电位分析法和永停滴定法

第八章电位分析法和永停滴定法

第一节电化学分析概述

1．电化学分析（electrochemical analysis)：应用电化学原理进行物质成分分析的方法2．分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为（1）电导分析法

（2）电解分析法

（3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法

（4）伏安分析法

续前

电位分析法：利用电极电位与化学电池电解

质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量

测量的电化学分析法

3．电化学分析法特点：

（1）准确度高，重现性和稳定性好

（2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L

10-10～10-12mol/L（极谱，伏安）（3）选择性好（排除干扰）

（4）应用广泛（常量、微量和痕量分析）

（5）仪器设备简单，易于实现自动化

第二节电位法基本原理

一、几个概念

二、化学电池

三、可逆电极和可逆电池

四、指示电极和参比电极

五、电极电位的测量

化学电池与电化学分析装置

化学电池：原电池和电解电池。

电化学基本装置：两支电极、电源、放大与显示记录装置

续前

（二）电池的表示形式与电池的电极反应

1．表示形式：

1）溶液注明浓度（活）度, 如为气体，要注明压力2）用︱表示电池组成的每个接界面

3）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面

4）发生氧化反应的一极写在左

发生还原反应的一极写在右

第十四章 电位分析法

第十四章电位分析法 14-1 电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？ 答：（1）电位分析法分为电位法和电位滴定法。 （2）两者依据的定量原理不一样。 电位法一般使用专用的指示电极，把被测离子的活（浓）度通过毫伏电位计显示为电位（或电动势）读数，由Nersnst方程求算其活（浓）度，也可把电位计设计为有专用的控制档，能直接显示出活度相关值，如Ph，由Nersnst方程求算其活（浓）度。 电位滴定法利用电极电位在化学计量点附近的突变来确定滴定终点，被测物质含量的求法依赖于物质相互反应量的关系。 （3）电位法和电位滴定法一样，以指示电极、参比电极及组成测量电池，所不同的是电位滴定法要加滴定剂于测量电池溶液里。电位滴定法准确度和精度高，应用范围广，且计量点和终点选在重合位置，不存在终点误差。 14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 答：见课本P367。 14-3为什么说ISFET电极具有大的发展潜力？ 答:场效应晶体管电极是一种微电子敏感元件及制造技术与离子选择电极制作及测量方法相结合的高技术电分析方法。它既有离子选择电极对敏感离子响应的特性,又保留场效应晶体管的性能,故是一种有发展潜力的电极方法。 14-4何谓pH玻璃电极的实用定义？如何测量pH？ 答:pH玻璃电极的实用定义为： pHx=pHs+[(Ex-Es)F]/RTln10 测量pH的方法: 选定一种标准缓冲溶液，其pH值为已知,测得其电动势为Es,在相同测量条件下测得待测溶液的电动势Ex,通过上式即可求出待测溶液的pH值. 14-5何谓ISE的电位选择系数？写出有干扰离子存在下的Nernst方程表达式？ 答：在同一敏感膜上，可以有多种离子同时进行不同程度的响应，因此膜电极的响应并没有绝对的专一性，而只有相对的选择性，电极对各种离子的选择性，用电位选择性系数表示，表征了共存离子对响应离子的干扰程度。 有干扰离子存在下的Nernst方程表达式为： Em=常数+RT/nF ln(a A+KA,B) 14-6 电位滴定的终点确定哪几种方法？ 答：电位滴定的终点确定有三种方法： 1)E-V曲线法：电位对滴定体积的曲线，曲线的转折点所对应的滴 定体积为化学计量点的体积。常以电位突跃的“中点”为滴定终 点，其对应的体积为终点时的滴定体积。 2)△E/△V-V曲线法：称为一次微分曲线，其极大值对应的体积为 化学计量点的滴定体积。 3)△2E/△V2-V曲线法：称为二次微分曲线，其值为0时，对应于化 学计量点的体积。

电位分析法教案

第十一章电位分析法 一．教学内容 1．电位分析法的基本概念及基本原理 2．离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算 3．电位分析的方法及应用 二．重点与难点 1．膜电位及离子选择电极电位的产生及表达式 2．各类离子选择性电极的响应机理，p H玻璃电极尤为重要 3．离子选择性电极的特性参数，尤以电位选择性系数为重要 4．离子选择性电极的应用 三．教学要求 1．牢固掌握电位分析法的基本原理 2．较好掌握离子选择电极的基本结构、各类电极的响应机理 3．深刻理解电位选择系数的意义及相关运算 4．掌握用电位法测定某些物理化学常数 5．能根据分析对象，选择合适的电极加以应用 6．了解一些新类型的电极 四．学时安排4学时 电位分析法的基本原理 电位分析法是利用电极电位与溶液中待测物质离子的活度（或浓度）的关系进行分析的一种电化学分析法。N e rn s t方程式就是表示电极电位与离子的活度（或浓度）的关系式，所以Ne r n st方

程式是电位分析法的理论基础。 电位分析法利用一支指示电极（对待测离子响应的电极）及一支参比电极（常用S C E）构成一个测量电池（是一个原电池）。 在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位） E＝φ参比－φ指示 由于φ参比不变，φ指示符合N e r ns t方程式，所以E的大小取决于待测物质离子的活度（或浓度），从而达到分析的目的。 电位分析法的分类和特点 1. 电位分析法的分类 ?直接电位法――利用专用的指示电极――离了选择性电极，选择性地把待测离子的活度（或浓度）转化为电极电位加 以测量，根据N e rn s t方程式，求出待测离子的活度（或浓 度），也称为离子选择电极法。这是二十世纪七十年代初才 发展起来的一种应用广泛的快速分析方法。 ?电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点附近电位的突跃来确定滴定终点的滴定分析方 法。电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定 终点的方法不同。 2. 电位分析法的特点 ★离子选择电极法 ?应用范围广――可用于许多阴离子、阳离子、有机物离子的测定，尤其是一些其他方法较难测定的碱金属、碱土金 属离子、一价阴离及气体的测定。因为测定的是离子的活 度，所以可以用于化学平衡、动力学、电化学理论的研究 及热力学常数的测定。 ?测定速度快，测定的离子浓度范围宽。 ?可以制作成传感器，用于工业生产流程或环境监测的自动

电位分析法的基本原理

电位分析仪的基本原理 电位分析法是电化学分析法的一种。电化学分析法是仪器分析法的一个重要组成部分．它是根据溶液中物质的电化学性质及其变化规律，通过在电位、电导、电流和电量 竿电学量与被测物质的某些量之间建止计量关系，对被测组分进行定性和定量的仪器分 析方法。 1．电化学分析法的分类 电化学分析法—般可以分为以F二类。 第一炎是根据试液的浓度在特定实验条件下与化学电池中的某一心参数之间的义系求得 分析结果的方法。这是电化学分析法的主要类型。电导分析法、库仑分析法、电位分析法、伏文法和极诺分析法等均属于这种类型。 第二类是利用电参数的突变来指示容量分析终点的方法。这类力法仍以容量分析为基础，根据所用标准溶液的浓度和消耗的体积求出分析结果。这类方法根据所测定的电参数的不同．分为电才滴定法、电位滴定法和电流摘定法。 第二类是电重量法，或称电解分析法。这类方法通过在试液中通人直流电流，位被测组分在电极JI：还原沉积祈比，与共存组分分离，然后再对电极上的析出物进行重量分析以求出 被测组分的含量。 2．电化学分析法的特点 电化学分析法的灵敏度和准确度都很高，适用面也很广泛。由于征测定过程中得到的是IU学信号，因而易于实现自动化和连续分析。电化学分析法齐化学研究中也具有十分重要的 作用，现已广泛应用于电化学基础理论、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学等许多领域的研究中。总之，屯化学分析法对成分分析(定性教定量分析)、生产过程控制和科学 研究等许多方面部且花很重要的意义。 3．电位分析法的特点 电伦分析法是电化学分析法的一个重要分支，它的实质是通过在罕电流条件下测定两电极间的电伦差(即所构成原电他的电动势)进行分析测定。电位分析法包括直接电位法和电位滴定法，本章将对这两种方法进行详细介绍。 电位分析法具有如下特点 (1)设备简单、操作方便 tr即可，操作起来也非常方便 至三二旦坚29鱼LJl— (2)方法多、应用范围广直接电位法中可采用标准曲线法、一次标准加入法和格氏作图法等进行测定；电位滴定法也可根据灾际情况灵活选择滴定方式和滴定剂。 (3)pJ用于这续、门功和遥控测定由于电位分析测量的是电学信号，所以可方便地将其传播、放大，也pI作为反馈信号来遥控测定和控制。 (4)灵敏度高、选样性好、更现性电伦分析法的灵敏度高。例如直接电位法的一般 pJ测离子的浓度范围为https://www.wendangku.net/doc/a212375566.html,/10’一10 i m01／I‘个别可达10☆mol／I—l对H’的浓度还可以更 低；而电位滴定这的灵敏皮则吏向。电位分析法还具有较好的选择性和重现性，有些已经作

电势法及永停滴定法

第十章电势法及永停滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中被广泛应用于容量分析确定终点或帮助确定终点。药厂检验科中相关的仪器有pH计、电位滴定仪、永停滴定仪等，在执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握这些仪器的测定原理以及备战执业药师考试。 【重难点】 1)电位法(poten tiometry)是通过测量原电池的电动势来确定被测物质含量的分析方法，分为直接电位法(direct potentiometry)和电位滴定法(potentiometric titration)。 直接电位法(direct potentiometry) 是利用电动势与被测组分活（浓）度之间的函数关系，直接测定样中被测组分活(浓)度的电位法。常用于溶液pH的测定和其他离子浓度的测定。 电位滴定法是一种测量电池电动势的突跃以确定化学计量点的滴定分析法。滴定时，在被测溶液中插入一支指示电极和一支参比电极组成原电池。随着滴定液的加入，滴定液与被测物发生化学反应，被测物浓度不断降低，指示电极的电位也相应发生变化。在化学计量点附近，被测物浓度发生突跃而引起电位突跃，指示终点到达。 2）永停滴定法（deadstop titration）是根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法。 3）电位法使用的化学电池是由两种性能不同的电极组成，其中电位值随被测离子活（浓）度的变化而变化的电极，称为指示电极(inducator electrode)；指示电极应符合以下要求：①电极电位与有关离子活度符合Nernst方程式；②响应快，重现性好；③结构简单,使用方便。 4）电位值已知并恒定的电极，称为参比电极(reference electrode)，即电位值不受溶液中被测离子活（浓）度的影响。对参比电极的要求是：①电位值已知，电位稳定，可逆性好； ②重现性好；③装置简单，使用方便，性命长。 【例题分析】 例题来源：执业药师考试模拟题 1、用电位法测定溶液pH 值时，需选用两种标准缓冲液对酸度计进行校准，这两种标准缓冲液的pH 值 A、约相差1 个pH 单位 B、约相差2 个pH 单位 C、约相差3 个pH 单位 D、约相差4 个pH 单位

分析化学 第8章 电位法及永停滴定法习题参考答案

第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案 1.计算下列电极的电极电位(25℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位 值： （1） Ag | Ag + (0.001mol/L) ]l g [059.0//++++=Ag Ag Ag Ag Ag θ??)(623.0001.0lg 059.07995.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位： 241.0)()(//-=++SHE SCE Ag Ag Ag Ag ??)(382.0241.0623.0V =-= （2） Ag | AgCl (固) | Cl － (0.1mol/L) ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θ??)(281 .01.0lg 059.02223.0V =-= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(//-=SHE SCE Ag AgCl Ag AgCl ??)(040.0241.0281.0V =-= （3） P t | Fe 3+ (0.01mol/L ) , Fe 2+ (0.001mol/L) ] [] [lg 059.023//2323+ ++=+ ++ + Fe Fe Fe Fe Fe Fe θ ? ?)(830.0]001.0[]01.0[lg 059.0771.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(2323//-=+++ + SHE SCE Fe Fe Fe Fe ??)(589.0241.0830.0V =-= 2．计算下列电池25℃时的电动势，并判断银极的极性。 Cu | Cu 2+ (0.0100mol/L) || Cl － (0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag 解: ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl Ag AgCl θ??)(340.00100.0lg 059.02223.0V =-= (或: ] Cl [lg 059.0]A lg[059.0///－Ksp g Ag Ag Ag Ag Ag AgCl +=+=++ +θθ??? )(339.00100 .01056.1lg 059.07995.010 V =?+=-) ]lg[2059.02//22++ =++ Cu Cu Cu Cu Cu θ??)(278.00100.0lg 2 059 .0337.0V =+=

电位分析法课后习题及答案

第九章电位分析法 测得下列电池的电动势为(25℃)： 的K sp。 已知，忽略液接电位，计算CdX 2 当下列电池中的溶液是pH=的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为： 当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：①；②；③－。试计算每一种溶液的pH值。 解根据公式 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时，测得E＝。当待测液为NaOH溶液时，测得E＝。取此NaOH溶液，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？ 25℃时，下列电池的电动势为（忽略液接电位）： 计算弱酸HA的K a值。 已知电池 测得E＝。计算HA的离解常数（忽略液接电位）。 测得下列电池电动势为(25℃)： 4-的稳定常数。 试计算Cd(CN) 2

为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池： 25℃时，测得电池电动势为，计算K CuY2-值。 有下列电池 30℃时，测得E＝。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+] 比值（忽略液接电位）。 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-)，用mol·L-1 的Ce4+溶液进行滴定，当加入滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？ 在·L-1FeSO 4 溶液中，插入铂电极(+)和SCE (-)，25℃时测得E＝，有多少Fe2+被氧化为Fe3+？ 溶液在1mol·L-1H 2SO 4 溶液中，用·L-1Ce4+溶液滴定，用铂电极(+)和SCE (-)组 成电池，测得电池电动势为。此时已加入多少毫升滴定剂？ 对下列电池 测得E＝，计算CrO42-的浓度（忽略液接电位）。已知K sp,Ag2CrO4=×10-12。 设溶液中pBr=3,pCl=1，如果用溴电极测定Br-活度，将产生多大的误差？已知电极的K Cl-,Br-=6×10-3。 某种钠敏感电极的选择系数K Na+,H+约为30(说明H+存在将严重干扰Na+的测定)。如用这种电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3％，则试液pH必须大于多少？

7第八章电位法和永停滴定法

第八章电位法和永停滴定法 教学目的、要求：掌握电位法的基本原理。熟悉各类电极的原理。了解电化学分析法的分类。掌握pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。熟悉玻璃电极的原理及性能。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。掌握电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。熟悉各种类型的电位滴定。了解滴定法所使用的仪器。 教学重点及难点：电位法的基本原理。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。玻璃电极的原理及性能。电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。 §9.1电化学分析概述 一、电化学分析法：将试样溶液和适当的电极组成电化学电池，用专门的仪器测量电池的电化学参数——电压、电流、电阻、电量等。根据电化学参数的强度或变化进行分析的方法，称电化学分析法。 二、分类： 1.电位分析法：直接电位法；电位滴定法。 2.电解分析法：电重量法；库仑法；库仑滴定法。 3.电导分析法：直接电导法；电导滴定法。 4.伏安法：极谱法；溶出伏安法；电流滴定法。 三、特点： 属于仪器分析法。仪器设备简单、易于微型化、选择性高、分析速度快、灵敏度高等。 四、应用： 电化学分析法历史悠久，起始于19世纪中期，随着科技的发展，各种电化学分析新技术不断出现，使电化学分析正向着微量分析、动态实时分析、无损分析、在线分析方向发展。已广泛应用于医药、生物、环境、材料、化工等领域。 §9.2电位法的基本原理 一、化学电池

电位法是利用测量原电池的电动势来测定样品溶液中被测组分含量的电化学分析法。 1．原电池是由两个电极插入适当的电解质溶液中组成，由化学能转变成电能的装置，其电动势是正极的电位与负极的电位之差。 例如Daniell 电池 2.双电层、相界电位、金属电极电位 当金属插入具有该金属离子的溶液中，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，双电层间的电位差称为相界电位，即溶液中的金属电极电位。 3.液接电位 两种不同组分的溶液或组成相同而浓度不同的溶液接触界面间，由于离子在通过相界面时扩散速率不同而形成的电位，叫液接电位。通常用盐桥降低或消除液接电位。 二、指示电极和参比电极 （一）指示电极电位值随被测离子活度（或浓度）的变化而变化的电极。常分为两大类：金属基电极和离子选择电极。 1.金属基电极是以金属为基体的电极，其电极电位是基于电子转移反应。 （1）金属—金属离子电极 （2）金属—金属难溶盐电极 （3）惰性金属电极 2. 离子选择电极是一种电化学传感器，亦称膜电极。利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性响应，从而指示该离子活度（或浓度）的电极。其电极电位是基于离子的扩散和交换反应。

电位分析法及应用

电分析方法的电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。活体分析 液接电位可用盐桥尽量消除 电位分析法通过在零电流条件下测定电池的电动势或电极电位，应用能斯特方程，进行分析测定的方法。 E = E+ - E- + EL 电极的分类分类 方法 类型定义 按组成及机理第一类 电极 金属/金属离子电极的分类第二类 电极 金属/难溶盐或络离子 第三类 电极 金属/两种共同阴离子的难溶盐或络 离子 零类电 极 惰性材料电极（指示气体或均相反 应） 膜电极有敏感膜且能产生膜电位离子选择性 电极 按作用参比电 极 电极电位不随测定溶液和浓度变化而变 化的电极，作为基准，以显示指示电极电 位的变化。例如测定溶液pH时，用 甘汞电极作为参比电极 标准氢电极、 饱和甘汞电 极、银-氯化 银电极 指示电 极 电极电位则随测量溶液和浓度不同而变 化的电极，可用于指示溶液中离子活度的 变化例如测定溶液pH时用玻璃电 极极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶 液pH成线性关系，可指示溶液酸度变化 五类电极 一、电极的构造、原理及特性指标 （一）电极及其分类（参比与指示） （二）离子选择性电极的种类和结构 （三）离子选择电极的特性 （一）电极及其分类（参比与指示） 1.参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极，其中 ①标准氢电极（SHE）Pt / H2(101325 Pa), H+(a=1) 基准（一级标准） 在任何温度下，标准氢电极的电极电位为0，其他电极的电位为以氢电极为标准的相对值。 ②甘汞电极（NCE→饱和SCE），电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl

电位滴定法与永停滴定法.doc(新)

1目的:介绍电位滴定法与永停滴定法的工作原理及操作方法等，规范其操作。 2范围：所有用电位滴定法或永停滴定法对物料进行检验的操作。 3职责：检验人员按此法进行物料的检验。 4内容: 4.1简述 电位滴定法与永停滴定法在中国药典2010年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂,难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能使指示到达终点的容量分析方法,采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。由于该方法设备简单,精密度高,所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。还有一些巴比妥类药物,为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。 药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统,以及终点的确认和计算,测定电位的仪器常用带有测量电位的PH计或专用的电位滴定仪。永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外,药典还规定了仪器的简单装置,按照规定装置测定,结果还是完全满意的。 4.2仪器与性能要求 电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一,60年代我国就有商品的电位滴定仪,而且一般的PH计上都装有电位测定部分,可以满足电位滴定用,所以使用比较广泛。70年代后又出现自动电位滴定仪,滴定到达终点时,由于溶液电位的急剧变化产生讯号,通过仪器的作用,而使滴定液滴定停止。国外有些更自动化的仪器不仅可以自动停止滴定,还可以自动处理讯号和计算结果,但是价格昂贵。由于我们主要用于确定终点,因此通常用带有电位测定部分的PH计,也就可以满足要求。 永停滴定仪中国药典主要用做重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。它是采用二支相同的铂电极,在二电极间加上低电压(例如50MV),若溶液中的电极处于极化状态,则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过,当到达终点时,滴定液略有过剩使电极去极化,电极间即有电流通过,电流计指针突然偏转不再恢复。中国药典的装置简单适用,能满足药典规定的重氮化滴定需要,但使用的电流表必须符合要求,测水分可用10-6A/格,重氮化法可用10-9A/格,可采用上海电表厂AC15/1直流复射式检流计。商品的自动永停滴定仪,滴定液能自动停止滴加,但必须严格掌握滴定条件,否则容

电位分析法的基本原理

1、电位分析法的基本原理 答：是通过在零电流条件下测定两电极的电位差，利用指示电极的电极电位与浓度之间的关系，来获得溶液中待测组分的浓度信息。测定时，参比电极的电极电位保持不变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度的变化而改变，则电池电动势随指示电极的电位而变化2、简述色谱分离中固定液的要求 答：（1）首先是选择性好，另外还要求固定液有良好的热稳定性和化学稳定性（2）对试样各组分有适当的溶解能力 （3）在操作温度下有较低蒸汽压 （4）在操作温度下呈液态，并有足够稳定性。能溶解被分离混合物中各组分，且不与组分发生反应。在操作温度下黏度要低。 4、简述毛细管电泳的特点 答：（1）高分离效率：高效毛细管电泳的柱效远高于高效液相色谱， （2）高分析速度：几十秒至十多分钟即可完成一次分析过程， （3）高检测灵敏度：激光诱导荧光检测能达到单分子检测水平。 （4）试样用量少：可达到n L级水平。 (5)装置简单：由于采用电场力推动，并直接作用于分离通道两端，仪器要比色谱仪简单得多，同时易于维护，也是目前自动化程度最高的分离仪器。 (6) 分离对象广：在一台仪器上，通过选择不同分离模块，可完成从无机离子、中柱分子到生物大分子、细胞等的分析。 5、傅里叶变换红外光谱仪的优点有哪些？ 答：（1）测量时间短，在几秒内就可以完成一张红外光谱的测量工作，其扫描速度较色散型要快数百倍； （2）能量大，灵敏度高，因为傅里叶变换红外光谱仪没有狭缝和单色器，反射面又大，因此到达检测器上的能量大，可以检测109—1012g的样品；对于一般红外光谱不能测定的，散射很强的样品，可采用漫反射附件测定，能够得到满意的光谱； （3）分辨率高， 6、简述源于发射光谱的自吸和自蚀现象 答：试样在光源中的蒸发、原子化及激发过程中形成一个以气态形式存在的集合体，其包含了原子、离子、电子等粒子，并整体成电中性。集合体内温度和原子浓度的分布并不均匀，中间的温度、激发态原子的浓度高，边缘反之。因此，位于中心的激发态原子发出的辐射被边缘的同种基态原子吸收，导致谱线中心强度降低的现象，成为自吸。 元素浓度低时，一般不出现自吸，随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心可完全被吸收，如同出现两条线，这种现象成为自蚀。在光谱波长表中，自吸线用r表示，自蚀线用R表示。 7、简述紫外可见光谱仪的基本构成和功能 答：（1）光源：提供激发源 (2)单色器：使光源发出的光变成所需要的单色光 （3）吸收池：将进入吸收池的两束光分别经过试样池和参比池射向检测器 （4）检测器：将光信号转变为电信号的装置 （5）记录装置：讯号处理和显示系统 8、简述红外光谱法的工作原理 答：利用物质的分子吸收了红外辐射后，并由其振动和转动引起偶极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，得到分子振动能级和转动能级变化产生的振动-转动光谱，因为出现在红外区，所以称之为红外光谱。

第八章 电位法和永停滴定法

第八章 电位法和永停滴定法 一、选择题 1．Daniell 原电池中锌极是（ ） A 、还原反应 B 、正极 C 、氧化反应、负极 D 、阴极 2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ） A 、电子传导 B 、离子交换和扩散 C 、电流 D 、电子扩散 3．璃电极测量溶液pH 值时，采用的定量方法为（ ） A 、校正曲线法 B 、直接比较法 C 、一次加入法 D 、增量法差 4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ） A 、玻璃电极属于离子选择性电极 B 、玻璃电极可测定任意溶液的pH 值 C 、玻璃电极可用作指示电极 D 、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH 值 5．测定溶液pH 时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。 A 、不对称电位 B 、液接电位 C 、不对称电位和液接电位 D 、温度 6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A 、成正比 B 、对数成正比 C 、符合扩散电流公式的关系 D 、符合能斯特方程式 7．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( ) A 、内外玻璃膜表面特性不同 B 、内外溶液中H +浓度不同 C 、内外溶液的H +活度系数不同 D 、内外参比电极不一样 8．玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )。 A 、清洗电极 B 、活化电极 C 、校正电极 D 、清除吸附杂质 9．理论上，pH 玻璃电极在1-14范围内，E 与pH 应成线性关系，实际上pH ＞9时测定电极电位比理论值高，则测得pH （ ） A 、等于真实值 B 、大于真实值 C 、小于真实值 D 、无规律 10．在电位滴定中，以?E ／?V -V(E 为电位，V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定终点为( ) A 、曲线的最大斜率点 B 、曲线的最小斜率点 C 、峰状曲线的最高点 D 、? E ／?V 为零时的点 11．电位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ） A 、△２Ｅ／△Ｖ２为零的点 B 、曲线的最大斜率点 C 、曲线的最小斜率点 D 、曲线的斜率为零时的点 12．电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时所需要的在滴定前后滴定液消耗的体积数和对应的电动势的数据记录最少不少于( )组． A 、2 B 、3 C 、4 D 、5 13．以下的原电池经改进后可用于测定( )。 (－)Ag ∣AgN03溶液‖HCl 溶液，AgCl(s)∣Ag(+)

电位分析法

被测物质的最低量可以达到 10 mol/L 数量级。 第一章 电位分析法 第 一节 基本原理 1、电化学分析概述 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。它是 以电导、电位、电流和电量等电参量与被测物之间的关系做为计量的基 础。 依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学 分析或电分析化学。 它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（原电池或电解池）， 然后根据所组成电池的某些电物理量（如两电极间的电位差，通过电解 池的电流或电量，电解质溶液的电阻等）与其化学量之间的内在联系来 进行测定。 电化学分析法的特点: （1）灵敏度、准确度高，选择性好 -12 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动控制和 在线分析。 （3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 活体分析。 根据所量的电参量的不同，电分析化学方法可分为三类： 第一类：在某些特定条件下，通过待试液的浓度与化学电池中某些电 参量的关系进行定量分析，如电导、电位、库仑极谱及伏 安分析 第二类：通过某一电参量的变化来指示终点的电容量分析好电位滴定

第三类：通过电极反应把被测物质，转变为金属或其它形式的搓化物，用重 量法测定基会量。 2、电化学电池 2．1原电池 能自发的将本身的化学能变成电能，这种化学电池称为原电池。 以铜锌原电池为例 锌电极、负极(阳极)：Z n→Z n2++2e氧化反应 铜电极、正极(阴极)：C u2++2e→C u还原反应 2．2电解池 实现某种电化学反应的能量由外电源供给则这种化学电池称为电解 池仍以铜电极和锌电极为例。 锌电极、负极(阴极)：Z n2++2e→Z n还原反应 铜电极、正极(阳极)：C u→C u2++2e氧化反应应注意：阳极、阴极是对实际发生的反应而言，阳极发生氧化反应，阴极发 生还原反应； 正极、负极是对电荷的流向而言，电子流出为负极，电子流入为正极。 2．3电池的表示方法 Zn ZnSO4（a1）CuSO4（a2）Cu E电池=E右-E左

仪器分析第二章电位与电导分析法山东大学期末考试知识点复习

第二章电位与电导分析法 重点内容概要 一、电位分析法 1．电位分析基本原理与过程 将两支电极(如饱和甘汞电极和玻璃电极)放入溶液，测量时 (1)两支电极间的电位差△E=E +一E － 十E L = E 测 ； (2)在两支电极间施加一个反向的外加电压E 外，且E 外 =E 测 ，并使外加电 压随两支电极间电位变化； (3)E 外与E 测 大小相等，方向相反，则电路中I=0，即测定过程中并没有 电流流过电极； (4)电位分析时的两支电极分别称为参比电极和指示电极； (5)由于参比电极保持相对恒定，测定不同溶液时，两电极间电动势变化反映指示电极电位变化，指示电极电位与试样溶液中待测组分活度有关，故由电动势的大小可以确定待测溶液的活度(常用浓度代替)大小。 2．液体接界电位(E L ) 液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位的产生是由于两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率而引起的。如果两种溶液组成相同，浓度不同，接触时，高浓度区向低浓度区扩散，由于正负离子迁移速率不同，溶液两边分别带有电荷，也出现液界电位。 3．参比电极与指示电极 参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而保持相对恒定的电极。

指示电极：电极电位随测量溶液和浓度不同而变化。 三种参比电极：标准氢电极(标准，不常用)；甘汞电极；银－氯化银电极。 五种指示电极： ①第一类电极——金属－金属离子电极，一个相界面； ②第二类电极——金属－金属难溶盐电极，两个相界面(常用作参比电极)； ③第三类电极——汞电极； ④惰性金属电极； ⑤膜电极——最重要的一类电极。 4．膜电极(离子选择性电极)——最重要的一类电极 (1)特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 (2)膜电极的关键是选择膜的敏感元件。 (3)敏感元件有单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等。 (4)膜内外被测离子活度不同从而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到待测溶液中，则电池结构为 (5)当膜电极放入待测溶液中时，敏感膜位于待测溶液和内充溶液之间。内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势

电位分析法的应用

电位分析法 学号：S1******* 姓名：高艳 1概述 电位分析法是电化学分析法的一个重要组成部分。电化学分析法主要是应用电化学的基本原理和技术，研究在化学电池内发生的特定现象，利用物质的组成及含量与它的电化学性质的关系而建立起来的一类分析方法。 2分类 电分析化学法是应用电化学基本原理和实验技术，根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法，以电导、电位、电流和电量等电参量与被测物含量之间的关系作为计量的基础。 根据所测量的电参量的不同，电分析化学法可分为三类：

3基本原理 电极电位的大小：由能斯特方程确定 整个氧化还原反应的电位由下列公式确定： 4参比电极 参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准，因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中，即使有微小电流(约10-8A 或更小)通过，仍能保持不变，它与不同的测试溶液间的液体接界电位差异很小，数值很低(1 --2mV)，可以忽略不计，并且容易制作，使用寿命长。 标准氢电极(SHE)是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都是0 V 。 实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。 5指示电极 电位分析中，还需要另一类性质的电极，它能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，这类电极称为指示电极。 常用的指示电极主要是金属电极和膜电极两大类，就其结构上的差异可以分为金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，玻璃膜及其他膜电极等。 6电位滴定法 当滴定反应平衡常数较小，滴定突跃不明显，或试液有色、浑浊，用指示剂指示终点有困难时，可以采用电位滴定法，即根据滴定过程中化学计量点附近的

电势分析法的基本原理

电势分析法的基本原理 在电势分析法(PotentiAl AnAlysis)中，常选用一个电极电势随溶液中被测离子活度变化而变化的电极（称指示电极indicAting electrode）和一个在一定条件下电极电势恒定的电极（称参比电极reference electrode）与待测溶液组成工作电池。 参比电极可作正极，也可作负极，视两个电极电势的高低而定。 设电池为参比电极|| M n+|M 则 式中：E-电池电动势 -分别为正极和负极的电极电势 -参比电极的电极电势 、φ参比在一定温度下，都是常数，只要测出电动势E就可求得αM n+。这种方法即为直接电势法。 若M n+是被测离子，在滴定过程中，电极电势将随αM n+变化而变化，E也随之不断改变。在计量点附近，αM n+发生突变，相应的E也有较大的变化。通过测量E的变化确定滴定终点的方法叫电势滴定法。 直接电势法 直接电位法测溶液的pH 一、目的要求

(1)了解直接电位法测定溶液pH的原理和方法； (2)掌握酸度计的使用方法。实验原理 二、实验用品 指示电极：玻璃电极参比电极：饱和甘汞电极 酸度计甘汞电极玻璃电极小烧杯容量瓶邻苯二甲酸氢钾（G．R．）磷酸二氢钾（G．R．）磷酸氢二钠（G．R．）硼砂（G．R．）醋酸溶液（0.1mol·L-1 ）醋酸钠溶液（0.1mol·L-1）氯化钾溶液（0.1mol·L-1） 三、实验步骤 (1)配制标准缓冲溶液 ①配制pH＝4.01的酸性缓冲溶液②配制pH＝ 6.86的中性缓冲溶液③配制pH＝9.18的碱性缓冲溶液 (2)启动仪器(3)校准仪器 (4)测定溶液的pH ①将电极洗净擦干后浸入盛有HAc溶液的小烧杯中，测定pH。②以KCl溶液代替HAc溶液，测定KCl溶液的pH。③以NaAc溶液代替HAc溶液，测定NaAc溶液的pH。(5)结束实验 注意事项： (1)新使用的玻璃电极用前应浸泡 在蒸馏水中活化48ｈ。玻璃电极的球泡 部位壁很薄，使用时应倍加保护。 (2)待测溶液应与标准缓冲溶液处于同一温度，否则需重新进行温度补偿和校正调节。 (3)在按下读数开关时，如发现指针严重甩动，应立即放开读数开关，检查分档开关位置及其他调节器是否适当，电极是否浸入液面下等，若因被测讯号较强而发生这一现象，则应调节分档开关使指针在刻度以内。 (4)每次更换待测溶液，都必须将电极洗净、拭干，以免影响测定结果的准确性。 (5)测量完毕时，必须先放开读数开关，再移去溶液，以免指针甩动过大，损坏仪器或

电位法及永停滴定法练习题

电位法及永停滴定法 一、单项选择题 1．下列不属于金属基电极的是 A、铅电极 B、银-氯化银电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、锌电极2．下列属于惰性金属电极的是 A、锌电极 B、铅电极 C、氢电极 D、铂电极 E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关 A、[Cl- ] B、[H+] C、P H2(氢气分压) D、P Cl2（氯气分压） E、[ AgCl] 4．电势滴定法属于 A、沉淀滴定法 B、配位滴定法 C、电化学滴定法 D、光谱滴定法 E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是 A、永停滴定法 B、电位滴定法 C、直接电势法 D、电导法 E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于 A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的 B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的 C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的 D、由玻璃膜的不对称电位形成的 E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是 A、氢电极 B、锑电极 C、玻璃电极 D、银-氯化银电极 E、甘汞电极 8．以下电极属于零电极的是 A、银-氯化银电极 B、铜电极 C、玻璃电极 D、氢电极 E、铂电极 9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A、2 h B、12 h C、24 h D、42 h E、48h 10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节下列哪些部件使之相符 A、温度补偿器 B、定位调节器 C、零点调节器 D、pH-mV转换器 E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为 A、3 B、< 3 C、> 3 D、4 E、> 4 12．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法 1 简述 电位滴定法与永停滴定法主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位或永停滴定法能便结果更加准确。由于该方法设备简单，精密度高，所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。 药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外，药典还介绍了一种简单的仪器装置，按照规定装置测定，结果是完全满意的。 2 仪器和性能要求 电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一，20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪，而且一般的pH计上都装有电位测定部分，可以满足电位滴定用，所以使用比较广泛。70年代后又出现自动电位滴定仪，滴定到达终点时，由于电级电位的急剧变化，通过仪器的放大驱动，而使滴定自动停止。国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定，还可以自动处理讯号和计算结果， 永停滴定仪中国药典主要用作重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。它是采用二支相同的铂电极，在二电极间加上低电压（例如50mV），若溶液中的电极处于极化状态，则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过，当到达终点时，滴定液略有过剩使电极去极化，电极间即有电流通过，电流计指针突然偏转不再恢复。中国药典附录的装置简单适用，能满足药典规定的重氮化滴定需要，但使用的电流表必须符合要求，测水分可用10-6A/格，重氮化法可用10-9A/格，可采用上海电表厂ACl5/1直流复射式检流计。商品的自动永停滴定仪，滴定液能自动停止滴加，但必须严格掌握滴定条件，否则容易产生故障，

药物分析之西药分析——电位滴定法与永停滴定法

A. 电位滴定法与永停滴定法电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法等的终点指示。电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电势随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比电极，其电极电势固定不变。在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电势突减或突增，此转折点称为突跃点。永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。仪器装置电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按右图装置。电流计的灵敏度除另有规定外,测定水分时用10<-6>A/格,重氮化法用10<-9>A/格。所用电极可按下表选择。滴定法(1)电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍应继续滴加几次滴定液，并记录电位。滴定终点的确定用坐标纸以电位(E)为纵座标，以滴定液体积(V)为横座标，绘制E－V曲线，以此曲线的陡然上升或下降部分的中心为滴定终点。或以△E/△V(即相邻两次的电位差和加入滴定液的体积差之比)为纵坐标，以滴定液体积(V)为横座标，绘制（△E/△V）-V曲线，与△E/△V的极大值对应的体积即为滴定终点。也可采用二阶导数确定终点。根据求得的△E/△V，计算相邻数值间的差值，即△<2>E/△V<2>，绘制(△< 2>E/△V<2>)-V曲线，曲线过零时的体积即为滴定终点。────────┬──────────┬────────────── 方法│电极系统│说明 ────────┼──────────┼────────────── 水溶液氧化还原法│铂－饱和甘汞│铂电极用加有少量三氯化铁的硝 ││酸或用铬酸清洁液浸洗 ────────┼──────────┼────────────── 水溶液中和法│玻璃-饱和甘汞│ ────────┼──────────┼────────────── 非水溶液中和法│玻璃-饱和甘汞│饱和甘汞电极套管内装氯化钾的 ││饱和无水甲醇溶液。玻璃电极用 ││过后应即清洗并浸在水中保存────────┼──────────┼────────────── 水溶液银量法│银-玻璃│ ││银电极可用稀硝酸迅速浸洗 │银-硝酸钾盐桥-饱和甘│ │汞│ ────────┼──────────┼────────────── -C≡CH中氢置换法│玻璃-硝酸钾盐桥-饱和│ │甘汞│ ────────┼──────────┼────────────── 硝酸汞电位滴定法│铂－汞－硫酸亚汞│铂电极可用10％(W／V)硫代硫酸

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法 电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。 电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比 电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时， 因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电 极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。 永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极 间加一低电压(例如50mV)时，若电极在溶液中极 化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过； 但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化， 溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再 回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计 指针从有偏转回到零点，也不再变动。 仪器装置 电位滴定可用电位滴定仪、酸度 计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示 装置。 电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用 10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下 表选择。 滴定法 （1）电位滴定法 将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍 图 永停滴定装置

滴定终点的确定终点的确定分为作图法和计算法两种。作图法是以指示电极的电位（E）纵坐标，以滴定液体积（V）为横坐标，绘制滴定曲线，以滴定曲线的陡然上升或下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。根据实验得到的值与相应的V值，依次计算一级微商△E／△V（相邻两次的电位差与相应滴定液体积差之比）和二级微商△2E／△V2 （相邻△E／△V值间的差与相应滴定液体积差之比）值，将测定值（E，V）和计算值列表。再将△E／△V或△2E ／△V2 作为纵坐标，以相应的滴定液体积(V)为横坐标作图，一级微商△E／△V的极值和二级微商△2E／△V2 等于零（曲线过零）时对应的体积即为滴定终点。前者称为一阶导数法，终点时的滴定液体积也可由计算求得，即△E／△V 达极值时前、后两个滴定液体积读数的平均值；后者称为二阶导数法，终点时的滴定液体积也可采用曲线过零前、后两点坐标的线性内插法计算，即： 式中V0：为终点时的滴定液体积； a：为曲线过零前的二级微商绝对值； b：为曲线过零后的二级微商绝对值； V：为a点对应的滴定液体积； △V：为由a点至b点所滴加的滴定液体积。 由于二级导数计算法最准确，所以最为常用。 采用自动电位滴定仪可方便地获得滴定数据或滴定曲线。 如系供终点时指示剂变色调的选择或核对，可在滴定前加入指示剂，观察终点前至终点后的颜色变化，以确定该品种在滴定终点时的指示剂颜色。 （2）永停滴定法用作重氮化法的终点指示时,调节R1使加于电极上的电压约为50mV。取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加水40ml 与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂-铂电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。 用作水分测定法第一法的终点指示时，可调节R1使电流计的初始电流为5～10μA，待滴定到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回，即为滴定终点。