传统六价铬与三价铬的利弊_1_

传统六价铬钝化工艺的优点与危害性

六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。

、三价铬钝化的紧迫性

欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止2g

1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13 这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成（WEEE）和《关于在电子

ROHS），要求成员国确保从2006年

月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销

CPU、主板机、鼠标、键盘、手机

2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系

并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止

、三价铬钝化机理与组成

传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出

而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀

溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）Zn2++Ox（反应式1）

Zn+2H+ Zn2++H2（反应式1a）

成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+（反应式2）

溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O（反应式3）

三价铬Cr(Ⅲ)：钝化膜的主要成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯

醋酸铬等。氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂用双氧水、硝酸盐、PH的

会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬，

Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、

和其它镧系稀土元素。

NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、

、RCOOH.

、三价铬钝化技术的进展

在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝

2］，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬

满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀

所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。因此，无六价铬钝化的技

该工艺已成熟应用于生产，正如现代的碱性无氰

酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性

无氰镀锌主要是氯化物镀锌与碱性无氰镀锌。酸性镀锌的优点在于优良的装较高的电流效率，也正是由于它的这些优点使得酸锌的均度能力较差，而使其耐蚀性不如碱性无氰镀锌，新一代碱性无氰镀锌的优点

镀层显柱状，具有优良的耐蚀性，从功能性

三价铬钝化膜的结合力、外观与镀锌工艺有很大关系。无论是六价铬钝化还碱性无氰镀锌钝化膜的结合力都远胜于酸性镀锌。酸锌的三价蓝

钝化时间不能太长，否则在边缘部位易泛黄。酸锌的五彩钝化色

只是淡淡的彩色，而碱性无氰镀锌三价铬五彩钝化色彩较浓。酸锌的黑

呈灰色至浅黑色且光泽度较差，而碱性无氰镀锌钝三价铬黑色

传统六价铬与三价铬的利弊_1_

传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。 、三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止2g 1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13 这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成（WEEE）和《关于在电子 ROHS），要求成员国确保从2006年 月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销 CPU、主板机、鼠标、键盘、手机 2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系 并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止 、三价铬钝化机理与组成 传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出 而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）Zn2++Ox（反应式1） Zn+2H+ Zn2++H2（反应式1a） 成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+（反应式2） 溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O（反应式3） 三价铬Cr(Ⅲ)：钝化膜的主要成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯 醋酸铬等。氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂用双氧水、硝酸盐、PH的 会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬， Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、 和其它镧系稀土元素。 NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、 、RCOOH. 、三价铬钝化技术的进展 在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝 2］，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬 满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀 所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。因此，无六价铬钝化的技 该工艺已成熟应用于生产，正如现代的碱性无氰

三价铬与六价铬的区别

三价铬与六价铬的区别 在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。 [编辑本段]禁用范围 在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。 RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。 以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。 铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。 所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。 铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。 欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一） 在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。 因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。 而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。 而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意识是十分差的。 如果真的按照废水排放的处理流程，这种废水废气的处理是需要很大一笔经费的。 在目前以短期效益为先的经济环境下，要求行业自律，简直是痴人说梦。 有很多号称国际大公司的单位，虽然相应了世界上环保运动的号召，但是在实际的操作上，却采取一种避重就轻的手法，使用了符合国际标准的产品，但却指定使用污染严重的技术。这难道不应该感到羞愧么？ 作为政府，放任污染严重的企业在居民区周围排放工业废水，却没有丝毫的监督。 这种政府，是为民服务的政府么？ 我们的公务员们，都去哪里了？！

六价铬的测定

实验六 六价铬的测定 一、实验目的 （1）学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。 （2）学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。 二、概述 铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以- 24CrO 、HCrO - 4二种阴子形式存在，受水中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L 时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。 铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 三、水样保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节pH<2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。 四、干扰及清除 含铁量大于1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L 不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min ，可自行褪色。 氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及水样有色或混浊时，对 测定均有干扰，须进行预处理。 五、方法的选择 铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。 六、测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1. 实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下： 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。 O ＝C NH —NH —C 6H 5 NH —NH —C 6H 5 二苯碳酰二肼 +Cr 6+→O ＝C NH —NH —C 6H 5 N = N —C 6H 5 苯肼羟基偶氮苯 +Cr 3+→紫色络合物

六价铬的危害

六价铬的危害 在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。 禁用范围 在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。 铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。 铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一）。在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意

三价铬与六价铬的对比分析

三价与六价铬 .前言： 传统六价铬钝化工艺地优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高地耐蚀性，自我修复耐蚀性地自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重地危害性.个人收集整理勿做商业用途 三价铬钝化地紧迫性 欧盟于年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从年月日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车地六价铬含量不超过[] . 年月日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，年月日，这一法规将正式开始实施.该法令是依据年欧盟地两个指令完成地. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》()和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》()，要求成员国确保从年月日起，投放于市场地新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等种有害物质.法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、、主机板、鼠标、键盘、手机等，必须在年月日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任.中国生产出口产品地企业必须在年月后停止使用六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途 .三价铬钝化技术地进展 在锌上进行无六价铬钝化地研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[]，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬钝化地好，满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀地高耐蚀要求，所以无铬钝化地工艺未曾在工业上广泛应用过.因此，无六价铬钝化地技术主要立足于三价铬钝化技术，该工艺已成熟应用于生产，正如现代地碱性无氰镀锌新工艺地综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途第一代三价铬钝化 络合剂主要为氟化物，而氟化物与(Ⅲ)络合比较稳定，膜层薄，所以形成地膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过，若要达到好地耐蚀性只有通过封闭，而封闭后地颜色变为银白，色泽单调，这种体系地(Ⅲ)浓度较高，操作温度也较高.个人收集整理勿做商业用途 第二代三价铬钝化技术 早期地第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂，耐蚀性与膜颜色接近六价铬，但由于膜层中含有六价铬，被淘汰.后期地第二代工艺不含氧化剂，五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂地共同特点是采用有机络合剂，并加入其它金属，耐蚀性大大提高，并可以得到不同钝化膜地颜色，如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有公司地，公司地，公司地等，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 最新第三代三价铬钝化技术 是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，克服了三价铬钝化无自愈能力地缺点，大大提高膜层地耐蚀性，膜层地耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺，所以满足于汽车部件电镀地环保高耐蚀要求.采用此工艺地有公司、(宏正)公司，典型产品有宏正地、三价铬五彩钝化、三价铬蓝白钝化、三价铬黑色钝化，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 .三价铬钝化机理与组成 传统六价铬地钝化膜是通过锌地溶解、铬酸根地还原以及三价铬凝胶地析出而形成，

六价铬危害

六价铬的危害 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 六价铬化合物在体内具有致癌作用，还会引起诸多的其他健康问题，如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短期大剂量的接触，在接触部位会产生不良后果，包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应（六价铬是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍）。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用，对人体

的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用，铬致癌的部位主要是肺。 六价铬化合物常用于电镀、制革等，动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。皮革中残留的六价铬，可以通过皮肤、呼吸道吸收，引起胃道及肝、肾功能损害，还可能伤及眼部，出现视网膜出血、视神经萎缩等。 六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 化工生产会产生六价铬 每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3．5吨。目前国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表，从而污染地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。

三价铬镀铬-三价铬镀铬

三价铬与六价铬电镀的比较 核心提示：三价铬镀铬技术的简单介绍，三价铬与六价铬电镀的比较 由于六价铬对人体的影响比较严重，一直都被列为环境污染的重要监测对象，特别是近年各国提高了对铬污染的控制标准，人们开始重视开发用毒性相对较低的三价铬镀铬来替代六价铬镀铬。因此三价铬镀铬是目前替代六价铬镀铬的一种新工艺。三价铬镀铬的研究始于l933年，但是直到l974年才在英国开发出有工业价值的三价铬镀铬技术。三价铬镀铬与六价铬镀铬的比较见表。 三价铬镀铬与六价铬镀铬比有明显的优点，特别是分散能力、均镀能力好；镀速高，可以达到0．2μm／min的镀速，从而缩短电镀时间。电流效率也比六价铬镀铬高，可达到25％以上。同时，还有烧焦等电镀故障减少、不受电流中断或波型的影响、不需要特殊的阳极隔膜等优点。而最为重要的是不采用有害的六价铬而没有了环境污染问题，降低了污水处理的成本，对操作者的安全性也大大提高。 三价铬镀铬有单槽方式和双槽方式，单槽方式中的阳极材料是石墨棒，其他与普通电镀一样，双槽方式是使用了阳极内槽，将铅锡合金阳极置于内槽内，另外作为阳极基础液使用了稀硫酸。相对六价铬镀铬，有容易操作和安全的优点。 三价铬镀铬和六价铬镀铬的比较 项目三价铬镀铬六价铬镀铬 单槽法双槽法 铬浓度／(g／L) pH值 阴极电流／(A／dm2)温度／℃ 20～24 2.3～ 3.9 5～20 21～49 5～10 3.3～3.9 4～15 21～54 100～350 1以下 10～30 35～50 阳极铅锡合金铅锡合金 搅拌 镀速／(μm／min)最大厚度／μm 均镀能力 分散能力 镀层构造 空气搅拌 0.2 25以上 好 好 微孔隙 空气搅拌 0.1 0.25 好 好 微孔隙 无 0.1 100以上 差 差 非微孔隙

三价铬钝化膜中六价铬成因及其影响因素

三价铬钝化膜中六价铬成因及其影响因素的研究 镀锌是提高钢铁抗大气腐蚀的有效方法。但在潮湿的环境中镀锌层容易发生腐蚀，表面形成白色疏松的腐蚀产物或变成灰暗的颜色影响外观。为进一步提高防蚀性和装饰性，镀层必须进行钝化处理。过去人们一直采用六价铬钝化处理，六价铬钝化工艺成熟稳定，钝化膜耐蚀性高，具有修复耐蚀性的自愈能力，原料来源广泛且价廉，但由于六价铬毒性大，严重污染环境和危害人体健康，欧盟RoHS规定禁止使用。 目前市场上已经出现了多种三价铬钝化液产品，替代六价铬钝化处理并得到了大规模的应用。其耐蚀性和装饰性已达到或超过六价铬钝化液的钝化效果。 我司于2011年在宝强、华裕螺丝中均有发现：三价铬彩锌在电镀过程并没有有意图添加六价铬，也没有过程污染的存在，在刚电镀出来的三价铬彩锌产品，用水煮法定性分析也未检测出有六价铬。但将产品放置15天以上时，一般会发现有微量的六价铬存在。随着时间的增加六价铬的含量会有所增加。放置到6个月时，转化趋于稳定。这时六价铬含量约为20ppm~50ppm左右。 经过我司众多的对比与考察，以上现象为电镀行业的普遍现象。目前常用的三价铬彩锌钝化用药水都存在这种转化现象，只是转化的时间或长或短，转化的程度或轻或重。 本文探讨了钝化液温度、pH值、钝化时间、钝化液成分等因素对钝化膜形成六价铬的影响，提出了减少或避免钝化膜中六价铬形成的方案。 下图是我司在做六价铬定性试验时所拍的图片。（试验方法为沸水萃取+比色法）

以下为三价铬镀锌与六价铬镀锌的一些对比图片

1.三价铬钝化膜出现六价铬的成因 从化学价态变化角度，经过三价铬钝化溶液处理，钝化膜表面形成了一层由 Cr(OH) 3、Zn(OH) 2 等胶状沉淀物转化而成的Cr 2 O 3 - ZnO- Zn钝化膜，钝化膜表面通常 呈弱碱性（PH7-8.5），钝化膜表面结构松散的微量三价铬在潮湿的空气中会被缓慢氧化成六价铬。 从热力学的角度,钝化膜表面形成的Cr(OH) 3 和CrO 2 -类化合物可以被空气中的 氧气氧化成六价铬,这可能是三价铬钝化膜转化为六价铬的最主要的原因。 在六价铬的形成过程中，钝化膜表面六价铬的形成速率、形成量，还与许多因素有关，如三价铬氧化成六价铬的动力学机制、钝化条件以及钝化膜表面的致密程度、其他组分的影响等。 2.工艺条件对钝化膜中六价铬形成的影响 2.1钝化液温度 图1 给出了钝化液温度对Cr6+形成的影响。由图1可知，钝化液温度越高，钝化膜出现六价铬速率越快；钝化液温度低，有利于降低六价铬的形成速率。因此，钝化液温度是六价铬形成的重要影响因素。当温度低至300℃时，出现六价铬的时间将超过30d。但温度过低将影响钝化膜的耐蚀性。

锌和锌合金镀层三价铬钝化的优越性分析

锌与锌合金镀层三价铬钝化的优越性分析 Superiority Analyse of Tri-chrome Passivation for Plating Zinc and Zinc Alloy 尚思通小米?盖尔 摘要：镀锌和锌合金采用三价铬替代六价铬进行钝化，是环保的大势所趋。三价铬钝化技术已趋成熟，其防锈性能不仅能够达到甚至可以超过六价铬钝化的水平，而且在耐温性、锌合金钝化和满足特种力学性能方面还要明显地优于六价铬钝化。 Abstract : It is a general trend to replace Chrome by Tri-chrome for passivation of Zinc and Zinc alloy plating due to environment protection issue. Tri-chrome technology is mature and available nowadays. Its performance has not only reached or exceeds the level of Chrome in corrosion resistance, but also is obviously better than chrome in temperature resistance, Zinc alloy passivation, and satisfying some special mechanical demand. 关键词：锌与锌合金三价铬钝化优越性 Key Words：Zinc & Zinc Alloy Tri-chrome Passivation Advantage 引言 自1970年，国外对镀锌三价铬钝化就开始了商用化研究，但仅在近10年来，才在生产中大量使用。我国对三价铬钝化的试验研究虽然起步较迟，但近二年已有多家公司推出了自己的产品。 人们越来越重视六价铬的毒性，对三价铬钝化工艺的发展起到了重要的推动作用，CMR化学品分类法（指致癌、诱变或生殖毒性化学品）也迫使人们去寻找替代物。此外，欧洲的WEEE （1）和ELV 指引（2），对六价铬的使用也给出了一个时限，即从2006年7月1日在电子电气领域，和2007年7月1日在汽车领域，均禁用六价铬。该指引不仅对欧洲原产地的产品，而且对海外生产以及进口产品都同等对待。即便是那些不受该指引影响的领域，在当今环保强制的情况下，也在新建项目中逐渐减少采用六价铬的电镀生产。 三价铬钝化量的大幅度增长，也意味着市场上有着更大的产品多样化需求。譬如，与迄今六价铬不同的蓝白、彩色、黑色，以及阳极性保护原理在电镀纯锌、锌合金（包括锌镍、锌铁和锌钴合金）上的有效应用，都不同程度地扩大了用户的可选择性和市场的适应性。同时，封闭工艺的开发也确保了抗腐蚀性能的更高的需要，并且它还与一些现有的镀层兼容。我国汽车工业快速发展、汽车行业国际标准越来越高，和近年欧美环保汽配的市场需要，在客观上都推动了三价铬钝化及其它环保型工艺的生产应用。 一、 高耐蚀三价铬钝化 高耐蚀三价铬钝化膜既可以是透明的、彩色的，也可以是黑色的。适合的镀层是纯锌、锌铁、锌镍和锌钴合金，还包括锌合金和铝合金基体上直接钝化。 1.镀锌三价铬透明彩色钝化 镀锌透明三价铬钝化剂主要分为三种类型：一是以氟化物为基础的钝化剂，为了满足汽车制造工业的防腐蚀标准，往往需要再加上封闭工艺。该类型的钝化剂含有高浓度的三价铬，其操作温度在50°C左右，如Lanthane 315，它可以在工件表面生成一种厚厚的、透明的、带有轻度彩虹色，大约1 mg/dm2的铬化膜。这层膜加上封闭后，根据NF A 05-109法国标准，其耐蚀性试验产生白锈的时间，通常可以超过200 h。

三价铬镀铬的发展及优缺点简介

三价铬镀铬的发展及优缺点简介 六价铬的毒性大，对环境污染严重。镀铬溶液大量使用铬酐，是电镀行业含铬废水的主要污染源。这一问题已经引起人们普遍的关注，各国政府也加强了立法管理，如美国对六价铬的排放标准已从0．05mg／L降到0．01mg／L，并从1997年起开始执行。六价铬镀铬液的电流效率低和覆盖能力差也是一个问题。为了从根本上减轻污染和提高电流效率及覆盖能力，三价铬镀铬工艺越来越受到人们的青睐. 三价铬镀铬自1854年Bunsen发表第一篇论文以来，迄今已有100余年历史，由于有些技术问题难以突破，因此进展比较缓慢。至20世纪70年代，随着科学技术的发展和化学原料的增多，以及人们对环保意识的进一步增强，三价铬镀铬研究又提到电镀工作者议事日程上来了。1974年英国发表了Alecra-3的三价铬镀铬工艺，并于1975年申请了一份用三氯化铬作主盐的三价铬镀铬专利，即Alecra-3000。1981年，英国开发了硫酸盐的环保铬(Envir0-chome)的三价铬镀铬工艺。该工艺采用选择性离子隔膜将阴极区域和阳极区域分开，这样可避免阳极板上氧化成的六价铬对三价铬镀液带来的危害：几乎同时，美国Harsha0公司也开发了Tri-chrome三价铬镀铬工艺https://www.wendangku.net/doc/085007615.html,。 三价铬镀铬液的主要优点如下。 (1)毒性低，废水处理容易。据报道三价铬的毒性只有六价铬的1／100，而且在电镀过程中不产生六价铬酸雾。镀液浓度低，只有六价铬镀液的1／7左右，因而带出镀液量少，废水处理也容易。 (2)镀液的电流密度范围宽，可在0．5～100A／dm宽广的阴极电流范围内获得合格的镀层。 (3)镀液分散能力和覆盖能力优于六价铬镀液。 (4)镀液的电流效率高，可达25％左右。 (5)镀液可不必加温，在常温条件下工作，从而节约了能源。 (6)镀层耐蚀性佳，可直接镀取微观不连续的铬镀层。 (7)电镀时，即使电流中断也不影响结合力。 但早期的三价铬镀层的缺点是比较突出的，主要有如下几点。 (1)色泽不像六价铬镀液中取出的呈青白色，而是带有不锈钢的黄白色，因而难以使用户接受。 (2)镀层的厚度只能达到3μm，不能再增厚，因此不适合镀硬铬。 (3)镀液稳定性差。 (4)镀层的硬度低。

六价铬和镀铬的替代品

六价铬和镀铬的替代品-超微晶钴合金镀层 欧洲共同体委员会已制定了对报废车辆指令（ELV）结束的理事会指令提案。这种“收回”过程中，因为它已被调用，旨在转移废物管理的责任，从消费者，制造商。虽然此指令集中在欧洲，它的确会影响在美国注定在欧洲销售的任何汽车。此外，汽车制造商宁愿致力于全球标准，而不是根据每个国家的法规标准。，谁知道，这个特殊的规定可能横渡大西洋和影响美国的法律环境以及。从理事会指令提案采取由欧洲共同体委员会提交的生命结束的车辆实施的时间表. 名将最重要的问题是要找到一个合适的替代六价铬。正因为如此，制造商将需要解决，车辆制造，因此它可以很容易拆除和回收，特别是如何剥离铬可以从车辆。汽车制造商也将不得不重新考虑，因为这些不能被通过回收粉碎机或送往垃圾填埋场使用铅（焊料是电子电路板除外），汞，镉，。 六价铬替代品 汽车制造商指定的镀铬，几十年来，因为它的外观，耐磨，耐腐蚀。 因此，任何替代会表现出相同的属性，不产生不利影响的衬底。市场上的一些替代铬为主;其他包括超音速热喷涂，金属，合金和化学镀镍。 铬为基础的替代 三价铬替代六价铬的铬，已经在市场上是最流行的，但是，它只是一项临时措施，因为它仍然是铬。控制铬浴的使用和处置的法规不如六价铬浴严格。三价铬涂层往往在镍层沉积。随后的涂层说，六价铬媲美，具有耐腐蚀，使用ASTM B117的盐雾试验或CASS试验。 为了获得较厚，功能更强大的三价铬涂料脉冲电流电镀已被使用。然而，这些涂料的耐腐蚀性，一直没有好。因此，三价涂料被用来作为装饰更换涂层六价铬，而不是一个功能电镀更换。 一个专有的铬为基础的替代是从乐思近江坝段的过程。据说这个过程提供不使用铜的20％以上的吞吐量。电镀循环使用三氧化二铬，钯离子，还原，电解镍，镍功能，光亮镍，微裂纹镍和铬。这个过程并不需要罢工作为温度变化的缓冲汽车零部件相邻的粘合剂镀镍或半光亮镍，铜活化镍，铜。这个过程是建立在这些欧洲的回收法律。高效回收塑料，金属容易分离。 基于钴的替代品

三价铬与六价铬的区别

传统六价铬与三价铬的利弊 2009中国苏州国际表面处理展 ( https://www.wendangku.net/doc/085007615.html,) 2007-08-02 1、传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重的危害性。 2、三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车的六价铬含量不超过2g ［1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成的。这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》（WEEE）和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》（ROHS），要求成员国确保从2006年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主板机、鼠标、键盘、手机等，必须在2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止使用六价铬钝化工艺。 3、三价铬钝化机理与组成 传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自我的修复能力，亦被称为自愈能力。而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化膜。具体反应式如下： 1. 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂） Zn2++Ox（反应式1）

玩具材料中可迁移的三价铬与六价铬的同时测试——IC-ICP-MS法

玩具材料中铬（VI）和铬（III）的测定方法 IC-ICP-MS联用方法编制说明 1项目概况 1.1标准来源 本标准的制定是根据国家认证认可监督管理委员会2011年下达的检验检疫行业标准制订计划来进行的，标准计划编号为2011B117，标准项目名称为《玩具材料中铬（VI）和铬（III）的测定方法 IC-ICP-MS联用方法》，标准性质为推荐性。标准拟采用国际国外标准：无。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由上海出入境检验检疫局负责起草。 1.2目的和意义 1.2.1项目背景 所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬的毒性最大。六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬化合物时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。三价铬的毒性相对六价铬而言要小很多，但是毒性较小的三价铬和毒性剧烈的六价铬可以在一定条件下互相转化。这就是为什么欧盟玩具新指令2009/48/EC要对三价铬和六价铬的含量同时进行限制的原因。可以预见的是，欧盟开了同时限制三价和六价铬的先例之后，世界各国也将起而效仿，对于不同形态铬的限制将成为立法新趋势。 在欧盟新指令中，三价铬的最低限量为kg，六价铬限量低至kg。该指令的生效日期为2013年7月。至于检测方法，欧盟公布的EN71-3:2012的草案的推荐性附录中提供了LC-ICP-MS法供参考。目前国内尚无可供参考的三价铬和六价铬同时测试的标准方法，故建立一种简便、准确、可推广的同时测试三价和六价铬的标准方法刻不容缓。 1.2.2相关国内、国际标准及方法

三价铬与六价铬的区别

在电子产品中地用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸.此外还用于色素中地着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中地防腐蚀剂(重铬酸钠). 六价铬为吞入性毒物吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性.但这些是六价铬地特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性. 文档收集自网络，仅用于个人学习 六价铬是很容易被人体吸收地，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体.有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度地铬酸酐时有不同程度地沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等.经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼.经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹.危害最大地是长期或短期接触或吸入时有致癌危险. 文档收集自网络，仅用于个人学习 过量地（超过）六价铬对水生物有致死作用.实验显示受污染饮用水中地六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬地水后，六价铬会被体内许多组织和器官地细胞吸收. 文档收集自网络，仅用于个人学习 [编辑本段]禁用范围 在欧盟，会致癌或突变地六价铬都不允许公开贩售.但电化学工业中铬酸被还原成态(零价)，而磁带工业则还原成.所以不影响电化学工业或磁带工业. 文档收集自网络，仅用于个人学习：该指令所规范地电机电子设备自年起不得含有六价铬. 以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂’ ：目前对六价铬尚无管制规范. 文档收集自网络，仅用于个人学习 铬是一种银白色地坚硬金属.有二价、三价和六价化合物. 所有铬地化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大. 铬地工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放地废水和废气是环境中地主要污染源. 欧盟指令中，明文规定，六价铬含量不能超过％（，地含义：百万分之一）文档收集自网络，仅用于个人学习 在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用地溶剂中. 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套地“中国”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本地做法. 文档收集自网络，仅用于个人学习 因为经过六价铬处理过地污水和废弃，还是在国内排放地. 而经过处理地产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余地效果. 而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业地自律性和自律意识是十分差地. 如果真地按照废水排放地处理流程，这种废水废气地处理是需要很大一笔经费地. 在目前以短期效益为先地经济环境下，要求行业自律，简直是痴人说梦. 有很多号称国际大公司地单位，虽然相应了世界上环保运动地号召，但是在实际地操作上，却采取一种避重就轻地手法，使用了符合国际标准地产品，但却指定使用污染严重地技术.这难道不应该感到羞愧么？文档收集自网络，仅用于个人学习 作为政府，放任污染严重地企业在居民区周围排放工业废水，却没有丝毫地监督. 这种政府，是为民服务地政府么？ 我们地公务员们，都去哪里了？！ [编辑本段]来源 铬渣是重铬酸钠，金属铬生产中排出地废渣.铬渣外观有黄、黑、赭等颜色，大多呈粉末状.渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应地三氧化二铬．还含有水溶性铬酸钠()酸活性铬酸钙()等.其化学成分是；：(％一％)、：(％一％)、(％一％)、(％一％)、(％一％)、(．％一．％)、(％一％).铬渣所含主要矿物有方镁石()、硅酸钙(．)、布氏石()和％一％地残余铬铁矿等. 文

三价铬与六价铬的对照分析

三价铬与六价铬的对比分析 三价与六价铬 1.前言： 1.1 传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力， 能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。但六 价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重的危害性。 1.2 三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁 止车 辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车的六价铬含量不超过2g [1] 。 2004年8月14日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将 正式开始实施。该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的。 这两个指令分别是《关 于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指 令》(ROHS)，要求成员国确保从2006 年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不 包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。法令还规定，所有 在欧盟市场上生产和销售笔 记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU 、主机板、鼠 标、键盘、手机等，必须在2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再 生使用系 统，并负担产品回收责任。中国生产出口产品的企业必须在2004年8月13后 停止使用六价铬钝化工艺。 2.三价铬钝化技术的进展 、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行 高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况 ，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。 、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。

总铬和六价铬

总铬和六价铬作业指导书 1原理 在弱酸溶液中，六价的铬离子与二苯碳酰二肼反应形成三价铬的紫红色化合物。在光度计上进行测定。 2适用范围 地下水，地表水，海水，饮用水，工业废水，污水和渗透水。 3 测定范围和数目 总铬：0.5-2.00mg/l 六价铬：0.11-4.46 mg/l 检测数目：25个 5 试剂与仪器 试剂： 一瓶试剂Cr-1K，一瓶试剂Cr-2K，一瓶试剂Cr-3K， 氢氧化钠1mol/l，硫酸0.5 mol/l，铬标准储备液（CrO42- 1000mg/l）。 (盒子中的反应试剂保存在15-25°C之间) 仪器： 一个绿色的计量用盖子，一排用来标记反应管的薄圆片， pH试纸（0-14），5.0和10.0ml的移液管， 25个反应管（其中一个是带有白色螺帽的空白管）， Merckoquant 定性/半定量快速检测试纸(可测1.3-44.8mg/l的Cr) ， 带螺帽的16mm的试管。 6 样品的预处理（带防护眼镜） 6.1用移液管取10ml样品到一个空试管中。 6.2加入一滴试剂Cr-1K并混合均匀。 6.3再加入一剂量的试剂Cr-2K（如果COD值高加2剂量），马上旋紧管盖然后混合均匀。

6.4在预先加热到120度（100度会使度数偏低）的加热器上加热60min,后，取下，放到试管架上，冷却到室温（一定不能用冷水浴冷却！） 注意事项： 取样后马上分析 ①用Merckoquant定性/半定量快速检测试纸测定铬离子的大概浓度，样品的CrO42-浓度大于4.46mg/l需要用新蒸的蒸馏水稀释 ②样品的pH范围在1-9中间，如果不是，用氢氧化钠或硫酸调pH。 ③浑浊的样品需要进行过滤处理。 7测定步骤 7.1在反应管中加入6滴Cr-3K，旋紧管盖并用力震荡。 7.2放置1min后，用移液管加入5ml预处理过的水样，盖上管盖并混合均匀。 7.3反应1min后，在光度计上测定样品。 注意事项： ①比色容器必须干净，用干净的布擦。 ②如果溶液是浑浊的会是测定结果偏高。 ③测定溶液的pH值必须在1.0-3.0的范围内 ④测定溶液的颜色能够至少稳定60min.

碘量法测定六价铬镀液中的三氧化铬和三价铬_郭崇武

? 48 ? 【分析测试】 碘量法测定六价铬镀液中的三氧化铬和三价铬 郭崇武 （广州超邦化工有限公司，广东 广州 510460） 摘要：改进了六价铬镀铬溶液中三氧化铬和三价铬的分析方法。先用碘量法测定三氧化铬的浓度，然后在弱酸性条件下，不加硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬，用碘量法测定六价铬的总量，减去镀液中初始六价铬的量，即得到三价铬的质量浓度。该方法与硝酸银催化强酸性氧化后硫酸亚铁铵滴定法的三价铬测定结果基本一致，精度符合实际生产要求，但操作更为简单，标准溶液更稳定，成本更低。 关键词：镀铬溶液；三氧化铬，三价铬；分析；碘量法；硫代硫酸钠 中图分类号：TQ153.11 文献标志码：A 文章编号：1004 – 227X (2012) 11 – 0048 – 02 Iodimetric determination of chromium trioxide and trivalent chromium in hexavalent chromium plating bath // GUO Chong-wu Abstract: The traditional method for analysis of CrO 3 and Cr(III) in Cr(VI) plating bath was improved. The initial CrO 3 content is determined by iodimetry. The Cr(III) is oxidized to Cr(VI) by (NH 4)2S 2O 8 under a weakly acidic condition without AgNO 3 as catalyst. The total quantity of Cr(VI) is determined by iodimetry, and the content of Cr(III) is calculated by subtracting the initial Cr(VI) content from the total quantity of Cr(VI). The Cr(III) content determined by the method is agreed with that determined by (NH 4)2Fe(SO 4)2 titration after oxidation in a strongly acidic media with AgNO 3 as catalyst. The precision of the method meets the practical production requirement. The method has advantages of simple operation, stable standard solution, and low cost. Keywords: chromium plating solution; chromium(VI) oxide; trivalent chromium; analysis; iodimetry; sodium hyposulfite Author’s address: Guangzhou Ultra Union Chemicals Ltd., Guangzhou 510460, China 收稿日期：2012–05–16 修回日期：2012–06–13 作者简介：郭崇武（1960–），吉林辉南人，学士，高级工程师，主要从事电镀工艺研究工作，在国内外发表论文100余篇，《电镀与精饰》杂志编委。 作者联系方式：(E-mail) chongwu.guo@https://www.wendangku.net/doc/085007615.html, 。 1 前言 六价铬镀铬溶液中三氧化铬的分析一般采用亚铁滴定法[1]，分析该镀液中的三价铬时，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬，再滴定六价铬的总浓度，用差减法得到三价铬的浓度。由于硫酸亚铁铵标准溶液不够稳定，每次使用时都要进行标定，因此该方法比较费时。相比之下，硫代硫酸钠标准溶液比较稳定[2]，故碘量法应该比亚铁滴定法更简便。然而由于试液中含有银离子，如果加碘化钾，银离子会与碘离子生成体积较大的棕红色碘化银沉淀，从而影响碘量法测定时的终点判断。所以，分析六价铬镀铬溶液中的三价铬目前还只能使用亚铁滴定法。为了提高工作效率和降低操作成本，制定了在不加硝酸银的情况下以过硫酸铵氧化三价铬[3]，并用碘量法分析六价铬含量的方法[4]。 2 分析方法 2. 1 方法要点 在酸性条件下，六价铬与碘化钾反应定量生成碘分子，用氟氢化铵掩蔽铁，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定碘，从而得到三氧化铬的质量浓度。 在弱酸性条件下，用过硫酸铵将三价铬完全氧化成六价铬，过量的过硫酸铵经煮沸后分解成硫酸铵、硫酸和氧气。然后测定六价铬的总浓度，从六价铬总浓度中减去镀液中六价铬的初始浓度，即得到镀液中三价铬的浓度。 2. 2 试剂 (1+3)硫酸：V (H 2SO 4)∶V (H 2O )= 1:3。 过硫酸铵：固体。 淀粉指示剂：10 g/L 淀粉的水溶液。 碘化钾溶液：80 g/L 。 氟化氢铵：固体。 硫代硫酸钠标准溶液：0.1 mol/L 。