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物理化学综合复习资料

《物理化学》综合复习资料

一、选择题

1. 对比温度r T 的值一定是 ( )

A. =1

B. >1

C. <1

D. 以上三者皆有可能

2、 一定量理想气体经过恒温膨胀过程后 ( )

A. ∆U > 0

B. ∆S > 0

C. ∆H > 0

D. ∆G > 0

3、化学反应达到平衡时 ( )

A. 0=∆θm r G

B. 0=∆m r G

C. 0=∆θm r H

D. 0=∆θm r S

4、 实际液态混合物的温度—组成图上有恒沸点,恒沸点处气相组成y B 和液相组成x B 间的关系是

( )

A. y B > x B

B. y B = x B

C. y B < x B

D. 二者无确定的关系

5、标准氢电极 ( )

A. 规定其电极电势为0

B. 规定25℃时其电极电势为0

C. 电极中氢离子的浓度为1

D. 电极中导电材料可以为锌

6、封闭物系恒温、恒压及无其它功时,能自动进行的过程 ( )

A. ∆U < 0

B. ∆S < 0

C. ∆G < 0

D. ∆H < 0

7、系统进行任一循环过程( )

(A)0=H ; (B )0=∆S ; (C )0=Q ; (D )0=W 。

8、若实际气体较理想气体难压缩,则压缩因子Z ( )

(A) > 1; (B) = 1; (C) < 1; (D) 不确定

9、封闭物系,下列何过程的ΔG = 0 ( )

(A)绝热可逆过程; (B) 等温等压且非体积功为零的可逆过程;

(C) 等温等容且非体积功为零的过程; (D) 等温等压且非体积功为零的过程。

10、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是( )

(A )亨利定律;

(B )质量作用定律; (C )范德霍夫定律;

(D )法拉第定律。 11、298K 时 1mol ⋅dm -3Na OH 溶液的电阻为 2000 Ω,它的电导为( )

(A )0.001 S ; (B )0.0005 S ;

(C )2000 S ; (D )2000Ω。

12、在电泳实验中,观察到胶粒向负极移动,则表明( )

(A) 胶粒带正电; (B) 胶粒电中性;

(C) 胶团带正电; (D) 胶粒带负电。

13、表面活性剂分子的结构特征是( )

(A )一定具有羟基和高级脂肪酸基; (B) 一定具有脂肪酸基或氨基;

(C)一定具有磺酸基或高级脂肪烃基; (D) 一定具有亲水基和亲油基

14、热力学第一定律ΔU = Q + W 限用于( )

(A) 理想气体等温过程; (B) 可逆相变过程;

(C) 电池反应过程; (D) 封闭系统的任何变化过程。

15、理想气体化学反应 NOCl 2(g )=NO (g ) + Cl 2(g )的0〉∆m r H ,下列哪个因素会使平衡向

右移动。( )

(A )增大压力; (B )升高温度; (C )降低温度; (D )加入催化剂

16、以下何过程一定是ΔS = 0的过程 ( )

(A)绝热可逆过程; (B) 可逆相变过程; (C) 等温的气固吸附过程;

(D) 298K 的溶液中的化学反应过程。

17、拉乌尔定律适用于( )

(A )稀溶液中的溶剂; (B) 稀溶液中的溶质;

(C) 稀溶液中的溶质与溶剂; (D) 浓溶液中的溶质。

18、强电解质溶液摩尔电导率随溶液浓度的增加而( )。

(A )增大; (B) 减小; (C) 不变; (D)先增大后减少。

19、在电泳实验中,观察到溶胶向正极移动,则表明( )

(A) 胶粒带正电;(B) 胶团带正电; (C) 胶团带负电 (D) 胶粒带负电。

20、 丁铎尔现象属于溶胶的( )

(A )电学性质; (B) 光学性质; (C) 热力学性质; (D) 动力性质。

21、能用于判断恒温、恒压、非体积功为零的任一化学反应的方向的是( )

(A )r m G ∆ ; (B )K ;

(C ) m r G ∆; (D ) m r H ∆。

22、一定温度下已知理想气体反应aA +bB = g G +hH 的平衡常数为1K ,其逆反应 g G

+hH = aA +bB 的平衡常数为2K ,则有( )

(A ) 1K =2K ; (B ) 1K =-2K ;

(C ) 1K ·2K =1; (D ) 1K +2K =1。

23、二组分理想液态混合物的沸点 ( )

(A )一定介于两纯组分的沸点之间; (B )一定小于任一纯组分的沸点;

(C) 一定大于任一纯组分的沸点; (D) 以上三种情况均有可能。

24、亨利定律的适用于( )

(A )稀溶液中的溶剂; (B) 浓溶液中的溶质;

(C) 稀溶液中的溶质与溶剂; (D) 稀溶液中的溶质。

25、甘汞电极是( )

(A )金属电极; (B )金属-金属难溶盐电极;

(C )金属-金属氧化物电极; (D )氧化-还原电极。

26、外加直流电场作用下胶体分散体系中向某一电极作定向运动的是( )

(A) 胶核; (B) 紧密层 ; (C) 胶团 ; (D) 胶粒。

27、单组分系统的三相点的自由度为( )

(A )1; (B) 0; (C) 2 ; (D) 3。

二、填空题

1、 隔离体系中进行的可逆过程∆S 的值为 。

2、 临界胶束浓度是表面活性物质在溶剂中形成胶束所需的__ 浓度。

3、电池可逆除要求电流趋近于零的条件外还要求 的条件。

4、二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成 。

5、弯曲液面上的附加压力由式=∆p 计算。

6、在含有++Ag ,K ,NO -3的水溶液中,微小的AgI 晶体粒子最易吸附 离子而带 电。

7、理想气体的微观特征是 和 。

8、理想气体的热容比(绝热指数)定义为=γ 。

9、在一个真空容器中,投入NH 4Cl(s) 加热分解达平衡,

HCl(g)(g)NH Cl(s)NH 34+=

相数为____ _ ___,自由度数为 ____________。

10、分解反应A(s) = B(g) + C(g), 反应平衡常数θK 和分解压P 的关系式为=θK

。 11、描述稀溶液渗透压的公式为=Π 。

12、定温度下,NH 4HS(s)与其分解产物NH 3(g)和H 2S(g)成平衡,

NH 4HS(s) = NH 3(g) + H 2S(g)

系统的组分数C =____ ;系统的相数P = 。

13、电的极化有____ 极化与____ __ 极化两种。

14、力学基本关系是之一是=U d 。 15、某反应反应物转化掉3/4所需时间是转化掉1/2所需时间的2倍,此反应级数

是 。

16、对大多数纯物质的液体来说,当温度升高时,其表面张力 。

17、绝热可逆膨胀过程的S ∆___ ___ 0。(填“>、< 或 =”)。

18、相率的数学表达式是 。

19、离子强度的定义式为_ 。

20、25℃时,1Kg 水中溶入0.01 mol 萘时,测得溶液的凝固点较纯水降低0.6 K ;若1Kg 水中

溶入0.01 mol 蔗糖时,则溶液的凝固点较纯水降低 。

21、链反应的中间产物是很活泼的自由基或自由原子,常用 __法进行近似处理。

22、在恒温条件下,加入催化剂能加快反应速率的主要原因是由于 。

23、液体在固体表面的润湿程度以接触角θ 衡量,当接触角θ__ ___时称为完全润湿。

三、简答题

1、什么是电极的极化?极化对电极电势造成什么影响?

2、你知道哪些类型的典型复合反应?

3、试给出理想液态混合物的定义,并简述其微观特征。

4、向胶体分散系统中加入电解质会造成什么结果?为什么?

5、同种物质同温下的恒压摩尔热容m p C ,一定不小于恒容摩尔热容m V C ,吗?为什么?

6、什么是化学反应活化能?若平行反应中主反应的活化能大于副反应的活化能,升高温度对主反应

有利还是对副反应有利?

7、写出你知道的5个状态性质的符号,简述状态性质的特点。

8、粗略绘制具有最大正偏差的二组分真实液态混合物的气-液平衡的T-x-y 相图,并标出各相区的

相态。

四、计算题 1、 在100︒C 、101325Pa 下, 0.5mol 液体水变为相同温度、压力下的水蒸汽,求该过程的W 、△U 、∆H 、∆S 及∆G 。设水蒸汽可视为理想气体,并已知100︒C 时水的蒸发焓为1vap m (373K)40.6kJ.mol H -∆=

2、 0℃时,1.00kg 的水中能溶解202.7kPa 下的O 2气0.0143g 。在相同温度下,若氧气的平衡

压力为810.6kPa ,1.00kg 的水中能溶解氧气多少克?

3、 用电导池常数-1m 81.22/==A l K cell 的电导池测的浓度为2.5mol.m -3

的K 2SO 4 的电阻为326.0Ω,求该K 2SO 4 溶液的电导率和摩尔电导率。

4、1mol 单原子理想气体(R C m V 2

3,=)由0℃恒压升温到50℃,求S H U ∆∆∆和、。 5、今有1mol 理想气体始态为0℃、令其恒温可逆膨胀到体积为原来的10倍,计算此过程的W 、U ∆、H ∆、S ∆、G ∆。

6、反应 Zn(s) + CuSO 4(a =1) ──→ Cu(s) + ZnSO 4(a =1) 在电池中进行, 15℃时,测得 E = 1.0934 V ,电池的温度系数(∂E /∂T )p = - 4.29×10-4 V ·K -1

(1) 写出电极反应式和电池反应式

(2) 求电池反应的 ∆r G m 、∆r S m 、∆r H m 。

7、将1atm 、100℃的1mol 水恒温、恒压下变成1atm 、100℃的1mol 水蒸气(可视为理想气体),计算该过程的ΔH 、ΔS 、△G 、△U 、W 各为多少。

已知:水在100℃、1 atm 下的汽化热为41mol /KJ 。

8、反应 )g (CO )g (O H )s (CO Na )s (NaHCO 222323++⇔ 的平衡常数θK 与温度的关系为:769.8/3852ln +-=K

T K θ, θm r H ∆,θm r S ∆与温度无关,为常数。 求:(1)、上述反应在温度为300K 时的θm r H ∆,θ

m r S ∆;

(2)、在密闭真空容器中放入)s (NaHCO 3,在温度为500K 时上述反应的平衡总压为多少? 9、20℃下将乙烷(30=乙M )和丁烷(58=丁M )混合理想气体充入0.20dm 3

的抽空容器中,容器中的压力达101.325kPa 时气体的质量为0.3897g ,求:

⑴ 混合气体的平均摩尔质量。

⑵混合气体中乙烷的摩尔分数和丁烷的摩尔分数。

10、今有1mol 理想气体为由0℃、1Mpa 的始态,恒温反抗恒定的0.1MPa 外压膨胀到体积为原来的10倍,压力等于外压。计算此过程的W 、U ∆、S ∆、H ∆、G ∆。

11、电池Pb| PbSO 4(s) | Na 2SO 4·H 2O 饱和溶液|Hg 2SO 4(s)|Hg, 25℃时电动势E =0.9647V ,该电池电动势的温度系数为1.74×10-4

V/K 。

(1) 写出电极反应和电池反应;

(2)求298K 电池可逆输出2F 电量时,电池反应的△r G m 、△r H m 、△r S m 和Q 各为多少?

答案

一、选择题

二、填空题

1、 隔离体系中进行的可逆过程∆S 的值为 0 。

2、 临界胶束浓度是表面活性物质在溶剂中形成胶束所需的__最小 浓度。

3、电池可逆除要求电流趋近于零的条件外还要求 电池中反应可逆 的条件。

4、二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成 反比 。

5、弯曲液面上的附加压力由式=∆p r

σ2 计算。 6、在含有++Ag ,K ,NO -3的水溶液中,微小的AgI 晶体粒子最易吸附 Ag + 离子而带 正 电。

7、理想气体的微观特征是 分子间无作用力 和 分子本身无体积 。

8、理想气体的热容比(绝热指数)定义为=γm V m p C C ,,。

9、在一个真空容器中,投入NH 4Cl(s) 加热分解达平衡,

HCl(g)(g)NH Cl(s)NH 34+=

相数为____ _2__ ___,自由度数为 ___1_________。

10、分解反应A(s) = B(g) + C(g), 反应平衡常数θK 和分解压P 的关系式为=θK 2

2P P ⎛⎫ ⎪⎝⎭。 11、描述稀溶液渗透压的公式为=Π C R T 。

12、定温度下,NH 4HS(s)与其分解产物NH 3(g)和H 2S(g)成平衡,

NH 4HS(s) = NH 3(g) + H 2S(g)

系统的组分数C =___1_ ;系统的相数P = 2 。

13、电的极化有____浓差 极化与____ 电化学 __ 极化两种。

14、力学基本关系是之一是=U d pdV TdS - 。

15、某反应反应物转化掉3/4所需时间是转化掉1/2所需时间的2倍,此反应级数是

1 。

16、对大多数纯物质的液体来说,当温度升高时,其表面张力 减小 。

17、绝热可逆膨胀过程的S ∆___ = ___ 0。(填“>、< 或 =”)。

18、相率的数学表达式是 F = C – P + 2 。

19、离子强度的定义式为_∑=22

1B B Z b I 。 20、25℃时,1Kg 水中溶入0.01 mol 萘时,测得溶液的凝固点较纯水降低0.6 K ;若1Kg 水中

溶入0.01 mol 蔗糖时,则溶液的凝固点较纯水降低 0.6 K 。

21、链反应的中间产物是很活泼的自由基或自由原子,常用 稳态 __法进行近似处理。

22、在恒温条件下,加入催化剂能加快反应速率的主要原因是由于 降低了反应的活化能 。

23、液体在固体表面的润湿程度以接触角θ 衡量,当接触角θ__ = 0 ___时称为完全润湿

三、简答题

1、什么是电极的极化?极化对电极电势造成什么影响?

答:有电流通过时电极电势偏离平衡电极电势的现象。使阳极电极电势升高,使阴极电极电势降低。

2、你知道哪些类型的典型复合反应?

答:对行、平行、连串、链反应等。

3、试给出理想液态混合物的定义,并简述其微观特征。

答:溶液中任一组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液。

微观特征:(1)分子间作用力相同; (2)分子体积相同

4、向胶体分散系统中加入电解质会造成什么结果?为什么?

答:会引起溶胶的聚沉。因电解质会压缩溶胶双电层,使漫散层减薄,ζ电势降低。

5、同种物质同温下的恒压摩尔热容m p C ,一定不小于恒容摩尔热容m V C ,吗?为什么?

答:只会是m V m p C C ,,≥。因恒压升温时体系体积要增大,分子间距离要增大,体系要吸收能

量对环境做体积功,吸收能量增大分子间作用势能。

6、什么是化学反应活化能?若平行反应中主反应的活化能大于副反应的活化能,升高温度对主反应有利还是对副反应有利?

答:活化能是摩尔活化分子平均能量和摩尔普通分子平均能量的差。对主反应有利。

7、写出你知道的5个状态性质的符号,简述状态性质的特点。

答:U 、H 、S 、A 、G 等。

其变化值只与始末态有关;循环过程中值变为零;不互相独立;可写成全微分。

8、粗略绘制具有最大正偏差的二组分真实液态混合物的气-液平衡的T-x-y 相图,并标出各相区的相态。

四、计算题 1、 在100︒C 、101325Pa 下, 0.5mol 液体水变为相同温度、压力下的水蒸汽,求该过程的W 、△U 、∆H 、∆S 及∆G 。设水蒸汽可视为理想气体,并已知100︒C 时水的蒸发焓为1vap m (373K)40.6kJ.mol H -∆= (15分)

解 J nRT pV V p W g 155115.373314.85.0-=⨯⨯-=-=-=∆-=

KJ

H 3.206.405.0=⨯=∆ 05.5415.373203001

=∆⋅==∆=∆-G K J T H S

2、 0℃时,1.00kg 的水中能溶解202.7kPa 下的O 2气0.0143g 。在相同温度下,若氧气的平衡压力为810.6kPa ,1.00kg 的水中能溶解氧气多少克? (10分)

解 0572.07

.2026.8100143.0212

12=⨯==m p p m m g 3、 用电导池常数-1m 81.22/==A l K cell 的电导池测的浓度为2.5mol.m -3 的K 2SO 4 的电阻为

326.0Ω,求该K 2SO 4 溶液的电导率和摩尔电导率。(15分)

解 0700.081.220

.32611=⨯==

A l R κS ·m -1 028.05.20700.0===Λc m κS ·m 2·mol -1

4、1mol 单原子理想气体(R C m V 23,=)由0℃恒压升温到50℃,求S H U ∆∆∆和、。(15分) 解 J T nC U m V 6.62350314.82

31,=⨯⨯⨯=∆=∆ J T nC H m P 103950314.82

51,=⨯⨯⨯=∆=∆ 112,494.315

.27315.323ln 314.8251ln -⋅=⨯⨯⨯==∆K J T T nC S m P 5、今有1mol 理想气体始态为0℃、令其恒温可逆膨胀到体积为原来的10倍,计算此过程的W 、

U ∆、H ∆、S ∆、G ∆。

(10分) 解 J V V nRT W 522910ln 15.273314.81ln 1

2-=⨯⨯⨯-=-= 0=∆=∆H U

11

21.1910ln 314.81ln -⋅=⨯⨯==∆K J V V nR S J S T H G 52171.1915.2730-=⨯-=∆-∆=∆

6、反应 Zn(s) + CuSO 4(a =1) ──→ Cu(s) + ZnSO 4(a =1) 在电池中进行, 15℃时,测得 E = 1.0934 V ,电池的温度系数(∂E /∂T )p = - 4.29×10-4 V ·K -1,

(1) 写出电极反应式和电池反应式

(2) 求电池反应的 ∆r G m 、∆r S m 、∆r H m 。 (15分)

解:(1) (-) Zn(s) ─→Zn 2+(a =1) + 2e - (+) Cu 2+(a =1) + 2e - ─→ Cu(s)

电池反应Zn(s)+ Cu 2+(a =1)= Zn 2+(a =1)+ Cu(s)

(2) ∆r G m = ∆r G m = -zFE = -2×96500×1.0934=-211.03 kJ ·mol -1 ∆r S m = Fz (∂E /∂T )= 96500×2×- 4.29×10-4 =-82.8 J ·K -1·mol -1 ∆r H m = ∆r G m + T ∆r S m =-211.03+288.15× -82.8×10-3=-234.9 kJ ·mol -1

7、将1atm 、100℃的1mol 水恒温、恒压下变成1atm 、100℃的1mol 水蒸气(可视为理想气体),计

算该过程的ΔH 、ΔS 、△G 、△U 、W 各为多少。 (15分)

已知:水在100℃、1 atm 下的汽化热为41mol /KJ 。

解:因为恒温、恒压可逆相变,所以△G =0

ΔH=Q=41KJ

ΔS=ΔH/T=41000/373.15=109.9J/K

ΔU=ΔH-ΔPV=ΔH-nRT=41000-1×8.314×373.15=37.9kJ W=ΔU-Q=37.9-41=-3.1kJ

8、反应 )g (CO )g (O H )s (CO Na )s (NaHCO 222323++⇔ 的平衡常数θ

K 与温度的关系为:

769.8/3852ln +-=

K

T K θ, θm r H ∆,θ

m r S ∆与温度无关,为常数。

求:(1)、上述反应在温度为300K 时的θ

m r H ∆,θ

m r S ∆;

(2)、在密闭真空容器中放入)s (NaHCO 3,在温度为500K 时上述反应的平衡总压为多少?

(15分)

解:(1)-1mol kJ 03.32314.83852⋅=⨯=∆m r H

1-00

mol kJ 154.10)769.8300

3852

(300314.8ln ⋅=+-⨯⨯-=-=∆K RT G m r

1

-1

-00

00mol

J 92.72mol kJ 07292.030003.32154.10⋅=⋅=∆∴∆-=∆-∆=∆m

r m

r m

r m r m r S S S T H G

(2))300

15001(3143.83203001706.0ln 5000--=K K 0001.00

500=K K

kPa 400001.0410042

2

00

500=∴=⎪⎭⎫

⎝⎛⨯=⎪⎪⎭

⎫ ⎝⎛⨯=p p p p K K

9、20℃下将乙烷(30=乙M )和丁烷(58=丁M )混合理想气体充入0.20dm 3

的抽空容器中,容器中的压力达101.325kPa 时气体的质量为0.3897g ,求: (10分) ⑴ 混合气体的平均摩尔质量。

⑵混合气体中乙烷的摩尔分数和丁烷的摩尔分数。

解 ⑴ 867

.46008315

.03897.0008315

.015.293314.81020.01013253

====⨯⨯⨯==-n W M RT pV n ⑵

599

.0401.01401.058)1(30867.46)1(=-==∴-+=-+=丁乙乙乙丁

乙乙乙y y y y M y M y M

10、今有1mol 理想气体为由0℃、1Mpa 的始态,恒温反抗恒定的0.1MPa 外压膨胀到体积为原来

的10倍,压力等于外压。计算此过程的W 、U ∆、S ∆、H ∆、G ∆。(15分) 解 因理想气体恒温 0=∆=∆H U

W = -P ex △V = -0.1×106×9V 1 = -105(8.3143×273.15/106)

= -2.044KJ

△S = nRln(V 2/V 1)=1×8.3143ln9=18.27J/K

J 499027.1815.2730-=⨯-=∆-∆=∆S T H G

11、电池Pb| PbSO 4(s) | Na 2SO 4·H 2O 饱和溶液|Hg 2SO 4(s)|Hg, 25℃时电动势E =0.9647V ,该电

池电动势的温度系数为1.74×10-4

V/K 。 (15分) (1) 写出电极反应和电池反应;

(2)求298K 电池可逆输出2F 电量时,电池反应的△r G m 、△r H m 、△r S m 和Q 各为多少? 解 ⑴ (-) Pb + SO 42- → PbSO 4(s) +2e (+) Hg 2SO 4(s) + 2e → 2 Hg + SO 42-

电池反应: Pb + Hg 2SO 4(s) → PbSO 4(s) + 2 Hg

(2) E=E 0

=0.9647V

△r G m = -ZEF = -2×0.9647×96500= -186.2KJ/mol △r S m = ZF(dE/dT)p =96500×2×1.74×10-4

=33.58J/molK

△r H m = △r G m + T △r S m = -186.2+298×33.58×0.001 =-176.2KJ/mol Q = T △r S m = 33.58×298=10.0KJ

物理化学复习重点

第一章气体 液体的饱和蒸汽压是其自身的固有性质,其值只与温度有关。T↑,饱和蒸汽压↑ 在敞口容器中加热液体,当蒸气的压力略高于外压时,液体开始沸腾,这时的温度称为沸点。液体饱和蒸气压越大,沸点越低。降低外压,其沸点也随之降低。 易液化的气体临界温度较高NH3, 难液化的气体临界温度较低H2,He 理想气体不能液化,真实气体才可以 V随P变化不大:凝聚相,液体很难压缩 水平线,气液平衡,饱和蒸气压 第二章热力学基本原理 2.1 热力学概论和一些基本概念 2.2 热力学第一定律 2.3 功和过程 2.4 热和热容 2.5 热力学第一定律的应用 2.6 热力学第二定律 2.7 Carnot循环和Carnot定理 2.8 熵的概念及其物理意义 2.9 Helmholtz自由能和Gibbs自由能 2.10 过程方向和限度的热力学判据 2.11 热力学函数之间的相互关系

2.1 热力学概论和一些基本概念 (1) 系统与环境:系统+环境=大的孤立系统 (2) 系统的(宏观)性质 广度性质具有加和性,强度性质不具有。 (3) 热力学平衡态 热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡 (4) 状态与状态函数 状态函数在数学上具有全微分的性质,当系统的状态发生了一个无限小的变化,状态函数 Z 的变化记为dZ ,状态函数 Z 的变化为,非状态函数不能积分,变化用δ,区别于状态函数的d. (5) 过程与途径 (6) 热和功 热和功是系统和环境间能量交换的两种不同形式。 都与过程相联系,即使始态和终态相同,过程不同,交换的热和功也会不同。不是状态函数! 微小变化用δ表示,以区别于d ;某一过程的热(或功)交换用Q (或W)表示,不用ΔQ (或ΔW )。 热是大量分子无规则运动的一种表现。由于温差,系统与环境之间传递的能量称为热 符号Q 单位J ,系统吸热 Q > 0 系统放热 Q < 0 除热外,系统与环境间传递的其他能量称为功,是大量分子(或粒子)有序运动的一种表现。 符号W 单位J ,系统得到功W > 0,系统做功W < 0 热和功的特点1. 是传递的能量,一定要与过程相联系2. 不是状态函数 膨胀功(体积功) We ;非膨胀功Wf :电功 表面功 2.2 热力学第一定律 系统的总能量(E )由T(动能)、V (势能)和系统内部的能量U 三部分构成。经典热力学的研究对象是不涉及整体运动的平衡系统,不考虑T 和V 。U 称为热力学能。U 又称内能,是系统内部分子运动的平动能、转动能、振动能、电子和核的能量和分子相互间作用的势能等能量的总和。其绝对总量是未知的,不可直接测量;但过程的变化量 (ΔU ) 是可以得到的。U 是状态函数,是系统的广度性质,摩尔热力学能是强度性质. 热力学第一定律的文字表达:(1)热力学第一定律是能量守恒定律在热现象领域内所具有的特殊形式。系统和环境间可以有能量交换(包括Q 和W ),但总量不变。(2)第一类永动机是不可能造成的 热力学第一定律的数学表达式:?U=Q+W; 对微小量变化 d U=δQ+δW; W 包括膨胀功和非膨胀功 2.3 功和过程 21 d Z Z Z Z ?==- ?

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《物理化学》复习资料 1、已知一定量的理想气体初态为298.15K,10.0dm3,终态温度298.15K,体积20.0dm3, 压力Pθ。计算沿下面三条不同的等温途径时系统所作的体积功。 ①系统向真空膨胀至终态; ②系统反抗恒外压Pθ,一步膨胀变化到终态; ③系统先反抗恒外压1.5 Pθ,后又反抗恒外压Pθ两步变化到终态。 解:①向真空膨胀因未反抗外压p e=0 ,故W = 0。 ②恒外压膨胀P e = pθ , 故W = -p eΔV = -100 .0 (20.0-10.0) = -1000.0 J ③系统先反抗恒外压膨胀到p =1.5 Pθ时,其体积由理想气体状态方程求出为 (20.0×Pθ)/1.5 Pθ =13.3 dm3 , 分别计算两步恒外压膨胀过程的体积功: W = W1 + W2 = -1.5×100.0(13.3-10.0)+[-100.0(20.0-13.3)]= -1.165 kJ。 2、图中有电池、电阻丝和水。电池供电,水不断流动,维持电阻丝状态不变。忽略导线电阻和电池内阻,根据预先指定的体系,讨论四个问题: (1)该体系属于何种体系? (2)体系与环境间有无能量交换? (3)热力学第一定律对此是否适用? (4)热、功和热力学能的变化如何? 指定一下六个体系: 1.定电阻丝为体系。2.指定电池为体系。 3.指定电阻丝和水为体系。4.指定电阻丝和电池为体系。 5.指定水为体系。6.指定水、电阻丝和电池为体系。 答:1、(1)电阻丝为敞开体系,因为电阻丝中有电子流过。 (2)体系与环境间有能量交换,电池对体系作电功,体系把功变成热又传给环境水,保持体系温度不变。 (3)因为该体系属于敞开体系,所以第一定律不适用。若保持电子流恒定,第一定律的数学式仍可应用。 (4)体系的热力学能保持不变,体系得到了电功而放出了热。 2、答:(1)电池是敞开体系,因为电池不断输出电子流。 (2)体系与环境间有能量交换,体系对环境输出电功。 (3)第一定律不适用于敞开体系。 (4)体系热力学能下降,体系对环境作电功,但没有热量交换。 3、答:(1)电阻丝和水是敞开体系,因为电阻丝中有电子流过。 (2)体系与环境间有能量交换,体系得到了电功。 (3)热力学第一定律不适用。 (4)体系得到了电功,热力学能增加,但无热量交换 4、答:(1)电阻丝和电池是封闭体系,体系与环境间无物质交换。 (2)体系与环境间有能量交换,体系向作为环境的水放出热量。 (3)第一定律适用于该体系。 (4)体系向环境放热,热力学能下降,但无功的交换。 5、答:(1)水是封闭体系,与环境无物质交换。 (2)体系与环境有能量交换,体系从环境得到了热。 (3)第一定律适用。 (4)体系从环境得到热,热力学能增加,但无功的交换。 6、答:(1)是隔离体系。(2)体系与环境间无能量交换。 (3)热力学第一定律适用(4) ?U=0 Q=0 W=0

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复习资料 一、选择题 1. 一定量的理想气体从同一始态出发,分别经 (1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态,以H 1,H 2分别表示两个终态的焓值,则有 ( C ) A.H 1> H 2 B.H 1= H 2C. H 1< H 2D.不一定 2.下列的过程可应用公式ΔH =Q 进行计算的是( C ) A.不做非体积功,终态压力相同但中间压力有变化的过程 B.不做非体积功,一直保持体积不变的过程 C. 273.15 K ,p θ下液态水结成冰的过程D. 恒容下加热实际气体 3.下述说法中,哪一个错误 ( B ) A. 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量B. 体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值 C. 热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等 D.若体系1与体系2分别与环境达成热平衡,则此两体系的温度相同 4.体系的状态改变了,其内能值(C ) A.必定改变B.必定不变C.不一定改变 D.状态与内能无关 5.石墨的燃烧热 ( B ) A.等于CO 生成热 B.等于CO 2生成热 C.等于金刚石燃烧热 D.等于零 6.ΔH =Q p ,此式适用于下列那个过程( B) A.理想气体从1 013 250 Pa 反抗恒定的外压101 325 Pa 膨胀到101 325 Pa B.0℃ ,101 325 Pa 下冰融化成水C.电解 CuSO 4水溶液 D.气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa) 7. 下述说法,何者正确( C ) A.水的生成热即是氧气的燃烧热 B.水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 C.水的生成热即是氢气的燃烧热D.水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 8.正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap G $值应如何变化( C ) A.Δvap G θ= 0B.Δvap G θ≥0 C.Δvap G θ< 0 D.Δvap G θ> 0 9.下列关于吉布斯自由能(G )的描述中,不正确的是( C ) A.G 是体系的状态函数; B.G 的绝对值不能确定;C.G 具有明确的物理意义; D.G 是具有能量的量纲 10.一封闭体系从始点出发,经过循环过程后回到始点,则下列( D )的值为零。 (A) Q (B) W (C) Q-W (D) Q+W 11. 理想气体绝热向真空膨胀,则(B ) A.ΔS = 0,W = 0 B.ΔH = 0,ΔU = 0 C.ΔG = 0,ΔH = 0 D.ΔU =0,ΔG =0 12理想气体经历等温可逆过程,其熵变的计算公式是 ( D ) A.ΔS =nRT ln(p 1/p 2) B.ΔS =nRT ln(V 2/V 1)C.ΔS =nR ln(p 2/p 1)D.ΔS

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《物理化学》综合复习资料 一、选择题 1. 对比温度r T 的值一定是 ( ) A. =1 B. >1 C. <1 D. 以上三者皆有可能 2、 一定量理想气体经过恒温膨胀过程后 ( ) A. ∆U > 0 B. ∆S > 0 C. ∆H > 0 D. ∆G > 0 3、化学反应达到平衡时 ( ) A. 0=∆θm r G B. 0=∆m r G C. 0=∆θm r H D. 0=∆θm r S 4、 实际液态混合物的温度—组成图上有恒沸点,恒沸点处气相组成y B 和液相组成x B 间的关系是 ( ) A. y B > x B B. y B = x B C. y B < x B D. 二者无确定的关系 5、标准氢电极 ( ) A. 规定其电极电势为0 B. 规定25℃时其电极电势为0 C. 电极中氢离子的浓度为1 D. 电极中导电材料可以为锌 6、封闭物系恒温、恒压及无其它功时,能自动进行的过程 ( ) A. ∆U < 0 B. ∆S < 0 C. ∆G < 0 D. ∆H < 0 7、系统进行任一循环过程( ) (A)0=H ; (B )0=∆S ; (C )0=Q ; (D )0=W 。 8、若实际气体较理想气体难压缩,则压缩因子Z ( ) (A) > 1; (B) = 1; (C) < 1; (D) 不确定 9、封闭物系,下列何过程的ΔG = 0 ( ) (A)绝热可逆过程; (B) 等温等压且非体积功为零的可逆过程; (C) 等温等容且非体积功为零的过程; (D) 等温等压且非体积功为零的过程。 10、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是( ) (A )亨利定律; (B )质量作用定律; (C )范德霍夫定律; (D )法拉第定律。 11、298K 时 1mol ⋅dm -3Na OH 溶液的电阻为 2000 Ω,它的电导为( ) (A )0.001 S ; (B )0.0005 S ; (C )2000 S ; (D )2000Ω。

物理化学各章复习题 附答案

第一章化学热力学基础 1.4 练习题 1.4.1 判断题 1.可逆的化学反应就是可逆过程。 2.Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。 3.焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。 4.焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。 5.一个绝热过程Q = 0,但体系的DT不一定为零。 6.对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。 7.某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、DU与DH是相等的。 8.任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 9.功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。 10.不可逆过程的熵变是不可求的。 11.某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。 12.在孤立体系中,一自发过程由A→B,但体系永远回不到原来状态。 13.绝热过程Q = 0,即,所以d S = 0。 14.可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 15.绝热过程Q = 0,而由于DH = Q,因而DH等于零。 16.按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。 17.在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 <以水和水蒸气为体系>,该过程W>0,DU>0。 18.体系经过一不可逆循环过程,其DS体>0。 19.对于气态物质,C p-C V = n R。 20.在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时Q = 0,所以DS=0。 1.4.2 选择题 1.273K, p q时,冰融化为水的过程中,下列关系式正确的有. A.W<0 B. DH = Q P C. DH<0 D. DU<0 2.体系接受环境作功为160J,热力学能增加了200J,则体系. A.吸收热量40J B.吸收热量360J C.放出热量40J D.放出热量360J 3.在一绝热箱,一电阻丝浸入水中,通以电流。若以水和电阻丝为体系,其余为环 境,则. A.Q> 0,W = 0,DU > 0 B.Q =0,W = 0,DU > 0 C.Q = 0,W> 0,DU > 0 D.Q< 0,W = 0,DU < 0 4.任一体系经一循环过程回到始态,则不一定为零的是. A.DG B.DS C.DU D.Q 5.对一理想气体,下列哪个关系式不正确. A. B. C. D. 6.当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时,它适用于. A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程 7.在一绝热钢壁体系,发生一化学反应,温度从T1→T2,压力由p1→p2,则. A.Q>0,W>0,DU > 0 B.Q = 0,W<0,DU <0 C.Q = 0,W>0,DU >0 D.Q = 0,W = 0,DU = 0 8.理想气体混合过程中,下列体系的性质,不正确的是. A.DS>0 B.DH =0 C.DG = 0 D. DU = 0 9.任意的可逆循环过程,体系的熵变. A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10.一封闭体系,从A→B变化时,经历可逆〔R〕和不可逆途径,则.

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物理化学总复习 第一章 热力学第一定律 δWe= - p e d V d U =δQ +δW 基本要求 1 熟悉基本概念,系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、能与焓等。 2 掌握各种过程Q 、W 、U ?和H ?的计算。 3 掌握应用Hess 定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。 4 熟悉反应热与温度的关系,能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。 容提要 第二节 热力学基本概念 1系统与环境:敞开系统、封闭系统、孤立系统。 2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功 第三节 热力学第一定律 1热力学第一定律 2 热力学能 3 热力学第一定律的数学表达式

第四节 可逆过程与体积功 1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓 1焓的定义H=U+ pV 2恒容热效应和恒压热效应V Q U =? p Q H =Δ 第六节 热容 1 热容的定义。 2 定容热容与定压热容V C p C 第七节 热力学第一定律的应用 1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的C p 与V C 之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学 1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式 第九节 化学反应热效应的计算 1Hess 定律 2生成焓和燃烧焓 O m f H ? O m c H ? 3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律

第二章 热力学第二定律 d 0Q S T δ-≥ 2221 ,,1112 ln ln ln ln V m p m T V T p S nC nR nC nR T V T p ?=+=+ 基本要求 1理解热力学第二定律的建立过程,S 的引入及引入F 和G 的原因; 2掌握克劳修斯不等式,过程可逆性判断; 3掌握?S 、?F 、?G 在各种变化过程中的计算; 变化过程 单纯状态函数变化 相变 化学变化 恒温过程恒压过程 恒容过程绝热过程 恒温恒压可逆相变 恒压过程 恒容过程 可逆过程 不可逆过程 4理解热力学第三定律及规定熵,掌握在化学变化中标准状态函数的计算; 5 掌握吉布斯-亥姆霍兹公式; 容提要 第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律 克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不

物理化学复习资料考试重点全

物理化学复习资料考试重点全 1、俄国科学家罗蒙诺索夫最早使用“物理化学”这一术语。 2、1887年德国科学家W.Ostwald(奥斯特瓦尔德)(1853~1932)开设物理化学讲座,并和荷兰科学家 J.H.van’t Hoff (范特霍夫)(1852~1911)合办了第一本“物理化学杂志”(德文)。标志着物理化学学科的正式建立。 3、物理化学三剑客:范特霍夫(1901年获诺贝尔奖)奥斯特瓦尔德(1903)阿累尼乌斯(1909) 4、根据系统与环境之间的物质和能量交换的不同,可将体系分为下面三种:(1)敝开系统:既有物质的交换又有能量的传递。(2)密闭系统:又称封闭系统,只有能量传递,没有物质交换。(3 )隔绝系统:又称孤立体系。既无物质交换又无能量交换。 5、状态函数共同性质:(1)体系的状态一定,状态函数有确定值。 (2)状态函数的改变量只取决于体系的始态和终态,而与变化过程无关。若Z代表体系的状态函数,体系由A态,改变到B态。则△Z = Zb –Za (3)对于循环过程,状态函数的改变量为零。 6、系统的性质:系统的温度、压力、体积、密度…都是系统的热力学性质,简称性质,它们都是宏观量,并且可以改变。分类:(1) 广度性质(或容量性质):其数值大小与体系中所含物质的量成正比的性质,它们具有加和性,如V、m、u、s等。(2) 强度性质:其数值大小与体系中物质的量无关,不具有加和性。例如:T、P、ρ、η等。 7、热力学平衡:当体系的性质不随时间而改变,此时体系就处于热力学的平衡态。 8、真正的热力学平衡态应当同时包括以下四个平衡关系:(1)热平衡:体系各部分的温度应相等。(等于T环)(2)机械平衡:体系各部分之间在没有刚性壁存在的情况下,体系各部分的压力相等。(P)(3 )化学平衡:当体系各物质之间发生化学反应时,达到平衡后,体系的组成不随时间而改变(4)相平衡:体系各相的组成和数量不随时间而改变。

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1.液体在固体表面铺展,必须满足S>0或σs-y>σl-g+σs-l 2.在测定正丁醇表面张力试验中,dσ/dc<0,Γ>0,溶液表面发生正吸附。3.表面活性剂的分子结构中含有亲水和亲油基团。应用举例洗涤乳化分散。 乳化剂作用有降低油水界面张力,形成保护膜,乳状液类型包括乳状液分为水包油(O/W)和油包水(W/O)两种类型。 4. 力学不稳定性,制备方法有凝聚法、分散法。胶体带电情况判断:用电泳法,电解质的聚沉作用,/ξ/ 胶体稳定 双电层是由扩散层和紧密层两部分构成,紧密层中反离子愈多,/ξ/电势越低,胶体系统越不稳定。 5.电池分为原电池电解池,阴极极化使电极电势降的更低。若用甘汞电极做阳 极,电极反应2Hg+2Cl--2e- Hg2Cl2(s)。弱电解质的极限摩尔电导率可用离子独立运动定律求得。原电动势测定的运用有测Kθ,、PH值、KS +- P、r 6.复杂反应速率方程近似处理方法有控制步骤法稳态法平衡态法 7.过渡态理论认为化学反应是按形成一个活化过渡状态途径进行反应的,并认为活化能是形成过渡态平衡所需要的能量。1mol光子能量Em=11.948/λ 8.对进行一级反应半衰期时,反应物浓度C A=1/2(CA,e+CA,0)(反应开始时产物浓度为0) 9.蔗糖水解反应速率系数测定中a∞是如何测的?反应液静置48小时测α值,即待温度升至50-600C,反应30分,降温至常温,测α即可。硅胶团结构

10.两同学在测溶液表面张力数据:A h水=40mmh溶液=24mm B h水=60mm h溶液=36mm,分析说明什么问题? σ=σ水.Δh溶液/Δh水,说明两组同学测量结果一致。 11.Na+p- ClNa+ Cl- 0.01 0.01 1 1 0.01+x x1-x 1-x 12.用银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15g银,并知阴极溶液中Ag+的总量减少0.65g,则Ag+迁移数t Ag+=0.474(迁移数=n 迁移/n电解; n终止=n起始-n电解+n迁移) 13.电动势测定仪器:直流电位差计/光点式检流计、饱和标准电极/甘汞电极、盐桥、甲电池、铜锌铂极 1.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形?玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本是什么?用同一滴管滴出相同体积的苯。水和N aCl 溶液,所得的液滴数是否相同? 弯曲液面有附加压力,其最终会将不规则的液面变为圆形或球形;球形表面积最小,表面自由能最低,最稳定;不相同。 2.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理:①人工降雨;②有机蒸馏中加沸石;③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚;④过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和现象;⑤重量分析中的“陈化”过程;⑥喷洒农药时,为何常常在农药中加入少量表面活性剂 这些现象都可以用开尔文公式说明,①、②、④、⑤是新相刚形面时的体

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《物理化学》综合复习资料 一、单项选择题 1、热力学第一定律数学表达式 △U = Q + W 中W ( ) a.仅是体积功; b.仅是非体积功; c.体积功和非体积功的和; d.体积功和非体积功的差。 2、在一定温度、压力下,对于只有体积功的任一化学反应,能用于判断其反应方向的是 ( ) a.r m G ∆ ; b.K ; c.m r G ∆; d.m r H ∆。 3、反应 H 2(g) + 1/2O 2(g) = H 2O(g) 的 θm r H ∆是 ( ) a.H 2O(g)的标准生成焓; b.H 2(g)的标准燃烧焓; c.是H 2O(l)的气化焓; d.既是H 2O(g)的标准生成焓又是H 2(g)的标准燃烧焓。 4、熵的定义式是 ( ) a.T Q dS r δ=; b. T Q dS δ=; c. T Q S =∆; d. dT Q dS r δ=。 5、理想气体的热容比(绝热指数)γ ( ) a.大于1; b.小于1; c.等于1; d. 以上三者皆有可能。 6、同种物质固、液、气三相标准摩尔熵 )()()(g S l S s S m m m θθθ、、间的关系是 ( ) a.)(s S m θ >)(l S m θ >)(g S m θ; b.)(g S m θ >)(l S m θ >)(s S m θ; c.)(g S m θ >)(s S m θ >)(l S m θ; d.)(l S m θ > )(g S m θ >)(s S m θ。 7、克劳修斯、克拉佩龙方程的不定积分形式 C RT H p +∆-=ln 不能用于 ( ) a.固—气平衡; b.液—气平衡; c.气—固平衡; d.液—固平衡。 8、甘汞电极是 ( ) a.金属电极; b.金属-金属难溶盐电极; c.金属-金属氧化物电极; d.氧化-还原电极。 9、 298K 下,反应C(石墨)+0.5O 2(g)=CO(g)的反应焓r m (298K)H ϑ∆ ( ) a. r m c m (298K)(C,298K)H H ϑϑ∆=∆石, b. r m f m (298K)(CO,298K)H H ϑϑ∆∆= c. r m r m (298K)(298K)H U ϑϑ∆=∆ d. 不确定 10、 理想气体经过绝热可逆膨胀过程后,则( ) a. 0=∆U b. 0=W c. 0=∆H d. 0=∆S 11、在恒温恒压W f = 0条件下,以下哪种过程是有可能自动发生的? ( ) a. ∆G < 0的过程 b. ∆U < 0的过程 c. ∆S < 0的过程 d. ∆H < 0的过程 12、一定量理想气体体系,经历一绝热过程,则 ( ) a. ∆U = W b. Q = 0 c. W = nC V ,m ∆T d. a 、b 、c 都对 13、 下列何者为偏摩尔量? ( ) a. c n V T B n U ..)(∂∂ b. c n S T B n H ..)(∂∂ c. c n V T B n A ..)(∂∂ d. c n P T B n G ..)(∂∂

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物理化学复习资料 物理化学是一门综合性的学科,它要求学生掌握一定的物理和化学基础知识,同时还需要具备一定的分析和实验能力。为了帮助大家更好地复习物理化学,以下是一些复习资料和建议,供大家参考。 第一部分:物理化学基础知识复习 物理化学基础知识包括物质的性质、结构和变化规律等内容。在复习时,应着重掌握以下几个方面的知识: 1. 基本概念和计量单位:理解物质、能量和化学反应的基本概念,并熟悉各种物质质量、浓度、压强、温度等计量单位。 2. 摩尔概念:理解摩尔的概念,并能够在计算中灵活运用。 3. 热力学:掌握物质的热力学性质,包括热容、焓、焓变等,并能够解决与热力学相关的计算问题。 4. 化学平衡:理解化学平衡的条件和规律,包括平衡定律、平衡常数等,并能够应用它们解决与化学平衡相关的问题。 5. 化学动力学:了解化学反应速率的概念和计算方法,以及影响反应速率的因素,并能够解决与化学动力学相关的问题。 第二部分:物理化学实验技巧复习 物理化学实验是物理化学学科中的重要组成部分,它要求学生具备一定的实验技能和数据处理能力。在复习时,应注意以下几个方面的内容:

1. 实验仪器的使用:掌握常用的物理化学实验仪器的使用方法,包 括天平、电子天平、分光光度计、热量计等。 2. 实验操作步骤:了解常用的物理化学实验的操作步骤,包括称量、配制溶液、加热、过滤、测量等,并严格按照实验操作规范进行实验。 3. 数据处理和分析:学会对实验数据进行整理、分析和处理,包括 计算平均值、标准偏差、相对误差等,并能够根据实验结果进行合理 的推理和判断。 4. 安全注意事项:了解物理化学实验中的安全注意事项,包括实验 室的安全规定、对实验操作的正确性要求等,并养成良好的实验习惯 和安全意识。 第三部分:物理化学习题推荐 通过做一些物理化学习题,可以帮助巩固和应用所学的物理化学知识。推荐如下类型的习题: 1. 计算题:包括物质的质量计算、摩尔计算、化学反应平衡计算、 热力学计算等。 2. 概念题:考查对物理化学基本概念的理解和运用能力。 3. 推理题:要求通过对已知条件的分析和推理,得出结论。 4. 论述题:要求对某一物理化学现象或原理进行论述和分析,并给 出合理的解释和推导过程。

物理化学复习资料(知识要点)

物理化学复习资料(知识要点) 一、单项选择题: 1.对隔离体系而言,以下说法正确的是 [ A.体系的热力学能守恒,焓不一定守恒 ] 2.经下列过程后,体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ D.纯液体的真空蒸发过程 ] 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ C.Δmix S > 0,Δmix G < 0 ] 4.理想气体恒压膨胀,其熵值如何变化? [ B.增加 ] 5.在下列热力学函数中,可以用于判断过程自动与否的是 [ C.ΔG T, ] 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ,则 [ B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m ] 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ∆H ,下列说法中不正确的是 [ B.)K 298(m r Θ∆H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 ] 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值,则该温度时反应的标准平衡常数K Θ值将[B.K Θ>1] 9.合成氨反应 N 2(g )+ 3H 2(g )== 2NH 3(g )达平衡后加入惰性气体,保持体系温度和总压不变(气体为 理想气体),则有 [ C.平衡左移,K p Θ 不变 ] 10.在一定的温度T 和压力p 下,反应3O 2(g) ⇌ 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量 分数表示的平衡常数K y 之比为 [ D.p -1 ] 11.在373K 、 p Θ下,水的化学势为μl ,水蒸气的化学势为μg ,则 [ A.μl = μg ] 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ,A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α),A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β),当两相达到平衡时应有 [ B.μB(α) = μB(β) ] 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物,该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ B.C = 2,Φ= 4 ] 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中,不正确的是 [ B.适用于二组元体系的任何相区 ] 15.对(基)元反应A +2B → P 而言,其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示,即有2B A A A d d c c k t c =-,2B A B B d d c c k t c =-和2B A P P d d c c k t c =三种形式,则k A ,k B 和k P 三者之间的关系为[ C.k A =0.5k B =k P ] 16.标准氢电极是指 [ C.Pt ,H 2(p H 2=p Θ )| H +(a = 1) ] 17.在298K 时,测得浓度为0.1和0.01 mol·kg -1的HCl 溶液构成浓差电池的液接电势为E j(1);若溶液浓度相同,而换用KCl 溶液,则其液接电势为E j(2)。两液接电势的关系为 [ A.E j(1) > E j(2) ] 18.电极电势的改变可以改变电极反应速率,其直接原因是改变了 [ A.反应活化能 ] 19.在相同的温度及压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴,经这一变化过程以下性质保持不变的是[ B.表面张力 ] 20.已知肥皂液的表面张力为0.025N·m -1,若球形肥皂泡的直径为1×10-2m ,则该球形肥皂泡所受的附加压强为 [ D.20 Pa ] 21.298K 时,苯蒸气在石墨上的吸附符合兰缪尔吸附等温式,在苯蒸气压为40Pa 时,覆盖度θ = 0.05;当θ = 0.5时,苯的蒸气压为 [ B.760 Pa ] 22.关于物理吸附与化学吸附,下面说法中不正确的是 [ B.物理吸附有选择性,化学吸附无选择性] 23.在一定量的以KCl 为稳定剂的AgCl 溶胶中加入电解质使其聚沉,同浓度下列电解质溶液的用量由小到大的顺序正确的是 [ A.AlCl 3<ZnSO 4<KCl ] 24.在碱性溶液中用HCHO 还原HAuCl 4制备Au 溶胶,其主要反应为:HAuCl 4+5NaOH→NaAuO 2+4NaCl+3H 2O

天津大学-物理化学-总复习(含答案)

第一章 热力学第一定律 1. 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于:答案:D 〔A 〕单纯状态变化 〔B 〕相变化 〔C 〕化学变化 〔D 〕封闭体系的任何变化 2. 1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K ,则其焓变H ∆约为: 4157J 3. 关于热和功,下面说法中,不正确的是:答案:B 〔A 〕功和热只出现在体系状态变化的过程中,只存在于体系和环境的界面上 〔B 〕只有封闭体系发生的过程中,功和热才有明确的意义 〔C 〕功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称为被交换的能量 〔D 〕在封闭体系中发生的过程,如果内能不变,则功和热对体系的影响必 互相抵消 4. 涉与焓的下列说法中正确的是:答案:D 〔A 〕单质的焓值均为零 〔B 〕在等温过程中焓变为零 〔C 〕在绝热可逆过程中焓变为零〔D 〕化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化 5. 下列过程中,体系内能变化不为零的是:答案:D 〔A 〕不可逆循环过程 〔B 〕可逆循环过程 〔C 〕两种理想气体的混合过程 〔D 〕纯液体的真空蒸发过程 6. 对于理想气体,下列关系中那个是不正确的?答案:A 〔A 〕0)(=∂∂V T U 〔B 〕0)V U (T =∂∂〔C 〕0)P U (T =∂∂〔D 〕0)P H (T =∂∂ 7. 实际气体的节流膨胀过程中,哪一组的描述是正确的?答案:A 〔A 〕 Q=0 ;H ∆=0;P ∆<0 〔B 〕 Q=0 ;H ∆= 0;P ∆>0 〔C 〕 Q>0 ;H ∆=0;P ∆<0 〔D 〕 Q<0 ;H ∆= 0;P ∆<0 8. 3mol 的单原子理想气体,从初态T 1=300 K 、p 1=100kPa 反抗恒定的外压 50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2=300 K 、p 2=50kPa ,对于这一过程的 Q=3741J 、W=-3741J 、U ∆=0、H ∆=0。 9. 在一个绝热的刚壁容器中,发生一个化学反应,使物系的温度从T 1升高到 T 2,压力从p 1升高到p 2,则:Q = 0 ;W = 0 :U ∆= 0。 10. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时,则:答案:D 〔A 〕焓总是不变〔B 〕内能总是增加〔C 〕总是增加〔D 〕内能总是减少 11. 若要通过节流膨胀达到致冷的目的,则节流操作应控制的条件是:答案: B

物理化学复习资料

物理化学复习资料 复习资料 一、选择题 1. 一定量的理想气体从同一始态出发,分别经(1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态,以H1,H2分别表示两个终态的焓值,则有( C ) A. H1> H2 B. H1= H2 C. H1< H2 D. 不一定 2.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是( C ) A. 不做非体积功,终态压力相同但中间压力有变化的过程 B. 不做非体积功,一直保持体积不变的过程 C. 273.15 K,pθ下液态水结成冰的过程 D. 恒容下加热实际气体 3.下述说法中,哪一个错误( B ) A. 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量 B. 体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值 C. 热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等 D. 若体系1与体系2分别与环境达成热平衡,则此两体系的温度相同 4.体系的状态改变了,其内能值(C ) A.必定改变 B. 必定不变 C. 不一定改变 D.状态与内能无关 5.石墨的燃烧热( B ) A.等于CO生成热 B.等于CO2生成热

C. 等于金刚石燃烧热 D.等于零 6.ΔH=Q p ,此式适用于下列那个过程( B ) A. 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa B. 0℃,101 325 Pa 下冰融化成水 C. 电解CuSO4水溶液 D. 气体从(298 K,101 325 Pa) 可逆变化到(373 K,10 132.5 Pa) 7. 下述说法,何者正确( C ) A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 C. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D. 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 8. 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap G 值应如何变化( C ) A.Δvap Gθ=0 B. Δvap Gθ≥0 C.Δvap Gθ<0 D. Δvap Gθ>0 9.下列关于吉布斯自由能(G)的描述中,不正确的是(C ) A.G是体系的状态函数; B.G的绝对值不能确定; C.G具有明确的物理意义; D.G是具有能量的量纲 10.一封闭体系从始点出发,经过循环过程后回到始点,则下列(D )的值为零。 (A) Q (B) W (C) Q-W (D) Q+W 11. 理想气体绝热向真空膨胀,则(B ) A.ΔS = 0,W = 0 B.ΔH = 0,ΔU = 0

物理化学复习知识点归纳

第二章热力学第一定律 1. 系统 ①隔离系统(孤立系统):没有物质和能量交换 ②封闭系统:只有能量交换 ③敞开系统(开放系统):既有物质交换,又有能量交换 2. 状态函数分类 ①广度量(广度性质):与物质数量成正比,有加和性,数学上是一次齐函数 ②强度量(强度性质):与物质数量无关的性质,不具有加和性 *任何两个广度性质之比得出的物理量则为强度量 3.过程分类 ①恒温过程:T=T 环境=定值 ②恒压过程:P=P 环境=定值(过程中压强均相等且不变) ③等压过程:P 1 = P 2 = P amb = 常数 ④恒容过程:V=定值 ⑤绝热过程:系统与环境无热交换,Q=0 ⑥循环过程:系统从始态出发经一系列变化又回到始态的过 ⑦自由膨胀过程(向真空膨胀):P amb (环境压强)=0 ,δW=0 ⑧可逆过程:将推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程。即P amb =P 系统+dp ,且d p ≈0 4.功和热 (1)功:途径函数 ①体积功 W=⎰ -2 V 1 V am b dV p ,系统得到环境所作功,W >0;系统对环境作功,W <0 ②可逆功W=⎰ - 2 V 1 V pdV (2)热:途径函数,若系统从环境吸热,Q >0;若系统向环境放热,Q <0 5.热力学能(内能):指系统内部的所有粒子全部能量的总和,包括系统内分子平动、转动、振动能和势能等,即内能,用U 表示,U=f (T,V ),则有:dV )V U (dT )T U ( dU T V ∂∂+∂∂= *理想气体时,U=f (T ),恒温过程,0)V U ( T =∂∂,即△U=0

《物理化学》复习

《物理化学》复习(食品学院各专业) 一、重要公式 PV=nRT Qp=△H=⎰21,T T m P dT nC Qv=△U=⎰2 1,T T m V dT nC C p,m –C v,m =R(理) △U=Q+W H=U+PV G=H–TS A=U –TS G=A+PV dU=TdS –PdV dH=TdS+VdP dA= –SdT –PdV dG= –SdT+VdP PV γ=K TV γ-1=K ´ P 1-γT γ=K ´´ γ= C p,m /C v,m △H=△U+∑RT B ν(气) Q p =Q v +∑RT B ν(气) dS=T Q r δ=T PdV dU + △mix S m = –R ∑B B B y y ln △S=βα∆H m (T)/T △S=n C v,m ln 12T T + nRln 1 2 V V dT P d ln =2RT H m vap ∆ )(TK H m r θ∆= )(TK H v m f B B θ∆∑ )(TK H m r θ∆= )(TK H v m c B B θ∆-∑ P A =P *A X A P B =K X,B X B △T f =K f b B △T b =K b b B Л=C B RT △r G m = –RTlnK θ + RTlnJ p x p T T G ,)])([(∂∆∂= –2T H ∆ x P T G ,)(∂∆∂ = –△S θm r G ∆= –RTlnK θ dT K d θln =2RT H m r θ∆ K θ=K p /(p θ)B ν∑ =K θc (C θRT/P θ)B ν∑ =K y (P/P θ)B ν∑ = K n (P/P θ∑n B )B ν∑ = K n (RT/VP θ)B ν∑ G=l A κ m Λ=C κ ∞Λm =v +∞+Λ,m + v -∞-Λ,m ∞ΛΛ=m m α ννν 1 )(-+-+±=b b b θγb b a /±±±= ννν ±-+==-+a a a a 22 1B B Z b I ∑= I Z Z -+±=509.0-lg γ △r G m = –ZEF △r S m = ZF(T E ∂∂)p E=E + – E - E=E θ – B B B a Z ν ∏lg 05916.0 E θ = θK Z lg 05916.0 E 电极=θ电极E + b R a O Z ⎥⎦ ⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡lg 05916.0 C A = –k t + C A,o k C t o A 2,21= kt C C A o A =,ln k t 6931.021= 0,11A A C kt C += 0,2 11A kC t =

应用物理化学期末考试复习资料

《应用物理化学》课程综合复习资料 一、判断题 1.一般情况下阴离子表面活性剂不能与阳离子表面活性剂同时在高浓度下混合使用。答案:对 2.C17H35—COONH4命名为十七烷基羧酸铵。 答案:错 3.聚氧乙烯十八醇醚-4分子式为C 18H 37 CH 2 CH 2 O 4 H O。 答案:对 4.C14H29—OSO3K命名为十四烷基硫酸钾。 答案:对 5.纤维素是水溶性高分子。 答案:错 6.聚合物在交联剂的作用下可形成冻胶。 答案:对 7.水中有一个气泡。气泡内的压力必定大于气泡外的压力。答案:对 8.聚丙烯酰胺是直链线型高分子。 答案:对 9.曲界面两侧压力差与温度无关。 答案:错 10.乳状液分为油包水型和水包油型两种基本类型。 答案:对 11.粘附功越小,液体在固体表面润湿性越好。 答案:错 12.石油磺酸盐是阴离子型表面活性剂。 答案:对 13.十二烷基磺酸钠的分子式为C12H25SO3Na。 答案:对

14.亨利定律可写为p=kx,其中k是亨利系数,它的数值与体系的温度无关。 答案:错 15.聚丙烯酰胺水解后,增粘能力会增强。 答案:错 16.聚合物的降解是指聚合物发生了分子量降低的反应。 答案:对 17.拉乌尔定律适应于稀的实际溶液。 答案:对 18.表面活性剂具有洗净功能。 答案:对 19.表面张力是由于相界面分子与相内部分子受力不均匀产生的。 答案:对 20.在毛细管现象中,液体上升的高度与液体的表面张力(或油水界面张力)无关。答案:错 二、单选题 1.已知()变量,可由压缩因子图版直接查到压缩因子值。 A.T r,P r B.T r,V r C.P r,V r D.P r,T r,V r 答案:A 2.对于有过量KI存在时制备的Agl溶胶,()电解质的聚沉能力最强。 A.K3[Fe(CN)6] B.MgSO4 C.FeCl3 D.NaCl 答案:C 3.下面说法中,有关动电现象的正确说法是()。 A.通过电泳和电渗可证明溶胶分散相和分散介质的带电性是相反的 B.加压使水流过玻璃的毛细管可在两端产生电位差

物理化学复习归纳

第一章 热力学第一定律 1.基本概念 1.1体系和环境 系统(System )-被划定的研究对象称为系统。 环境(surroundings )- 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 1.2状态函数 *状态函数——由系统的状态确定的系统的各种热力学性质称为系统的状态函数。 *它具有以下特点: (1)状态函数是状态的单一函数。 (2)系统的状态发生变化,状态函数的变化值取决于系统始、终态。与所经历的途 径无关。 (3)状态函数的微小变化,在数学上是全微分。 (4)不同状态函数的集合(和、差、积、商)也是状态函数。 1.3体积功 功(work )--系统与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功,用符号W 表示。体积功就是体积膨胀或缩小所做的功。 系统对环境作功,W <0 环境对体系作功,W >0 1.4可逆过程(下) 1.5各种热力学函数(U, H, Q,W) U 和H 是状态函数,Q 和W 不是状态函数。 1.6标准摩尔生成焓概念 在标准压力下,反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变,称为该物质的标准摩尔生成焓,用下述符号表示: (物质,相态,温度) 2 体系和环境 2.1 体系(系统) *敞开系统(open system )系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换。 *封闭系统(closed system )系统与环境之间无物质交换,但有能量交换。 *孤立系统(isolated system )系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换。 热力学上有时把系统和环境加在一起的总体看成是孤立系统。 2.2状态函数 体系的一些性质,其数值仅取决于体系所处的状态,而与体系的历史无关;它的变化值仅取决于体系的始态和终态,而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。对于循环过程:所有状态函数的改变值均为零 2.3可逆过程 体系经过某一过程从状态(1)变到状态(2)之后,如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化,则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 2.4热和功 Q ,W 体系吸热,Q >0;体系放热,Q <0 。 体系对环境作功,W <0;环境对体系作功,W >0 。 dV p W e -=δ=p -)(12V V - O m r ΔH

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