聚氰胺装置得以顺利开车投产。 2 荷兰DSM低压法生产工艺装置 川化第1套三聚氰胺装置采用荷兰DSM公司低压催化法生产工艺,年生产能力12 kt,在当时是国内规模最大、工艺最先进的生产装置,也是目前国内唯一的1套DSM工艺三聚氰胺装置。 该工艺自身带有1套尿素装置,以处理三聚氰胺反应产生的副产物,避免对外部尿素装置的依赖,有利于连续稳定生产和降低原材料消耗。装置于1981年12月2日建设,1983年5月 31日建成,1984年1月18日试生产。由于在工艺和设计上都存在着严重缺陷(特别是汽提塔),先后投料试车17次,均未能取得成功。在与外商交涉无果的情况下,川化自行组织工程技术人员攻关,经过反复试验和理论核算,并借鉴合成氨老系统铜洗塔改造的经验,决定采用非均匀开孔三相塔板代替原塔内件的技术方案;经过短期调试,于1984年12月9日首次生产出了合格产品。 在开车试运转期间,又对装置作了一些改造,如对高压空压机的自动控制系统、结晶旋流器的内壁和引流管、一段甲铵冷凝器气体分布板等进行了改造,其中最重要的是对汽提塔的2次改造。 第1次是采用非均匀开孔率穿流板新技术,塔板由固定连接改为定距杆连接,终于打通流程,成功开车。第2次是将塔径扩大,降低氨损耗,使生产能力提高了50%。 自装置投产后,由于自身存在的一些缺陷,长期以来一直达不到设计能力,1985年的年产量只有设计能力的20%。通过对装置在运行中暴露出来的问题进行技术攻关和改造,解决了原工程设计和设备结构存在的100多个大小隐患,使装置的运行状态有了很大的改善。特别是20世纪90年代以来,产量直线上升,创造了连续日产40t的纪录,1996--1998年连续

聚磷酸铵的应用及研究进展

聚磷酸铵的应用及研究进展

目录 0. 前言 (3) 1. APP的改性 (3) 1.1 偶联剂改性 (4) 1.2 三氯氰胺改性 (4) 1.3 表面活性剂改性 (5) 1.4 微胶囊化处理APP (5) 2. APP应用 (6) 2.1 APP改性PE及研究进展 (6) 2.2 APP改性PS及研究进展 (7) 2.3 APP改性PU及研究进展 (7) 2.4 APP改性POM及研究进展 (7) 3. 研究方向 (8)

摘要:本文首先介绍了对与APP的偶联剂改性、微胶囊化、表面活性剂改性以及三聚氰胺改性四种改性方法;利用APP改性PE、PU、PS、POM的方法以及被改性后材料阻燃性能、力学性能等方便的提高以及生活中的应用、研究进展,最后还介绍了APP的发展前景以及研究方向。 关键词:APP;改性方法;PE;PS;POM;PU; 0. 前言 聚磷酸铵(简称APP)是膨胀型阻燃剂(IFR)的重要组成部分,具有酸源及气源双重功能,具有含磷量高、含氮量多、热稳定性好、近于中性、阻燃效果好等优点,已成为阻燃技术研究领域中的一个热点[1]。APP通式(NH4)n+2PnO3n+1,外观呈白色粉末状,分水溶性和水难溶性,其中聚合度n在10~20之间为水溶性,称为短链APP;n>20为水难溶性的长链APP。APP的阻燃机理是受热脱水后生成聚磷酸强脱水剂,促使有机物表面脱水生成炭化物,加之生成的非挥发性磷的氧化物及聚磷酸对基材表面进行覆盖,隔绝空气而达到阻燃的目的,同时由于APP含有氮元素,受热分解释放出CO2、N2、NH3等气体,这些气体不易燃烧,阻断了氧的供应,达到了阻燃增效和协同效应的目的。 但是,目前受生产制备条件的限制,一般得到APP的聚合度只有几十。因此,APP具有一定的水溶性,而且与高分子材料的相容性较差,无法满足相应的力学性能要求。因此,对于以APP为主的膨胀型阻燃剂的研究主要集中在以下3个方面:(1)研究新的合成方法和工艺,提高APP的聚合度;(2)对现有APP产品进行表面改性(或微胶囊化);(3)开发膨胀型阻燃剂的高效协效剂。目的是设法提高膨胀型阻燃剂的阻燃效率,降低成本和添加量,改善其与有机材料的相容性,提高在潮湿环境下阻燃剂的抗溶出性能及APP的分解温度等。本文针对目前研究众多的APP为主的膨胀型阻燃剂的表面改性以及应用进行综述。 1. APP的改性 由于目前聚磷酸按的生产受到生产条件的限制,在生产工艺和设备落后的条件下,一般得到APP聚合度只有几十,而且其与有机材料的相容性不能完全达到相应的力学性能要求。另外,以APP为基础的膨胀型阻燃剂(IFR)在聚丙烯(PP)、

水产品中多聚磷酸盐的测试

冻鳕鱼片等水产品中多聚磷酸盐测定方法及三聚磷酸盐含 量与含水量的关系研究 崔鹤 李伟才 纪雷 高建国 毛旭斌 李超秀 牟志春 蔡发 (青岛出入境检验检疫局 青岛) 多聚磷酸盐作为保水剂和品质改良剂广泛用于鱼类等水产品加工过程中,起到保持水分改善口感的作用,但在某些水产品中禁止使用,如扇贝加工过程中严禁使用:欧盟和捷克对其进口的鳕鱼片和人工蟹肉严格限制使用多聚磷酸盐,波兰不允许使用。在加工过程中允许使用的情况下,一般冷冻水产品中多聚磷酸盐的允许限量为0.5g/kg。控制水产品中的多聚磷酸盐含量成为人们关注的问题,国外已有人研究了多聚磷酸盐使用对鳕鱼含水量的关系,这些研究报道了鳕鱼等水产品的含水量与浸泡时间及浸泡浓度的关系,但是没有人研究浸泡后,水产品或鱼体内残留多磷酸盐的情况。目前,人们出于安全健康的考虑,要求控制鳕鱼中的多聚磷酸盐的含量。常规的测定多聚磷酸盐含量的方法是将多聚磷酸盐转化为正磷酸盐,然后用磷钼酸喹啉法、重量法或比色法测定,但无法区别多聚磷酸盐的形态。由于鳕鱼和扇贝柱及其他水产品中水溶性磷酸盐的存在,用常规的方法判别在鳕鱼和扇贝柱加工过程中是否加入了多聚磷酸盐是很困难的,目前,国内还沒有检验水产品中多聚磷酸盐的有效方法。离子色谱是一种很好的测定阴离子的方法,具有同时分离测定多种阴离子的特点。有人用离子色谱法测定化工品的多聚磷酸盐的组成。本工作对离子色谱法测定鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐的方法进行了研究,采用去离子水超声波萃取鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐,沉降去除蛋白质和脂肪,离子色谱电导检测器检测。虽然对于鳕鱼等水产品含水量与浸泡浓度及浸泡时间的关系研究已有报道,但对于鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量与含水量,浸泡液浓度,浸泡时间的关系尚未见报道,本研究工作分为两个部分。 1.测定方法研究 1.1实验部分 1.1.1仪器 离子色谱仪DX-500(https://www.wendangku.net/doc/90926326.html,A),配有GP40四元梯度泵,ED40电化学检测器,Ionpac AG11-HC(500*4mm)分析柱,25μl定量管,自动再生抑制器,自身循环抑制,抑制电流300mA,色谱工作站。 1.1.2 试剂 所有试验用水均为去离子水经纯水系统纯化,电阻>18.2MΩ,50%(w/w)NaOH储备液:用NaOH(G.R.Merck)配置。25mmol和100mmolNaOH淋洗液:由50%NaOH贮备液用去离子水稀释得到。20%三氯醋酸:称取200g三氯醋酸溶解于800ml水中。三聚磷酸钠标准溶液(1mg/ml);称取Na6P3O10(G.R. 96%),去离子水溶解幷稀释定容到100ml。20%醋酸锌溶液:称取ZnAc200g (A.R.),加入800ml去离子水容积幷稀释定容到1000ml。15%亚铁氰化钾溶液:称取K3[Fe(CN)8]150g(G,R.),加入850ml去离子水溶解幷稀释定容到100ml。 1.1.3.样品处理 将鳕鱼样品搅碎,在200ml烧杯中称取10g样品,加入50ml去离子水,放置10min,待鱼肉中的冰融化,将烧杯放入超声波清洗机中超声萃取10min中,过滤,虑液中加入5ml 三氯醋酸溶液沉降蛋白质和脂肪,过滤弃去沉淀,滤液收集到100ml容量瓶中,加2molNaOH 调PH>8稀释定容到100ml。 扇贝柱等其他水产品样品的处理方式与鳕鱼样品的处理方式相同。

2016精细化学品复习解答

1.精细化学品? 解:即精细化工产品,具有深度加工、技术密集度高、小批量生产、高附加价值、一般具有特定功能的化学品。 2.通用化工产品? 解:大宗化学品一些应用范围广泛,生产中化工技术要求很高,产量大的产品,例如石化工中的塑料、合成纤维及橡胶。 3.精细化学品的特点? 发展的主要几个阶段? 解:1)多品种,小批量2)一般具有特定功能3)生产投资少,附加值高、利润大4)技术密集度高5)商品性强,竞争激烈; A 直接利用自然资源天然植物 B 简单加工利用自然资源 C 利用合成与复配技术获得在应用性能上取代甚至超过天然物质的产品诞生 4.表面活性剂的主要结构特点,包括哪些种类的表面活性剂,表面活 性剂形成的胶束,主要功能、作用。举例洗涤剂配方主要成分。 表面活性剂:离子型:阳离子型阴离子型两性型。非离子型 两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,减小了憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。 润湿作用乳化与破乳作用增溶作用起泡和消泡作用洗涤和去污作用分散的作用絮凝的作用柔软平滑作用抗静电作用杀菌作用匀染作用 洗涤剂配方1:脂肪醇聚氧乙烯(9)醚脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠碳酸钠倍半碳酸钠五水偏硅酸钠二硅酸钠羧甲基纤维素钠硫酸钠 4A沸石聚丙烯酸钠荧光增白剂 5.化妆品的定义和作用? 解:定义:化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法, 散布于人体表面任何部位( 皮肤、毛发、指甲、口唇、口腔黏膜等), 以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品。 作用:清洁作用;保护作用;营养作用;美化作用;防治作用。 6.雪花膏生产工艺? 解:(1)原料加热:加热锅内边混合边加热至90~95 ℃,维持,维持30min 灭菌,加热温度不要超过灭菌,加热温度不要超过110 ℃,否则,否则油脂色泽逐渐变黄。在另一不锈钢锅内加入去离子水和防腐剂等,边搅拌加热至边搅拌加热至90~95 ℃,维持,维持20~30min 灭菌,再将碱液(浓度为8%~12% )加入水中搅拌均匀。 ⑵混合乳化:开启加热锅底部放料阀,使升温到规定温度的油脂经过滤器流入乳化搅拌锅,然后启动水相加热锅搅拌并开启放料阀,使水经过油脂同一过滤器流入乳化锅内。硬脂酸极易与碱起皂化反应,无论加料次序怎样,都可以很好地进行皂化反应。500L 乳化锅搅拌器转速约50r/min 较适宜。密闭的乳化锅使用无菌压缩空气,用于制造完毕时压出雪花膏。 ⑶搅拌冷却:在乳化过程中,因加水时产生的气泡,待乳液冷却至产生的气泡,待乳液冷却至70~80 ℃时,时,气泡基本消失,这时才能进行冷却,在1~1.5h内由内由60 ℃降至40 ℃,则相应可控,则相应可控制雪花膏停止搅拌的温度为制雪花膏停止搅拌的温度为55~57 ℃,整个冷却时间为2h 。冷却时,注意温差不要过大,否则雪花膏变粗,香精在58 ℃时加入。 ⑷静止冷却:乳化锅停止搅拌后,用无菌压缩空气将锅内成品由锅内压出,经取样检验合格后静止冷却到30~40 ℃方可进行包装。⑸包装 7.防晒化妆品定义?SPF值? 解:定义:凡能遮挡、吸收、折射紫外线的化妆品均可称为防晒化妆品。SPF值:防晒指数SPF“Sun Protection Factor”的缩写。SPF 值越高,防护功效越长。SPF 是又称为防晒系数或防晒倍数,是计算该防晒品能在多长时间里保护皮肤不被紫外线晒伤的一个系数,系数越高,防晒功能越强。 8.防晒霜中常常添加紫外吸收剂,简要介绍1-2个紫外吸收剂化学名 称,及其主要功能 解:(1)OMC(辛-甲氧肉桂酸):最广为使用的化学性防晒成份。能隔绝UVB,不容易引起过敏反应。 (3)OCS(辛-水杨酸):本身是很弱的UVB阻隔剂,所以通常将它与其它UVB 防晒成份一起使用,以加强防晒效果。 (4)PABA(对-胺基苯甲酸):可隔绝 UVB。 (5)Oxybenzone(二苯甲酮-3):可隔绝UVA,有时会引起过敏。 9.花露水的主要成分及其主要作用? 解:(1)花露水中含有大量乙醇(70 %~75 %)。乙醇是蛋白质凝固变性的 药物。乙醇涂抹于红肿处时,渗透到皮肤内部,沉淀和凝固蛋白质于细胞表 面及毛细血管内壁上,降低毛细血管通透性,使水肿消退。有的花露水中含 有樟脑油成分。樟脑油对局部皮肤有刺激作用, 靠增强局部血液循环,改善 营养状态,帮助病变自然痊愈。 (2)花露水的提神醒脑作用和它的香料成分分不开。花露水中含有麝香酮可 刺激人的神经系统,让人兴奋。 (3)花露水的乙醇浓度与医用乙醇浓度相近,因而杀菌能力较强。再者,花 露水中含有苯甲酸,具有抑制细菌和真菌生长,消炎的作用。 (4)添加在花露水中的避蚊胺(DEET )在皮肤表面形成了气状屏障,当蚊 子接近时,直接作用于蚊子的触觉器官及化学感受器,使它感受不到人的存 在。 (5)花露水中的橙花油含有邻氨基苯甲酸甲酯, 可以与酸作用,生成没有毒 性的氨基化合物。引起骚痒的甲酸被中和掉了,自然可以起到止痒的作用。 主要作用:止痒作用;有消肿消炎效果;消毒杀菌;提神醒脑清凉。 10.毛发中主要氨基酸结构特点,胱氨酸结构特点,化学烫发的原理? 解:氨基酸,胱氨酸结构特点:毛发主要是由角朊构成。毛发角朊和其它 蛋白质的重要区别在于它的胱氨酸含量高。毛发蛋白质约有16%-18% 是胱 酸,而在角质有细胞的角朊中仅有2.3-3.8% 是胱氨酸,这种氨基酸对 毛发结构起重要的作用。毛发的韧性都是由于在不同的蛋白质链之间有桥 键,如氢键和二硫键(-S-S-)。当pH 上升到4 以上时,角 朊将膨胀并变软。 烫发原理:在各种侧链中最强固的是二硫健(S—S 键),所以烫发的关键是 改变二硫键的构型。将角蛋白的多肽链用卷发器卷上使其处于拉长状态, 使用还原剂使其二硫键断裂,然后使用氧化剂使其在拉长的位置上形成新的 二硫键,从而使头发呈弯曲状态。 11.洗涤助剂的主要作用? 解 :(1)增强表面活性,增加污垢的分散乳化增溶,防止污垢再沉积。(2) 软化硬水,防止表面活性剂水解,提高洗涤液碱性,并有碱性缓冲作用。(3) 改善泡沫性能,增加物料溶解度,提高产品粘度。 (4)降低皮肤的刺激性,并对纺织品起柔软、抑菌、杀菌、抗静电、 整饰等作用。(5)改善产品外观,赋予产品美观的色彩和优雅的香气,从 而使消费者喜爱选用,提高商品的商业价值。 12.三聚磷酸钠是洗涤剂中不可缺少的优良助剂,其主要作用包括? 解:①对金属离子的螯合作用:日常洗涤用水中,一般都含有致硬金属离子 (主要是Ca2+、Mg2+)。在洗涤过程中,它们将与肥皂或洗涤剂中的活性物 形成不溶性金属盐,这样,不仅使洗涤剂的耗量增加,而且使洗后的织物具 有令人不快的暗灰色。三聚磷酸钠具有螯合致硬金属离子的优异性能,从而 可消除这些金属离子的不利影响。 ②提高胶溶、乳化和分散的作用:污垢中常含有人体分泌物(主要是蛋白质 和脂肪类物质),也含有来自外界的沙土、尘埃等。而三聚磷酸钠对蛋白质具 有膨润、增溶作用而起到胶溶的效果;对脂肪类物质则可起到促进乳化的作 用;对固体粒子则有分散悬浮作用。 ③缓冲作用:三聚磷酸钠具有较大的碱性缓冲作用,使洗涤溶液pH值保持 在9.4左右,从而有利于酸性污垢的去除。 ④防止结块的作用:而三聚磷酸钠吸水后形成的六水合物,具有干爽的特性。 当洗涤剂配方中有大量三聚磷酸钠时,就能起到防止因吸潮而造成的结块现 象,保持合成洗涤剂的干爽粒状。 13.传统的合成洗衣剂都含有三聚磷酸盐,“磷”是造成水体富营养化 的罪魁祸首,目前三聚磷酸盐的替代品主要有哪些? 解:有机螯合助剂,如二乙胺四醋酸(EDTA)、氮川三醋酸(NTA)、酒石酸钠、 柠檬酸盐、葡萄糖酸盐等;高分子电解质助剂,如聚丙烯酸盐以及人造沸 石等。 14.理想的洗发香波应该具有那些作用? 解:无毒性,安全性高,既能起到洗涤清洁作用,又不能使头皮过分脱脂, 性能温和,对眼睛,头发,头皮无刺激,使洗后的头发蓬松,爽洁,光亮, 柔软。泡沫细腻,易于清洗,无黏腻感,能减少毛发上的静电。产品的PH值 适中,对头发和头皮不造成损伤。有令人愉快的香味。如果是特殊作用的香 波还应具有特定的功效。 15.瘦肉精的化学名称、化学结构、及其危害? 解:名称:克伦特罗;学名盐酸克伦特罗(肾上腺类神经兴奋剂);7-[2-甲 基丙烷-2-亚氨基甲基]4-氨基-3,5-二氯苯甲醇盐酸盐 化学结构: 危害:四肢震颤无力,心肌肥大,心力衰竭等。如果一次摄入量过大,就会 产生异常生理反应的中毒现象 16. 三聚氰胺的化学结构及其危害? 解:(三聚氰胺)危害:三聚氰胺本身为低毒性,一 般成年人身体会排出大部分的三聚氰胺,不过如果长期或者反复服用,造成 严重的肾结石,对儿童还会造成发育迟缓等危害。 17.食品添加剂的定义? 解:中国在《食品卫生法》(1995 年)中规定:食品添加剂指“为改 善食品品质和色、香、味,以及为防腐或根据加工工艺的需要而加入食品中 的化学合成或天然物质”。同时规定,“为增强营养成分而加入食品中的天然 或人工合成的属于天然营养素范围的食品添加剂称为“强化剂”。因此,在 我国食品营养强化剂显然属于食品添加剂范畴,但间接使用者则不列入“食 品添加剂”范畴。 18.为确保食品添加剂的食用安全,使用食品添加剂应该遵循的则? 解:1. 经过规定的食品毒理学安全评价程序的评价,证明在使用限量内长期 使用对人体安全无害。 2. 进入人体后,能参与人体的正常代谢,或能够经过正常解毒过程而排出体 外,或不被吸收而排出体外。 3. 最好使用食品添加剂达到效果后,在加工、烹调过程中消失,不进入人体。 4. 不影响食品感官性质和原味,对食品营养成分不应有破坏作用。不得由于 使用食品添加剂而降低良好的加工措施和卫生要求。 5. 应有助于食品的生产、贮存和运输,能保持食品营养、防止腐败变质、增 强感官性状和提高产品质量,最好在较低使用量达到效果。 6. 价格低廉、来源充足、使用安全(添加入食品后能被分析鉴定出来)。 19.食品添加剂的发展趋势? 解:1 健康、安全的天然食品添加剂大方向 2 生物食品添加剂(发酵、酶) 新热点3 保健功能食品添加剂备受关注4 用量少,效果好的复配型潜力巨大 5 食品保鲜剂仍将迅猛发展。 20.食用天然色素的优点? 解:1. 天然色素多来自动物,植物组织,因此,一般来说对人体的安全性较 高。2. 有的天然色素本身就是一种营养素,具有营养功能,还有的具有药 理功能。 3. 能更好地模仿天然物的颜色,着色的色调比较自然。4. 动植 物来源稳定。5. 使用天然材料可进一步深加工。6. 环境染小。 21.营养强化剂定义? 解:所谓营养强化剂,是以增强和补充食品的营养为目的而使用的添加剂。 其主要有氨基酸类、维生素类及矿物质和微量元素类等。 22.常用营养强化剂主要包括? 解:(1)维生素:维生素A,B,C,D2)氨基酸:蛋白质3)矿物质:一般食物 中矿物质含量能够满足人体需要,但要钙、铁、碘、锌较为缺少,需要通过 对食品进行强化加以补充,如在食盐中加碘制成的加碘食盐可以补充碘元 素,Ca 、Fe 、Zn 的强化经常采用其有机酸盐或无机酸盐。 23.防腐剂定义? 解:防腐剂是抑制微生物活动,防止食品腐败和变质,延长贮存期和保鲜期 的一类添加剂。 24.常用防腐剂主要包括? 解:按其来源分为:无机防腐剂、有机防腐剂、生物防腐剂等。 有机防腐剂包括:苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸酯类、 丙酸及其盐类。 无机防腐剂包括:亚硫酸及其盐类、亚硝盐。 生物防腐剂包括:乳酸链球菌和那它霉素等。 25.及其主要防腐机理 解:(1)使细菌蛋白质变性(2)干扰细菌细胞膜(3)干扰细菌遗传机理(4) 干扰细菌细胞内酶的活力; 26.比较防腐剂山梨酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸的安全性?抗菌性?成 本? 安全性:山梨酸及其盐类>对羟基苯甲酸及其酯类>苯甲酸及其钠盐 抗菌性:对羟基苯甲酸及其酯类>山梨酸及其盐类>苯甲酸及其钠盐 生产使用:苯甲酸及其钠盐成本低,应用广,产量大,但有不良味道山梨酸 及其盐类成本高但毒性最低对羟基苯甲酸及其酯类成本高,使用量少 27.常用鲜味剂主要包括? 谷氨酸钠(HOOCCH(NH2)CH2CH2COONa·H2O)、核苷酸类 28.酸味剂定义?常用酸味剂主要有? 以赋予食品酸味为主要目的的食品添加剂称为酸味剂。 1、柠檬酸: 2、乳酸 3、酒石酸 4、苹果酸5.磷酸是唯一作为食品酸化剂使 用的无机酸。 28.香精定义 由两种或两种以上的香料按一定比例混合而调配出来的混合物称为香精。 29.动物性和植物性香料的主要类型有哪些。 麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香 30.麝香的主要化学成分有?化学结构?人工替代麝香化学品有哪些其 主要分子结构是什? 替代品: NO2 NO2NO2 硝基麝香 鲍尔麝香 大环酮麝香 3-甲基环十五烷酮 大环内酯麝香 十五内酯 多环麝香 粉檀麝香 O O (CH2)13 CH2O O 31.举例介绍化合物分子结构与香味的关系。 32.“调香”定义 配制香精的过程称为“调香” 33.香精组成包括? 主香剂,前味剂,辅助剂,定香剂和稀释剂。 34.牛肉香精的制作方法? 35.信息化学品材料定义?

外文翻译---微生物中多聚磷酸盐细菌加强生物废水中清除磷的能力

附录 毕业设计(论文)外文资料翻译 学院(系):资源与环境工程学院 专业:环境工程 姓名: 学号: 外文出处:http://protein.bio.msu.ru/biokhimiya/ ontents/v65/full/65030405.html 附件: 1.外文资料翻译译文;2.外文原文。

微生物中多聚磷酸盐细菌加强生物废水中 清除磷的能力 摘要 活性污泥处理工艺在厌氧和有氧(厌氧—好氧法)环境交替进行方法可以提高的废水中磷的去除效果(EBPR)。据了解,聚磷菌(PAB)在厌氧—好氧法中发挥重要作用。本文对微生物的新陈代谢和群落结构描述有限,主要突出在EBPR过程中的选择作用。微生物在厌氧—好氧法中,碳源丰富的厌氧环境和碳源缺乏的好氧环境交替进行,促进了聚磷菌重要的新陈代谢特征。其中包括有机质的吸收,以及把它们转化为细胞内聚磷菌自身储存的PHA和水解产物,并在厌氧条件下释放能量。假设细胞内神经的功能是作为调节器,调节细胞的氧化还原平衡。能另储存有助与聚磷菌在厌氧环境中维持氧化还原平衡,吸收各种类型的有机质,增强微生物的选择功能。聚磷菌不能由其他物质组成,各种各样的细菌除外。要确定EBPR工艺中微生物群落的结构,需要通过分子技术细心观察在各种EBPR中,每一种聚磷菌的活动情况,因为许多聚磷菌都是不可用的培养基。 关键词: 活性污泥厌氧—好氧法生态学生物加强清除磷酸盐微生物群落聚磷菌废水处理工艺 当过量的含磷废水排入不外流的水体,湖泊或内陆海水时会造成水体富营养化。(海藻过量生长繁殖)要在污水排入水体之前去处水中的磷。厌氧、好氧条件交替控制活性污泥法已经成功的用于提高水体中磷的去处效果。这种厌氧好氧交替运行的工艺已经得到普遍运用,在厌氧段、好氧段池体的空间布局以及利用设备的污泥回流系统等方面有显著效果。例如这种被称为EBPR的厌氧—好氧或厌氧—缺氧过程。据研究显示,聚磷菌在EBPR厌氧好氧法中具有重要作用。EBPR要实现高而稳定的性能,必须保持聚磷菌在系统中的活性。 基本的厌氧—好氧法的图表可以说明其中的问题。这一过程的特点是结构上存在一种厌氧阶段,保持绝对厌氧条件,没有氧气,也没有no2-/no3-为活性污泥细菌提供电子受体。有机质的供应一部分来自进入厌氧段的污水,一部分是反应器中回流污泥补充碳源。在EBPR过程中,加快厌氧段有机质的吸收率是细菌得到微生物的关键。这种PAB繁殖机制可以如下表述。通常,在厌氧阶段活性污泥向污水中释磷,同时吸收有机质。在后期的好氧段,吸收的磷,远大于在厌氧段前期释放的磷。污水中的磷被去处了,它作为一种物质积累到细胞里。多聚磷酸盐是一种高能化合物,它水解能为细胞多种生化反应提供足够的

三聚氰胺市场行情及价格分析

近期国内三聚氰胺市场走势疲弱,价格继续走低,这是我们必须承认的事实。11月7日-11日,国内常压主流跌幅较大目前厂家主流在8000-8400元/吨,高压主流报价稳定在8600-8800元/吨。 但据相关统计数据显示,近年来我国三聚氰胺出口增长迅速。2010年我国三聚氰胺的出口量大约为13.46万吨。2011年1-9月,我国三聚氰胺累计出口量就已达到13.16万吨,其中8月份我国共出口三聚氰胺1.31万吨,与去年同期相比增长了20%;9月份出口量大约为0.96万吨。 中投顾问化工行业研究员常轶智指出,截止2010年底,国内三聚氰胺产能已达110万吨,约占全球总产能的50%,近年来每年都有20%以上的产量用于出口。而在今年5月份,虽然欧盟决定对自中国进口的三聚氰胺征收反倾销税,但是对我国三聚氰胺的出口影响有限,目前国内三聚氰胺的出口量仍然呈现出增长的态势。 中投顾问发布的《2010-2015年中国基础有机化工原料行业投资分析及前景预测报告》显示,2010年我国三聚氰胺出口量大约为13.46万吨,约占全球出口总量的三分之一以上。全球市场情况 国外生产回落 近年来全球三聚氰胺生产能力以每年10%左右的速度快速增加,我国市场处于高增长期,欧美地区则步入稳定增长阶段。 2006年全球共有130余家三聚氰胺生产企业、160多套生产装置,总产能181.8万t/a,产量143万t。其中欧洲地区主要厂家有12家,产能70.5万t/a,占全球总产能的38.8%,2005年产量67万t,占全球总产量的47.2%;美洲地区主要厂家有4家,产能15.5万t/a,占全球总产能的8.5%,2005年产量8万t,占全球总产量的5.6%;亚洲地区产能94.3万 t/a,占全球总产能的51.2%,2005年产量66万t,占全球总产量的46.2%。亚洲已成为世界三聚氰胺生产基地,我国已成为世界重要的三聚氰胺生产基地。 2001~2003年世界三聚氰胺产量与产能基本成正比增长,2005年市场出现供大于求,加之原油、天然气等基本原料大幅度涨价,美国、日本、韩国等国家的部分厂家相续停产,因此虽然2004年新增产能较多(累计达到160.5万t/a),实际产量却只有123.4万t,产能同比增长20.2%,而产量同比只增长了8%。2007年世界三聚氰胺产量增长较快,同比增长15.8%,主要是由于欧洲和我国的新装置投产后新增产量较多。2008年我国三聚氰胺行业受原料尿素市场高位运行以及尿素免开增值税的影响,生产成本上涨,但新增加的产能已经具备生产条件,产量增加较多,根据2008年上半年走势,预计我国三聚氰胺产量将会有较大幅度的增加,而世界上其他地区的生产企业因生产成本等因素陆续在减产,如日本三井、美国氰胺公司等都减产50%以上,日本的三井在2008年2月退出三聚氰胺生产领域。综合以上因素,世界三聚氰胺产量将不会有较大的增长。 我国成为世界生产中心 2005年我国共有生产厂家106家,总产能58.8万t/a,占亚洲总产能的62.4%,占全球总产能的36.2%左右。2005年我国三聚氰胺产量为33.8万t,占亚洲产量的51.2%,占全球总

年产20万吨三聚氰胺加工项目可行性研究报告(十三五)

年产20万吨三聚氰胺加工项目 可行性研究报告 规划设计 / 投资分析

摘要 该三聚氰胺项目计划总投资11619.08万元,其中:固定资产投资8537.26万元,占项目总投资的73.48%;流动资金3081.82万元,占项目 总投资的26.52%。 达产年营业收入24415.00万元,总成本费用18678.42万元,税金及 附加232.14万元,利润总额5736.58万元,利税总额6759.97万元,税后 净利润4302.43万元,达产年纳税总额2457.53万元;达产年投资利润率49.37%,投资利税率58.18%,投资回报率37.03%,全部投资回收期4.20年,提供就业职位398个。 坚持节能降耗的原则。努力做到合理利用能源和节约能源,根据项目 建设地的地理位置、地形、地势、气象、交通运输等条件及“保护生态环境、节约土地资源”的原则进行布置,做到工艺流程顺畅、物料管线短捷、公用工程设施集中布置,节约资源提高资源利用率,做好节能减排;从而 实现节省项目投资和降低经营能耗之目的。 基本信息、建设必要性分析、项目市场分析、项目规划分析、项目建 设地方案、项目工程设计研究、项目工艺说明、项目环保分析、生产安全、风险评价分析、项目节能评价、实施安排、投资分析、经济评价分析、总 结及建议等。

年产20万吨三聚氰胺加工项目可行性研究报告(十三五)目录 第一章基本信息 第二章建设必要性分析 第三章项目市场分析 第四章项目规划分析 第五章项目建设地方案 第六章项目工程设计研究 第七章项目工艺说明 第八章项目环保分析 第九章生产安全 第十章风险评价分析 第十一章项目节能评价 第十二章实施安排 第十三章投资分析 第十四章经济评价分析 第十五章项目招投标方案 第十六章总结及建议

聚磷酸盐的阻燃性与其耐热性增强的关系

聚磷酸盐的阻燃性与提高其耐热性的关系 摘要一种关于生产和使用浓缩(缩合)了的三聚氰胺磷酸盐作为阻燃剂的方法的评论,并分析阐述了在合成三聚氰胺聚磷酸盐过程中我们自己的调查研究。给出了所获得产品的物理化学性能,包括热性能(DTA、TG 和DSC)(差热分析、热重量分析和差示量热扫描法)。根据ISO5660通过使用锥形量热器测试了三聚氰胺聚磷酸盐在聚炳烯中作为阻燃剂使用的有效性。 介绍 最近十年来在各种各样的科技领域,塑料呈现出越来越广泛的应用。它们毫无疑问的优点在于其较低的生产成本。在许多事例中,通过基于塑料的有机聚合物替代常规材料是可行的,除非当它们的可燃性受到限制。就此而论,观察到市场上通常所号称的阻燃剂得到了持续的发展,阻燃剂的消费量每年都在以3~6%的增长速率增长,在各自消费量上依据阻燃剂种类、应用范围及其来源而定。 在近些年,大体上以下三种类型的降低可燃性的助剂是比较典型的:来源于矿物的氧化物类的无机复合物、水合氧化物以及金属氢氧化物;卤素衍生物,大部分含有溴;以及有机和无机磷复合物。 目前在某些低效阻燃剂上,如研究无机阻燃剂的兴趣被再次提升,因为这些阻燃剂在生态上是环保的。在这些种类当中,矿物阻燃剂在组成上是占优势的,就其用量而言,其是市场上最大的部分。它们相当大的消费量部分是由于对塑料基体树脂而言,其在火灾中的保护作用是由其在组成中相对大的添加量来决定的。在2000年,溴系阻燃剂的销售量占世界阻燃剂销售量的34%,而那些含磷有机和无机阻燃剂占总销售量的22%。尽管含卤复合物通常被认为是很有效的,但自从它们被指责在燃烧过程中不仅放出腐蚀性气体还放射出稠密的有毒的烟雾之后,人们开始逐渐的远离它们。 再加上一些含卤的有机阻燃剂在每天生活中使用到,不仅对环境造成危害,更重要的是对人体也造成伤害。 在磷系阻燃剂中,聚磷酸盐,也就是通过磷酸盐浓缩合成的高分子量的磷酸盐在市场上占有相当重要的位置。在市场上,三聚氰胺及聚磷酸铵被认为是膨胀型防火涂料的组成部分以及作为降低塑料、木材、木材衍生物及天然织物燃烧速率的单独填充物。对于它们而言,值得提及的三聚氰胺磷酸盐包括正磷酸盐以及磷酸盐的浓缩态:焦酚-(连苯三酚)、衍生的-、和聚磷酸盐。除了磷以外,它们还含有相对较多的氮,这些氮原子都连接在三聚氰胺稳定的环上,在相对较高的温度下它们就会转移到气相中。就此而论,比如对于那些在加工和使用中需要较高温度的塑料来说,三聚氰胺聚偏磷酸盐是一个值得注意的产品,因为这种复合物显示出较为优异的耐热性,直到温度达到大约350℃时才出现确切的质量损耗。 三聚氰胺磷酸盐(正磷酸盐(2、4、6-三氨基-1、3、5-三嗪基))作为一种复合物,在它的结构中包含有两种元素-也就是,氮(37.5%的质量分数)和磷(13.8%质量分数)-在三聚氰胺磷酸盐被作为一种阻燃剂使用时,这两种元素传统的被认为可能是降低材料燃烧性的有效部分,至少有

相关文档