海水中N,P含量的测定

海水中N，P含量的测定

——厦门海域富营养化情况

组长：刘鹏

组员：刘明玮，黄云清，黄超，吴火星，郑慧坤

一．富营养化概述

1.1.富营养化的产生及概况：

氮、磷是水生植物生长必需的营养元素，但是，水体所含氮、磷过多，停留时间过长，将使藻类及浮游生物过量生长而引起水体的富营养化。水体出现富营养化现象时，水中溶解氧迅速减少，水体呈现不同颜色，死亡的动植物腐烂发臭，释放出硫化氢等难闻气体，使水质进一步恶化。

海水中的主要营养物质包括氮、磷、碳等物质，其中磷的主要影响是在叶绿素的光合作用中体现出来，氮和碳主要通过一些化学反应影响海水质量。

1.2.氮和磷引起富营养化的原因：

水中的氮主要以Ｎ2、ＮH4+、ＮO3—、ＮO2—和有机氮等几种形式存在,除从空气中溶解少量游离氮外,主要是来源于有机氮。有机氮在生物体经过代谢又以ＮH3的形式排出,后者在环境中经亚硝化菌和硝化菌的作用,依次转变为ＮO3—和ＮO2—,然后又经过反硝化细菌的作用,最终转变为Ｎ2。

在大量缺氧条件下,硝化过程不能进行,(ＮO3-)- NO2在微生物作用下,发生反硝化作用;使硝酸盐又还原为ＮH3。这样，通过各种生物反复循环反映，就产生了大量的离子，从而产生大量的营养盐。

水体中磷的存在形式主要以正磷酸盐((PO4)3-、(HPO4)2-、(H2PO4)­ )、多聚磷酸盐((P2O7)4-、(P3O10)5-、(P3O9)3-、(HP3O9)2-)、有机磷酸物(葡萄糖—6—磷酸、2—磷—甘油酸,磷肌酸等)、胶态成颗粒态存在的磷化合物组成。水中可溶磷的含量很少,易与Ca2+、Fe3+、Al3+等生成难溶性沉淀物(如Ca5OH(PO3)3、AlPO4、FePO4)多沉积于水体底泥。无机磷在微生物作用下被改造成ATP和ADP进入生物体,它是生物体中生物化学反应的能源。

PO43- ATP 甘油磷酸酯糖 + ADP

甘油

PO43- + 糖

大家都知道ATP是生物体能量的直接来源，磷在生物体内的一个重要作用就是合成ATP，过量的磷存在，就会使植物获得大量的能量，使植物大量繁殖，从而导致富营养化。

1.3.富营养化的危害：

如果有大量的氮磷存在就会导致藻类植物的大量繁殖，消耗了大量的溶解氧，使水中缺氧。并使体积缩小，导致大量的鱼虾死亡。在很多地区还出现赤潮或水华。我们着重讲一下赤潮的危害。

赤潮的危害：赤潮对海洋生态平衡的破坏；赤潮对海洋渔业和水产资源的破坏；赤潮对人类健康的危害；赤潮损害海洋环境。

据资料显示，2002年厦门海域共发现赤潮4次，其中西海域3次，同安湾1次，与去年持平。西海域赤潮发生范围相对于2001年的100平方公里有所缩小，对我市海洋经济未造成大的损失，但对水产养殖和海洋生态造成了一定的影响。

二厦门海洋概况：

2.1海水浴场水质：

最近国家海洋局开展了全国十一个主要海水浴场水质监测工作。以粪大肠菌群为主要指标，水温、盐度、溶解氧、pH、水色、透明度、海面漂浮物等水质要素，降水量、能见度、风向风速、浪高等水文要素共12项进行监测分析，并在中央电视台发布海水浴场水质预报，厦门鼓浪屿浴场成为入选的海水浴场之一。同期厦门市主要的八个海水浴场（椰风寨、海韵台、太阳湾、白城、珍珠湾、大德记、观海园和港仔后）进行水质监测，并在厦门各大新闻媒体发布水质预报。监测结果表明：厦门海水浴场水质总体符合较清洁海域水质标准，部分浴场粪大肠菌群项目超标，除白城浴场外均适合游泳、休闲娱乐。

2.2、海水养殖区水质：厦门同安、大嶝海水养殖功能区水质符合较清洁海域水质标准，但秋季无机磷含量超过较清洁海域水质标准，表明厦门海水养殖区存在磷轻度超标问题。底质污染物中各项检测指标，除同安湾内个别站位的铜、镉含量超过《海洋沉积物质量》(GB18668-2002)四类标准外，其它要素含量均符合一类标准。监测数据表明：厦门海洋自然保护区（白海豚、文昌鱼）的总体水质状况良好，溶解氧、化学需氧量、油类、总汞、镉、砷、粪大肠菌群项目均符合较清洁海域水质标准，只有西海域的无机氮、无机磷含量超过较清洁海域水质标准。

2.3、入海污染源和主要污染物：影响厦门海域的主要入海污染源有：九龙江携带入海、陆上生活污水与工业废水排放、港口及船舶排污和海水养殖废水等。主要入海污染物有：无机氮、无机磷、化学需氧物质、石油类、铅、锌以及垃圾漂浮物等。九龙江是厦门海域的主要入海河流，其主要的入海污染物有：化学需氧物质、无机氮、锌、总磷、石油类、铜等重金属元素、硫化物。2002年各污染物入海总量分别为：化学需氧物质123654吨/年、无机氮16217吨/年、锌8284吨/年、总磷1056吨/年。

2.4．厦门海富营养化情况：

厦门海域赤潮物种增多！浮游植物小型化和水质富营养化等引发赤潮发生的基础条件依然存在。拒厦门晚报报道今年我省沿海预计有16次赤潮的消息。

1986年到2004年厦门海域共发生23次赤潮事件，2004年厦门海域共记录了3次赤潮，均为无毒赤潮，发生赤潮面积共101平方公里，而2003年发生的7起赤潮事件，其中一起为有毒赤潮，相比而言，去年厦门海域赤潮的发生次数和面积都有较大幅度减少

三．厦门不同海域海水中N,P含量测定：

3.1海水中无机氮的测定：

3.1.1 实验原理

在60℃以上水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。

本实验采用紫外分光光度法于波长220和275nm处，分别测出吸光度A220及A275按式（1）求出校正吸光度A：

A=A220－2A275 (1)

按A值查校准曲线并计算无机氮含量。

3.1.2试剂和材料

（1）水，无氨（离子交换法）：将蒸馏水通过一个强酸型阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在带有密封玻璃盖的玻璃瓶中。

（2）氢氧化钠溶液（200g/L）：称取20g氢氧化钠，溶液水（2.1）中，稀释至100ml。

（3）氢氧化钠溶液（20g/L）：将溶液（2.2）稀释10倍而得。

（4）碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾，另称取15g氢氧化钠，溶于水中，稀释至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶内。

（5）盐酸溶液（1+9）。

（6）硝酸钾标准溶液。硝酸钾标准贮备液，CN=100mg/L：硝酸钾在105～110℃烘箱中干燥3h，在干燥器中冷却后，称取0.7218g，溶于水中，移至1000ml容量瓶中，用水稀

释至标线在0～10℃暗处保存。硝酸钾标准使用液，CN=10mg/L：将贮备液用水（2.1）

稀释10倍而得。使用时配制。

（7）硫酸溶液（1+35）。

3.1.3仪器和设备

实验室常用玻璃仪器，紫外分光光度计及10nm石英比色皿。所用玻璃器皿可以用盐酸（1+9）或硫酸（1+35）浸泡，清洗后再用水冲洗数次。

3.1.4样品的处理

水作放置时间较长时，可在1000mL水样中加入约0.5mL硫酸(p＝1.84g／mL)，酸化到pH小于2，并尽快测定。样品可贮存在玻璃瓶中。取上述样品用氢氧化钠溶液或硫酸溶液调节pH至5～9从而制得试样。

3.1.5分析测定

用无分度吸管取10.00mL试样(CN超过100mg时，可减少取作量并加水稀释至10mL)置于容量瓶中。

a.试样按下述步骤进行：

b.加入5mL碱性过硫酸钾溶液。

c.加盐酸(1＋9)1mL，用无氨水稀释至50mL标线，混匀，静置。

d.移取部分上层澄清溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，

分别在波长为220与275nm处测定吸光度，并用式(1)计算出校正吸光度A。

3.1.6标准曲线的绘制

a.用分度吸管向一组(10支)容量瓶（50ml）中，分别加入硝酸盐氮标准使用溶液

(2.6.2)0.0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.00，3.00，4.00，5.00，6.00mL。加水(2.1)

稀释至10.00mL。

b.按1.5分析测定中a至c步骤进行测定。

空白溶液和其他硝酸钾标准使用溶液于波长220和275nm处测定吸光度后，分别按下式求出除空白溶液外其他标准系列溶液的校正吸光度As和空白溶液的校正吸光度Ab及其差值Ar As＝As220-2As275 (2)

A＝Ab220－2Ab275 (3)

Ar＝As－Ab (4)

式中：AS220——标准溶液在220nm波长的吸光度；

AS275——标准溶液在275nm波长的吸光度；

Ab220——零浓度(空白)溶液在220nm波长的吸光度；Ab275——零浓度(空白)溶液在275nm 波长的吸光度。

按Ar值与相应的NO3- 中N含量绘制校准曲线。

3.1.7计算方法：

按式(1)计算得试样校正吸光度Ar，在校准曲线上查出相应的总氮mg数，总氮含量(mg／L)按下式计算：

CN =m / V (5)

式中：m——试样测出含氮量，微克；

V——测定用试样体积，mL。

3.1.8实验结果：

3.2 海水中P含量的测定：

3.2.1实验原理：

海水中的活性磷酸盐，是指在酸性介质中可以溶解的那一部分磷酸盐，它是海洋生物重要的营养盐之一。可以采用磷钼蓝分光光度法测定海水中的活性磷酸盐。当加入硫酸-钼酸铵-抗坏血酸-酒石酸碲钾的存在下，磷钼黄被抗坏血酸还原为磷钼蓝。在710nm波长处测定溶液的吸光度与海

水样品中活性磷酸盐的含量呈比例关系，拒此可以测定海水中的活性磷酸盐含量

3.2.2试剂：

1 磷标准使用液

2 3.0%钼酸铵溶液

3 5.4%抗坏血酸溶液

4 0.136%酒石酸氧锑钾溶液

5 3.0 mol/l 硫酸溶液

6 1.5%mol/l 硫酸溶液

3.2.3实验步骤：

1.混合试剂的配制：

按序取50ml硫酸溶液，20ml3.0%钼酸铵，20ml5.4%酒石酸氧锑钾于250ml

烧杯中，搅匀。

2.吸光光谱的绘制

于50ml容量瓶中移入2mol磷标液，稀释至刻度。移取5ml混合试剂，摇匀，10min后在分光光度计上，在550—750nm波长内，以二次水为参比绘制

吸收光谱。确定吸收波长。

测定波长: λ= 710 nm

3.工作曲线的绘制及样品的测定:

标准曲线

No. 1 2 3 4 5

c(P)/μg·mL-10.0 0.5 1.0 1.5 2.0

A 0.000 0.017 0.029 0.047 0.058

海水样品的测定：用50ml容量瓶经过滤处理的海水样品，用移液管

各加入5ml 混合试剂，混匀。10min后，以二次水为参比测吸光度值，

其平均值记为Aw。再用50ml容量瓶量取海水样品，加入5ml1.5mol/l

硫酸，按相同方法测其吸光光度值，其平均值为水样因浑浊引起的吸光光度 At。

水样品总吸光光度值，则

An==Aw-Ab-At

由An值查工作曲线，即可得海水样品中活性磷酸盐的含量.

磷含量测定结果：

3.2.

4.结果分析与小结:

小结：从实验结果及图表对比可以看出：

白城浴场和同安养殖区海水中氮磷含量在富程度附近

漳州港码头和漳州校区海水氮磷含量稍低，但也在中等偏富程度．我们得到的数据与所查数据基本吻合。

四.心得体会：

经过这次无机化学课外实践，我们了解了许多的新的知识，懂得了合作精神，并且对化学增加了兴趣，对我们来说，这是一个全新的体验，这是我们第一次独立完成实验，

从查阅资料设计实验到探索讨论解决困难，我们开始懂得了科研的不易，培养了严谨的精神，为今后的学习研究打下了基础。虽然没有完全成功，但比起这个宝贵的过程来说，结果似乎已不是那么重要了。我们经过了思考，总结了原因。我们会在这次实验的基础上更加努力，不断改进，相信我们会把化学学得越来越好！

海水―挥发性酚的测定―4

FHZDZHS0039海水挥发性酚的测定4氨基安替比林分光光度法 F-HZ-DZ-HS-0039 海水一挥发性酚的测定一4-氨基安替比林分光光度法 1范围 本方法适用于海水及工业排污口水体中低于10mg/L酚含量的测定。酚含量超过此值，可用溴化滴定法。 检出限:1.1卩g/L 2原理 被蒸馏出的挥发酚类在PH10.0 ±.2和以铁氰化钾为氧化剂的溶液中，与4-氨基安替比林反应形成有色的安替比林染料/ 此染料的最大吸收波长在510nm处,颜色在30min内稳定，用三氯甲烷萃取，可稳定4h并能提高灵敏度，但最大吸收波长移至460nm / 本方法不能区别不同类型的酚，而在每份试样中各种酚类化合物的百分组成是不确定的/因此，不能提供含有混合酚的通用标准参考物，本方法选用苯酚作为参比标准。 来自水体的干扰可能有分解酚的细菌、氧化及还原物质和样品的强碱性条件/ 在分析前除去干扰化合物的处理步骤中可能有一部分挥发酚类被除去或损失。因此，对一些高污染海水，为消除干扰和定量回收挥发酚类，需要较严格的操作技术。 干扰物质的消除： 氧化剂:水样中的氧化剂能将酚类氧化而使结果偏低。采样后取一滴酸化了的 水样于淀粉-碘化钾试纸上,若试纸变蓝则说明水中有氧化剂。采样后应立即加入硫

酸亚铁溶液或抗坏血酸溶液以除去所有的氧化性物质。过剩的硫酸亚铁或抗坏血酸在蒸馏步骤中被除去。 油类和焦油：如水样中含有石油制品等低沸点污染物，可使蒸馏液浑浊，某些酚类化合物还可能溶于这些物质中。采样后用分液漏斗分离出浮油，在没有硫酸铜存在的条件下，先用粒状氢氧化钠将pH调节至12~12.5使酚成为酚钠，以避免萃取酚类化合物。尽快用四氯化碳从水相中提出杂质（每升废水用40mL四氯化碳萃取两次。并将pH调到4.0（见6.1。 用三氯甲烷萃取时，须用无酚水作一试剂空白，或先用1g/L氢氧化钠溶液洗涤三氯甲烷，以除去可能存在的酚。二氯甲烷可代替三氯甲烷，尤其在用氢氧化钠提纯三氯甲烷溶液形成乳浊液时。 硫的化合物酸化时释放出硫化氢能干扰酚的测定，用磷酸将水样酸化至pH4.0, 短时间搅拌曝气即可除去硫化氢及二氧化硫的干扰。然后加入足够的硫酸铜溶液, 使样品呈淡蓝色或不再有硫化铜沉淀产生。然后将pH调到4.0。铜（n离子抑制了生物降解，酸化保证了铜（n离子的存在并消除样品为强碱性时的化学变化。 3试剂 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为不含酚和氯的蒸馏水。 3.1无酚水 置普通蒸馏水于全玻璃蒸馏器中，加氢氧化钠至强碱性，滴入高锰酸钾溶液至深紫红色,放入少许无釉瓷片（浮石或玻璃毛细管亦可，加热蒸馏。弃去初馏份。收集无酚水于硬质玻璃瓶中,或于每升蒸馏水中加入0.2g经280E活化4h的活性炭粉末，充分振摇后用0.45卩n滤膜过滤。 3.2三氯甲烷（CHCI3或二氯甲烷（CH2CI 2。

海水 氨氮的测定作业指导书(S)

WFHJ/ZY—B—076受控状态： 氨氮的测定作业指导书 （海水）

修改页

氨氮的测定作业指导书 （海水） 1 适用范围 本作业指导书适用于大洋和近岸海水及河口水中氨氮的测定。不能用于污染较重、含有机物较多的养殖水体。 2 方法依据 GB/T 17378.4—87 3 内容 3.1 方法 次溴酸盐氧化法 3.2 原理 在碱性介质中次溴酸盐将氨氧化为亚硝酸盐，然后以重氮—偶氮分光光度法测亚硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮的浓度，得氨氮的浓度。 3.3 试剂 除非另作说明 ,本法所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水或等效纯水。 3.3.1 铵标准溶液 3.3.1.1 铵标准贮备溶液：100mg/L-N 将优级纯硫酸铵[（NH4）2 SO4]在 110 ℃下干燥 1h，置干燥器内冷却至室温，在分析天平上准确称量 0.4716g，溶于少量水中，移入 1000.00mL容量瓶中,加水至标线，混匀。加入lmL 三氯甲烷 , 混匀。贮于100O.00 mL棕色试剂瓶中，冰箱内保存。 此溶液1.00 mL 含氨—氮100.0μg 。有效期半年。 3.3.1.2 铵标准使用溶液：1.0O mg/L-N 用5.00mL移液管吸取铵标准贮备溶液 (3.3.1.1)于500.00mL容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液 1.00mL 含氨—氮 1.00μg , 临用前配制。 3.3.2 氢氧化钠溶液：400g/L 称取 200g 氢氧化钠(NaOH)溶于100OmL水中，加热蒸发至 500mL, 盛于聚乙烯瓶中。 3.3.3 盐酸溶液：1+1

将 500mL 盐酸 (HCl,ρ=1.19g/mL)与同体积的水混匀。 3.3.4 溴酸钾—溴化钾贮备溶液： 称取 2.8g溴酸钾（KBr03）和 2Og溴化钾(KBr) 溶于 100OmL水中，贮于100OmL棕色试剂瓶中。 3.3.5 次溴酸纳溶液： 量取 1.0mL 溴酸钾—溴化钾贮备溶液 (3.3.4)于250mL 聚乙烯瓶中，加49mL水和 3.O mL 盐酸溶液 (3.3.3), 盖紧摇匀 , 置于暗处。 5min 后加入50mL 氢氧化钠溶液 (3.3.2 ) , 混匀。临用前配制。 3.3.6 磺胺溶液：2g/L 称取2.0g 磺胺(NH2SO2C6H4NH2), 溶于100OmL盐酸溶液 (3.3.3)中,贮存于 棕色试剂瓶中。有效期为 2个月。 3.3.7 盐酸荼乙二胺溶液: 1.Og/L 称取 0.5Og 盐酸茶乙二胺(C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl),溶于500mL 水中 , 贮存于棕色试剂瓶中，冰箱保存。有效期为 1 个月。 3.4 仪器 3.4.1 SX721型分光光度计。 3.4.2 100mL比色管一套。 3.4.3 2cm比色皿一套。 3.4.4 实验室常用玻璃仪器 3.5 测定步骤 3.5.1 工作曲线 3.5.1.1 在6个100mL比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、 4.00mL铵标准使用溶液（3.3.1.2），加水至刻度。 3.5.1.2 各加入 5.00mL次溴酸纳溶液 (3.3.5),混匀，放置30min。 3.5.1.3 各加 5.00mL 磺胺溶液(3.3.6)，混匀，放置5min。 3.5.1.4 各加入l.00mL 盐酸萘乙二胺溶液（3.3.7），混匀，放置15min。3.5.1.5 选 543nm波长，2cm比色皿，以无氨蒸馏水作参比，测定吸光值A，其中O.00浓度为A0，以吸光度 A-A0为纵坐标，相应的浓度(mg/L)为横坐标，计算出回归方程。

海水中NP含量的测定

海水中N，P含量的测定 ——厦门海域富营养化情况 组长：刘鹏 组员：刘明玮，黄云清，黄超，吴火星，郑慧坤 一．富营养化概述 1.1.富营养化的产生及概况： 氮、磷是水生植物生长必需的营养元素，但是，水体所含氮、磷过多，停留时间过长，将使藻类及浮游生物过量生长而引起水体的富营养化。水体出现富营养化现象时，水中溶解氧迅速减少，水体呈现不同颜色，死亡的动植物腐烂发臭，释放出硫化氢等难闻气体，使水质进一步恶化。 海水中的主要营养物质包括氮、磷、碳等物质，其中磷的主要影响是在叶绿素的光合作用中体现出来，氮和碳主要通过一些化学反应影响海水质量。 1.2.氮和磷引起富营养化的原因： 水中的氮主要以Ｎ2、ＮH4+、ＮO3—、ＮO2—和有机氮等几种形式存在,除从空气中溶解少量游离氮外,主要是来源于有机氮。有机氮在生物体经过代谢又以ＮH3的形式排出,后者在环境中经亚硝化菌和硝化菌的作用,依次转变为ＮO3—和ＮO2—,然后又经过反硝化细菌的作用,最终转变为Ｎ2。 在大量缺氧条件下,硝化过程不能进行,(ＮO3-)- NO2在微生物作用下,发生反硝化作用;使硝酸盐又还原为ＮH3。这样，通过各种生物反复循环反映，就产生了大量的离子，从而产生大量的营养盐。 水体中磷的存在形式主要以正磷酸盐((PO4)3-、(HPO4)2-、(H2PO4)- )、多聚磷酸盐((P2O7)4-、(P3O10)5-、(P3O9)3-、(HP3O9)2-)、有机磷酸物(葡萄糖—6—磷酸、2—磷—甘油酸,磷肌酸等)、胶态成颗粒态存在的磷化合物组成。水中可溶磷的含量很少,易与Ca2+、Fe3+、Al3+等生成难溶性沉淀物(如Ca5OH(PO3)3、AlPO4、FePO4)多沉积于水体底泥。无机磷在微生物作用下被改造成ATP和ADP进入生物体,它是生物体中生物化学反应的能源。 PO43- ATP 甘油磷酸酯糖 + ADP 甘油 PO43- + 糖 大家都知道ATP是生物体能量的直接来源，磷在生物体内的一个重要作用就是合成ATP，过量的磷存在，就会使植物获得大量的能量，使植物大量繁殖，从而导致富营养化。 1.3.富营养化的危害：

NH4测定方法

海水中氨—氮的测定 一、术语：氨亦称为总氨，是无机氮存在形式之一，其含量远低于NO3-N。它包含离子态铵（NH4+）和非离子态氨（NH3），海水中铵离子是总氨的主要存在形式，非离子态氨和离子态氨的比例受pH和温度影响，pH和温度升高非离子态氨含量增加，非离子态氨对鱼类和海洋生物有毒害作用。 通常测定海水中氨含量包括了NH4+和NH3。习惯上所指的氨即为总氨，常用NH3-N表示，单位为μmol/L。 二、方法原理：在强碱性条件下，海水中的氨—氮被次溴酸钠氧化为亚硝酸—氮，然后在酸性条件下，用重氮—偶氮法测定亚硝酸—氮的总含量，扣除海水中原有的亚硝酸—氮的含量，即为海水中氨—氮的含量。 BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+3H2O Br2+NaOH→NaBrO+NaBr+H2O BrO-+NH4++2OH-→NO2-+3H2O+3Br- 三、测定步骤：、 1、标准系列：（1）配制使用标准溶液：移取贮备标准溶液0.10 mL于100mL 容量瓶中，用无氨高纯水定容至100mL，混匀，浓度为 0.08235 μmol/mL。（2）标准系列：分别移取使用标准溶液0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00，mL于50 mL比色管中，加无氨高纯水至50 mL，依次加入5.0 mL次溴酸钠氧化剂，混匀，氧化30分钟，加5.0mL磺胺溶液，混匀，5分钟后，加1.0 mLα-萘乙二胺溶液，混匀，15分钟后以高纯水为参比（L=3cm），测定各个溶液的吸光度。 2、水样测定：取50mL经0.45μ滤膜过滤的水样于50mL比色管中，加入5.0 mL 次溴酸钠氧化剂，混匀，氧化30分钟，加5.0mL磺胺溶液，混匀，5分钟后，加1.0mLα-萘乙二胺溶液，混匀，15分钟后以高纯水为参比测定溶液的吸光度（Aw）。 3、试剂空白的测定（双样）：取50 mL无氨纯水水于25mL比色管中，加5.0 mL 磺胺溶液，混匀，加入5.0 mL次溴酸钠氧化剂，混匀，5分钟后，加1.0 mLα-萘乙二胺溶液，混匀，15分钟后以高纯水为参比测定溶液的吸光度（Abˊ）。 4、液槽校正（Ac）：同磷酸盐测定。

海域活性磷酸盐现状[文献综述]

文献综述 海域活性磷酸盐现状 一、前言 海洋环境污染是指人类直接或间接地把物质或能量引入海洋环境，其中包括河口湾，以致造成或可能造成损害生物资源和海洋生物、危害人类健康、妨碍包括捕鱼和海洋的其他正当用途在内的各种海洋活动、损坏海水使用质量和减损环境优美等有害影响。 富营养化是一种氮、磷等植物营养物质含量过多所引起的水质污染现象。由于人类的活动，将大量工业废水和生活污水以及农田径流中的植物营养物质排入湖泊、水库、河口、海湾等缓流水体后，水生生物特别是藻类将大量繁殖，使生物量的种群种类数量发生改变，破坏了水体的生态平衡。大量死亡的水生生物沉积到湖底，被微生物分解，消耗大量的溶解氧，使水体溶解氧含量急剧降低，水质恶化，以致影响到鱼类的生存，大大加速了水体的富营养化过程。水体出现富营养化现象时，由于浮游生物大量繁殖，往往使水体呈现蓝色、红色、棕色、乳白色等，这种现象在江河湖泊中叫水华（水花），在海中叫赤潮。在发生赤潮的水域里，一些浮游生物暴发性繁殖，使水变成红色，因此叫“赤潮”。这些藻类有恶臭、有毒，鱼不能食用。藻类遮蔽阳光，使水底生植物因光合作用受到阻碍而死去，腐败后放出氮，磷等植物的营养物质，再供藻类利用。这样年深月久，造成恶性循环，藻类大量繁殖，水质恶化而又腥臭，水中缺氧，造成鱼类窒息死亡。 活性磷是海洋浮游植物生长所必需的物质基础，磷的生物可利用性直接影响全球的初级生产力水平。磷在特定的海洋环境中还可能限制固氮作用，成为限制海洋初级生产力的重要因素。海水中磷酸盐含量的测定也是海洋污染调查的重要指标之一。农业和工业废水中磷的过度排放导致河口和近岸海水富营养化，引起浮游植物异常繁殖，造成“赤潮”现象。因此，海水中磷的准确测定对深入理解生物地球化学过程及海洋环境保护具有重要理论和实际意义[2]。 二、主题 １杭州湾水体富营养化评价及分析 海水中的营养盐等造成的富营养化和赤潮是近些年来海洋中出现的生态环境异常现象之一。沿岸海域日趋严重的海水富营养化，不仅使渔业生物原有的栖息环境受到影响，而且在一定条件通过某些生物的大量异常繁殖如赤潮而直接使其他生物受害，导致某个食物链级上生态系统的失衡，给渔业生产尤其是沿岸养殖业带来重大损失，富营养化评价已经成为全球普遍关心的问题[7]。 杭州湾海域已经处于严重的富营养化状态，富营养化状态指数中DIN占优势，其次为COD，这

环境监测实验_3海水氨氮和磷含量测定

（三）氨氮的测定 一、目的和要求 1）掌握自然水体的水质现状及其发展趋势，为水环境质量评价和水环境质量的预测预报及环境科研提供数据。 2）增强动手能力，熟练水中无机氮含量测定的实验步骤，以便能更好的应用到实际当中。 3）熟练的使用实验仪器。 4）对水中无机氮含量的概念有更深一步的认识。 二、实验原理 水中的无机氮分为硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮，简称三氮。其中氨氮又可分为非离子氢和离子铵，此两种状态的组成比决定于水的PH值。 测定水中氨氮常采用靛粉蓝分光光度法，即：在弱碱性介质中，以亚硝酰铁氰化钠为催化剂，氨与苯酚及次氯酸盐反应生成靛粉蓝，在640nm处测定吸光值，用标准曲线法测定。 三、实验步骤 （一）仪器 721型分光光度计 50ml具塞比色管 （二）试剂 1、铵标准储备液： 称取0.4716克硫酸铵[（NH4）2SO4]（预先在110℃烘1小时，置于干燥器中冷却），溶于少量水中，加水定容至l000mL，混匀，加lmL三氯甲烷，振摇混合，贮于棕色试剂瓶中保存在冰箱中，此溶液浓度为100mg•L-1一N，铵标准使用液： 取上述按溶液10mL于 l00mL容量瓶中定容，配成铵标准使用液，浓度为l0mg •L-1一N，即lmL含氨氮10μg，临用时配制。 2、480g/L柠檬酸钠溶液： 取240g柠檬酸钠（Na3C6H5O7•2H2O）溶于500mL水中，加入0.4g氢氧化钠和数粒防爆沸石，煮沸除氨直至溶液体积小于500mL，冷却后用水稀释至500mL，盛于聚乙烯瓶中。 3、苯酚溶液： 取38g苯酚（C6H5OH）和400mg亚硝酰铵氰化钠[Na2Fe（CN） 5NO•2H2O]，溶于少量水中，稀释至1000mL，混匀，盛于棕色试剂瓶中，冰箱内保存。 4、次氯酸钠使用液： 用0.5mol•L-1的氢氧化钠溶液（10g氢氧化钠溶于1000mL水中，加热蒸发至500mL）稀释一定量的已标定的次氯酸钠溶液，使其含有1.5mg/mL有效氯，盛于聚乙烯瓶中保存于冰箱中。 5、无氨水：蒸馏水煮沸20分钟。 （三）操作步骤 1、绘制标准曲线：

测定总氮的一些实用技巧

?测定总氮的一些实用技巧 ?海水的总氮的测定是一件比较麻烦的事情，相比于淡水,要麻烦很多.并且误差会很容易放大，因此在很多生态调查中甚至没有把它作为一个常规的调查项目。需要指出的是：908上面的测定方法只是一个指定的统一的方法，并非真正的“国标”，因为真正的国标主要是针对淡水设计的，因此这个测定海水的908方法还要经受实践的考验。我把自己近期测定总氮的一些心得作一个小结，以方便后来者的工作。 一：海水总氮的浓度范围：了解这个范围对于你制定标准曲线是非常有用的,以下文字仅供参考：根据厦门大学海洋系几位做海洋生态学研究的同学提供的资料： 来源一：在中国南海近海向外延伸，海水平均总氮浓度一般从100μmol/L 左右逐渐降低至几十μmol/L。 来源二：在中国海平均无机氮的浓度达40μmol/L左右。（和大“洋”临近的海区，笔者注） 来源三：东山岛养殖区一般总氮浓度：2mg/L 左右（注：东山岛工业污染很小，海水比莆田海域干净很多，笔者注） 来源四：长江口海域总氮浓度一般为0.9-3.5mg/L.根据我以前学习的课堂知识，在大洋，TN/TP 约等于13，在近海，这个值会低一些，大约为10左右。（TN：total N, TP: total P） 二测定总氮会碰到的一些问题，原因及解决方案： 1 空白值偏高这意味着你测定的海水总氮浓度会偏低甚至为负值！因为必须想办法降低空白值，越低越好！ 可能的原因：

A：试剂不纯，尤其是过硫酸钾和氢氧化钠，建议使用优级纯以上，听说上海产的比广东产的质量要好！----在中国，产品的质量有很多影响因素！其他试剂也建议在有条件的情况下使用优级纯甚至基准纯。建议试剂现配现用，尤其是影响因素很大的过硫酸钾溶液、氢氧化钠溶液、氯化钠溶液。 B：水的纯度不够----有些实验室无法制备无氨水，于是使用品牌矿泉水代替，这是一个可行的权宜之计。但是即使是矿泉水，也要现配现用。 C：器皿没有洗干净这个可能是个很大的影响因素。我的洗涤方法是：先用洗净精洗涤，玻璃器皿倒置时瓶壁不流水珠，然后酸泡（1 /10盐酸溶液，V/V；24h），然后用超纯水冲洗三遍，最后用无氨水或你选择的实验溶剂冲洗三遍。我个人的经验是：用洗净精彻底的洗干净，可能比酸泡还有效。 2 做标准曲线的时候常常很难得到理想的颜色梯度。一方便是由于上面的原因带来的污染，另外多次操作，由于暴露在空气中，受空气中的氨氮的影响，误差也会很大，因为人的呼吸、汗液中带有大量的氨氮！要消除它们的影响，比如带口罩，带手套等。操作的地方要尽量干净！908上的操作是分四次流转，你定容总得需要个滴瓶之类的吧？试剂剂量大了你还得额外准备一些东西，总之这个烦琐的操作过程会很大的增加污染的风险，非常不实用！我请教了几位做总氮的，他们都减少了流转的过程。 制作锌卷的时候要尽量擦干净，可以用医用的脱脂棉来擦，锌卷反应后如何取出也是个问题，因为有些人由于受条件限制，直接用比色皿消解后处理。如果直接用比色皿反应----这是大家常用的工具，用镊子都很难取出，我不晓得别人是如何取的，我的方法是倾斜比色皿，用玻璃棒拖到口端，再用镊子取出，玻璃棒每次用矿泉水冲洗，并用脱脂棉擦干，制作标准曲线的时候按照浓度从低到高的顺序，防止放大污染。 另外，用比色皿加热消解的时候，塞子要塞紧！但是塞紧了有很难旋开！可以用指头左右掰动，在尝试着取出，注意：磨沙口一般不用旋转的方式来拧的，左右

海水中无机氮

海水中无机氮（亚硝氮）的测定（萘乙二胺分光光度法） 一、实验目的 亚硝氮是水体中含氮有机物进一步氧化，变成硝酸盐过程中的中间产物。水中存在亚硝酸盐时表明有机物的分解过程在继续进行，亚硝酸盐的含量太高，即说明海水中有机物的无机化过程进行的非常强烈，有污染的危险存在。 二、方法原理 在磷酸介质中，PH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺(简称磺胺)反应，生成重氮盐，再与N-(1-萘基)-乙二胺偶联生成红色偶氮染料，于543 nm波长测定吸光值。本法适用于海水及河口水中亚硝酸盐氮的测定。 三、试剂及其配制 1. 磺胺溶液（10 g/L）：称取5 g碘胺（NH2SO2C6H4NH2），溶于350 mL盐酸溶液（1+6），用水稀释至500 mL，盛于棕色试剂瓶中，有效期为2个月。 2. 盐酸萘乙二胺溶液（1 g/L）：称取0.5 g盐酸萘乙二胺（C10H7NHCH2CH2 NH2 · 2HCl），溶于500 mL水中，盛于棕色试剂瓶中于冰箱内保存，有效期为1个月。 3. 亚硝酸盐标准贮备溶液（100 μg/mL-N）：称取0.4926 g亚硝酸钠（NaNO2）经110℃下烘干，溶于少量水中后全量转移入1000 mL量瓶中，加水至标线，混匀。加1 mL三氯甲烷（CHCl3），混匀。贮于棕色试剂瓶中于冰箱内保存，有效期为2个月。 4. 亚硝酸盐标准使用溶液（ 5.0 μg/mL-N）：移取5.00 mL亚硝酸盐标准贮备溶液于100 mL量瓶中，加水至标线，混匀。临用前配制。 四、主要仪器及设备 分光光度计；50 mL带刻度具塞比色管；500 mL和1000 mL棕色试剂瓶；其他一般实验室常备仪器和设备。 五、分析步骤 1. 绘制标准曲线 （1）取6个50 mL具塞比色管，分别移入0 mL，0.10 mL，0.20 mL，0.30 mL，0.40 mL，0.50 mL亚硝酸盐标准使用溶液加水至标线，混匀；再分别加入1.0 mL 磺胺溶液，混匀，放置5 min；最后再分别加入1.0 mL盐酸萘乙二胺溶液混匀。放置15 min； （2）以水作参比，测其吸光值A i（543 nm，5 cm测定池），绘制标准曲线。 2. 水样的测定 移取50.0 mL已过滤的水样于具塞比色管中，按照标准曲线绘制操作步骤测量水样的吸光值A w；同时，量取50.0 mL二次去离子水，于具塞比色管中，按照标准曲线绘制操作步骤测量分析空白吸光值A b。

海洋监测规范 氨测定

37 氨 37.1靛酚蓝分光光度法 37.1.1适用范围和应用领域 本法适用于大洋和近岸海水及河口水。 水样经0.45 μm滤膜过滤后盛于聚乙烯瓶中。须从速分析，不能延迟3h以上；若样品采集后不能立即分析，则应快速冷冻至-20℃。样品熔化后立即分析。 37.1.2方法原理 在弱碱性介质中，以亚硝酰铁氰化钠为催化剂，氨与苯酚和次氯酸盐反应生成靛酚蓝，在640nm处测定吸光值。 37.1.3试剂及其配制 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水或等效纯水。 37.1.3.1铵标准溶液 37.1.3.1.1铵标准贮备溶液：100.0mg/L-N。 称取0.4716 g硫酸铵［(NH4)2SO4，预先在110℃烘1 h，置于干燥器中冷却］，溶于少量水中，全量转入1 000 mL量瓶中，加水至标线，混匀。加1 mL三氯甲烷(CHCl3)，振摇混合。贮于棕色试剂瓶中，冰箱内保存。此溶液1.00 mL含氨氮100 μg，有效期半年。37.1.3.1.2铵标准使用溶液：10.0 mg/L-N。 移取10.0 mL铵标准贮备液(37.1.3.1.1)置于100 mL量瓶中，加水至标线，混匀，此溶液1.00 mL含氨氮10.0 μg。临用时配制。 37.1.3.2柠檬酸钠溶液：480 g/L。 称取240 g柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)，溶于500 mL水中，加入20 mL氢氧化钠溶液(37.1.3.3)，加入数粒防爆沸石，煮沸除氨直至溶液体积小于500 mL。冷却后用水稀释至500 mL。盛于聚乙烯瓶中。此溶液长期稳定。 37.1.3.3氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.50 mol/L。 称取10.0 g氢氧化钠(NaOH)，溶于1 000 mL水中，加热蒸发至500 mL。盛于聚乙烯瓶中。 37.1.3.4苯酚溶液： 称取38 g苯酚(C6H5OH)和400 mg亚硝酰铁氰化钠〔Na2Fe(CN)5NO·2H2O〕，溶于少量水中，稀释至1 000 mL，混匀。盛于棕色试剂瓶中，冰箱内保存。此溶液可稳定数月。 37.1.3.5硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3·5H2O)=0.10 mol/L。 称取25.0 g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于少量水中，稀释至1 000 mL。加1 g碳酸钠(Na2CO3)，混匀。转入棕色试剂瓶中保存。 37.1.3.6淀粉溶液：5 g/L。 称取1 g可溶性淀粉，加少量水搅成糊状，加入100 mL沸水，搅匀，电炉上煮至透明。取下冷却后加1 mL冰醋酸(CH3COOH)，用水稀释至200 mL。盛于试剂瓶中。 37.1.3.7次氯酸钠溶液 37.1.3.7.1次氯酸钠溶液：市售品有效氯含量不少于5.2%。 此溶液使用时必须标定： 加50 mL硫酸溶液(37.1.3.8)至100 mL锥形瓶中，加入约0.5 g碘化钾(KI)，混匀。加1.00 mL次氯酸钠溶液(37.1.3.7.1)，以硫代硫酸钠溶液(37.1.3.5)滴定至淡黄色，加入1 mL 淀粉溶液(37.1.3.6)，继续滴定至蓝色消失。记下硫代硫酸钠溶液的体积，1.00 mL相当于3.54 mg有效氯。 37.1.3.7.2次氯酸钠使用溶液：1.50 mg/mL有效氯。 165

海水的化学成分

海水的化学成分 海水是一种非常复杂的多组分水溶液。海水中各种元素都以一定的物理化学形态存在。在海水中铜的存在形式较为复杂，大部分是有机络合物形式存在的。在自由离子中仅有一小部分以二价正离子形式存在大部分都是以负离子络合物出现。所以自由铜离子仅占全部溶解铜的一小部分。海水中有含量极为丰富的钠，但其化学行为非常简单，它几乎全部以Na+离子形式存在。 海水中的溶解有机物十分复杂，主要是一种叫做“海洋腐殖质”的物质，它的性质与土壤中植被分解生成的腐殖酸和富敏酸类似。海洋腐殖质的分子结构还没有完全确定，但是它与金属能形成强络合物。 海水中的成分可以划分为五类： 1.主要成分（大量、常量元素）：指海水中浓度大于1×106mg/kg的成分。属于此类的有阳离子Na+，K+，Ca2+，Mg2+和Sr2+五种，阴离子有Clˉ，SO42ˉ，Brˉ，HCO3ˉ（CO32ˉ），Fˉ五种，还有以分子形式存在的H3BO3，其总和占海水盐分的99.9%。所以称为主要成分。 由于这些成分在海水中的含量较大，各成分的浓度比例近似恒定，生物活动和总盐度变化对其影响都不大，所以称为保守元素。 海水中的Si含量有时也大于1mg/kg，但是由于其浓度受生物活动影响较大，性质不稳定，属于非保守元素，因此讨论主要成分时不包括Si。 2.溶于海水的气体成分，如氧、氮及惰性气体等。 3.营养元素（营养盐、生源要素）：主要是与海洋植物生长有关的要素，通常是指N、P及Si等。这些要素在海水中的含量经常受到植物活动的影响，其含量很低时，会限制植物的正常生长，所以这些要素对生物有重要意义。 4.微量元素：在海水中含量很低，但又不属于营养元素者。

海水中无机氮及COD的测定

海水中无机氮及COD的测定 组长：林峰组员：周俊伟，周正钒，邱云飞，白永刚，任翔 一、海水中无机氮的测定 1.1 实验原理 在60℃以上水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。 本实验采用紫外分光光度法于波长220和275nm处，分别测出吸光度A220及A275按式（1）求出校正吸光度A： A=A220－2A275 (1) 按A值查校准曲线并计算无机氮含量。 1.2 试剂和材料 （1）水，无氨（离子交换法）：将蒸馏水通过一个强酸型阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在带有密封玻璃盖的玻璃瓶中。 （2）氢氧化钠溶液（200g/L）：称取20g氢氧化钠，溶液水（2.1）中，稀释至100ml。 （3）氢氧化钠溶液（20g/L）：将溶液（2.2）稀释10倍而得。 （4）碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾，另称取15g氢氧化钠，溶于水中，稀释至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶内。 （5）盐酸溶液（1+9）。 （6）硝酸钾标准溶液。硝酸钾标准贮备液，CN=100mg/L：硝酸钾在105～110℃烘箱中干燥3h，在干燥器中冷却后，称取0.7218g，溶于水中，移至1000ml容量瓶 中，用水稀释至标线在0～10℃暗处保存。硝酸钾标准使用液，CN=10mg/L： 将贮备液用水（2.1）稀释10倍而得。使用时配制。 （7）硫酸溶液（1+35）。 1.3仪器和设备 实验室常用玻璃仪器，紫外分光光度计及10nm石英比色皿。所用玻璃器皿可以用盐酸（1+9）或硫酸（1+35）浸泡，清洗后再用水冲洗数次。 1.4 样品的处理 水作放置时间较长时，可在1000mL水样中加入约0.5mL硫酸(p＝1.84g／mL)，酸化到pH小于2，并尽快测定。样品可贮存在玻璃瓶中。取上述样品用氢氧化钠溶液或硫酸溶液调节pH至5～9从而制得试样。

海水的化学成分

海水的化学成分 Prepared on 22 November 2020

海水的化学成分 海水是一种非常复杂的多组分水溶液。海水中各种元素都以一定的物理化学形态存在。在海水中铜的存在形式较为复杂，大部分是有机络合物形式存在的。在自由离子中仅有一小部分以二价正离子形式存在大部分都是以负离子络合物出现。所以自由铜离子仅占全部溶解铜的一小部分。海水中有含量极为丰富的钠，但其化学行为非常简单，它几乎全部以Na+离子形式存在。 海水中的溶解有机物十分复杂，主要是一种叫做“海洋腐殖质”的物质，它的性质与土壤中植被分解生成的腐殖酸和富敏酸类似。海洋腐殖质的分子结构还没有完全确定，但是它与金属能形成强络合物。 海水中的成分可以划分为五类： 1.主要成分（大量、常量元素）：指海水中浓度大于1×106mg/kg的成分。属于此类的有阳离子Na+，K+，Ca2+，Mg2+和Sr2+五种，阴离子有Clˉ， SO42ˉ，Brˉ，HCO3ˉ（CO32ˉ），Fˉ五种，还有以分子形式存在的H3BO3，其总和占海水盐分的%。所以称为主要成分。 由于这些成分在海水中的含量较大，各成分的浓度比例近似恒定，生物活动和总盐度变化对其影响都不大，所以称为保守元素。 海水中的Si含量有时也大于1mg/kg，但是由于其浓度受生物活动影响较大，性质不稳定，属于非保守元素，因此讨论主要成分时不包括Si。 2.溶于海水的气体成分，如氧、氮及惰性气体等。 3.营养元素（营养盐、生源要素）：主要是与海洋植物生长有关的要素，通常是指N、P及Si等。这些要素在海水中的含量经常受到植物活动的影响，其含量很低时，会限制植物的正常生长，所以这些要素对生物有重要意义。

在线镉柱还原-连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮

在线镉柱还原-连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮刘丽敏;顾重武;曾燕燕 【摘要】硝酸盐氮经镉柱还原为亚硝酸盐氮,亚硝酸盐氮在中性条件下与酸性显色剂(磺胺-盐酸萘乙二胺)反应生成玫红色的重氮-偶合物,在波长550 nm处测量其吸光度,其吸光度与硝酸盐氮和亚硝酸盐氮质量浓度的和在3.00 mg·L-1以内呈线性关系.据此原理采用连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮的含量,每小时可测定60个样品.选用pH 7.50±0.05的0.075 mol·L-1咪唑缓冲溶液作为缓冲剂,所用镉柱为由粒径0.3～0.8 mm的镉粒填装的有效长度为10 cm的镉圈,使用前须按如下顺序激活(于2 mol·L-1盐酸溶液中1 min,放入0.005 mol·L-1硫酸铜激活溶液中2 min,再放入2 mol·L-1盐酸溶液中5 min).方法的检出限(3s)为0.0001 mg·L-1,方法用于两种标准物质的分析,测定值与认定值相符.方法用于水样的分析,并进行加标回收试验,测得回收率在99.0％～102％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.5％. 【期刊名称】《理化检验-化学分册》 【年(卷),期】2019(055)002 【总页数】5页(P147-151) 【关键词】连续流动注射法;在线镉柱还原;硝酸盐氮;地表水;海水 【作者】刘丽敏;顾重武;曾燕燕 【作者单位】浙江省河海测绘院,杭州 310010;浙江省河海测绘院,杭州 310010;浙江省河海测绘院,杭州 310010

【正文语种】中文 【中图分类】O657.32 海水中氮是浮游生物和藻类生长、繁殖必不可少的营养素之一。海水中硝酸盐含量（以氮计）的测定是海洋环境监测、海洋生态环境调查的重要组成部分，硝酸盐的含量是整个海洋科学中的一项基本数据，在海洋科学研究中具有重要意义［1］。过高含量的硝酸盐会导致海洋水体的富营养化，进而引起海洋赤潮爆发，威胁海洋生态安全。同时，硝酸盐氮也是我国水源水和地表水测定项目的控制指标，因此对地表水和海水中的硝酸盐氮进行监测具有非常重大的意义。 目前，地表水和海水中硝酸盐氮的测定方法有酚二磺酸光度法［2］、紫外分光光度法［3－4］、镉柱还原法［5］和离子色谱法［6－7］。前3 种方法主要依靠手工比色，普遍存在操作繁琐、检测周期长、试剂消耗量大等缺点，大批量的样品尤其费时；后1种方法虽操作简便，但单个样品的分析时间通常在15 min左右，测定频率不高。镉柱还原法［5］是测定海水中硝酸盐氮的经典方法，具有绝对还原率大于95%、海水中盐效应稳定、重复性较好等优点，但也存在手工装填镉柱 程序及活化再生工序繁琐等缺点。近年来，流动注射法或连续流动注射法测定硝酸盐氮已进入分析实验室，其将复杂的手工操作简化为仪器的自动化测定，分析速率快，节省人力、物力，而且准确度高。 大部分流动注射文献方法［8－14］只单纯测定地表水或海水中硝酸盐氮，本工作基于“钱塘江入海口污染物动态监测与分析平台建设”课题的需要，建立了在线镉柱还原－连续流动注射法测定地表水和海水中硝酸盐氮，方法简便快捷，所用试剂简单（咪唑和显色剂）、消耗量少且对环境污染小，测定频率高（每小时60个），可用于地表水和海水样品的分析，结果令人满意。

采用流动注射分析法测定海水中的五项营养盐

采用流动注射分析法测定海水中的五项营养盐 叶林安;章紫宁;朱志清;江志法;辛士河;孔定江;陈君良 【摘要】应用QUAATRO型三通道流动注射分析仪对海水中磷酸盐、无机氮和硅酸盐进行测定.磷酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、氨盐、硅酸盐5项指标的检出限分别为1.2,0.2,1.6,4.0,3.6 μg/L.测定的实际海水样品加标回收率均在96％以上,相对标准偏差在5％以内,符合实验室质量控制的要求.与国标法相比的实验结果表明,流动注射法不仅与传统的分光光度法无显著差异,且具有准确度高、精密度高、分析效率高等优点,可以快速分析大批量水样,解决传统方法日益显现的弊端.此外,还采集了东海区某海域不同站点、不同层次的样品,分别用流动注射分析法和经典方法进行测定分析.数据统计分析结果充分说明,采用流动注射分析法测定海水中5项营养盐能保证营养盐分析数据的准确性和真实性. 【期刊名称】《浙江水利科技》 【年(卷),期】2016(044)003 【总页数】6页(P4-9) 【关键词】流动注射;无机氮;磷酸盐;硅酸盐 【作者】叶林安;章紫宁;朱志清;江志法;辛士河;孔定江;陈君良 【作者单位】国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;海洋赤潮灾害立体监测技术与应用国家海洋局重点实验室,上海200090;国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;国家海洋局宁

波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040;国家海洋局宁波海洋环境监测中心站,浙江宁波315040 【正文语种】中文 【中图分类】P734 海水中的营养盐是海洋植物生长所必需的物质，对海洋生态系统具有重要影响。近年来，由于生活污水、工业排废及海上养殖等原因导致海水富营养化状况日趋严重，营养盐类又成为近岸海域的主要污染物质，因此营养盐成为海洋生态环境监测的重要指标[1]。 目前我国对海水中营养盐的监测主要是采用传统的采样和半自动可见分光光度法分析(以下称国标法)，GB 17378—2007《海洋监测规范》和GB/T 12763—2007《海洋调查规范》都规定了测量硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐和氨氮的标准分析方法。经过30多年的使用，传统方法的弊端日益显现：需要的人力多，工作强度较大；测试时间长，从取样到分析结束需要几十分钟到1 h；外业准备物品量大，除仪器设备外，还需要大量实验室常用设备、玻璃器皿、试剂和溶液等，缺一不可；操作步骤繁琐，样品与环境接触多，容易受到干扰和沾污，操作要求很高等。为提高工作效率和监测数据的准确性，营养盐自动分析仪应运而生。 流动注射分析法(以下简称“仪器法”)经过了30多年来的发展，目前国内外已经普遍使用仪器分析取代传统手工分析，实现了自动化在线检测。仪器法具有分析所需水样量少，分析速度快，可避免人工操作带来的不确定因素等优点，从而提高样品的分析效率和准确度。近年来，已经有不少学者运用此方法进行无机氮、无机磷的测定[2-6]。本文采用流动注射分析法测定了海水中5项营养盐的检出限、准确度、精密度，并与国标法进行对照，对流动注射分析仪(QUAATRO型)分析测定方法进行了探讨。

海水分析化学期末复习重点

海水含盐量一般为33~37.5‰，平均35‰。 离子强度约0.7---导致“盐效应”。 3.海水分析对象：水体；沉积物；海洋生物；大气。 海水分析化学研究内容： ①现场调查中的常规化学参数： S,CL,DO,COD,ALK,Ph,Nutrients(P,Si,NO3-N,NO2-N,NH4-N) ②元素生物地球化学过程的研究：一些其他参数 初级生产力，叶绿素及其他色素；有机碳、氮、磷；生物同化速率 ③常量元素的测定 ④痕量元素的测定： 有较大的难度：富集；费用；环境 ⑤有机痕量组分 ⑥痕量气体的测定 ⑦元素同位素的测定 4.海水样品过滤的重要性 ①海水中的悬浮颗粒物质影响海水的物理性质：-引起光、颜色及浊度； ②海水悬浮物的组成及粒度对海水的表面化学活性、沉降速度等起着重要的影响； ③悬浮颗粒物质能够吸附和解吸海水微量元素； ④第三、四族及铁等元素在海水中以胶体形式存在，还有一部分被悬浮物吸附或与之结合； ⑤细菌的作用可以使与有机悬浮物结合的营养盐分解为无机态—矿化作用； ⑥生物光合、呼吸作用—CO2变化—pH变化—引起沉淀、络合、吸附、氧化还原反应速度的改变。 5.海洋化学中溶解态和颗粒态是怎样划分的？特点是什么？ 把通过0.45um孔径滤器的部分称为溶解的，把不能通过而被截留的部分称为颗粒的。 特点：这种划分是人为的，只是一个操作上的定义。但因为能截留海水中的全部浮游植物及大部分细菌，所以还是被国际公认。 ①溶解态的不一定是<0.45um；

②滤膜孔径不一定均匀； ③架桥现象。 ①滤器的大小均匀，重现性好； ②过滤速度快，不易阻塞； ③滤器易于干燥至恒重，不吸湿，便于重量法测定颗粒物质； ④颗粒物留在滤器的界面上而不渗进氯气的介质中，以便做显微镜的鉴定和颗粒物移取； ⑤滤器介质灰分低，当进行湿法燃烧分析时可防止样品污染； ⑥滤器不吸附也不解吸海水中微量元素及有机物质； ⑦滤器介质的材料能溶于化学性质不活泼的有机溶剂，便于直接进行测定； ⑧介质必须有适宜的机械强度； ⑨进行过滤时，必须不易脱落纤维； ⑩过滤时，不应导致浮游生物细胞膜的破裂。 8.简述常用滤器有哪几种？各自特点如何？ 纤维滤纸——大量组分，不适用于其他； 烧结玻璃滤板——可溶性有机物；

海水中的常见元素对总氮测定的影响

海水中的常见元素对总氮测定的影响 摘要：选取海水中常见元素作为研究对象，考察它们对海水中总氮（TN）测定（紫外分光光度法）的影响情况。研究结果表明：1）所选取的常见元素中HCO3-、Br-、Fe3+、Cr6+对测定有影响；2）ρHCO3- 在0.142～1 g/L范围内，HCO3- 离子对海水中总氮测定的影响程度随HCO3-离子浓度的增加先减小后增大；3）ρBr- 在0.067 4～0.3 g/L范围内，Br-离子对海水中总氮测定的影响程度随离子浓度的增加而 减小；4）ρFe3+在0512 5～2.05 g/L范围内，Fe3+离子对海水中总氮测定的影响程度随离子浓度的增加先增大后减小；5）ρCr6+在0.52～2.08 g/L范围内，Cr6+离子对海水中总氮测定的影响程度随Cr6+离子浓度的增加先减小后增大。实验结果为消除海水中总氮测定的干扰因素提供了参考。 关键词：常见元素；紫外分光光度法（UV）；过硫酸钾消解；光谱扫描 水体中氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮等无机氮和有机氮的总和为总氮。一般情况下，天然水体中的总氮含量不高。但随着经济的迅猛发展，人类生产活动范围的日益扩大，大量高含氮、磷的生活废水和工业污水排入江河、湖泊和海域，水体富营养化日益加重。总氮成为判断地表水、饮用水水源

污染程度的重要指标之一。氮污染会危害生物，破坏物种多样性、污染水资源、破坏土壤结构、危害人类身体健康[1-3]。因此，准确测定水体中总氮含量是非常有意义的。 测定水和废水中总氮的方法通常采用过硫酸钾氧化有 机氮和无机氮化合物，使其转变为硝酸盐后，再以紫外法、离子色谱法、偶氮比色法以及气相分子吸收法进行测定[4-6]。碱性过硫酸钾紫外分光光度法测定水中总氮具有操作简单、方便等特点，而被视为测定总氮首选的国家标准经典方法。目前，水质总氮的测定国家标准为HJ 636―2012[7]，代替了以前常用的国家标准方法[8]。海水中含有许多化合物，在总氮的测定过程中，各种离子或多或少地会对测定结果有影响。海水中的常量元素有Cl、Na、K、Mg、Ca、S、C、F、B、Br、Sr，同时，因为各种生活废水和工业污水的排放，使海水中 的重金属离子含量增多[9]，也可能对测定有影响。 本实验研究的是海水中的Cl-、Na+、Mg2+、SO42-、Ca2+、HCO3-、Br-、Sr2+、H3BO3、F-和Fe3+、Cr6+离子对海水中总氮测定的影响。 1 实验材料与方法 1.1 实验材料 分析使用的是符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜三次蒸馏水。 实验中的玻璃器皿均用盐酸溶液或硫酸溶液浸泡，用自

第六章海水pH的测定

第六章海水pH的测定 §6-1.海水的pH值极其在海洋学上的意义 一．影响因素 海水通常呈弱碱性，其pH值一般在7.5-8.6之间。在一般情况下，表层或近表层水的pH值较高。 ①水气二氧化碳交换 海水的pH值一方面和海水中强酸离子和弱碱离子的浓度差额有关，另一方面也受到弱酸离子含量与缓冲作用的影响。海水中所含弱酸离子为最多，因此，海水的pH值和海水中各碳酸分量（碳酸根、碳酸氢根和游离二氧化碳）和含量有直接的关系。大体说来，游离二氧化碳的含量越多，碳酸根含量越少，海水的pH值越低。反之，如果二氧化碳从海水中逸出，或碳酸根含量增加，则pH 值增加。 ②生物光合作用、呼吸作用 海生植物的光合作用、海生生物的呼吸作用均能影响海水的pH值。当海生植物进行光合作用使海中游离二氧化碳含量降低时，pH值便增高，当海生生物呼吸消耗氧而放出二氧化碳时，海水的pH值则下降。 ③各种有机、无机物的氧化还原 此外，海生生物的新陈代谢作用，将自身部分有机碳分解成各种形式的碳酸盐回入海水中。当动植物死亡后，其尸体经细菌和微生物的分解作用，亦将分解为碳酸盐回到海水中。 ④碳酸盐的沉淀溶解过程 且由于地球化学的过程，例如碳酸盐的沉积和某些含碳酸盐矿物和岩石的溶解，以及水体的混合和涡动扩散，海流的辅聚和辅散等现象，都能使海水二氧化碳的含量发生变化，从而影响海水中pH值的分布。

由于以上几方面的原因，所以是最基本的测定项目之一。 和大气相接触的表面水，pH值的变化较大程度上取决于海水的温度、盐度和大气中二氧化碳的分压。因为二氧化碳在海水中的溶解度随温度、盐度的增高而降低，随着大气中二氧化碳分压的升高而升高。 在缺氧的情况下，海水中所含的游离二氧化碳较高，pH值可接近于7.5，这被认为是海水pH值的一个界限值，因为这时一般海水中游离二氧化碳的含量已经不可能再增加了。但在这种情况下，如海湾、河口和工业废水排出的滨海区以及有硫化氢出现的孤立海盆中，则pH值可接近于7，甚至到达酸性范围。 pH值也随深度而改变，在海面以下、对流影响较小的水层中，海水中的二氧化碳不能与大气发生直接的交换作用，pH值的大小主要取决于海生生物的活动和底质的化学作用。夏季，植物的光合作用强烈时，二氧化碳大量被消耗，pH 值为最大。冬季，光合作用衰弱，pH值最小。在海藻繁茂的沿岸区pH值的年变化幅度达0.5-1.0 pH值单位，在外海也有达0.3-0.5 pH值单位的。 二．pH的作用 主要是了解海水的酸碱环境，作用如下： 1. 研究海水二氧化碳系统 海水的pH值是研究海水碳酸盐平衡体系时所能直接测定出来的最重要的数值，在一定条件下反映了游离二氧化碳含量的变化。根据测定的pH值，结合碱度、水温及盐度等资料，可以计算出海水中的总碳酸量，或者计算海水各碳酸分量（游离二氧化碳、碳酸氢根和碳酸根）的数值，从而得到不同海区各水层中碳酸平衡体系比较清楚的概念，避免直接测定这些数据的麻烦和困难。 2. 研究元素及物质的沉淀溶解环境 pH值的测定有助于水化学问题的研究。海水的pH值，在研究海水对某些岩石和矿物的溶解情况以及元素的沉淀条件时都是必须加以考虑的因素。